CN113874482A - 具有增强的病菌去除功效的洗涤剂配方 - Google Patents
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Abstract
公开了用于日常使用的衣物洗涤剂配方，其具有清洁和增强的病菌去除功效，以及消费者可接受的粘度水平和长期稳定性属性。
Description
技术领域
公开了用于日常使用的衣物洗涤剂配方，其具有清洁和增强的病菌去除功效，以及消费者可接受的粘度水平和长期稳定性属性。
背景技术
宝洁公司的PCT公报WO97/12018公开了一种液体衣物洗涤剂组合物，其包含不含直链烷基苯磺酸盐的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：1)选自烷基烷氧基硫酸盐和烷基硫酸盐的组中的阴离子表面活性剂，和2)选定的季铵表面活性剂。
Reckitt&Colman Inc的美国专利6,090,768号公开了一种液体衣物洗涤剂组合物，其提供良好的去污性以用于衣物和纺织品的清洁，以及在家用洗涤过程中进一步向纺织品织物提供杀菌作用。
Altos Medical LLC的PCT公报WO2009/117299公开了一种清洁制剂，即清洁、消毒、卫生和灭菌制剂，其包括阳离子杀微生物剂和非离子表面活性剂的混合物。
Lichtenberg等的美国专利申请公报2010/0216890号公开了包含(a)至少一种胺和/或季铵盐和(b)至少一种烷醇胺的消毒剂组合物。
L’Oreal的PCT公报WO2015/086608公开了一种清洁组合物，其包含：(a)至少一种非离子表面活性剂；(b)至少一种两性表面活性剂；(c)至少一种选自(i)非离子增稠剂或(ii)(1)阳离子试剂与(ii)(2)阴离子表面活性剂的组合或非离子增稠剂与阳离子试剂和/或阴离子表面活性剂的混合物的成分；和(d)水。
BASF的PCT公报WO2016/008765公开了一种液体洗涤剂组合物，其包含选自甲基甘氨酸二乙酸和谷氨酸二乙酸的碱金属盐的至少一种螯合剂，以及至少一种阴离子表面活性剂。
Lonza LTD的美国专利10,435,652号公开了一种用于衣物的液体衣物洗涤剂组合物，其包含抑菌剂、选自三种选项的至少一种阳离子聚合物和表面活性剂。
Henkel AG&Co KGaA的美国专利10,487,291号公开了一种洗涤剂或清洁剂，其具有抗微生物效果，包括至少一种四羧酸或其盐与至少一种杀生物季铵化合物的组合。
仍然需要一种稳定的、商业上可行的表现出合适的清洁作用和增强的病菌去除功效的衣物洗涤剂配方。优选地，衣物洗涤剂配方具有消费者可接受的粘度水平，由使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的约180cp至约750cp。
发明内容
公开了用于日常使用的衣物洗涤剂配方，其具有清洁和增强的病菌去除功效。所述组合物包含阳离子杀生物剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂。公开的组合物可包括以下方面中的一个或多个。
·所述非离子表面活性剂在所述组合物中以重量计的存在量大于任何其他类型的表面活性剂的以重量计的活性物量；
·所述非离子表面活性剂在所述组合物中以重量计的存在量大于所有其他类型的表面活性剂的以重量计的总合并活性物量；
·由使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的所述组合物的粘度为约180cp至约750cp；
·由使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的所述组合物的粘度为约200cp至约500cp；
·所述阴离子表面活性剂包含烷基醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂是烷基醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂包含C10-C20醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂是C10-C20醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂包含C10-C16醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂是C10-C16醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂包含C12-C16醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂是C12-C16醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐；
·所述阴离子表面活性剂包含C12-14乙氧基化烷基硫酸酯的钠盐；
·所述阴离子表面活性剂是C12-14乙氧基化烷基硫酸酯的钠盐；
·所述阴离子表面活性剂包含月桂基醚硫酸钠；
·所述阴离子表面活性剂是月桂基醚硫酸钠；
·所述阳离子杀生物剂不具有苄基官能团；
·所述阳离子杀生物剂是单一杀生物剂；
·所述阳离子杀生物剂是二(3-氨基丙基)十二烷基胺；
·所述阳离子杀生物剂是烷基二甲基氯化铵；
·所述阳离子杀生物剂是十二烷基二甲基氯化铵；
·所述阳离子杀生物剂是烷基二甲基苄基氯化铵；
·所述阳离子杀生物剂是苄基氯化铵；
·所述阳离子杀生物剂是两种以上杀生物剂的共混物；
·所述组合物还包含两性表面活性剂；
·所述两性表面活性剂是甜菜碱；
·所述两性表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱；
·所述非离子表面活性剂包含C12-16 7EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 7EO”)；
·所述非离子表面活性剂由EA 7EO组成；
·所述非离子表面活性剂包括EA 7EO和C10-16 3EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 3EO”)的混合物；
·所述非离子表面活性剂由EA 7EO和EA 3EO的混合物组成；
·EA 7EO:EA 3EO的比率为约2.3:1至约2.9:1；
·EA 7EO:EA 3EO的比率为2.6:1；
·EA 7EO:EA 3EO的比率为2.9:1；
·所述非离子表面活性剂还包含13-15 8EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 8EO”)；
·所述非离子表面活性剂包含EA 7EO和EA 8EO的混合物；
·所述非离子表面活性剂由EA 7EO和EA 8EO的混合物组成；
·所述组合物还包含烷醇胺；
·所述链烷醇胺是三乙醇胺；
·所述链烷醇胺是单乙醇胺；
·所述组合物还包含纤维素酶；
·所述组合物还包含蛋白酶；
·所述组合物还包含蛋白酶和淀粉酶的混合物；
·所述组合物还包含蛋白酶、淀粉酶和甘露聚糖酶的混合物；
·所述组合物还包含L-谷氨酸N,N-二乙酸的四钠盐；
·所述组合物还包含水；
·所述组合物还包含约55重量％至约75重量％的水；
·所述组合物不含缩二胍(biguanide)；
·所述组合物不含胍(guanide)；
·所述组合物不含双胍(biguanidine)；
·所述组合物不含胍(guanidine)；
·所述组合物不含聚季铵盐；
·所述衣物洗涤剂配方去除造成臭味的细菌；
·所述洗涤剂配方提供大于约3.5log10的肺炎克雷伯氏菌(Klebsiellapneumoniae)ATCC 4352的减少；
·所述衣物洗涤剂配方提供大于约2.5log10的金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)ATCC 6538的减少；和/或
·所述衣物洗涤剂配方提供约85至约89的残余污渍指数；和/或
·当根据ASTM E1052的当前版本进行测试时，所述衣物洗涤剂配方提供约1log10至5log10的I型脊髓灰质炎病毒(Sabin)的减少。
术语和定义
如本文所用的，术语“约”意指所述值的±10％。
如本文所用的，术语“病菌”意指微生物，尤其是引起疾病的微生物，并且包括细菌和病毒。
如本文所用的，术语“a”或“an”意指一个或多个。
如本文所用的，缩写“cp”意指厘泊。
如本文所用的，除非另有说明，重量百分比是基于被测量的材料的重量相对于全部组合物的重量。对于不具有100％活性物的材料，重量百分比可以是该成分相对于全部组合物的重量的％活性物。在实例中，当成分重量不是100％活性物时在括号中提供活性物水平(例如，“总重量(活性物重量)”)。
如本文所使用的，任何和所有范围都包括它们的端点。例如，1重量％至10重量％的杀生物剂浓度将包括具有1重量％杀生物剂的配方、具有10重量％杀生物剂的配方以及具有1重量％和10重量％之间的任何浓度的杀生物剂的配方。
附图说明
图1是示出配方E1-E8、E9-E29、E30-E81和E82-E98的以cp计的平均粘度的图；
图2是示出配方E1-E8、E9-E29、E30-E81和E82-E98的平均Y值的图；
图3是示出配方E4、E8、E10、E22、E36、E42、E82、E98和E145的以cm计的水位和泡沫水平的图；
图4是示出配方E1-E8、E9-E29、E30-E81和E82-E98的百分比泡沫与水位的关系的图；并且
图5是示出公开的配方的一个实施方式(I＝E42)与市售竞争性产品相比的通过ASTM D4265-14测定的总残余污渍指数的图。
具体实施方式
公开了具有清洁和增强的病菌去除功效的用于日常使用的衣物洗涤剂配方。所述配方还表现出消费者可接受的粘度水平和长期稳定性属性。所述组合物包含阳离子杀生物剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂。对于主要表面活性剂，应当理解的是组合物中存在的非离子表面活性剂的以重量计的量高于配方中存在的任何其他类型的表面活性剂的以重量计的活性物量。优选地，组合物中存在的非离子表面活性剂的以重量计的量高于所述阳离子杀生物剂和所述阴离子表面活性剂的合并量。
阴离子表面活性剂可有效清洁衣物。由于它们的强洗涤性能和发泡特性，这些表面活性剂存在于洗涤剂中。
阳离子杀生物剂可有效从衣物中去除造成臭味的细菌。肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌已被鉴定为一些造成臭味的细菌，尽管不止这两种细菌。
由混合阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂引起的问题是众所周知的。如以下实例中所示，阳离子杀生物剂和阴离子表面活性剂的混合物可产生不稳定且浑浊的溶液。例如，配方E9至E12同时包括阴离子表面活性剂月桂基醚硫酸钠和作为阳离子杀生物剂的二(3-氨基丙基)十二烷基胺或苄基氯化铵。12天之后，所有4种配方都表现出沉淀。虽然许多参考文献声称开发了含有阴离子和阳离子成分的配方，但是本发明人没有了解到任何这样的市售配方。
通常，基于非离子表面活性剂的配方已用于在衣物洗涤剂配方中保持阳离子杀生物剂稳定(参见例如Altos Medical LLC的WO2009/117299)。如配方E1至E8和图1所示，非离子类配方具有低粘度(低于100cp)。虽然图2显示配方E1至E8表现出比配方E9至E29更好的平均污渍去除能力，但是申请人有另外的数据显示配方E1至E8特别是对油脂污渍表现出低性能。
如本文公开的，已经开发出具有可接受的粘度水平的稳定配方，其同时包括阴离子表面活性剂和阳离子杀生物剂。如通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的，所述组合物表现出的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。
适用于公开的配方中的教导的阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸酯的碱金属或碱土金属盐。烷基包含10至20个碳，或者10至16个碳，或者12至16个碳，或在另一个备选方案中为10至14个碳。在下面的实施例中使用月桂基(C12)醚硫酸钠，其由Sasol作为CosmacolAES 70-3-24销售。本发明人期望在使用具有任何其他C10-C20烷基的烷基醚硫酸盐所得的结果中没有变化或变化最小。
申请人出乎意料地发现，含有低水平阴离子表面活性剂的配方仍然提供优异的清洁功效。公开的衣物洗涤剂组合物可含有约0.5重量％至约6.0重量％的阴离子表面活性剂，优选约2.0重量％。阴离子表面活性剂的活性物水平可以为配方的约0.15重量％至约2重量％，或者约0.5重量％至约1.5重量％，或者约0.25重量％至约1重量％，或者约0.15重量％至约1.5重量％，或者约0.15重量％至约0.1重量％，或者在另一种备选方案中为约0.2重量％至约0.6重量％。
本发明人认为阴离子表面活性剂的乙氧基化使得其与某些阳离子杀生物剂相容。乙氧基化度为约1至约7，优选约2至约4。本领域普通技术人员将认识到乙氧基化不会产生100％的所述乙氧基化基团。相反，所得乙氧基化水平类似于钟形曲线，其中主要数字在钟形曲线的峰值处。例如，在以下实施例中使用的月桂基醚硫酸钠的规格中列出了2个乙氧基化物基团。本领域普通技术人员将认识到，在该材料中也可能存在少量的1和3个乙氧基化物基团。
适用于公开的配方的教导的阳离子杀生物剂包括季铵化合物。公开的衣物洗涤剂组合物包含约1.0重量％至5.0重量％的阳离子杀生物剂原料。阳离子杀生物剂的活性水平也可以为配方的约0.5重量％至5重量％，或者约0.5重量％至约3重量％，或者约0.5重量％至约2.5重量％，或在另一备选方案中为约1重量％至约2重量％。
聚阳离子聚合物，例如聚季铵盐，对于本文的教导不适合作为杀生物剂，因为它们不如单头阳离子头季铵化合物有效。如在后述的实施例中所示，聚阳离子聚合物将不能以成本有效的方式获得相同的杀生物活性。
示例性杀生物剂包括：由Lonza以商品名
2080销售的烷基二甲基氯化铵；由Lonza以商品名
2280销售的十二烷基二甲基氯化铵；以商品名
MB-80销售的烷基二甲基苄基氯化铵；由Huntsman以商品名
BAC80销售的苄基氯化铵；由Lonza以商品名
12.100销售的二(3-氨基丙基)十二烷基胺；以及它们的混合物。
如下面的实施例中所示，使用包含苄基官能团的阳离子杀生物剂(例如
MB80和
BAC80)时，更频繁地发生沉淀和不稳定。因此，不含苄基官能团的阳离子杀生物剂在本文的教导中是优选的。
本发明人出乎意料地观察到，阳离子杀生物剂的共混物具有比单一杀生物剂更好的杀生物剂活性。更具体而言，如表23和24中所示，表17中含有比率为0.8至1.5的共混物Bardac/Lonzabac的配方E53产生了比配方E49、E50或E52中的单独的杀生物剂指数级更好的结果。优选的阳离子杀生物剂包括由Lonza以商品名Bardac 2080销售的烷基二甲基氯化铵、由Lonza以商品名Lonzabac 12.100销售的二(3-氨基丙基)十二烷基胺以及它们的混合物。公开的衣物洗涤剂组合物含有约1.0重量％至5.0重量％的阳离子杀生物剂共混物。
在本配方中组合阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。该混合物使阳离子杀生物剂在配方中保持稳定。与基于非离子表面活性剂的配方相比，该混合物具有较高的粘度(高于180cp，优选高于200cp)。与基于非离子表面活性剂的配方相比，该混合物还提供更好的泡沫。如实施例中所示，特别是配方E49、E50、E52和E53，当与单一阳离子杀生物剂相比时，阳离子杀生物剂的共混物可用于指数级增加杀细菌剂威力。
适用于公开的配方的教导的非离子表面活性剂包括C10-C16醇乙氧基化物。可以选择连接至乙氧基化醇官能团的有机碳链骨架中的碳的数量以提供最佳清洁性能(例如，C10-C12或C12-C14)。公开的衣物洗涤剂组合物含有约4重量％至约25重量％的非离子表面活性剂，或者约4重量％至约10重量％，或者约8重量％至约15重量％，或者约10重量％至约20重量％，或者约15重量％至约25重量％，或者约12重量％至约15重量％，或者在另一种备选方案中为约11重量％至约15重量％。
示例性非离子表面活性剂包括具有7个乙氧基化物基团的C12-C16醇乙氧基化物、具有3个乙氧基化物基团的C10-C16醇乙氧基化物、具有8个乙氧基化物基团的C13-C15醇乙氧基化物及其任何组合。本领域普通技术人员将认识到乙氧基化不会产生100％的所述乙氧基化基团。相反，所得乙氧基化水平类似于钟形曲线，其中主要数字在钟形曲线的峰值处。例如，在以下实施例中使用的C13-C15醇乙氧基化物的规格中列出了8个乙氧基化物基团。本领域普通技术人员将认识到少量的4、5、6、7、9、10、11和12个乙氧基化物基团也可能存在于该材料中。
具有3个乙氧基化物基团的示例性C10-C16醇乙氧基化物包括但不限于由Sasol以商品名
1412-3销售的那些乙氧基化物。具有7个乙氧基化物基团的示例性C12-C16醇乙氧基化物包括但不限于由Sasol以商品名
1412-7销售的那些乙氧基化物。具有8个乙氧基化物基团的示例性C13-C15醇乙氧基化物包括但不限于由BASF以商品名
AO8销售的那些。本领域的普通技术人员将认识到，具有不同链长和乙氧基化度的乙氧基化醇也可适用于本文的教导。
本发明人已经发现，与单一非离子表面活性剂相比，特定比率的7乙氧基化(7EO)非离子表面活性剂和3乙氧基化(3EO)非离子表面活性剂出乎意料地提高了粘度。7EO/3EO的比率为约2.3:1至约2.9:1，优选为约2.6:1或约2.9:1。此外，向所述配方中加入阴离子乙氧基化表面活性剂和两性表面活性剂还有助于提高粘度。
衣物洗涤剂配方还可包括两性表面活性剂。公开的衣物洗涤剂组合物可包含约3重量％至约15重量％的两性表面活性剂材料。两性表面活性剂的活性物水平可以为配方的约0.25重量％至4重量％，或者约0.25重量％至3.5重量％，约0.25重量％至2.5重量％，或者约0.25重量％至1重量％，或者约1重量％至2重量％，或者约2重量％至3重量％，或在另一备选方案中为约1.5重量％至3.5重量％。
两性表面活性剂可以是甜菜碱，例如椰油酰胺丙基甜菜碱。示例性的甜菜碱包括但不限于由ZSCHIMMER&SCHWARZ ITALIANA S.P.A以商品名Amphotesid B4销售的椰油酰胺丙基甜菜碱。
非离子、阴离子和可选的两性表面活性剂的共混物具有稳定配方中的阳离子杀生物剂的能力，得到约180cp至约750cp、优选约200cp至约500cp的粘度。如实施例中所示，所述配方与仅使用一种成分的类似配方相比时还表现出更好的性能。
衣物洗涤剂的pH在室温(约20℃至约22℃)下为约8.0至约8.5。可使用任何合适的pH调节剂(例如柠檬酸、柠檬酸钠二水合物、氢氧化钠、三乙醇胺、单乙醇胺或其任何组合)来调节pH。
衣物洗涤剂配方还可包含螯合剂，例如由AkzoNobel以
GL-45或GL-47销售的L-谷氨酸N,N'-二乙酸四钠盐(45％)；由BASF以商品名ColtideTM Radiance LQ销售的改性生物聚合物；或由Italmatch以
FS销售的1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸。
衣物洗涤剂配方还可包含0.1重量％至0.8重量％，优选0.5重量％的液体光学增白剂。示例性的液体光学增白剂包括但不限于由BASF以商品名Tinopal CBS-CL销售的4,4’-二苯乙烯基联苯衍生物，或由Vesta Chemicals以Viobrite CBS销售或由DalianRichfortune Chemicals以FWA CBS-X销售的4-4-二-2-磺基苯乙烯基联苯二钠。
衣物洗涤剂配方还可包含酶，例如蛋白酶、淀粉酶、甘露聚糖酶、纤维素酶或它们的组合。适合用于公开的衣物洗涤剂配方的示例性的酶包括但不限于由DuPont以商品名
P-150销售的酶；由Novozymes以商品名Progress Uno 101L、
16.0LEX、
12L、
4.0L、
Core 200L、
5000销售的酶；或它们的任意组合。
衣物洗涤剂配方还可包括溶剂、香料、颜色或它们的组合。合适的溶剂包括但不限于水、乙醇、甘油、丙二醇、三乙醇胺、单乙醇胺或它们的组合。
衣物洗涤剂配方优选不含增稠剂成分，例如纤维素或聚阳离子或多糖聚合物，例如聚季铵盐、黄原胶、瓜尔胶、聚羧酸盐聚合物、聚丙烯酰胺、粘土或它们的混合物。
在一个实施方式中，公开的衣物洗涤剂配方包含下述成分、基本上由下述成分组成或由下述成分组成：约55重量％至约75重量％的水；约0.15重量％活性物至约1.5重量％活性物的月桂基醚硫酸钠；约14重量％至约22重量％的非离子表面活性剂；约0.25重量％活性物至约1.5重量％活性物的L-谷氨酸N,N”-二乙酸四钠盐；约2重量％至约4重量％的甘油；约1.5重量％活性物至约3重量％活性物的椰油酰胺丙基甜菜碱；约1.5重量％活性物至约2.5重量％活性物的烷基二甲基氯化铵；约0.01重量％活性物至约0.1重量％活性物的4,4’-二苯乙烯基联苯衍生物；和蛋白酶。在公开的衣用洗涤剂配方中也可以包括三乙醇胺、柠檬酸、香料、色素和其他酶。非离子表面活性剂可包括约7.5重量％至约11.5％的7EO、约0重量％至约4重量％的3EO和/或约0重量％至约11重量％的8EO。所得配方是澄清/透明的。
公开的衣物洗涤剂配方可通过将可选的两性表面活性剂、可选的螯合剂和水混合约15分钟来制备。必要时使用pH调节剂将溶液的pH调节至约8至约8.4的范围，以形成pH调节的溶液。
将阳离子杀生物剂加入pH调节的溶液中，随后加入阴离子表面活性剂，而后加入非离子表面活性剂。如下面的实施例中所讨论的，本发明人已经发现，在阳离子杀生物剂之前添加阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂时获得的配方的粘度低于首先添加阳离子杀生物剂时获得的配方的粘度。
加入非离子表面活性剂后，将混合物搅拌约5至约20分钟，这取决于容器的尺寸、温度和混合速度。在混合后加入包含在配方中的甘油和任何其他非离子表面活性剂。随后添加任何可选的增白剂、酶和色素/染料。
还公开了清洁和消毒织物的方法。可基于使用说明书(例如，精细的、大体积的等)在任何洗涤循环中将约35mL至约90mL的公开的衣物洗涤剂配方加入洗衣机的给皂器或桶中。本领域普通技术人员将认识到，一些洗衣机利用57L的水，类似于在美国销售的那些。请注意，来自美国纺织化学家与染色家协会(AATCC)的指南显示，对于美国洗衣机(包括高效(HE)与非HE、上开门和前开门机器)，水体积为11L至76L。还已经开发出了一些使用约15L至约17L的水的洗衣机，类似于在欧洲销售的那些。实施例中的测试结果基于在57L机器中使用45mL时发生的稀释。本领域的普通技术人员将认识到，范围下端的杀生物剂和表面活性剂浓度可用于低水位HE机器，而在高水位机器中可能需要范围上端的杀生物剂和表面活性剂浓度。
与处于领先的市场竞争者相比，本文公开的成分的组合和相应水平提供基于ASTMD4265的消费者可接受的清洁。通过确认这些结果的消费者使用测试已经获得了进一步的数据。另外，技术和消费者测试证实织物上的细菌水平显著降低，这同时基于实验室测试方法和消费者认知。
公开的配方还根据ASTM E1053标准实践的当前版本评估旨在用于无生命的无孔环境表面消毒的化学品的杀病毒活性，从而评估抗病毒(例如I型脊髓灰质炎病毒(Sabin)(由美国疾病预防控制中心提供))的功效。如本领域中已知的，无包膜病毒最难以控制或根除。示例性无包膜病毒包括I型脊髓灰质炎病毒(Sabin)。据此可推定证明抗I型脊髓灰质炎病毒(Sabin)的功效也对其他细菌和无包膜病毒有功效，例如甲型流感(H1N1:NR-13658)、V型人腺病毒(美国类型培养物保藏中心“ATCC”VR-5)、猫杯状病毒株F-9(ATCC VR-782)、I型单纯疱疹病毒(ATCC VR1493)、金黄色葡萄球菌(ATCC 6538)、大肠杆菌(ATCC 10536)、铜绿假单胞菌(ATCC 15442)、海氏肠球菌(ATCC 10541)、黑曲霉菌(ATCC 16404)、须癣毛癣菌(ATCC 9533)和牛型结核分支杆菌。可预期这些配方对I型脊髓灰质炎病毒(Sabin)表现出约1log10至约5log10的减少。
以下实施例说明了本发明的示例性配方以及优选的实施方式。应当理解，这些实施例仅以说明的方式提供，并且可根据本发明的教导制造其他组合物和制品。
实施例
使用表A中标识的成分制备以下实施例中的组合物：
表A：
实施例1:
表1-3中的配方不包含阴离子表面活性剂，并且大多数表现出低粘度。
表1：
*透明且粘度低
CP＝浊点
表2:
CP＝浊点
WL＝水样，其粘度为约0至约10cp
*12天后在底部有轻微的残留物
表3:
CP＝浊点
*6周之后，在5℃下不透明，在其他温度下尚可
实施例2:
在表4中，将阴离子表面活性剂加入含有苄基氯化铵(BAC)、烷基二甲基氯化铵(B2280)或烷基二甲基苄基氯化铵(MB80)阳离子杀生物剂和小于10重量％的烷基乙氧基化非离子表面活性剂的配方中。
表4:
*在E11和E32中使用相同的香料
**在所有配方中使用相同的色素
ppt*-12天后发生沉淀
ppt2*-在低温下沉淀
本领域普通技术人员将认识到，香料组合物经常包括稳定剂。可以通过这种差异来解释对于非常相似的E32和E51配方获得的不同性质。
对这些样品进行浊点测试。将配方置于冷液体中以确定溶液何时变得不透明。对于这些配方，配方表现出浑浊外观的温度(CP)低于-4℃，这是稳定性的迹象。室温下的浑浊外观可能是不稳定性的迹象。另外，消费者偏爱不浑浊的配方。结果，这些配方的澄清性会适合于消费者。
BAC和MB80都含有苄基官能团。申请人相信，具有这些苄基官能团的阳离子杀生物剂可加速还含有如SLES等阴离子表面活性剂的配方中的沉淀。该理论得到上表4的支持，其中仅观察到含有BAC和MB80的配方中的沉淀。含有B2280的配方没有表现出沉淀。
基于这些结果，申请人认为合适的配方可由以下材料获得：
a)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；或
b)0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；4-10重量％的非离子表面活性剂，优选EA 7EO；和1-3重量％活性物的不含任何芳族配体的阳离子杀生物剂，例如B2080。所述配方还可包含0.25-2.5活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例3:
在表5中，将阴离子表面活性剂添加至含有二(3-氨基丙基)十二烷基胺(LB)阳离子杀生物剂和小于10重量％的醇乙氧基化物非离子表面活性剂的配方中。
表5：
*在E9、E10、E13和E24中使用相同的香料
*在E9和E10中使用相同的色素；在E13、E24、E27和E49中使用相同的色素，并且该色素与E9和E10中的不同
ppt*-在12天后发生沉淀
ppt**＝在6周后，在5℃稳定样品中发生沉淀，在40℃和50℃样品中发生颜色变化
WL＝水样
对E9、E10、E13、E24和E27进行浊点测试。将配方置于冷液体中以确定溶液何时变得不透明。对于这些配方，配方表现出浑浊外观的温度(CP)低于-4℃，这是稳定性的迹象。室温下的浑浊外观可能是不稳定性的迹象。另外，消费者偏爱不浑浊的配方。因此，这些配方的澄清性会适合于消费者。
这些配方在样品E9、E10、E24和E49中表现出低粘度和沉淀。这些现象对消费者来说不是通常可接受的。
基于这些结果，申请人认为合适的配方可由以下材料获得：0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；4-10重量％的非离子表面活性剂，优选EA 7EO；和1-5重量％活性物的不含任何芳族配体的阳离子杀生物剂，例如LB。所述配方还可包含0.25-1活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例4:
在表6中，将阴离子表面活性剂加入含有聚(六亚甲基双胍)盐酸盐杀生物剂(VIB)和小于10重量％的烷基乙氧基化物非离子表面活性剂的配方中。
表6：
*两种配方中都使用相同的色素和香料
对这些样品进行浊点测试。将配方置于冷液体中以确定溶液何时变得不透明。对于这些配方，配方表现出浑浊外观的温度(CP)低于-4℃，这是稳定性的迹象。室温下的浑浊外观可能是不稳定性的迹象。另外，消费者偏爱不浑浊的配方。因此，这些配方的澄清性会适合于消费者。
这些配方表现出低粘度。
基于这些结果，申请人认为合适的配方可由以下材料获得：0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；4-10重量％的非离子表面活性剂，优选EA 7EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的杀生物剂，例如VIB。所述配方还可包含0.25-1活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例5:
在表7和8中，将阴离子表面活性剂加入含有阳离子杀生物剂和10重量％以上的醇乙氧基化物非离子表面活性剂的配方中。
表7：
*所有这些配方中都使用相同的色素和香料
ppt*-12天后出现沉淀
cc**＝6周后，在5℃下颜色变化
表8:
*E23和E31使用相同的香料
**所有这些配方中都使用相同的色素
ppt*＝6周后，在30℃和50℃稳定样品中出现沉淀
ppt**＝在5℃出现沉淀
对E12、E21、E23和E48进行浊点测试。将配方置于冷液体中以确定溶液何时变得不透明。对于这些配方，配方表现出浑浊外观的温度(CP)低于-4℃，这是稳定性的迹象。室温下的浑浊外观可能是不稳定性的迹象。另外，消费者偏爱不浑浊的配方。因此，这些配方的澄清性会适合于消费者。
除了E32之外，E12、E21、E28、E29、E31和E33的粘度高于实施例2-4中的粘度。消费者优选的衣物洗涤剂的在20℃和20rpm下通过使用转子S31的Brookfield粘度计测得的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。
可以看出，E21中发生颜色变化，而E12、E23和E48中出现沉淀。这些现象对消费者来说不是通常可接受的。
基于这些结果，申请人认为合适的配方可由以下材料获得：
a)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
b)0.25-1活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；12-15重量％非离子表面活性剂，优选EA 7EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的具有苄基官能团的阳离子杀生物剂，例如BAC或MB80。所述配方还可包含1.5-3.5活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；或
c)0.5-2活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；11-15重量％的非离子表面活性剂，优选EA 7EO；和0.5-5重量％活性物、优选0.5-3重量％活性物的不含任何芳族官能团的阳离子杀生物剂，例如LB或B2080。所述配方还可包含1.5-3.5活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例6:
在表9-11中，将阴离子表面活性剂加入含有二(3-氨基丙基)十二烷基胺(LB)阳离子杀生物剂和醇乙氧基化物非离子表面活性剂的共混物的配方中。
表9：
*所有这些配方中都使用相同的色素和香料
表10：
*所有这些配方中都使用相同的色素和香料
表11:
*所有这些配方中都使用相同的色素和香料
消费者优选的衣物洗涤剂的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测量的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。除了E50和E54-57之外，这些配方的粘度接近或处于所希望的粘度范围。申请人已发现，将表面活性剂加入配方中的顺序可影响粘度。应将阳离子杀生物剂加入含有两性表面活性剂的溶液中，但在添加阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂之前。实施例E50和E54-E57的低粘度结果可能是由于在已将所有其他表面活性剂加入配方中之后再将阳离子杀生物剂加入配方中。
基于这些结果，申请人认为合适的配方可由以下材料获得：
a)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
b)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述组合物的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约200cp至约500cp，；
c)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.3至约2.9的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
d)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.6的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
e)阳离子杀生物剂、甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C10-16 3乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
f)阳离子杀生物剂、椰油酰胺丙基甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C10-16 3乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
g)0.1-1.5活性物重量％、优选0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；8-15重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-2重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，例如LB。所述配方还可包含1-2活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
j)0.1-1.5活性物重量％、优选0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；8-15重量％的非离子表面活性剂共混物，优选为EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-2重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，例如LB，其中EA 7EO和EA3EO的比率为约2.3至约2.9。所述配方还可包含1-2活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；或
k)0.1-1.5活性物重量％、优选0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；8-15重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-2重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，例如LB，其中EA 7EO和EA 3EO的比率为约2.6。所述配方还可以包含1-2活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例7:
在表12中，将阴离子表面活性剂加入含有烷基二甲基氯化铵阳离子杀生物剂和醇乙氧基化物非离子表面活性剂的共混物的配方中。
表12：
*样品E141在5℃、25℃、30℃以及60％相对湿度下、在40℃和75％相对湿度下进行12周稳定性测试。没有样品表现出任何颜色变化、混浊或相分离。对于所有样品，粘度保持在初始粘度的10％以内。储存在5℃和25℃的样品的pH保持在初始pH的10％以内(对5重量％溶液测得)。对于较高温度的样品，发生较大的pH降低。
消费者优选的衣物洗涤剂的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测量的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。这些配方的粘度在所希望的粘度范围内。
基于这些结果，申请人认为可以由以下材料获得优异的配方：
a)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
b)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述组合物的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约200cp至约500cp，；
c)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是EA 7EO和EA 8EO的混合物；
d)阳离子杀生物剂、甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C13-15 8乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
e)阳离子杀生物剂、椰油酰胺丙基甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C13-15 8乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；或
f)0.1-1.5活性物重量％、优选0.5-1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；15-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 8EO；和1-5重量％活性物、优选1-2重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，如B2080。所述配方还可以包含2-3活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例8:
在表13-16中，将阴离子表面活性剂加入含有烷基二甲基氯化铵阳离子杀生物剂和醇乙氧基化物非离子表面活性剂共混物的配方中。
表13：
*E41、E42、E65和E71中使用相同的香料
**所有这些配方中都使用相同的色素
表14：
*所有这些配方中都使用相同的香料和色素
表15：
*优选的配方
**所有这些配方中都使用相同的香料
***BS81和BS84-86中使用相同的色素；BS79和BS80中分别使用独特的色素
表16：
*所有这些配方中都使用相同的香料
**E91和E95使用相同的色素；E64、E69、E70、E75使用相同色素，其不同于E91和E95的色素。
消费者优选的衣物洗涤剂的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp，。除了E79和E86之外，这些配方的粘度接近或处于所希望的粘度范围。
基于这些结果，申请人认为可以由以下材料获得优异的配方：
a)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
b)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述组合物的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约200cp至约500cp；
c)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.3到约2.9的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
d)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.6的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
e)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.9的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
f)阳离子杀生物剂、甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C10-16 3乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
g)阳离子杀生物剂、椰油酰胺丙基甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C10-16 3乙氧基化醇和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
h)0.1-1活性重量％、优选0.2-0.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选为EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，如B2080。所述配方还可包含2-3活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
i)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选为EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，如B2080，其中，EA 7EO和EA 3EO的比率为约2.3至约2.9。所述配方还可包含2-3活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
j)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.65活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，如B2080，其中EA 7EO和EA3EO比率为约2.6。所述配方还可包含2-3活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；或
k)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.65活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和1-5重量％活性物、优选1-3重量％活性物的不含苄基官能团的阳离子杀生物剂，如B2080，其中EA 7EO和EA3EO的比率为约2.9。所述配方还可以包含2-3活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例8:
在表17中，将阴离子表面活性剂加入含有烷基二甲基苄基氯化铵或二(3-氨基丙基)十二烷基胺和烷基二甲基氯化铵阳离子杀生物剂的共混物以及醇乙氧基化物非离子表面活性剂共混物的配方中。
表17：
*使用3种不同的香料；E35使用独特的香料；E47和E68共用相同的香料；E63、E66和E67共用相同的香料。
**所有这些配方中都使用相同的色素
消费者优选的衣物洗涤剂的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。除了E47和E53之外，这些配方的粘度接近或处于所希望的粘度范围。
基于这些结果，申请人认为可以由以下材料获得优异的配方：
a)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂；
b)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
c)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述组合物的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约200cp至约500cp；
d)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.3到约2.9的EA 7EO和EA 3EO的混合物；
e)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.6的EA 7EO和EA-3EO的混合物；
f)阳离子杀生物剂、甜菜碱、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是比率为约2.9的EA 7EO和EA-3EO的混合物；
g)阳离子杀生物剂、甜菜碱、C10-C16 7乙氧基化醇、C10-16 3乙氧基化醇、和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸盐的钠盐；
h)阳离子杀生物剂，椰油酰胺丙基甜菜碱，C10-C16 7乙氧基化醇，C10-16 3乙氧基化醇，和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
i)0.1-1活性物重量％，优选0.2-0.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和0.5-5重量％活性物、优选0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物。所述配方还可包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
j)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和0.5-5重量％活性物、优选0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物；其中EA 7EO和EA 3EO的比率为约2.3至约2.9。所述配方还可包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
k)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.65活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA 3EO；和0.5-5重量％活性物、优选0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物；其中EA 7EO和EA3EO比率为约2.6。所述配方还可包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；或
l)0.1-1活性物重量％、优选0.2-0.65活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；10-20重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO和EA3EO；和0.5-5重量％活性物，优选0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物；其中EA 7EO和EA 3EO比率为约2.9。所述配方还可以包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例10:
在表18和19中，将阴离子表面活性剂加入含有烷基二甲基氯化铵和三种醇乙氧基化物非离子表面活性剂的共混物的配方中。
表18：
*所有这些配方中都使用相同的色素和香料
表19：
*样品E98在5℃、25℃、30℃和60％相对湿度下、在40℃和75％相对湿度下以及50℃下进行12周稳定性测试。50℃样品表现出相分离，但是没有颜色或混浊变化。即使在50℃下12周之后，当样品冷却至室温时，相重新整合。没有其他样品表现出任何颜色变化、混浊或相分离。对于所有样品，粘度保持在初始粘度的10％以内。储存在5℃、25℃和30℃/65％RH的样品的pH保持在初始pH的10％以内(对5重量％溶液测得)。对于较高温度的样品，发生较大的pH降低。
消费者优选的衣物洗涤剂的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约180cp至约750cp，优选约200cp至约500cp。除了E93和E94之外，这些配方的粘度接近或处于所希望的粘度范围。
基于这些结果，申请人认为可以由以下材料获得优异的配方：
a)阳离子杀生物剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂；
b)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂；
c)阳离子杀生物剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述组合物的通过使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的粘度为约200cp至约500cp；
d)阳离子杀生物剂、甜菜碱、C10-C16 EO7醇乙氧基化物、C10-16 3EO醇乙氧基化物、C13-15 EO8醇乙氧基化物和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
g)阳离子杀生物剂、椰油酰胺丙基甜菜碱、C10-C16 EO7醇乙氧基化物、C10-16EO3醇乙氧基化物、C13-15 EO8醇乙氧基化物和C12-14乙氧基化烷基醚硫酸酯的钠盐；
h)0.1-2.5活性物重量％、优选0.15-1.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；15-25重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA 7EO、EA 3EO和EA 8EO；和0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物。所述配方还可包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；
i)0.1-2.5活性物重量％、优选0.16-1.6活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；15-25重量％的非离子表面活性剂共混物，优选EA7EO、EA 3EO和EA 8EO；和0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物；其中EA 7EO和EA 3EO的比率为约2.3至约2.9。所述配方还可包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet；或
j)0.1-2.5活性物重量％、优选0.15-0.1.5活性物重量％的阴离子表面活性剂，优选SLES；15-25重量％的非离子表面活性剂共混物，优选为EA 7EO、EA 3EO和EA8EO；和0.5-2.5重量％活性物的阳离子杀生物剂，例如LB、MB80、B2080、B2280或它们的混合物；其中EA7EO和EA 3EO比率为约2.9。所述配方还可以包含1-4活性物重量％的两性表面活性剂，例如Bet。
实施例11：污渍去除-分光光度法
根据标题为“家用洗衣机——测量性能的方法(Clothes Washing Machines forHousehold Use–Methods for Measuring Performance)”的国际电工委员会(IEC)方法60456评价污渍去除。分光光度计使用Y、x、y色坐标测量的Y值来测量反射率。Y值提供了以较深/较浅计的污渍的强度。较高的Y值意味着较浅的污渍，因此比较低的Y值/较深的污渍更清洁。使用D65光源和UV截止滤光器在420nm处来测量当前反射率。污渍是展开测量的，每个污渍进行2次测量(在圆形区域的中心，或最接近的同质区域)。图2是示出配方E1-E8、E9-E29、E30-E81和E82-E98的平均Y值的图。
实施例12：泡沫产生
还对配方E1-E98和E145计算泡沫测量值。将0.4g的配方加入到500ml水中，并在6级速度的Gerhardt机中搅拌3分钟。停止搅拌，并且将样品保持静止2分钟。测量在水顶部产生的水和泡沫的水平。图3是示出配方E4、E8、E10、E22、E36、E42、E82、E98和E145的水位和泡沫水平(cm)的图。可以看出，所有8个测试配方具有约15cm的水。随着样品编号增加，泡沫的高度增加。样品E4产生约5cm的泡沫。样品E8产生约5.5cm的泡沫。样品E10、E22和E36产生约6cm的泡沫。样品E42产生约6.5cm的泡沫。样品E82、E98和E145产生约7cm的泡沫。图4是示出配方E1-E8、E9-E29、E30-E81和E82-E98的百分比泡沫与水位的关系的图。样品E1至E8相对于水产生约35％的泡沫。样品E9至E29相对于水产生约40％的泡沫。样品30至E81相对于水产生约42％的泡沫。样品E82至E97和E145相对于水产生约47％的泡沫。期望增加泡沫量，因为泡沫在衣物的纤维内部产生缓冲以帮助限制摩擦和机械应力。
实施例13：细菌去除
表20提供了几种市售的衣物洗涤剂的成分的公众可获取列表。这些洗涤剂用于在下面的一些实施例中进行比较。可以看出，这些配方中都不包括阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的组合。
表20：
*基于来自网站的公众可获取信息的配方
**MEA＝单乙醇胺
从织物中去除细菌——测试方法开发
测试材料(介质、试剂、设备、供应)
1.1×1英寸棉织物测试样品(织物规格来自ASTM E2274)(ASTM原先被称为美国材料与试验协会)。在玻璃培养皿中通过高压灭菌来对样品进行灭菌。
2.能够输送100μL的正排量微移液管
3.无菌一次性培养皿(20×150mm)
4.无菌玻璃培养皿
5.测试培养物：金黄色葡萄球菌ATCC 6538的48±4小时测试培养物。肺炎克雷伯氏菌ATCC 4352的48±4小时培养物。这些是在ASTM 2274衣物杀菌和消毒方法中可见的代表性的革兰氏阳性和革兰氏阴性生物体。如果需要，可以在测试中使用另外的生物体。(ATCC是美国模式培养物保藏所)
6.马血清(有机污物)
7.胰蛋白酶大豆肉汤
8.胰蛋白酶大豆琼脂
9.用于系列稀释微生物样品的胰蛋白胨氯化钠(TSC)、磷酸盐缓冲工作溶液(PBS)或其他合适的稀释剂。
10.Letheen肉汤、通用中和剂或任何其他适当的中和介质。
11.无菌样品杯
12.容量瓶
13.天平
14. 2.2mL无菌一次性移液管
15. 5mL无菌一次性移液管
16. 10mL无菌一次性移液管
17. 25ml无菌一次性移液管
18.镊子
19. 70至99％的乙醇
20.本生灯
21.涡旋振荡器
22.无菌20×100mm试管
23.含有5克4mm无菌玻璃珠的无菌20×100mm试管
24.高压釜
25.用于融化琼脂的水浴(45至48℃)
26.培养器(35至37℃)(用于干燥经接种的测试样品并用于培养测试琼脂板)。
27. 400ppm AOAC硬水(作为对照测试并用于制备测试物质稀释液)(AOAC曾经是官方农业化学家协会，后来改为官方分析化学家协会，现在仅简称AOAC——据称不再是首字母缩略词)
生物体准备/测试样品接种和干燥
1.将各48±4小时测试培养物涡旋10至15秒，并在工作台上静置至少10分钟。此时，测试培养物的顶部三分之二被移走。同一生物体的不同测试培养管的顶部可以合并。
2.使用胰蛋白酶大豆肉汤作为稀释剂来制备合并的培养物的1:10稀释液。
3.将马血清加入1:10培养物稀释液中以产生最终浓度5％的有机污物(例如，1ml马血清+19.0ml测试培养物稀释液)。
4.将测试样品容纳在无菌玻璃培养皿中(每个培养皿中3个样品)。
5.用100μL(0.1mL)含有有机污物的测试培养物接种每个测试样品。
6.将针对每种测试物质稀释液和硬水对照评估(5)个接种的样品。另外，将(3)个接种的样品干燥但不进行处理。这些将用作干燥恢复对照，并且将进行分析以确定在干燥之后样品上的生物体的平均数目。测试重复次数取自于确立的测试方法：ASTME1153非食品接触消毒。
7.将接种的样品在36.0±1.0℃下干燥20至30分钟。在这段时间内，“破裂”开培养皿的盖子将有助于干燥接种的样品。
8.接种的样品在测试之前必须被完全干燥。对每个样品的视觉评估可以确定样品是否干燥(没有观察到湿润)。如果样品用无菌镊子拾取，则其不应当“粘”到培养皿上。这是样品没有完全干燥的迹象。
9.在干燥之后，将每个接种且干燥的测试样品无菌地置于无菌样品杯中。在此将进行处理/暴露/搅动。
测试物质稀释液制备
1.使用400ppm AOAC硬水作为稀释剂来制备每种测试物质稀释液。这是在最近的810指南中的稀释测试物质以进行功效测试时必须使用的硬水的选择。
2.稀释液被制备为“份数:总份数”。1:100稀释液被定义为1份测试物质+99份稀释剂。
3.在测试物质将与衣物洗涤剂结合使用的情况下，两个剂量都被考虑并被加入适当体积的400ppm硬水稀释剂中。
4. 400ppm AOAC硬水将用作该测试中的非活性对照，并且将用于评估单独的水对来自织物的细菌的去除。将从每种测试物质开始的恢复与从单独的水开始的恢复进行比较。≥1log10的差异将满足声称的“去除细菌”的接受标准。在下面的计算部分中更详细地讨论如何确定这一点的实例。
用测试物质处理接种的样品
1.如前所述，每个样品杯将装有接种且干燥的测试样品。
2.将(50)mL的测试物质稀释液添加至5个样品杯中的每一个(每个测试物质5个重复)。将样品杯的盖紧密地固定。将样品杯各自放置到轨道振荡器的支架中。
3.将振荡器设定为每分钟200转。使样品杯摇动/搅动20分钟。选择20分钟的暴露时间，因为其反映了平均的洗衣机洗涤循环。
再培养和铺板
1.在20分钟的暴露时间之后，从轨道振荡器中移除样品杯。
2.使用经酒精烧灼和冷却的镊子，从50mL测试物质稀释液中取出每个样品，并添加到含有20mL无菌400AOAC硬水的无菌试管中。使试管涡旋10至15秒。该步骤模拟在洗衣机中洗涤衣物之后的漂洗循环。
3.涡旋后，取出样品并将其在含有5克玻璃珠和10mL中和介质的25×100mm试管中再培养。
4.将用于漂洗织物测试样品的20mL无菌400ppm硬水加入含有50ml测试物质稀释液的样品杯中。
5.将含有样品的试管涡旋10至15秒，并且使用胰蛋白胨氯化钠稀释剂进行1:10系列稀释。使用胰蛋白胨大豆琼脂将一(1)mL的100、10-1、102和10-3稀释液一式两份铺板。
6.含有70ml(50mL的测试物质稀释液和20mL的400ppm AOAC硬水漂洗水)的样品杯涡旋以混合，取一(1)mL在9mL中和介质中再培养。使用TSC稀释剂进行系列稀释。使用胰蛋白胨大豆琼脂将一(1)mL的10-1、10-2、10-3和104稀释液一式两份铺板。
7.(3)份恢复对照重复不进行处理，且各自在干燥后在10mL的中和介质/5克玻璃珠中再培养。每个管涡旋10至15秒。使用适当的稀释剂进行系列稀释。使用胰蛋白胨大豆琼脂将一(1)mL的10-2、102和10-4稀释液一式两份铺板。
温育/板计数
所有测试板在36±1.0℃下温育48+/-2小时。较长的温育期是可接受的，只要可看出板仍然是可计数的，且琼脂介质尚未干燥/变得脱水。
对每个板进行计数。具有>300菌落的板被认为是TNTC(数量太多无法计数)。具有0至300的计数的所有板将用于计算。
计算/测定织物测试载体上的生物体的log10减少
用于测定每个织物测试载体上的生物体恢复的说明书是取自于金黄色葡萄球菌的AOAC使用稀释测试方法的最新修订版。该方法955.15由AOAC在2013年1月修订。该计算使用从0到300的板计数，并且考虑获得恢复/计数的稀释液以及再培养物的体积。
表21：
测试物质A对金黄色葡萄球菌的恢复
要点：
*表示计算中使用的计数。
将0到300的计数视为有效计数。
TNTC＝数量太多无法计数
n/a–该稀释液的平均计数不会用于计算。
计算实例(续)
重复1
平均CFU/载体＝2.03×103(×10mLs)＝2.03×104
2.03×104的Log10＝4.31
重复2
平均CFU/载体＝2.55×103(×10mLs)＝2.55×104
2.55×104的Log10＝4.41
重复3
平均CFU/载体＝2.56×103(×10mLs)＝2.56×104
2.56×104的Log10＝4.41
对于该实施例，如果金黄色葡萄球菌的水对照的平均Log10密度为6.65，则测试物质A对金黄色葡萄球菌的Log10减少将是：
6.65-4.38＝2.27 Log10减少或去除
接受标准
这将满足与水对照相比的生物体的≥1.0log10减少的接受标准。这种减少证明了产品可去除细菌。
测定存活的生物体的数量
在测试物质稀释液或水中(测试和对照)
1.使用0和300之间的所有值如上所述计算每ml的CFU的数量。
2.为了计算总体积(50mL测试物质稀释液+20mL漂洗水)中的生物体的数量，将每mL的CFU乘以70。
3.例如，如果通过铺板测定每mL存在4.2×102个生物体，则70mL中的生物体的总量为(4.2×102×70)或2.94×104。
4.制造测试样品上和相应的测试物质稀释液中的生物体的数量可用于评估测试物质是否实际上杀灭测试生物体。如果测试物质不杀灭测试生物体，则样品上的生物体的量和相应洗涤水中的生物体的量应大致与测试样品上接种的量相关，如通过干燥恢复对照计数所确定的。
结果:
表22：
表23：
表24：
表25：
金黄色葡萄球菌ATCC6538的E98细菌去除结果：
样品列中的平均恢复的较低数字和log10减少列中的较高数字表明已经去除了较多细菌。可以看出，本发明的配方相比于任何市售的配方产生了更大的细菌减少。
实施例14：污渍去除——ASTM
D4265-14
用于评估污渍去除的ASTM D4265-14方法用于一系列的22种污渍。示例性的污渍包括但不限于可氧化/可漂白的污渍、颗粒污渍、油脂污渍和酶污渍。可漂白的污渍包括但不限于咖啡、葡萄酒、茶、葡萄汁、蓝莓汁、墨水、番茄酱、意大利面酱、芥末、甜菜汁和酱油。颗粒污渍包括但不限于皮脂、粘土和液体化妆品。油脂污渍包括但不限于牛肉汁、汉堡包、油脂、脏机油、培根油脂、植物油、薯条油脂和黄油。酶污渍包括但不限于巧克力酱、ASTM草和血液。如图5所示，与当前处于领先的美国洗衣竞争者相比，所提出的配方提供了相似的污渍去除。C1-C6如上文所定义，I＝E42。竞争者没有杀菌活性，这限制了适于清洁的表面活性剂组合物。换言之，向本配方中加入阳离子杀生物剂限制了包含更好地去除污渍的阴离子表面活性剂的可行性。尽管如此，本发明的配方仍然表现出合适的污渍去除，并且如上所述，表现出更好的细菌去除。具有约84至约90的残留污渍指数的配方适用于商业用途。
基于ASTM D4265-14中概述的污渍性能方法，由于测试输入参数的变化，结果不应在研究之间进行比较，因为无法将条件控制在允许在测试之间得到相关结论的水平。用于污渍性能的实施例中所示的所有数据对应于具有多个样品编号的单次研究。
实施例15：消费者结果(家用研究)
将N个E98和Cl的样品在2019年10月提供给消费者以供在家中使用。在使用产品之后，消费者以1-5的量表表明他们是否认可下列陈述，其中5是高度认可。结果呈现在表26中。
表26：
*统计学上优异，90％置信区间。
可以看出，消费者发现E98在杀灭病菌方面比C1更有效，并且在清洁功效上与C1持平。
应当理解，可以对本文公开的实施方式进行各种修改。因此，以上描述不应被解释为限制性的，而仅仅是作为实施方式的示例。本领域技术人员会设想在所附权利要求的范围和精神内的其他修改。
Claims (15)
1.一种组合物，其包含阳离子杀生物剂、非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂，其中，所述非离子表面活性剂是主要表面活性剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述非离子表面活性剂在所述组合物中以重量计的存在量大于任何其他类型的表面活性剂的以重量计的活性物量，优选大于所有其他类型的表面活性剂的以重量计的总合并活性物量。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，由使用转子S31的Brookfield粘度计在20℃和20rpm下测得的所述组合物的粘度为约200cp至约500cp。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，所述阴离子表面活性剂包括烷基醚硫酸酯的碱金属盐或碱土金属盐。
5.如权利要求4所述的组合物，其中，所述阴离子表面活性剂包括C10-C20醚硫酸酯、优选C10-C16醚硫酸酯、更优选C12-C16醚硫酸酯的碱金属盐或碱土金属盐，最优选月桂基醚硫酸钠。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，所述阳离子杀生物剂不含苄基官能团。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其还包含两性表面活性剂，优选甜菜碱。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述非离子表面活性剂包括C12-167EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 7EO”)和C10-16 3EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 3EO”)的混合物。
9.如权利要求8所述的组合物，其中，所述EA 7EO和EA 3EO以约2.3:1至约2.9:1的重量比存在于所述组合物中。
10.如权利要求1至9中任一项所述的组合物，其还包含C13-15 8EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 8EO”)。
11.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，所述非离子表面活性剂包括C12-167EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 7EO”)和C13-15 8EO醇乙氧基化物非离子表面活性剂(下文称为“EA 8EO”)的混合物。
12.如权利要求1至11中任一项所述的组合物，其还包含蛋白酶。
13.如权利要求1至11中任一项所述的组合物，其还包含蛋白酶和淀粉酶的混合物。
14.如权利要求1至11中任一项所述的组合物，其还包含蛋白酶、淀粉酶和甘露聚糖酶的混合物。
15.如权利要求1至14中任一项所述的组合物，其还包含L-谷氨酸N,N-二乙酸的四钠盐。
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