WO1999043775A1 - Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln - Google Patents

Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln Download PDF

Info

Publication number
WO1999043775A1
WO1999043775A1 PCT/EP1999/001050 EP9901050W WO9943775A1 WO 1999043775 A1 WO1999043775 A1 WO 1999043775A1 EP 9901050 W EP9901050 W EP 9901050W WO 9943775 A1 WO9943775 A1 WO 9943775A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
alkyl
alkyl sulfates
carbon atoms
washing
Prior art date
Application number
PCT/EP1999/001050
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Georg Meine
Andreas Syldath
Thomas Müller-Kirschbaum
Dieter Nickel
Dagmar Zaika
Ansgar Behler
Hans-Christian Raths
Rafael Pi Subirana
Peter Sandkühler
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19813652A external-priority patent/DE19813652A1/de
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Publication of WO1999043775A1 publication Critical patent/WO1999043775A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides

Definitions

  • Surfactant system for use in powdery to granular or liquid
  • the present invention relates to a surfactant system containing builders, nonionic and anionic surfactants, which is suitable for use in powdery to granular as well as liquid detergents and cleaning agents.
  • the surfactant composition described therein contains (a) an alkyl sulfate surfactant system which contains a mixture of alkyl chain lengths, the weight distribution of the alkyl chains being such that less than 20% by weight of the alkyl chains have a chain length less than 14.
  • the composition contains (b) a nonionic surfactant and (c) a zeolite builder which comprises zeolite P with a ratio of Si: Al not greater than 1.33 (zeolite MAP).
  • GB-A-2 289 687 describes a powder detergent with a density of at least 650 g / l, which (a) contains from 1 to 50% by weight of a surfactant system, (b) from 2 to 25% by weight. % of a potassium salt and (c) at least 1% by weight of a builder.
  • the surfactant system contains at least 30% by weight of a sulfated surfactant, which is selected from the group of alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, secondary alkyl sulfates and mixtures thereof. Examples of alkyl sulfates used are alkyl sulfates with 14 to 16 carbon atoms in the carbon chain.
  • compositions disclosed in WO-A-97/03158 which contain cationic surfactants as detergent boosters for removing greasy soiling from both textiles and hard surfaces.
  • the composition disclosed in WO-A-97/03158 comprises (a) an anionic surfactant of the sulfate type, (b) a cationic surfactant which contains an ester bond in the molecule, and ( b) an alkoxylated nonionic surfactant with an HLB value of at least 9.1, components (a) and (b) in a weight ratio of 2.5: 1 to 20: 1 and components (a) and (c) in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1.
  • the cationic surfactants are quaternary ammonium compounds with one long-chain alkyl group per molecule.
  • composition disclosed in WO97 / 03164 is used for washing laundry and contains (a) 0.1 to 2.0% by weight, based on the overall composition. zung, a cationic surfactant containing an ester bond in the molecule, and from 8 to 30 wt .-%, based on the total composition, anionic surfactant, in which linear or branched alkylbenzenesulfonates are present in an amount below 9.5 wt .-%.
  • the surfactant combinations known from the prior art have the disadvantage that they do not have a uniformly good washing activity in relation to all types of soiling. In particular for household laundry, all types of soiling occur, which are to be removed in a washing process with a single detergent and without the addition of other auxiliaries.
  • the object of the present invention was to provide a surfactant system which can be used both in powdery to granular and in liquid detergents and cleaning agents and to provide improved washing and cleaning performance over all types of soiling. Furthermore, the surfactant system should contain components which are commercially available at low prices and which have properties which are as ecological as possible and which can be processed without technical problems.
  • the present invention accordingly relates to a surfactant system containing builders, nonionic and anionic surfactants, which is characterized in that it is a combination of
  • the C 12 -C 18 alkyl sulfates contained in the surfactant combination according to the invention are known anionic surfactants, which can be obtained by soapy the corresponding alcohols.
  • the desired carbon chain cut can be set by using the corresponding from natural raw material sources or synthetically produced alcohols with an appropriate chain length distribution or by using corresponding, pure starting compounds.
  • the proportion of carbon chains with more than 16 carbon atoms in the C 12 -C 18 alkyl sulfates is less than 10% by weight, based on the C 12 -C 18 alkyl sulfates.
  • the proportion of carbon chains with more than 16 carbon atoms in the C 12 -C 18 alkyl sulfates is between more than 10% by weight and less than 20% by weight, based on the C 12 -C 18 alkyl sulfates .
  • the C 12 -C 18 alkyl sulfates and the C 8 -C 18 or C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates are preferably in a ratio of 1: 1 to 4: 1.
  • the cationic surfactants act as washing enhancers. It was found that the addition of cationic surfactants in an amount of from 0.01 to 5, in particular up to 3% by weight, based on the finished agent, causes the interfacial tension of the water to pass through a minimum and thus increases the washing performance.
  • the compounds known from the prior art can be used as cationic surfactants. Particularly good results are obtained with the so-called ester quats. Particularly preferred amounts of these ester quats (I) are at least 0.05% by weight, preferably more than 0.05 to 3 wt .-% with further preference of the amounts between 0.1 to 2 wt .-%, each based on the total agent.
  • esters is generally understood to mean quaternized fatty acid triethanolamine ester salts. These are known substances which can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. In this connection, reference is made to the international patent application WO 91/01295 (Henkel ), after which triethanolamine is partially esterified with fatty acids in the presence of hypophosphorous acid, air is passed through and then quaternized with dimethyl sulfate or ethylene oxide.
  • German Patent DE-C1 4308794 also discloses a process for the preparation of solid ester quats in which the quaternization of triethanolamine esters is carried out in the presence of suitable dispersants, preferably fatty alcohols, and reviews on this topic are given, for example, by R. Puchta et al. in Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf. Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. In J. Am. Oil. Chem. Soc., 7 L 97 (1994) and I. Shapiro in Cosm. Toil. V09, 77 (1994) appeared.
  • R 1 CO stands for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 and R 3 independently of one another for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 for an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms or a (CH 2 CH 2 O) q H- Group
  • m, n and p in total stands for 0 or numbers from 1 to 12, q for numbers from 1 to 12 and X for halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats which can be used in the context of the invention are products based on caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachic acid, behenic acid and erucic acid and their Technical blends, such as those that occur when natural fats and oils are split.
  • Technical C 12/18 coconut fatty acids and in particular partially hardened C 16/18 tallow or Palm fatty acids and elaidic acid-rich C 16/18 fatty acid cuts are used.
  • the fatty acids and the triethanolamine can be used in a molar ratio of 1.1: 1 to 3: 1 to produce the quaternized esters.
  • an application ratio of 1.2: 1 to 2.2: 1, preferably 1.5: 1 to 1.9: 1 has proven to be particularly advantageous.
  • the preferred esterquats are technical mixtures of mono-, di- and triesters with an average degree of esterification of 1.5 to 1.9 and are derived from technical C 16/18 tallow or palm fatty acid (iodine number 0 to 40).
  • quaternized fatty acid triethanolamine ester salts of the formula (I) have proven to be particularly advantageous in which R CO for an acyl radical having 16 to 18 carbon atoms, R 2 for R 1 CO, R 3 for hydrogen, R 4 for a methyl group, m, n and p is 0 and X is methosulfate.
  • quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines of the formula (II) are also suitable as esterquats.
  • R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms
  • R 2 for hydrogen or R 1 CO
  • R 4 and R 5 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms
  • m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12
  • X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • ester quats are the quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines of the formula (III)
  • R 7 in which R 1 CO for an acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 2 for hydrogen or R 1 CO, R 4 , R 6 and R 7 independently of one another for alkyl radicals with 1 to 4 carbon atoms, m and n in total for 0 or numbers from 1 to 12 and X represents halide, alkyl sulfate or alkyl phosphate.
  • esterquats of the formulas (II) and (III).
  • the esterquats usually come on the market in the form of 50 to 90% strength by weight alcoholic solutions, which can be diluted with water if required.
  • the surfactant combination is used in powdery to granular and / or liquid washing and cleaning agents.
  • the components C 12 -C 18 alkyl sulfates of component A are preferably contained in the powdery to granular or liquid washing and cleaning agents in an amount of 1 to 20% by weight, based on the total agent.
  • the C 8 -C 18 alkylbenzenesulfonates and in particular C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates of component B are preferably present in the compositions according to the invention in an amount of 1 to 25% by weight, based on the total composition.
  • the agents according to the invention can contain further anionic surfactants, nonionic surfactants, builders and, if appropriate, still further substances which are usually contained in washing and cleaning agents.
  • C 8 -C 22 olefinsulfonates come, C 8 -C 22 - alkane sulfonates, C 8 -C 22 -Alkenylsulfate, Monoester and / or diesters of Alkylsulfobernstein- acid (sulfosuccinates), C 6 -C 18 - , C 8 -C 22 klarestersulfonate Alkylpolyglykolethersulfonate -Fett-, C 8 -C 22 -alkyl ether sulfates, glycerol ether, Glycerol ether, Hydroxymischethersulfate, monoglyceride sulfates, Sulfoglyceride, soaps of amic acids, C 6 -C 18 -Fettklareamidethersulfate, C 6 -C 18 alkyl ( ether) carboxylates, fatty acid is
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of the agents in further anionic surfactants is preferably up to 10% by weight.
  • the agents C 8 -C 18 alcohol alkoxylates, alkyl polyglycosides, alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated C 8 -C 18 fatty acid alkyl esters, N-fatty alkyl amine oxides, polyhydroxy fatty acid amides or mixtures thereof can be used as nonionic surfactants.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C ⁇ -Cn alcohols with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (tallow) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • the agents contain as nonionic surfactant C 12 -C 16 fatty alcohol alkoxylates with an average degree of alkoxylation between 5.2 and 5.8, particularly preferably between 5.4 and 5.6.
  • Other preferred nonionic surfactants that can be used are also alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably between 1.1 and 1.4.
  • mixtures of C 12 -C 16 fatty alcohol alkoxylates, preferably with an average degree of alkoxylation between 5.4 and 5.6, and alkyl glycosides in a ratio of 10: 1 to 1:10 are used as nonionic surfactants.
  • the content of the nonionic surfactants in the finished compositions is preferably from 5 to 45% by weight, preferably above 20% by weight, based on the entire surfactant system. Possibly. Contained fatty acid soaps are not counted towards the surfactant system.
  • Suitable inorganic builder substances are, for example, phosphates, preferably tripolyphosphates, but also orthophosphates and pyrophosphates, as well as zeolite and crystalline layered silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolites with specific aluminum-silicon ratios such as Zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) are particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable.
  • a cocrystallized sodium / potassium aluminum silicate made of zeolite A and zeolite X which as VEGOBOND AX ® (commercial product from Condea Augusta SpA) im Trade is available.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture.
  • the zeolite in the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain small additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 10
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • Suitable substitutes or partial substitutes for phosphates and zeolites are crystalline, layered sodium silicates of the general formula NaMSi x O 2x + 1 yH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to Is 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
  • Usable organic builders are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium or potassium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures from these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • Suitable polymeric polycarboxylates are, for example, the sodium or potassium salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 800 to 150,000 (based on acid).
  • Suitable copolymeric polycarboxylates are, in particular, those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally 5,000 to 200,000, preferably 10,000 to 120,000 and in particular 50,000 to 100,000.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 1 to 8% by weight, in particular 2 to 6% by weight.
  • Poles with a high viscosity are preferably used, which are available under the trade name Carbopol ® .
  • biodegradable polymers composed of more than two different monomer units, for example those which, according to DE-A-43 00 772, are salts of acrylic acid and maleic acid as well as vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C -42 21 381 contain as monomers salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable ingredients of the agents are water-soluble inorganic salts such as bicarbonates, carbonates, amorphous silicates or mixtures of these; in particular alkali carbonate and amorphous alkali silicate, especially sodium silicate with a molar ratio Na 2 0: Si0 2 of 1: 1 to 1: 4.5, preferably of 1: 2 to 1: 3.5, are used.
  • the sodium carbonate content of the agents is preferably up to 20% by weight, advantageously between 2 and 15% by weight.
  • the sodium silicate content of the agents is generally up to 10% by weight and preferably between 2 and 8% by weight.
  • bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 0 2 -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, advantageously using perborate monohydrate or percarbonate. 12
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being re-absorbed.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose (Na or K salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methylhydroxypropyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof, and also polyvinylpyrrolidone, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight. %, based on the funds used.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, possibly signed silica, and also paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of various foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors, in particular silicone and / or paraffin-containing foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylene diamides are particularly preferred.
  • the salts of polyphosphonic acids which are preferably used are the neutral sodium salts of, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, diethylenetriaminepentamethylenephosphonate or ethylenediaminetetramethylenephosphonate in amounts of 0.1 to 1.5% by weight. 13
  • the agents can contain derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1, 3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of similar structure which, instead of the morpholino group, have a diethanolamino group , a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g.
  • bleach activators are N-acyl or O-acyl compounds forming H 2 0 2 organic peracids, preferably polyacrylicized alkylenediamines such as N, N'-tetraacylated diamines, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, Triazoles, triazines, urazoles, diketopiperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic acid esters such as p- (alkanoyloxy) benzenesulfonate, in particular sodiumisononanoyloxybenzenesulfonate, and the p- (alkenoyloxy) benzenesulfonate, furthermore caprolactam derivatives, and carbthanoic anhydride such as carboxylic acid anhydride such as ester carbonic acid anhydride such as.
  • bleach activators are acetylated mixtures of sorbitol and mannitol, as described for example in European patent application EP-A-0 525 239, and acetylated pentaerythritol.
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine (TAED), 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT) and acetylated sorbitol-mannitol mixtures (SORMAN).
  • Enzymes in particular include those from the class of hydrolases, such as proteases, esterases, lipases or lipolytically active enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases contribute to the removal of stains, such as stains containing protein, fat or starch, and graying in the laundry. By removing pilling and microfibrils, cellulases and other glycosyl hydrolases can help maintain color and increase the softness of the textile. Oxidoreductases can also be used for bleaching or for inhibiting color transfer. 14
  • Enzymatic active substances obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyces griseus and Humicola insolens, are particularly suitable.
  • Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used.
  • Enzyme mixtures for example, from protease and amylase or protease and lipase or lipolytically active enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytically active enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but especially protease- and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • Known cutinases are examples of such lipolytically active enzymes.
  • Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof, are preferably used as cellulases. Since the different cellulase types differ in their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.
  • Fragrances can also be incorporated in the form of solid compounds in the powdery to granular detergents and cleaning agents.
  • Such concentrated fragrance compounds can be produced separately, for example, by granulation, compacting, extrusion, pelletizing or using other agglomeration processes.
  • Cyclodextrins for example, have proven themselves as carrier materials, and the cyclodextrin-perfume complexes can additionally be coated with further auxiliaries.
  • the special production of perfume moldings is described, for example, in the older German patent application DE-A-197 46 780.6, in which a method is disclosed in which a solid, essentially water-free premix consists of 15
  • Carriers, optionally auxiliaries and 5 to 25% by weight of perfume are subjected to granulation or press agglomeration.
  • a powdery to granular detergent and cleaning agent according to the present invention preferably contains 2 to 20 wt .-% C 12 -C 18 alkyl sulfates, wherein the proportion of carbon chains with less than 14 carbon atoms is less than 10 wt .-%, based on the C 12 -C 18 alkyl sulfates, 2 to 20% by weight of C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates, in particular C 12 alkyl benzene sulfonate, the C 12 -C 18 alkyl sulfates and the C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates in one
  • a ratio of 1:10 to 10: 1 is present, 0.01 to 5% by weight, in particular up to 3% by weight, of cationic surfactant as a detergency booster, 15% by weight to 55% by weight of inorganic and / or organic builders , up to 10% by weight of further anionic surfactants, 1%
  • a liquid washing and cleaning agent according to the present invention preferably contains 2 to 20 wt .-% C 12 -C 18 alkyl sulfates, wherein the proportion of carbon chains with less than 14 carbon atoms is less than 10 wt .-%, based on the C 12 -C 18 alkyl sulfates, 2 to 20% by weight of C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, the C 12 -C 18 alkyl sulfates and the C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates in a ratio of 1:10 to 10: 1 are present, 0.01 to 5% by weight, in particular up to 3% by weight, of cationic surfactant as a detergency booster, 4 to 25% by weight of nonionic surfactants, up to 10% by weight of solvent (ethanol, glycerol), to up to 10% by weight of builder substances, up to 3% by weight of enzymes and up to 2% by weight of further ingredients customary in washing and
  • the washing performance was tested under practical conditions in Miele W 918 Novotronic household washing machines.
  • the machines were loaded with 3.5 kg of household linen (bed linen, table linen, underwear) and 0.5 kg of test fabric. Both commercially available artificially soiled cotton fabrics and polyester / cotton blended fabrics as well as natural cotton fabrics and polyester / cotton blended fabrics soiled by a machine process were used as test fabrics.
  • test fabrics were provided with different soiling.
  • the washing effect was determined by measuring the reflectance. (Measurement of the whiteness: Zeiss reflectometer, 465 nm, suppression of the brightener effect).
  • the experiments were repeated five times each.
  • the specified remission values are the average values over all measurements. 18th
  • Table 3 shows the average values for the individual types of soiling and the average values for all types of soiling.
  • Table 4 shows the total remission values for all types of soiling. The results show that the compositions according to the invention give the best washing results over all tests at 40 ° C. 20th

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Es wird ein Tensidsystem zum Einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Kombination aus: A) C12-C18-Alkylsulfaten, wobei der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-% bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, und B) C8-C18-Alkylbenzolsulfonaten und C) kationischem Tensid als Waschkraftverstärker, worin die Komponenten A und B in einem Verhältnis von 1:10 bis 10:1 vorliegen, enthält.

Description

Tensidsystem zum Einsatz in pulverförmigen bis granulären oder flüssigen
Wasch- und Reinigungsmitteln
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Tensidsystem, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, das sowohl zum Einsatz in pulverförmigen bis granulären als auch flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet ist.
Im Bereich der Textilwäsche in den privaten Haushalten ist in den letzten Jahren die Tendenz zu beobachten, daß die Wäsche bei immer niedrigeren Temperaturen gewaschen wird. Die Hauptwaschtemperaturen liegen zwischen 40 und 60 °C. Auf Kochwäsche wird in den meisten Haushalten verzichtet. Auf der anderen Seite wird aber an die Waschmittel der Anspruch gerichtet, daß die bei den angewendeten Waschtemperaturen über die ganze Bandbreite der in der Haushaltswäsche vorkommenden Verschmutzungen, wie Staub und Hautfett, Kosmetika und Pigmente, die im Wesentlichen aus den Lebensmitteln, Schuhcreme etc. stammen, eine gleichmäßige und sehr hohe Waschaktivität aufweisen. Die Waschaktivität der meisten aus dem Stand der Technik bekannten Tensidkombinatio- nen hat ein Leistungsmaximum bei höheren Temperaturen. Auch die besonders leistungsstarken waschaktiven Substanzen, wie einige anionische Tenside, zeigen ihr Aktivitätsmaximum gegenüber bestimmten Anschmutzungen, nicht aber über die gesamte Bandbreite der im Haushalt vorkommenden Anschmutzungen. So sind die Alkylbenzolsul- fonate beispielsweise insbesondere gegenüber Make-up-Anschmutzungen besonders wirksam, sie zeigen jedoch eine Schwäche gegenüber Staub und Hautfett.
In der internationalen Patentanmeldung WO-A-95/02390 wird ein Tensidsystem beschrieben, das auf aus natürlichen Rohstoffen stammenden Alkylsulfaten basiert, die ein Gemisch aus Alkylkettenlängen enthalten, wobei die Alkylsulfate eine Gewichtsverteilung der Alkylkettenlängen aufweisen, daß sie weniger als 20 Gew.-% Alkylketten mit 12 Kohlenstoffatomen, von 30 bis 80 Gew.-% Alkylketten mit 14 Kohlenstoffatomen, von 30 bis 50 Gew.-% Alkylketten mit 16 Kohlenstoffatomen und weniger als 10 Gew.-% Alkylketten mit 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Von den Alkylsulfaten ist jedoch bekannt, daß sie bei niedrigeren Waschtemperaturen keine gleichmäßige Aktivität gegenüber allen Anschmutzungen aufweisen. Ihre Leistungsstärke sind Staub/Hautfett/Anschmutzungen.
Ein weiteres Tensidsystem, das spezielle Fettalkylsulfate enthält, ist in der intern. Patentanmeldung WO-A-96/21705 offenbart. Die dort beschriebene Tensidzusammenset- zung enthält (a) ein Alkylsulfat-Tensidsystem, das ein Gemisch aus Alkylkettenlängen enthält, wobei die Gewichtsverteilung der Alkylketten derart ist, daß weniger als 20 Gew.- % der Alkylketten eine Kettenlänge kleiner als 14 aufweisen. Als weitere Komponenten enthält die Zusammensetzung (b) ein nichtionisches Tensid und (c) einen Zeolithbuilder, der Zeolith P mit einem Verhältnis von Si : AI nicht größer als 1 ,33 (Zeolith MAP) umfaßt.
In der GB-A-2 289 687 wird ein pulverförmiges Waschmittel mit einer Dichte von mindestens 650 g/l beschrieben, das (a) von 1 bis 50 Gew.-% eines Tensidsystems enthält, (b) von 2 bis 25 Gew.-% eines Kaliumsalzes und (c) mindestens 1 Gew.-% eines Builders. Das Tensidsystem enthält mindestens 30 Gew.-% eines sulfatierten Tensids, das ausgewählt ist aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylethoxysulfate, sekundären Alkylsulfate und Gemischen daraus. Als Alkylsulfate werden beispielsweise Alkylsulfate mit 14 bis 16 C- Atomen in der Kohlenstoffkette eingesetzt.
Aus den internationalen Patentanmeldungen WO-A-97/03158 und WO-A-97/03164 sind Tensidkombinationen bekannt, die kationische Tenside als Waschkraftverstärker zum Entfernen von fetthaltigen Anschmutzung sowohl von Textilien als auch von harten Oberflächen enthalten. So umfaßt die in der WO-A-97/03158 offenbarte Zusammensetzung, deren Einsatz insbesondere als Geschirrspülmittel beschrieben wird, (a) ein anionisches Tensid vom Sulfat-Typ, (b) ein kationisches Tensid, das eine Esterbindung im Molekül enthält, und (b) ein alkoxyliertes nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert von mindestens 9,1 , wobei die Komponenten (a) und (b) in einem Gewichtsverhältnis von 2,5:1 bis 20:1 und die Komponenten (a) und (c) in einem Gewichtsverhältnis von 1 :5 bis 5:1 vorliegen. Die kationischen Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen mit einer langketti- gen Alkylgruppe pro Molekül.
Die in der WO97/03164 offenbarte Zusammensetzung wird zum Waschen von Wäsche eingesetzt und enthält (a) 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammenset- zung, ein kationisches Tensid, das eine Esterbindung im Molekül enthält, und von 8 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, anionisches Tensid, worin lineare oder verzweigte Alkylbenzolsulfonate in einer Menge unter 9,5 Gew.-% vorliegen.
Die beiden voranstehend zitierten Druckschriften WO-A-97/03158 und WO-A-97/03164 offenbaren den Einsatz von kationischen Tensiden in Waschmitteln, die eine lange Kohlenstoffkette aufweisen.
Die aus dem Stand der Technik bekannten Tensidkombinationen weisen den Nachteil auf, daß sie nicht gegenüber allen Arten von Anschmutzungen eine gleichmäßig gute Waschaktivität aufweisen. Insbesondere bei der Haushaltswäsche fallen alle Arten von Anschmutzungen an, die in einem Waschverfahren mit einem einzigen Waschmittel und ohne Zusatz von weiteren Hilfsmitteln entfernt werden sollen.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Tensidsystem zur Verfügung zu stellen, das sowohl in pulverförmigen bis granulären als auch in flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden kann und eine verbesserte Wasch- und Reinigungsleistung über alle Arten an Verschmutzungen zur Verfügung zu stellen. Ferner sollte das Tensidsystem Komponenten enthalten, die im Handel zu günstigen Preisen erhältlich sind und ökologisch möglichst günstige Eigenschaften aufweisen und technisch problemlos verarbeitbar sind.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß durch Einsatz einer Kombination aus anionischen Tensiden, die eine spezielle Verteilung in der Kohlenstoffkette aufweisen, und kationischen Tensiden in Wasch- und Reinigungsmitteln, eine Verbesserung der Waschleistung bei Waschtemperaturen von < 40°C erreicht wird.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Tensidsystem, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Kombination aus
A) C12-C18-Alkylsulfaten, wobei der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate,
B) C8-C18-Alkylbenzolsulfonaten, insbesondere C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten mit besonderer Bevorzugung des C12-Alkylbenzolsulfonats, und C) kationischem Tensid als Waschkraftverstärker, worin die Komponenten A und B in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, enthält.
Die in der erfindungsgemäßen Tensidkombination enthaltenen C12-C18-Alkylsulfate sind bekannte anionische Tenside, die durch Suifierung der entsprechenden Alkohole erhalten werden können. Der gewünschte Kohlenstoffkettenschnitt kann eingestellt werden, indem die entsprechenden aus natürlichen Rohstoffquellen oder synthetisch hergestellten Alkohole mit entsprechender Kettenlängenverteilung oder wenn entsprechende, reine Ausgangsverbindungen eingesetzt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Anteil der Kohlenstoffketten mit mehr als 16 Kohlenstoffatomen in den C12-C18-Alkylsulfaten kleiner als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate.
In einer weiteren Ausführungsform liegt der Anteil der Kohlenstoffketten mit mehr als 16 Kohlenstoffatomen in den C12-C18-Alkylsulfaten zwischen mehr als 10 Gew.-% und weniger als 20 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate.
Besonders gute Waschergebnisse werden erhalten, wenn in den C12-C18-Alkylsulfaten der Anteil der Alkylsulfate mit einer Kettenlänge von 14 Kohlenstoffatomen von 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, beträgt.
In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die C12-C18-Alkylsulfate und die C8-C18- bzw. C9-C13-Alkylbenzolsulfonate vorzugsweise in einem Verhältnis von 1 : 1 bis 4 : 1 vor.
Die kationischen Tenside wirken als Waschverstärker. Es wurde festgestellt, daß durch Zusatz von kationischen Tensiden in einer Menge von 0,01 bis 5, insbesondere bis 3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, die Grenzflächenspannung des Wassers ein Minimum durchläuft und somit die Waschleistung gesteigert wird. Als kationische Tenside können die aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen eingesetzt werden. Besonders gute Ergebnisse werden mit den sogenannten Esterquats erhalten. Besonders bevorzugte Einsatzmengen dieser Esterquats (I) liegen bei mindestens 0,05 Gew.-%, vor- zugsweise mehr als 0,05 bis 3 Gew.-% mit weiterer Bevorzugung der Mengen zwischen 0,1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Unter der Bezeichnung „Esterquats" werden im allgemeinen quaternierte Fettsäuretrietha- nolaminestersalze verstanden. Es handelt sich dabei um bekannte Stoffe, die man nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten kann. In diesem Zusammenhang sei auf die Internationale Patentanmeldung WO 91/01295 (Henkel) verwiesen, nach der man Triethanolamin in Gegenwart von unterphosphoriger Säure mit Fettsäuren partiell verestert, Luft durchleitet und anschließend mit Dimethylsulfat oder Ethylenoxid quaterniert. Aus der Deutschen Patentschrift DE-C1 4308794 (Henkel) ist überdies ein Verfahren zur Herstellung fester Esterquats bekannt, bei dem man die Qua- ternierung von Triethanolaminestem in Gegenwart von geeigneten Dispergatoren, vorzugsweise Fettalkoholen, durchführt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von R. Puchta et al. in Tens. Surf. Det., 30, 186 (1993), M. Brock in Tens. Surf.Det. 30, 394 (1993), R. Lagerman et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc.,7 L 97 (1994) sowie I.Shapiro in Cosm. Toil. V09, 77 (1994) erschienen.
Die quaternierten Fettsäuretriethanolaminestersalze folgen der Formel (I),
R4
I
[R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X (I)
I
CH2CH20(CH2CH20)pR3
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R1CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht. Typische Beispiele für Esterquats, die im Sinne der Erfindung Verwendung finden können, sind Produkte auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myri- stinsäure, Palmitinsäure, Isostearinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Ara- chinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Druckspaltung natürlicher Fette und Öle anfallen. Vorzugsweise werden technische C12/18-Kokosfettsäuren und insbesondere teilgehärtete C16/18-Talg- bzw. Palmfettsäuren sowie Elaidinsäure-reiche C16/18-Fettsäureschnitte eingesetzt. Zur Herstellung der quatemierten Ester können die Fettsäuren und das Triethanolamin im molaren Verhältnis von 1 ,1 : 1 bis 3 : 1 eingesetzt werden. Im Hinblick auf die anwendungstechnischen Eigenschaften der Esterquats hat sich ein Einsatzverhältnis von 1 ,2 : 1 bis 2,2 : 1 , vorzugsweise 1 ,5 : 1 bis 1 ,9 : 1 als besonders vorteilhaft erwiesen. Die bevorzugten Esterquats stellen technische Mischungen von Mono-, Di- und Triestem mit einem durchschnittlichen Veresterungsgrad von 1 ,5 bis 1 ,9 dar und leiten sich von technischer C16/18- Talg- bzw. Palmfettsäure (lodzahl 0 bis 40) ab. Aus anwendungstechnischer Sicht haben sich quaternierte Fettsäuretriethanolaminestersalze der Formel (I) als besonders vorteilhaft erwiesen, in der R CO für einen Acylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, R2 für R1CO, R3 für Wasserstoff, R4 für eine Methylgruppe, m, n und p für 0 und X für Methosulfat steht.
Neben den quatemierten Fettsäuretriethanolaminestersalzen kommen als Esterquats ferner auch quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen der Formel (II) in Betracht,
R4
I [R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X-
(II)
I
R5
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Al- kylphosphat steht.
Als weitere Gruppe geeigneter Esterquats sind schließlich die quatemierten Estersalze von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen der Formel (III) zu nennen,
R6 0-(CH2CH20)mOCR1
I I
[R4-N+-CH2CHCH20-(CH2CH20)nR2] X- (III)
I
R7 in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkyl- sulfat oder Alkylphosphat steht.
Hinsichtlich der Auswahl der bevorzugten Fettsäuren und des optimalen Veresterungsgrades gelten die für (I) genannten Beispiele auch für die Esterquats der Formeln (II) und (III). Üblicherweise gelangen die Esterquats in Form 50 bis 90 Gew.-%iger alkoholischer Lösungen in den Handel, die bei Bedarf problemlos mit Wasser verdünnt werden können.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung wird die Tensidkombinati- on in pulverförmigen bis granulären und/oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt.
Die Komponenten C12-C18-Alkylsulfate der Komponente A sind in den pulverförmigen bis granulären oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Die C8-C18- Alkylbenzolsulfonate und insbesondere C9-C13-Alkylbenzolsuifonate der Komponente B sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 25 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemäßen Mittel weitere anionische Tenside, nichtionische Tenside, Builder sowie ggf. noch weitere Substanzen, die üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sind, enthalten.
Als weitere anionische Tenside kommen beispielsweise die C8-C22-Olefinsulfonate, C8-C22- Alkansulfonate, C8-C22-Alkenylsulfate, Monoester und/oder Diester der Alkylsulfobernstein- säure (Sulfosuccinate), C6-C18-Alkylpolyglykolethersulfonate, C8-C22-Fett- säurestersulfonate, C8-C22-Alkylethersulfate, Glycerinethersulfonate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglyceridsulfate, Sulfoglyceride, Seifen von Amidsäuren, C6-C18-Fettsäureamidethersulfate, C6-C18-Alkyl(ether)carboxylate, Fettsäureisethionate, N- C6-C16-Acyl-Sarcosinate, N-C6-C18-Acyl-Tauride, C6-C18-Alkyloligoglycosidsulfate, C6-C18- Alkyl-Phosphate, Seifen sowie deren Mischungen in Betracht. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze, vor.
Der Gehalt der Mittel an weiteren anionischen Tensiden beträgt vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%.
Als nichtionische Tenside können die Mittel C8-C18-Alkoholalkoxylate, Alkylpolyglykoside, alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte C8-C18-Fett- säurealkylester, N-Fettalkyl-Aminoxide, Polyhydroxyfettsäureamide oder deren Gemische eingesetzt werden.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkohol- resten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cβ-C-n-Alkohole mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- grade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (Talg-)Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel als nichtionisches Tensid C12- C16-Fettalkoholalkoxylate mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8, besonders bevorzugt zwischen 5,4 und 5,6. Als weitere bevorzugt eingesetzte nichtionische Tenside können auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x genannt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisie- rungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x zwischen 1 ,1 und 1 ,4.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden als nichtionische Tenside Mischungen aus C12-C16-Fettalkoholalkoxylaten, vorzugsweise mit einem mittleren Alkoxyiie- rungsgrad zwischen 5,4 und 5,6, und Alkylglykosiden in einem Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10 eingesetzt.
Der Gehalt der nichtionischen Tenside beträgt in den fertigen Mitteln vorzugsweise von 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise über 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Tensidsystem. Ggf. enthaltene Fettsäureseifen werden nicht zum Tensidsystem gezählt.
Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich beispielsweise Phosphate, vorzugsweise Tripolyphosphate, aber auch Orthophosphate und Pyrophosphate, sowie Zeolith und kristalline Schichtsilikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P werden Zeolithe mit spezifischen Aluminium-Silicium-Verhältnissen wie Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium- Aluminiumsilikat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxy- lierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 10
bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Geeignete Substitute bzw. Teilsubstitute für Phosphate und Zeolithe sind kristalline, schichtförmige Natriumsilikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ- Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessig- säure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Für Flüssigwaschmittel kann es vorteilhaft sein, diese organischen Säuren in die Kaliumsalze oder Monoethanolamin/Ditriethanolammoniumver- bindungen zu überführen.
Geeignete polymere Polycarboxylate sind beispielsweise die Natrium- oder Kaliumsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 800 bis 150000 (auf Säure bezogen). Geeignete copolymere Polycarboxylate sind insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 5000 bis 200000, vorzugsweise 10000 bis 120000 und insbesondere 50000 bis 100000. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-%, insbesondere 2 bis 6 Gew.-%. In Flüssigformulie- 11
rungen mit hoher Viskosität werden vorzugsweise Polymere, die unter der Handelsbezeichnung Carbopol® erhältlich sind, eingesetzt.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinyl- alkohol-Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete Inhaitsstoffe der Mittel sind wasserlösliche anorganische Salze wie Bicarbonate, Carbonate, amorphe Silikate oder Mischungen aus diesen; insbesondere werden Alkaiicarbonat und amorphes Alkalisilikat, vor allem Natriumsilikat mit einem molaren Verhältnis Na20 : Si02 von 1 :1 bis 1 :4,5, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :3,5, eingesetzt. Der Gehalt der Mittel an Natriumcarbonat beträgt dabei vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise zwischen 2 und 15 Gew.-%. Der Gehalt der Mittel an Natriumsilikat beträgt im allgemeinen bis zu 10 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H202 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro- phosphate, Citratperhydrate sowie H202 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdo- decandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.- % und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat oder Percarbonat eingesetzt wird. 12
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon- säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärke produkte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na- oder K-Salz), Methylcel- lulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhy- droxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinylpyrrolidon beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24- Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, ggf. signierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- und/oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethy- lendiamiden bevorzugt.
Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat, Diethylentriaminpenta- methylenphosphonat oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% verwendet. 13
Die Mittel können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1 ,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me- thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
Beispiele für Bleichaktivatoren sind mit H202 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine wie N,N'- tetraacylierte Diamine, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Triazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureester wie p-(Alkanoyloxy)benzolsulfonate, insbesondere Natriumisononanoyloxybenzolsulfonat, und der p-(Alkenoyloxy)benzolsulfonate, ferner Caprolactam-Derivate, Carbonsäureanhydride wie Phthalsäureanhydrid und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Weitere bekannte Bleichaktivatoren sind acetylierte Mischungen aus Sorbitol und Mannitol, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 525 239 beschrieben werden, und acetyliertes Pentaerythrit. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin (TAED), 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT) und acetylierte Sorbitol-Mannitol- Mischungen (SORMAN).
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen, wie der Pro- teasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkenden Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen, wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen, und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. 14
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Ba- cillus licheniformis, Streptomyces griseus und Humicola insolens, gewonnene enzymati- sche Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease- und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß- Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich die verschiedenen Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase- Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.
Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
Duftstoffe können auch in Form von festen Compounds in die insbesondere pulverförmigen bis granulären Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Solche konzentrierten Duftstoff-Compounds lassen sich beispielsweise separat durch Granulation, Kom- paktierung, Extrusion, Pelletierung oder über andere Agglomerationsverfahren herstellen. Als Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclo- dextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Die besondere Herstellung von Duftstoff-Formkörpern wird beispielsweise in der älteren deutschen Patentanmeldung DE-A-197 46 780.6 beschrieben, in welcher ein Verfahren offenbart wird, bei dem ein festes im wesentlichen wasserfreies Vorgemisch aus 15
Trägerstoffen, gegebenenfalls Hilfsstoffen und 5 bis 25 Gew.-% Parfüm einer Granulation oder Preßagglomeration unterworfen wird.
Ein pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% C12-C18-Alkylsulfate, worin der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, 2 bis 20 Gew.-% C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere C12-Alkylbenzolsulfonat, wobei die C12-C18-Alkylsulfate und die C9-C13- Alkylbenzolsulfonate in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, 0,01 bis 5 Gew.- %, insbesondere bis 3 Gew.-% kationisches Tensid als Waschkraftverstärker, 15 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen und/oder organischen Builder, bis zu 10 Gew.-% weitere anionische Tenside, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionische Tenside, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alkalicarbonat, -sulfat und/oder -silikat, sowie bis zu 5 Gew.-% weitere, in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe, wie Strukturbrecher, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme - insbesondere 0,1 Gew.- % bis 2 Gew.-% Enzyme - Stabilisatoren, insbesondere für Persauerstoffverbindungen und Enzyme, textilweichmachende Stoffe, Vergrauungsinhibitoren, Schauminhibitoren und Färb- und Duftstoffe.
Ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-% C12-C18-Alkylsulfate, worin der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18- Alkylsulfate, 2 bis 20 Gew.-% C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, wobei die C12-C18-Alkylsulfate und die C9-C13-Alkylbenzolsulfonate in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere bis 3 Gew.-% kationisches Tensid als Waschkraftverstärker, 4 bis 25 Gew.-% nichtionische Tenside, bis zu 10 Gew.-% Lösungsmittel (Ethanol, Glycerin), bis zu 10 Gew.-% Buildersubstanzen, bis zu 3 Gew.-% Enzyme und bis zu 2 Gew.-% weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe. 16
Beispiele
Die Prüfung der Waschleistung erfolgte unter praxisnahen Bedingungen in Haushaltswaschmaschinen des Typs Miele W 918 Novotronic. Die Maschinen wurden mit 3,5 kg Haushaltswäsche (Bettwäsche, Tischwäsche, Leibwäsche) und 0,5 kg Testgewebe beschickt. Als Testgewebe wurden sowohl kommerziell erhältliche künstlich angeschmutzte Baumwollgewebe und Polyester-/Baumwoll-Mischgewebe sowie natürliche mit einem maschinellen Verfahren angeschmutzte Baumwollgewebe und Polyester-/Baumwoll- Mischgewebe eingesetzt.
Waschbedingungen:
Leitungswasser von 16°d (Äquivalent 160 mg CaO/l); Hauptwaschgang bei 40 °C und 60 °C mit 4,3 g/l Waschmittel und 60 Minuten Waschzeit gewaschen. Es wurde dreimal mit Leitungswasser nachgespült, anschließend geschleudert und getrocknet. Das Flottenverhältnis, kg Wäsche : Liter (I) Waschlauge, betrug 1 : 4,5.
Die Rezepturen der eingesetzten Mittel sind in Tabelle 1 wiedergegeben.
17
Tabelle 1
Beispiel (Pulver)
Komponente 1 2 3
C^-^-Alkylbenzolsulfonat 14,8 12,0 12,0
C14,16-Alkylsulfat 4,6 4,5
C12-18-Alkohol x 7 EO 3,8
C12-14-Alkohol x 5,5 EO 2,0 2,0 kationisches Tensid1 0,1
Talgalkohol x 5 EO 0,53 0,53 0,53
C12-C18-Seife, Na-Salz 0,9 0,9 0,9
Soda 11 ,8 11 ,8 11 ,8
Soil-Repellent2 0,75 0,75 0,75
Wasserglas 1 ,6 1 ,6 1 ,6
Natriumperboratmonohydrat 12,05 12,05 12,05
Hydroxyethyldiphosphonat 0,5 0,5 0,5
Silikonöl 0,6 0,6 0,6
Zeolith 20,61 20,61 20,61 polymeres Polycarboxylat3 5,15 5,15 5,15
TAED 8,0 8,0 8,0
Enzym 3,99 3,99 3,99
Wasser u. Salze ad 100 ad 100 ad 100
Figure imgf000019_0001
1 Verbindung der Formel I, in der R CO = Talgacyl, also R1 = C15-C17, R2 = R1CO, R3 =
H, R4 = CH3, m = n = p = 0 und X = Methosulfat ist. 2 Repel-O-Tex® (Handelsprodukt von Rhone-Poulenc S.A.) 3 Sokalan® CP 5 (Handelsprodukt der BASF AG, Ludwigshafen)
Die Testgewebe waren mit verschiedenen Anschmutzungen versehen. Die Waschwirkung wurde durch Messung der Remission bestimmt. (Messung des Weißgrades: Zeiss- Reflektometer, 465 nm, Ausblendung des Aufheller-Effektes). Die Versuche wurden jeweils fünfmal wiederholt. Die angegebenen Remissionswerte sind die Durchschnittswerte über alle Messungen. 18
Die in den Tabellen verwendetet Abkürzungen haben folgende Bedeutung:
Gewebe: B = Baumwolle
BV = Baumwolle veredelt
P = Polyester
PBV = Polyester/Baumwolle veredelt
Anschmutzungen: SW = Staub/Wollfett
SH = Staub/Hautfett
RF4 = Ruß/Wollfett
MU = Make up
LS = Lippenstift
Figure imgf000020_0001
T = Tee
Tabelle 2: Waschergebnisse bei 40 °C
Anschmutzung
Beispiel Kosmetik-Flecken bleichbare Flecken
LS auf PBV MU auf PBV T-B
1 (Vergleich) 73,4 67,7 61 ,4
2 (Vergleich) 75,7 66,2 62,1
3 (Erfindung) 75,7 67,8 61 ,8
Figure imgf000020_0002
19
Tabelle 2 (Fortsetzung)
Anschmutzung
Beispiel Fett/Pigment-Flecken Fett/Ruß-Flecken
SW-B SH-B SH-BV SH-PBV RF4
1 (Vergleich) 60,4 76,8 78,7 75,1 72,4
2 (Vergleich) 62,3 77,1 80,0 75,7 74,2
3 (Erfindung) 63,5 76,4 80,8 76,0 75,0
Figure imgf000021_0001
In Tabelle 3 sind die Durchschnittswerte über die einzelnen Arten an Anschmutzungen sowie die Durchschnittswerte über alle Anschmutzungen wiedergegeben.
Tabelle 3: Waschergebnisse bei 40 °C
Anschmutzung
Beispiel Fett/Pigment- Fett/Ruß-Flek- Kosmetik- bleichbare über alle AnFlecken ken Flecken Flecken schmutzungen
1 (Vergleich) 72,8 72,4 70,6 61 ,4 70,7
2 (Vergleich) 73,8 74,2 71 ,0 62,1 71 ,7
3 (Erfindung) 74,2 75,0 71 ,8 61 ,8 72,1
Figure imgf000021_0002
In Tabelle 4 sind die summierten Remissionswerte über alle Arten Anschmutzungen wiedergegeben. Die Ergebnisse zeigen, daß die Mittel gemäß der Erfindung über alle Versuche bei 40 °C die besten Waschergebnisse liefern. 20
Tabelle 4
Beispiel Gesamtsumme Remission
1 (Vergleich) 565,9
2 (Vergleich) 573,3
3 (Er indung) 577,0
Figure imgf000022_0001
Bei 60 °C wurden ebenfalls für erfindungsgemäße Ausführungsformen Vorteile gegenüber den Vergleichsbeispielen gefunden.

Claims

21Patentansprüche
1. Tensidsystem zum Einsatz in pulverförmigen bis granulären oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln, enthaltend Builder, nichtionische und anionische Tenside, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Kombination aus
A) C12-C18-Alkylsulfaten, wobei der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18- Alkylsulfate, und
B) C8-C18-Alkylbenzolsulfonaten, und
C) kationischem Tensid als Waschkraftverstärker, worin die Komponenten A und B in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, enthält.
2. Tensidsystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß in den C12-C18- Alkylsulfaten der Anteil der Kohlenstoffketten mit mehr als 16 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate.
3. Tensidsystem nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß in den C12-C18- Alkylsulfaten der Anteil der Kohlenstoffketten mit mehr als 16 Kohlenstoffatomen über 10 Gew.-% und kleiner als 20 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, ist.
4. Tensidsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den C12-C18-Alkylsulfaten der Anteil der Alkylsulfate mit einer mit einer Kettenlänge von 14 Kohlenstoffatomen von 40 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18- Alkylsulfate, beträgt.
5. Tensidsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die C12-C18-Alkylsulfate und die Alkylbenzolsulfonate in einem Verhältnis von 1 : 1 bis 4 : 1 vorliegen.
6. Tensidsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Waschkraftverstärker der Komponente (C) ausgewählt ist aus mindestens einer der Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I), (II) und/oder (III) 22
R4
I
[R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X" (I)
I
CH2CH20(CH2CH20)pR3
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder R CO, R4 für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine (CH2CH2O)qH-Gruppe, m, n und p in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12, q für Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht,
I
[R1CO-(OCH2CH2)mOCH2CH2-N+-CH2CH20-(CH2CH20)nR2] X"
(II)
R5
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht,
R6 O-(CH2CH20)mOCR1
I I
[R4-N+-CH2CHCH20-(CH2CH20)nR2] X (III)
I
R7
in der R1CO für einen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder R1CO, R4, R6 und R7 unabhängig voneinander für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, m und n in Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 und X für Halogenid, Alkylsulfat oder Alkylphosphat steht.
7. Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend ein Tensidsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 6. 23
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtionischen Tenside ausgewählt sind aus C8-C18-Alkoholalkoxylaten, Alkylpolyglykosiden, alk- oxylierten, vorzugsweise ethoxylierten oder ethoxylierten und propoxylierten C8- C18-Fettsäurealkylestem, N-Fettalkyl-Aminoxiden, Polyhydroxyfettsäureamiden oder deren Gemischen.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein nichtionisches Tensid ausgewählt aus C12-C16-Fettalkoholalkoxylaten mit einem mittleren Alkoxylierungsgrad zwischen 5,2 und 5,8 enthalten ist.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel ist und 2 bis 20 Gew.- % C12-C18-Alkylsulfate, worin der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, 2 bis 20 Gew.-% C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, wobei die C12-C18-Alkylsulfate und die C9-C13-Alkylbenzolsulfonate in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, 0,01 bis 5 Gew.-% kationisches Tensid als Waschkraftverstärker, 15 Gew.-% bis 55 Gew.-% anorganischen und/oder organischen Builder, bis zu 10 Gew.-% weitere anionische Tenside, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% nichtionische Tenside, bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% Bleichmittel, bis zu 8 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 6 Gew.-% Bleichaktivator und bis zu 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 15 Gew.-% anorganische Salze, insbesondere Alka- licarbonat, -sulfat und/oder -siiikat, sowie bis zu 5 Gew.-% weitere, in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% Enzyme, enthält.
11. Pulverförmiges bis granuläres Wasch- und Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß Builder ausgewählt aus der Gruppe der Phosphate, Zeolithe, wasserlöslichen Alkalisilikate sowie organischen Builder, wie Poly- carboxylate, (co)polymere Polycarboxylate oder biologisch abbaubare Terpolyme- re und Quartpolymere, enthalten sind.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel ist und 2 bis 20 Gew.-% C12-C18- 24
Alkylsulfate, wobei der Anteil der Kohlenstoffketten mit weniger als 14 Kohlenstoffatomen kleiner ist als 10 Gew.-%, bezogen auf die C12-C18-Alkylsulfate, 2 bis 20 Gew.-% C8-C18-Alkylbenzolsulfonate, wobei die C12-C18-Alkylsulfate und die C8- C18-Alkylbenzolsulfonate in einem Verhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen, 0,01 bis 5 Gew.-% kationisches Tensid als Waschkraftverstärker, 4 bis 25 Gew.-% nichtionische Tenside, bis zu 10 Gew.-% Lösungsmittel, bis zu 10 Gew.-% Buildersub- stanzen, bis zu 3 Gew.-% Enzyme und bis zu 2 Gew.-% weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe enthält.
PCT/EP1999/001050 1998-02-26 1999-02-17 Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln WO1999043775A1 (de)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19807806.4 1998-02-26
DE19807806 1998-02-26
DE19813652A DE19813652A1 (de) 1998-02-26 1998-03-27 Tensidsystem zum Einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19813652.8 1998-03-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1999043775A1 true WO1999043775A1 (de) 1999-09-02

Family

ID=26044123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/001050 WO1999043775A1 (de) 1998-02-26 1999-02-17 Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO1999043775A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2216326A2 (de) 2009-02-04 2010-08-11 Universität Regensburg Biologisch verträgliche Cholinverbindungen und deren Verwendung als Tenside
CN113874482A (zh) * 2019-05-22 2021-12-31 雷克特本克斯尔有限责任公司 具有增强的病菌去除功效的洗涤剂配方

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0087914A1 (de) * 1982-03-01 1983-09-07 The Procter & Gamble Company Detergenszusammensetzung
WO1997003158A1 (en) * 1995-07-08 1997-01-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO1997003164A1 (en) * 1995-07-08 1997-01-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO1998001521A1 (en) * 1996-07-08 1998-01-15 The Procter & Gamble Company Hand wash laundry detergent compositions containing a combination of surfactants
WO1998059024A1 (en) * 1997-06-23 1998-12-30 The Procter & Gamble Company Granular detergent composition containing an optimum surfactant system for cold temperature laundering

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0087914A1 (de) * 1982-03-01 1983-09-07 The Procter & Gamble Company Detergenszusammensetzung
WO1997003158A1 (en) * 1995-07-08 1997-01-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO1997003164A1 (en) * 1995-07-08 1997-01-30 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
WO1998001521A1 (en) * 1996-07-08 1998-01-15 The Procter & Gamble Company Hand wash laundry detergent compositions containing a combination of surfactants
WO1998059024A1 (en) * 1997-06-23 1998-12-30 The Procter & Gamble Company Granular detergent composition containing an optimum surfactant system for cold temperature laundering

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2216326A2 (de) 2009-02-04 2010-08-11 Universität Regensburg Biologisch verträgliche Cholinverbindungen und deren Verwendung als Tenside
EP2216326A3 (de) * 2009-02-04 2012-06-20 Universität Regensburg Biologisch verträgliche Cholinverbindungen und deren Verwendung als Tenside
CN113874482A (zh) * 2019-05-22 2021-12-31 雷克特本克斯尔有限责任公司 具有增强的病菌去除功效的洗涤剂配方

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1148868B1 (de) Detergensgemische
EP1167499B1 (de) Flüssigwaschmittel enthaltend Hydroxymischether
WO2004069977A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit wasserlöslichem buildersystem und schmutzablösevermögendem cellulosederivat
EP1099748A2 (de) Tensid-haltige Wasch- und Reinigungsmittel
EP0802965B1 (de) Sprühgetrocknetes waschmittel oder komponente hierfür
EP0986629B2 (de) Granulares waschmittel
WO1999043775A1 (de) Tensidsystem zum einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen wasch- und reinigungsmitteln
EP1217064B1 (de) Nichtionische Tenside
DE19813652A1 (de) Tensidsystem zum Einsatz in pulverförmigen bis granularen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln
EP1058722B1 (de) Tensidkombination, enthaltend spezielle anionische tenside
EP0877789B1 (de) Waschmittel, enthaltend amorphe alkalisilikate und peroxybleichmittel
EP1375633B1 (de) Waschmittel mit Polymeren
EP1212401B1 (de) Waschmitteltabletten
WO1999010471A1 (de) Feste waschmittel enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate und feste builder
EP0853655B1 (de) Acrolein-vinylacetat-copolymerisathaltige gerüststoffkombinationen, wasch- und reinigungsmittel, die diese enthalten, sowie deren herstellung
WO1999043774A1 (de) Pulverförmiges bis granulares wasch- und reinigungsmittel
EP1212400B1 (de) Waschmitteltabletten
DE19846439A1 (de) Waschmittel mit kationischen Alkyl- und/oder Alkenylpolyglykosiden
WO1997009404A1 (de) Vergrauungsinhibitorsystem auf enzymatischer basis
EP2036973A1 (de) Tensidsysteme
DE10351326A1 (de) Bleichmittelhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel mit wasserlöslichem Buildersystem und schmutzablösevermögendem Cellulosederivat
EP0986627A1 (de) Wasch- oder reinigungsmittel mit erhöhter reinigungsleistung
DE19948671A1 (de) Waschmittel
EP0741775A1 (de) Wasch- und reinigungsmittelgemische für den einsatz im neutralen bis alkalischen bereich
WO2000039266A1 (de) Sprühgetrocknetes granulat

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): JP US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase