EP0757094A2 - Wasch- und Reinigungsmittel mit Iminodisuccinaten - Google Patents

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EP0757094A2
EP0757094A2 EP96111591A EP96111591A EP0757094A2 EP 0757094 A2 EP0757094 A2 EP 0757094A2 EP 96111591 A EP96111591 A EP 96111591A EP 96111591 A EP96111591 A EP 96111591A EP 0757094 A2 EP0757094 A2 EP 0757094A2
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EP
European Patent Office
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acid
units
weight
polymer
salts
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EP96111591A
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EP0757094B1 (de
EP0757094A3 (de
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Torsten Dr. Groth
Winfried Dr. Joentgen
Hans-Joachim Traenckner
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Lanxess Deutschland GmbH
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3719—Polyamides or polyimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Definitions

  • the invention relates to combinations of iminodisuccinate derivatives and polymers with recurring succinyl units and detergents or cleaning agents containing this combination.
  • zeolites, layered silicates and mixtures of zeolite with alkali silicates, carbonates and polymeric polycarboxylates are primarily used as phosphate substitutes.
  • complexing agents such as salts of nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and phosphonic acids e.g. HEDP used. These mostly selective complexing agents have the task of eliminating heavy metal ions that have a negative effect on the washing process (see Ullmann 1987, Vol.
  • EP-A-291 869 describes phosphate-free builders combinations of polymeric polycarboxylate, aminoalkane polyphosphonate, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) and zeolite, with certain weight ratios of the first three compounds achieving synergistic prevention of fiber incrustations.
  • DE-A-4 024 552 describes detergents or cleaning agents which consist of a combination of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid, its soluble salts and zeolite and are said to show a high level of complexing power for alkaline earth metal and heavy metal ions.
  • the compositions contain 0.01% to 20% by weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid, 5 to 50% by weight of zeolite and 30% of a polymeric polycarboxylate.
  • DE-A-311 440 also discloses phosphate-free builder systems for detergents and cleaning agents which, in addition to 15 to 60% by weight of zeolite, also 1 to 30% by weight of 3-hydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid or its salts and Contains 1 to 20 wt .-% amorphous and / or crystalline silicates.
  • US-A-3 697 453 describes a phosphate-free washing and cleaning agent which contains iminodisuccinic acid and / or a water-soluble salt thereof as a builder.
  • the proportion of iminodisuccinic acid in the detergent is 10 to 50% by weight.
  • DE-A-3 739 610 discloses the preparation of 3,3'-dihydroxy-2,2'-iminodisuccinic acid and its use as a complexing agent for alkaline earth metals in detergents and cleaning agents.
  • EP-A-454 651 and EP-A-612 842 describe the use of polyaspartic acid in builder systems of phosphate-free detergents in combination with zeolites.
  • Polyaspartic acid is used here as a cobuilder substitute for polymeric polycarboxylates.
  • the object of the invention was to provide detergents and substances suitable therefor which are improved with regard to biodegradability and technical performance.
  • the polymers to be used according to the invention are understood to mean the corresponding free acids, their salts, but also derivatives of the acids, in particular anhydrides, amides and esters.
  • the recurring unit B1 based on the sum of the units B1 and A1, is at least 50%, in particular at least 70%.
  • polyaspartic acids according to the invention also include those which have been chemically modified under the chosen reaction conditions with respect to the corresponding starting compounds.
  • the average molecular weight (Mw) can vary within a wide range, polyaspartic acids with molecular weights between 500 and 100,000 g / mol being usable, but preferred are 1,000 to 50,000 g / mol or, even better, 1,000 to 30,000 g / mol.
  • the molecular weight is determined by gel permeation chromatography (GPC) on Shodex OH-PAK as the stationary phase and with 0.15 M NaCl + 200 ppm NaN 3 as the eluent solution. Calibration can best be carried out with pure polyaspartic acid, for example from Sigma, whose molecular weight was determined by an absolute measurement method, for example LALLS.
  • the invention further relates to washing and / or cleaning agents which, in particular as a builder, contain the combination according to the invention of an iminodisuccinate derivative and a polymer with recurring succinyl units.
  • the weight ratio of polymers with repeating succinyl units to the iminodisuccinate derivative is preferably between 1: 6 and 2: 1.
  • the polymers with recurring succinyl units to be used according to the invention are essentially polyaspartic acids.
  • the polymers can be prepared by known processes, for example according to US Pat. No. 4,839,461, US Pat. No. 5,371,180, US Pat. No. 5,288,783, J. Org. Chem., 24, p 1662-1666 (1959) and J. Org. Chem., 26, 1084 (1961).
  • Phosphate-free detergents and cleaning agents which contain the builder system according to the invention show good primary washability and improved secondary washability combined with less incrustation and an increased degree of whiteness of the fabric.
  • the invention accordingly also relates to a phosphate-free washing and cleaning agent which preferably contains 0.5 to 40% by weight of an iminodisuccinate derivative of structure A and preferably 0.5 to 25% by weight of a polymer with repeating succinyl units as builders.
  • zeolite and / or amorphous and / or crystalline alkali silicates can optionally be present.
  • the builder system according to the invention shows a very good complexing ability for alkaline earth ions and heavy metal ions which interfere with the washing process, as well as a high dispersing ability for dirt particles and a growth-inhibiting effect on alkaline earth metal microcrystallites (crystal nuclei) which have already formed. These properties also have a positive effect on the stabilization of bleaches and enzymes.
  • the builder system shows easy biodegradability, since in addition to inorganic constituents it contains only iminodisuccinate derivatives of structure A and polyaspartic acids, which have good biodegradability according to the OECD guide lines for testing chemicals (1981).
  • the detergents and cleaning agents according to the invention can also contain other customary builders and complexing agents, for example phosphonates, the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts, such as adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), provided that such use is used is not objectionable for ecological reasons, and contain mixtures of these and (co) polymeric polycarboxylic acids or polycarboxylates, but they are not necessary to improve the secondary washing ability. In the context of this invention, use can therefore also be dispensed with.
  • the polycarboxylic acids preferably used in the form of their sodium salts such as adipic acid, succinic acid, glutaric acid, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)
  • Detergents and cleaning agents according to the invention can therefore optionally contain up to 20% by weight of sodium citrate, in particular 0.5 to 15% by weight of sodium citrate.
  • the soluble salts are preferably used. These are the cations which contain those from the group of the ammonium and alkali metal ions. One, two, three or all four carboxylic acid groups can be in the salt form.
  • the water-soluble alkali metal salts or the polysuccinimides partially hydrolyzed with alkali metal should preferably be used.
  • the zeolites which may be used are used in the usual hydrated, finely crystalline form. Their water content is preferably between 19 and 22% by weight. They have practically no particles larger than 30 ⁇ m and preferably consist at least 80% of particles smaller than 10 ⁇ m. Their calcium binding capacity, which is determined according to the information in German patent application 2,412,837, is in the range from 100 to 200 mg CaO / g. Zeolite NaA is particularly suitable, as is zeolite NaX and mixtures of NaA and NaX. Quantities and weight ratios which relate to the zeolite builder are - within the scope of this invention - unless otherwise stated - based on anhydrous active substance.
  • the solid silicates can be amorphous and / or crystalline. They can be used as powder or granules.
  • Preferred alkali silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a Na 2 O: SiO 2 molar ratio of 1: 2 to 1: 2.8.
  • Such amorphous alkali silicates are commercially available, for example, under the name Portil (Henkel).
  • Crystalline sheet silicates of the formula (I) NaMSixO 2 + 1xyH 2 O, in which M represents sodium, x assumes the values 2 or 3, and y a number, are preferably used as crystalline silicates, which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates is from 0 to 20. Both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 are particularly preferred.
  • the layered silicates SKS 6 and SKS 7 from Hoechst should also be mentioned here, for example.
  • the builders combinations according to the invention can also contain sodium carbonate as the alkali reserve.
  • the sodium carbonate content can preferably be reduced compared to conventional phosphate-free detergents, since the constituents according to the invention (polyaspartic acid / iminodisuccinic acid derivatives) themselves have a buffering action and therefore also form a certain alkali reserve.
  • the combinations according to the invention can also contain further constituents, for example inorganic, in particular neutral reacting salts.
  • the combinations are sprayed with liquid to wax-like components, for example silicone oils and paraffin oils, but preferably with nonionic surfactants.
  • the agents according to the invention can, for example, known additives commonly used in washing and cleaning agents Contains surfactants, bleaching agents and bleach activators, salts that react alkaline in water, solubility improvers such as conventional hydrotropes or polyalkylene glycols, e.g. polyethylene glycols, foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filler salts as well as colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.
  • solubility improvers such as conventional hydrotropes or polyalkylene glycols, e.g. polyethylene glycols, foam inhibitors, optical brighteners, enzymes, enzyme stabilizers, small amounts of neutral filler salts as well as colorants and fragrances, opacifiers or pearlescent agents.
  • the content of the agents in anionic and nonionic surfactants including soap is preferably 10 to 35% by weight, advantageously 12 to 28% by weight and in particular 15 to 25% by weight.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 5 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates, such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered.
  • alkanesulfonates obtained from C 12 -C 18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids are also suitable, for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids which are produced by ⁇ -sulfonation of the methyl esters of fatty acids of plant and / or animal origin with 8 to 20 C atoms in the fatty acid molecule and subsequent neutralization to form water-soluble mono-salts.
  • ⁇ -sulfonated esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, and sulfonation products of unsaturated fatty acids, for example oleic acid are also present in small amounts, preferably in amounts not above about 2 to 3% by weight could be.
  • ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are preferred which have an alkyl chain with no more than 4 carbon atoms in the ester group, for example methyl esters, ethyl esters, propyl esters and butyl esters.
  • MES methyl esters of ⁇ -sulfofatty acids
  • anionic surfactants are the ⁇ -sulfofatty acids obtainable by ester cleavage of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters or their di-salts.
  • the mono-salts of the ⁇ -sulfofatty acid alkyl esters are obtained in their industrial production as an aqueous mixture with limited amounts of di-salts.
  • the di-salt content Such surfactants are usually below 50% by weight of the anionic surfactant mixture, for example up to about 30% by weight. Mixtures of mono-salts and di-salts with further surfactants, for example with alkylbenzenesulfonate or alkyl sulfates, are also preferred.
  • sulfonated fatty acid glycerol esters are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures as obtained in the production by esterification of glycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the reaction of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, steraric acid or behenic acid.
  • fats and oils i.e. natural mixtures of different fatty acid glycerol esters
  • suitable feedstocks are palm oil, palm kernel oil, palm stearin, olive oil, turnip oil, coriander oil, sunflower oil, cottonseed oil, peanut oil, linseed oil, lard oil or lard. Due to their high natural content of saturated fatty acids, it has proven to be particularly advantageous to start from coconut oil, palm kernel oil or beef tallow.
  • the sulfonation of the saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms or the mixtures of fatty acid glycerol esters with iodine numbers less than 5, which contain fatty acid with 6 to 22 carbon atoms, is preferably carried out by reaction with gaseous sulfur trioxide and subsequent neutralization with aqueous bases, as described in the international patent application WO 91/9009 is specified.
  • the sulfonation products are a complex mixture which contains mono-, di- and triglyceride sulfonates with an ⁇ -position and / or internal sulfonic acid grouping.
  • sulfonated fatty acid salts glyceride sulfates, glycerine sulfates, glycerin and soaps are formed. If one starts from the sulfonation of saturated fatty acids or hardened fatty acid glycerol ester mixtures, the proportion of the ⁇ -sulfonated fatty acid disalts can be up to about 60% by weight, depending on the procedure.
  • Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters from primary alcohols of natural and synthetic origin.
  • Preferred alk (en) yl sulfates are the sulfuric acid half-esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxa alcohols, and those secondary alcohols of this chain length .
  • alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 16 -C 18 alk (en) yl sulfates are particularly preferred from the point of view of washing technology. It can also be particularly advantageous, and particularly advantageous for machine washing agents, to use C 16 -C 18 -alk (en) yl sulfates in combination with lower melting anionic surfactants and in particular with those anionic surfactants which have a lower Krafft point and relatively low ones Washing temperatures of, for example, room temperature to 40 ° C. show a low tendency to crystallize.
  • the agents therefore contain mixtures of short-chain and long-chain fatty alkyl sulfates, preferably mixtures of C 12 -C 14 fatty alkyl sulfates or C 12 -C 16 fatty alkyl sulfates with C 16 -C 18 fatty alkyl sulfates.
  • not only saturated alkyl sulfates but also unsaturated alkenyl sulfates with an alkenyl chain length of preferably C 16 -C 22 are used.
  • Mixtures of saturated sulfated fatty alcohols predominantly consisting of C 16 and unsaturated sulfated fatty alcohols predominantly consisting of C 18 are particularly preferred.
  • Weight ratios of alkyl sulfates to alkenyl sulfates from 10: 1 to 1: 2 and in particular from about 5: 1 to 1: 1 are preferred.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 9 mol ethylene oxide such as 2-methyl-branched C 9 -C 11 alcohols with an average of 3.5 mol ethylene oxide (EO) or C 12 - C 18 fatty alcohols with 2 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in detergents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Preferred anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters, and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably Represent fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -C 18 fatty alcohol residues or mixtures of these: Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Preferred granular detergents or cleaning agents contain, as anionic surfactants, alkylbenzenesulfonates and / or alkyl sulfate, preferably fatty alkyl sulfate, and / or sulfated fatty acid glycerol esters, the weight ratio of sulfated fatty acid glycerol esters to alkylbenzenesulfonate and / or alkyl sulfate 1: 9 to 4: 1 and in particular 2: 5 to 2 : 1 is.
  • Suitable anionic surfactants are, in particular, soaps, preferably in amounts from 0.2 to 8 and in particular from 0.5 to 5% by weight.
  • Saturated fatty acid soaps are suitable, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and in particular soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • soap mixtures are preferred which are composed of 50 to 100% by weight of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and 0 to 50% by weight of oleic acid soap.
  • the anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and also as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the granular detergents or cleaning agents also contain nonionic surfactants in addition to the anionic surfactants, preferably in amounts of 1 to 15% by weight, in particular in amounts of 2 to 12% by weight.
  • Preferred nonionic surfactants are alkoxylated, advantageously liquid ethoxylated, in particular primary alcohols with preferably 9 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linearly or preferably methyl-branched in the 2-position, or can contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut oil, tallow oil or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9 -C 11 alcohol with 7 EO, C 13 -C 15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 -C 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12 -C 14 alcohol with 3 EO and C 12 -C 18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution.
  • alkyl glycosides can also be used as further nonionic surfactants.
  • bleaching agents which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid or diperdodecanedioic acid.
  • the bleaching agent content of the agents is preferably 5 to 25% by weight and in particular 10 to 20% by weight, with perborate monohydrate being advantageously used.
  • bleach activators can be incorporated into the preparations.
  • these are N-acyl or O-acyl compounds which form organic peracids with H 2 O 2 , preferably N, N'-tetraacylated diamines, furthermore carboxylic acid anhydrides and esters of polyols such as glucose pentaacetate.
  • the bleach activators contain bleach activators in the usual range, preferably between 1 and 10% by weight and in particular between 3 and 8% by weight.
  • Particularly preferred bleach activators are N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine and 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine.
  • Graying inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus prevent graying.
  • Water-soluble colloids are suitable for this, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. Soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can also be used, e.g. degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.
  • cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ethers such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxyporpyl cellulose, methyl carboxymethyl cellulose and mixtures thereof are preferably used, for example in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the composition.
  • the foaming power of the surfactants can be increased or decreased by combining suitable types of surfactants; a reduction can also be achieved by adding non-surfactant-like substances.
  • Suitable foam inhibitors are, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C 18 -C 24 fatty acids.
  • Suitable non-surfactant-like foam inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and their mixtures with microfine, optionally silanized silica, and paraffins, waxes, microcrystalline waxes and their mixtures with silanized silica or bistearylethylenediamide.
  • foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicones, paraffins or waxes.
  • the foam inhibitors in particular silicone or paraffin-containing foam inhibitors, are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance.
  • Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipasses, amylases, cellulases or mixtures thereof. Enzymes obtained from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus are particularly suitable. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases which are obtained from Bacillus lentus are preferably used. Enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or Protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, of particular interest. Oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can be, for example, about 0.2 to about 2% by weight.
  • the agents can contain enzyme stabilizers.
  • enzyme stabilizers For example, 0.5 to 1% by weight sodium formate can be used. It is also possible to use proteases which are stabilized with soluble calcium salts and a calcium content of preferably about 1.2% by weight, based on the enzyme.
  • boron compounds for example boric acid, boron oxide, borax and other alkali metal borates, such as the salts of orthoboric acid (H 3 BO 3 ), metaboric acid (HBO 2 ) and pyrobic acid (tetraboric acid H 2 B 4 O 7 ), is particularly advantageous.
  • the agents can contain, as optical brighteners, derivatives of their diaminostilbenedisulfonic acid or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or compounds of the same structure which instead of the morpholino group have a Carry a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g.
  • the granular detergents or cleaning agents according to the invention can have a bulk density of between approximately 300 and 1100 g / l. Granules are preferred which have a bulk density above 450 g / l, in particular between 500 and 1100 g / l.
  • Both the combinations according to the invention and the washing or cleaning agents according to the invention can be prepared in a conventional manner, for example by mixing, granulating, extruding and / or by spray drying an aqueous slurry and, if appropriate, then adding temperature-sensitive components.
  • washing or Detergents can be used separately manufactured builders in the form of a spray-dried or granulated compound as an admixture to other granular components of the detergent or cleaning agent. It is also possible to incorporate the builders and complexing agents into the agents individually in a conventional manner and in any order.
  • a stock solution is made from the liquid components.
  • the powdered constituents are weighed for each washing test and added to the stock solution at the beginning of the washing process.
  • the graying including color graying
  • the inorganic and organic incrustation are measured.
  • the organic incrustation is determined by extraction with methanol.
  • the dirt test fabric test specimens were washed once, dried and carefully ironed smoothly on the left side that was not to be measured.
  • the cleaning effect was determined based on DIN 44 983-T21 point 4.1 by measuring the reflectance on the washed dirty fabrics.
  • the mean value and the corresponding confidence interval for 95% statistical certainty were calculated from the total measured individual remission values for each tissue type.
  • Tables 1 and 2 The results of the washing action at 3.2 mmol / l (18 ° d) water hardness are shown in Tables 1 and 2.
  • Table 1 Primary washing results (remission values) product Test fabric detergent formulation according to the invention comparison wfk-10 C 61.9 ⁇ 0.5 61.1 ⁇ 1.8 wfk-20 C.

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Abstract

Die Kombination aus Iminodisuccinaten der Formel <IMAGE> worin die Substituenten die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, mit Polymeren, die wiederkehrende Succinyleinheiten aufweisen, verbessert die Eigenschaften von Wasch- oder Reinigungsmitteln.

Description

  • Die Erfindung betrifft Kombinationen aus Iminodisuccinatderivaten und Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten sowie diese Kombination enthaltende Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Die Entwicklung neuer Waschmittelbuilder ist in den letzten Jahren durch die zunehmende Verbreitung phosphatfreier Waschmittel beeinflußt worden. In der Praxis werden als Phosphatsubstitute vor allem Zeolithe, Schichtsilikate und Mischungen von Zeolith mit Alkalisilikaten, -Carbonaten und polymeren Polycarboxylaten verwendet. Zusätzlich werden noch Komplexbildner wie Salze der Nitrilotriessigsäure (NTA), der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und der Phosphonsäuren z.B. HEDP eingesetzt. Diese meist selektiv wirkenden Komplexbildner haben die Aufgabe, Schwermetallionen, die eine negative Auswirkung auf den Waschvorgang haben, zu eliminieren (siehe Ullmann 1987, Vol. 8,3 (51-354) und Inkrustationen sowie Vergrauung des Gewebes, hervorgerufen durch schwerlösliche Calciumsalze entgegenzuwirken (M. Paladanini, G. Schnorbus, in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 115, 508-511 (1989).
  • EP-A-291 869 beschreibt phosphatfreie Gerüststoffkombinationen aus polymerem Polycarboxylat, Aminoalkanpolyphosphonat, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) und Zeolith, wobei durch bestimmte Gewichtsverhältnisse der drei ersten Verbindungen einer synergistische Verhinderung von Faserinkrustationen erreicht wird.
  • DE-A-4 024 552 beschreibt Wasch- oder Reinigungsmittel, die aus einer Kombination von 3-Hydroxy-2,2'-iminodibernsteinsäure, ihren löslichen Salzen und Zeolith bestehen und ein hohes Komplexiervermögen für Erdalkali- und Schwermetallionen zeigen sollen. Die Mittel enthalten 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-% der 3-Hydroxy-2,2'-iminodibernsteinsäure, 5 bis 50 Gew.-% Zeolith sowie 30 % eines polymeren Polycarboxylats. Aus DE-A-311 440 sind ebenfalls phosphatfreie Buildersysteme für Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, welche neben 15 bis 60 Gew.-% Zeolith noch 1 bis 30 Gew.-% 3-Hydroxy-2,2'-iminodibernsteinsäure oder deren Salze und 1 bis 20 Gew.-% amorphe und/oder kristalline Silikate enthält.
  • US-A-3 697 453 beschreibt ein phosphatfreies Wasch- und Reinigungsmittel, welches als Builder Iminodibernsteinsäure und/oder ein wasserlösliches Salz davon enthält. Der Anteil Iminodibernsteinsäure im Waschmittel beträgt 10 bis 50 Gew.-%.
  • Aus DE-A-3 739 610 ist die Herstellung von 3,3'-Dihydroxy-2,2'-iminodibernsteinsäure sowie ihre Verwendung als Komplexbildner für Erdalkalimetalle in Wasch- und Reinigungsmitteln bekannt.
  • Aus EP-A-256 366 (= US-A-4 839 461) ist weiterhin bekannt, Polyasparaginsäuren zur Entfernung und Verhinderung von Verkrustungen durch Härtebildner des Wasser einzusetzen.
  • EP-A-454 651 und EP-A-612 842 beschreiben die Verwendung von Polyasparaginsäure in Buildersystemen von phosphatfreien Waschmitteln in Kombination mit Zeolithen. Polyasparaginsäure wird hier als Cobuildersubstitut für polymere Polycarboxylate verwendet.
  • Im Hinblick auf die ständig steigenden Anforderungen an Wasch- und Reinigungsmitteln lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, Waschmittel und dafür geeignete Substanzen zur Verfügung zu stellen, die hinsichtlich biologischer Abbaubarkeit und technischer Leistungsfähigkeit verbessert sind.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, enthaltend wenigstens ein Polymer mit wiederkehrenden Succinyleinheiten und/oder dessen löslichen Salzen und ein Iminodisuccinat, insbesondere der Formel
    Figure imgb0001
     worin bedeuten
    • R, R1
    unabhängig voneinander H oder OH,
    R2, R3, R4, R5
    unabhängig voneinander ein Kation, Wasserstoff, Alkalimetallionen und Ammoniumionen, wobei Ammoniumionen der allgemeinen Formel R6R7R8R9N+ entsprechen und R6, R7, R8, R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituierte Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten.
  • Bevorzugte Polymere mit wiederkehrenden Succinyleinheiten weisen wenigstens eine der folgenden gegebenenfalls wiederkehrenden Struktureinheiten auf:
    Figure imgb0002
     wobei gilt
    • R10
    H oder Kation, insbesondere Alkalimetall, Ammonium
    n, m, o
    0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 300,
    p, q
    0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10,
    r
    0 oder eine ganze Zahl von 1 oder 2,
    s
    0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10,
    n + m + o + p + q ≤ 300, wobei die Indices n, m, o, p, q, r und s angeben, wieviele Einheiten im Polymer, gegebenenfalls statistisch verteilt, enthalten sind.
  • Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymeren werden die entsprechenden freien Säuren, ihre Salze aber auch Derivate der Säuren, insbesondere Anhydride, Amide und Ester verstanden.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt die wiederkehrende Einheit B1, bezogen auf die Summe der Einheiten B1 und A1, zu wenigstens 50 %, insbesondere zu wenigstens 70 % vor.
  • Unter die erfindungsgemäßen Polyasparaginsäuren fallen auch solche, die unter den gewählten Reaktionsbedingungen gegenüber den entsprechenden Ausgangsverbindungen chemisch modifiziert wurden.
  • Das mittlere Molekulargewicht (Mw) kann sich innerhalb einer breiten Spanne bewegen, wobei Polyasparaginsäuren mit Molekulargewichten zwischen 500 und 100.000 g/mol einsetzbar sind, bevorzugt aber sind 1.000 bis 50.000 g/mol oder, noch besser 1.000 bis 30.000 g/mol.
  • Die Molekulargewichtsbestimmung erfolgt über Gelpermeationschromatographie (GPC) an Shodex OH-PAK als stationäre Phase und mit 0,15 m NaCl + 200 ppm NaN3 als Eluentlösung. Eine Kalibrierung kann am besten mit reiner Polyasparaginsäure, z.B. Fa. Sigma, deren Molekulargewicht durch eine Absolut-Meßmethode, beispielsweise LALLS bestimmt wurde, erfolgen.
  • Zusätzlich können durch geeignete Reaktionsführung und Wahl der Edukte noch weitere wiederkehrende Einheiten enthalten sein, z.B.
    • a) Äpfelsäure-Einheiten der Formeln
      Figure imgb0003
       und
    • b) Maleinsäure- und Fumarsäure-Einheiten der Formeln
    Figure imgb0004
  • Die Erfindung betrifft weiterhin Wasch- und/oder Reinigungsmittel, welche, insbesondere als Builder, die erfindungsgemäße Kombination aus einem Iminodisuccinatderivat und einem Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten enthält. Das Gewichtsverhältnis von Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten zum Iminodisuccinatderivat liegt vorzugsweise zwischen 1:6 und 2:1.
  • Die erfindungsgemäß zu verwendenden Polymere mit wiederkehrenden Succinyleinheiten sind in einer bevorzugten Ausführungsform im wesentlichen Polyasparaginsäuren. Die Polymeren können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise gemäß US-A 4 839 461, US-A 5 371 180, US-A 5 288 783, J. Org. Chem., 24, p 1662-1666 (1959) und J. Org. Chem., 26, 1084 (1961).
  • Phosphatfreie Wasch- und Reinigungsmittel, welche das erfindungsgemäße Buildersystem enthalten, zeigen ein gutes Primärwaschvermögen und ein verbessertes Sekundärwaschvermögen verbunden mit einer geringeren Inkrustation und einem erhöhten Weißgrad des Gewebes. Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend auch ein phosphatfreies Wasch- und Reinigungsmittel, das als Gerüststoffe vorzugsweise 0,5 bis 40 Gew.-% eines Iminodisuccinatderivates der Struktur A und vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% eines Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten enthält.
  • Zusätzlich können gegebenenfalls 1 bis 40 Gew.-% Zeolith und/oder amorphen und/oder kristallinen Alkalisilikaten enthalten sein.
  • Das erfindungsgemäße Buildersystem zeigt ein sehr gutes Komplexierungsvermögen für Erdalkaliionen und den Waschprozeß störende Schwermetallionen sowie ein hohes Dispergiervermögen für Schmutzteilchen und eine wachstumshemmende Wirkung auf bereits gebildete Erdalkalisalzmikrokristallite (Kristallkeime). Diese Eigenschaften wirken sich auch positiv auf die Stabilisierung von Bleichmitteln und Enzymen aus.
  • Neben seinem guten Waschverhalten zeigt das Buildersystem eine leichte biologische Abbaubarkeit, da es neben anorganischen Bestandteilen nur Iminodisuccinatderivate der Struktur A und Polyasparaginsäuren, die eine gute biologische Abbaubarkeit gemäß den OECD-guide lines for testing chemicals (1981) besitzen, enthält.
  • Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können zwar noch weitere übliche Gerüststoffe und Komplexbildner, beispielsweise Phosphonate, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäuren wie Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen und (co-)polymeren Polycarbonsäuren bzw. Polycarboxylaten enthalten, aber sie sind nicht notwendig, um das Sekundärwaschvermögen zu verbessern. Im Rahmen dieser Erfindung kann daher auch auf einen Einsatz verzichtet werden.
  • Der Zusatz von Polyhydroxycarbonsäuresalzen wie Citronensäure bzw. Citrat unterstutzt die Entfernung bleichbarer Anschmutzungen. Daher können erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittel gegebenenfalls bis zu 20 Gew.-% Natriumcitrat, insbesondere 0,5 bis 15 Gew.-% Natriumcitrat enthalten.
  • Von den in dem erfindungsgemäßen Buildersystem eingesetzten Iminodisuccinylderivaten werden vorzugsweise die löslichen Salze eingesetzt. Dies sind diejenigen, die als Kationen solche aus der Gruppe der Ammonium- und Alkalimetallionen enthalten. Dabei können eine, zwei, drei oder alle vier Carbonsäuregruppen in der Salzform vorliegen.
  • Von den erfindungsgemäß einzusetzenden Polymeren sind vorzugsweise die wasserlöslichen Alkalimetallsalze oder die teilweise mit Alkalimetall hydrolysierten Polysuccinimide zu verwenden.
  • Die gegebenenfalls eingesetzten Zeolithe kommen in der üblichen hydratisierten, feinkristallinen Form zum Einsatz. Ihr Wassergehalt liegt vorzugsweise zwischen 19 und 22 Gew.-%. Sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 % aus Teilchen einer Größe kleiner als 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentanmeldung 2 412 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g. Geeignet ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX sowie Mischungen aus NaA und NaX. Mengenangaben und Gewichtsverhältnisse, die den Gerüststoff Zeolith betreffen, werden im Rahmen dieser Erfindung - sofern nicht anders angegeben - auf wasserfreie Aktivsubstanz bezogen.
  • Die festen Silikate können amorph und/oder kristallin sein. Sie können dabei als Pulver oder als Granulat zum Einsatz kommen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil (Henkel) im Handel erhältlich. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel (I) NaMSixO2+1xyH2O eingesetzt, in denen M für Natrium steht, x die Werte 2 oder 3 annimmt und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Insbesondere bevorzugt sind sowohl β-als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5. Hier wären beispielsweise auch die Schichtsilikate SKS 6 und SKS 7 der Fa. Hoechst zu nennen. Als Alkalireserve können die erfindungsgemäßen Gerüststoff-Kombinationen auch noch Natriumcarbonat enthalten. Vorzugsweise kann der Natriumcarbonatanteil jedoch gegenüber üblichen phosphatfreien Waschmitteln gesenkt werden, da die erfindungsgemäßen Bestandteile (Polyasparaginsaure/Iminodibernsteinsäurederivate) selbst eine Pufferwirkung besitzen und daher auch eine gewisse Alkalireserve bilden.
  • Die erfindungsgemäßen Kombinationen können noch weitere Bestandteile enthalten, beispielsweise anorganische, insbesondere neutral reagierende Salze. Insbesondere ist es jedoch bevorzugt, daß die Kombinationen mit flüssigen bis wachsartigen Komponenten, beispielsweise Silikonölen und Paraffinölen, vorzugsweise jedoch mit nichtionischen Tensiden besprüht sind.
  • Außer den genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Mittel bekannte, in Wasch- und Reinigungsmitteln üblicherweise eingesetzten Zusatzstoffe, bei-spielsweise Tenside, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, in Wasser alkalisch reagierende Salze, Löslichkeitsverbesserer wie herkömmliche Hydrotrope oder Polyalkylenglykole, beispielsweise Polyethylenglykole, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, geringe Mengen an neutralen Füllsalzen sowie Farb- und Duftstoffe, Trübungsmittel oder Perlglanzmittel enthalten.
  • Der Gehalt der Mittel an anionischen und nichtionischen Tensiden einschließlich Seife beträgt vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-%, vorteilhafterweise 12 bis 28 Gew.-% und insbesondere 15 bis 25 Gew.-%.
  • Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen vorzugsweise C5-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Die Sulfonatgruppe ist dabei über die gesamte Kohlenstoffkette statistisch verteilt, wobei die sekundären Alkansulfonate überwiegen. Geeignet sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. Insbesondere kommen Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), die durch α-Sulfonierung der Methylester von Fettsäuren pflanzlichen und/oder tierischen Ursprungs mit 8 bis 20 C-Atomen im Fettsäuremolekül und nachfolgende Neutralisation zu wasserlöslichen Mono-Salzen hergestellt werden, in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um die α-sulfonierten Ester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, wobei auch Sulfonierungsprodukte von ungesättigten Fettsäuren, beispielsweise Ölsäure, in geringen Mengen, vorzugsweise in Mengen nicht oberhalb etwa 2 bis 3 Gew.-%, vorhanden sein können. Insbesondere sind α-Sulfofettsäurealkylester bevorzugt, die eine Alkylkette mit nicht mehr als 4 C-Atomen in der Estergruppe aufweisen, beispielsweise Methylester, Ethylester, Propylester und Butylester. Mit besonderem Vorteil werden die Methylester der α-Sulfofettsäuren (MES) eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind die durch Esterspaltung der α-Sulfofettsäurealkylester erhältlichen α-Sulfofettsäuren bzw. ihre Di-Salze. Die Mono-Salze der α-Sulfofettsäurealkylester fallen schon bei ihrer großtechnischen Herstellung als wäßrige Mischung mit begrenzten Mengen an Di-Salzen an. Der Di-SalzGehalt solcher Tenside liegt üblicherweise unter 50 Gew.-% des Aniontensidgemisches, beispielsweise bis etwa 30 Gew.-%. Auch Mischungen von Mono-Salzen und Di-Salzen mit weiteren Tensiden, beispielsweise mit Alkylbenzolsulfonat oder Alkylsulfaten, sind bevorzugt.
  • Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von Glycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umsetzung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Sterarinsäure oder Behensäure. Geht man dabei von Fetten und Ölen, also natürlichen Gemischen unterschiedlicher Fettsäureglycerinester aus, so ist es erforderlich, die Einsatzprodukte vor der Sulfierung in an sich bekannter Weise mit Wasserstoff weitgehend abzusättigen, d.h. auf Iodzahlen kleiner 5, vorteilhafterweise kleiner 2 zu härten. Typische Beispiele geeigneter Einsatzstoffe sind Palmöl, Palmkernöl, Palmstearin, Olivenöl, Rüböl, Korianderöl, Sonnenblumenöl, Baumwollsaatöl, Erdnußöl, Leinöl, Lardöl oder Schweineschmalz. Aufgrund ihres hohen natürlichen Anteils an gesättigten Fettsäuren hat es sich jedoch als besonders vorteilhaft erwiesen, von Kokosöl, Palmkernöl oder Rindertalg auszugehen. Die Sulfierung der gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen oder der Mischungen aus Fettsäureglycerinestern mit Iodzahlen kleiner 5, die Fettsäure mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten, erfolgt vorzugsweise durch Umsetzung mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisierung mit wäßrigen Basen, wie sie in der internationalen Patentanmeldung WO 91/9009 angegeben ist.
  • Die Sulfierprodukte stellen ein komplexes Gemisch dar, das Mono-, Di- und Triglyceridsulfonate mit α-ständiger und/oder innenständiger Sulfonsäuregruppierung enthält. Als Nebenprodukte bilden sich sulfonierte Fettsäuresalze, Glyceridsulfate, Glycerinsulfate, Glycerin und Seifen. Geht man bei der Sulfierung von gesättigten Fettsäuren oder gehärteten Fettsäureglycerinestergmeischen aus, so kann der Anteil der α-sulfonierten Fettsäure-Disalze je nach Verfahrensführung durchaus bis etwa 60 Gew.-% betragen.
  • Geeignete Tenside vom Sulfat-Typ sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs. Als Alk(en)ylsulfate werden die Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder den C10-C20-Oxaalkoholen, und diejenigen sekundärer Alkohole dieser Kettenlänge bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind C16-C18-Alk(en)ylsulfate insbesondere bevorzugt. Dabei kann es auch von besonderem Vorteil und insbesondere für maschinelle Waschmittel von Vorteil sein, C16-C18-Alk(en)ylsulfate in Kombination mit niedriger schmelzenden Aniontensiden und insbesondere mit solchen Aniontensiden, die einen niedrigeren Krafft-Punkt aufweisen und bei relativ niedrigen Waschtemperaturen von beispielsweise Raumtemperatur bis 40°C eine geringe Kristallisationsneigung zeigen, einzusetzen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Mittel daher Mischungen aus kurzkettigen und langkettigen Fettalkylsulfaten, vorzugsweise Mischungen aus C12-C14-Fettalkylsulfaten oder C12-C16-Fettalkylsulfaten mit C16-C18-Fettalkylsulfaten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden jedoch nicht nur gesättigte Alkylsulfate, sondern auch ungesättigte Alkenylsulfate mit einer Alkenylkettenlänge von vorzugsweise C16-C22 eingesetzt. Dabei sind insbesondere Mischungen aus gesättigten, überwiegend aus C16 bestehenden sulfierten Fettalkoholen und ungesättigten, überwiegend aus C18 bestehenden sulfierten Fettalkoholen bevorzugt. Dabei sind Gewichtsverhältnisse von Alkylsulfaten zu Alkenylsulfaten von 10:1 bis 1:2 und insbesondere von etwa 5:1 bis 1:1 bevorzugt.
  • Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 9 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-C18-Fettalkohole mit 2 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Waschmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
  • Bevorzugte Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen: Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
  • Bevorzugte granulare Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate und/oder Alkylsulfat, vorzugsweise Fettalkylsulfat, und/oder sulfierte Fettsäureglycerinester, wobei das Gewichtsverhältnis sulfierte Fettsäureglycerinester zu Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkylsulfat 1:9 bis 4:1 und insbesondere 2:5 bis 2:1 beträgt.
  • Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen, vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis 8 und insbesondere von 0,5 bis 5 Gew.-%, in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind.
  • Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die granularen Wasch- oder Reinigungsmittel zusätzlich zu den anionischen Tensiden auch nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 2 bis 12 Gew.-%.
  • Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise flüssige ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 9 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann, bzw. lineare und methylverzweigte Rest im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen bevorzugt, z.B. aus Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzuten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-C14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-C11-Alkhol mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12-C18-Alkhol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf.
  • Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside eingesetzt werden.
  • Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure. Der Gehalt der Mittel an Bleichmitteln beträgt vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, wobei vorteilhafterweise Perboratmonohydrat eingesetzt wird.
  • Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acyl-Verbindungen, vorzugsweise N,N'-tetraacylierte Diamine, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen wie Glucosepentaacetat. Der Gehalt der bleichmittelhaltigen Mittel an Bleichaktivatoren liegt in dem üblichen Bereich, vorzugsweise zwischen 1 und 10 Gew.-% und insbesondere zwischen 3 und 8 Gew.-%. Besonders bevorzugte Bleichaktivatoren sind N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin.
  • Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten, und so das Vergrauen zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxyporpylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische eingesetzt, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
  • Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger Substanzen erreichen. Beim Einsatz in maschinellen Waschverfahren kann es von Vorteil sein, den Mitteln übliche Schauminhibitoren zuzusetzen. Als Schauminhibitoren eignen sich beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an C18-C24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure sowie Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren, insbesondere Silikon- oder Paraffin-haltige Schauminhibitoren, an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.
  • Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipassen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, von besonderem Interesse. Auch Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-% betragen.
  • Zusätzlich können die Mittel Enzymstabilisatoren enthalten. Beispielsweise können 0,5 bis 1 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Möglich ist auch der Einsatz von Proteasen, die mit löslichen Calciumsalzen und einem Calciumgehalt von vorzugsweise etwa 1,2 Gew.-%, bezogen auf das Enzym, stabilisiert sind. Besonders vorteilhaft ist jedoch der Einsatz von Borverbindungen, beispielsweise von Borsäure, Boroxid, Borax und anderen Alkalimetallboraten wie den Salzen der Orthoborsäure (H3BO3) der Metaborsäure (HBO2) und der Pyroborsäure (Tetraborsäure H2B4O7).
  • Die Mittel können als optische Aufheller Derivate dere Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis-(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis-(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen granularen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein Schüttgewicht zwischen etwa 300 und 1100 g/l aufweisen. Dabei werden Granulate bevorzugt, die ein Schüttgewicht oberhalb 450 g/l, insbesondere zwischen 500 und 1100 g/l aufweisen.
  • Sowohl die erfindungsgemäßen Kombinationen als auch die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Mischen, Granulieren, Extrudieren und/oder durch Sprühtrocknung einer wäßrigen Aufschlämmung und gegebenenfalls anschließende Zumischung von temperaturempfindlichen Komponenten hergestellt werden. Im Falle der Wasch- oder Reinigungsmittel können dabei separat hergestellte Gerüststoffkombinationen in Form eines sprühgetrockneten oder granulierten Compounds als Zumischkomponente zu anderen granularen Bestandteilen des Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden. Ebenso ist es möglich die Gerüststoffe und Komplexbildner einzeln in an sich üblicher Weise und beliebiger Reihenfolge in die Mittel einzuarbeiten.
    • Beispiel Vergleich des Waschvermögens
  • Waschmittelzusammensetzung Gew.-%
    Waschmittel erfindungsgemäß Vergleich
    C5-C11-Alkylbenzolsulfonsäure-Natriumsalz 7,5 7,5
    Talgfettalkoholsulfat 4 4
    C13-C15-Ethoxylierte Fettalkohole (7 EO) 4 4
    C14-C18-Fettsäure-Natriumsalz 2,8 2,8
    Entschäumergranulat 0,4 0,4
    Zeolith A - 25
    Natriumsilikat (SiO2:Na2O = 3,3:1) 2,6 2,6
    Natriumcarbonat 9,1 9,1
    Acrylsäure/Maleinsäure Copolymer - 5,5
    Carboxymethylcellulose 1 1
    EDTA-Tetranatriumsalz - 0,4
    Phosphonat (HEDP) - 0,5
    optischer Aufheller (Trimopal DMS-X) 0,2 0,2
    Natriumsulfat 5,7 5,7
    Natriumperborattetrahydrat 20 20
    Tetraacetylethylendiamin 3 3
    Enzymgranulat 0,5 0,5
    Iminodibernsteinsäure-Tetranatriumsalz 23 -
    Polyasparaginsäure-Natriumsalz Mw 3000 6 -
    Wasser ad 100 % ad 100 %
    • Versuchsbedingungen
  • Waschgerät: Miele W 811
    Waschverfahren: Einlaugenverfahren
    Beladung: 3,5 kg Füllwäsche incl. Testgewebe
    Beladung: Flotte: 1 : 5,7
    Temperatur: 90°C Kochwaschprogramm
    Wasserhärte: 18°d (= 320 ppm CaCO3 mit Ca:Mg = 5:1)
    Dosierung: 105 g / Maschine
  • Aus den flüssigen Bestandteilen wird eine Stammlösung hergestellt. Die pulverförmigen Bestandteile werden für jeden Waschversuch abgewogen und der Stammlösung zu Beginn des Waschvorgangs zugesetzt.
  • Die im folgenden Gewebetypen*) sind erhältlich und beschrieben vom Waschmittelforschungsinstitut Krefeld (WFK). Die hinter dem Gewebetyp aufgeführten Artikelnummern beziehen sich auf die Registrierung des Gewebetyps beim WFK.
  • Folgende Kriterien für die Waschwirksamkeit dieser Produkte sollten erfaßt werden:
    • -
    Primärwaschwirkung an Testgeweben unterschiedlicher Anschmutzungen
    -
    Vergrauung nach 25 Waschzyklen an weißen Testgeweben
    -
    Farbvergrauung (Redeposition) nach 25 Wäschen an CO 11 A*
    -
    Anorganische und organische Inkrustierung nach 25 Waschzyklen an CO 11 A*
    -
    Schädigungsfaktor nach 25 Wäschen an CO 11 A* (Standard-Baumwolle nach DIN 53 919, IEC 2267)
  • Die Bestimmung der Waschwirkung erfolgte an unter Beiladung von durchschnittlich verschmutzter Haushaltswäsche mitgewaschenen Testgeweben. Als Testgewebe wurden eingesetzt:
    • Waschgangskontrollstreifen Gewebe 53 919 G nach DIN 53 919-T2 (Art.-Nr. 11A)
  • Daran wird nach 25 Wäschen die Vergrauung (einschließlich Farbvergrauung), die anorganische und organische Inkrustierung gemessen.
  • Für die Vergrauungsmessung werden zusätzlich als Testgewebe eingesetzt:
    • wfk - CO-Frottiergewebe (Art.-Nr. 12 A)
    • wfk - PES/CO-Gewebe (Art.-Nr. 20 A)
  • Diese Gewebearten wurden 25 mal mitgewaschen und anschließend über Remissionsmessungen in Anlehnung an DIN 44 983-T21 ausgewertet.
  • Die Bleichwirkung wird anhand der Bleichintensität BI an dem Bleichtestgewebe nach 25 Wäschen nach Pkt. 4.2 der DIN 44 983-T21 bestimmt.
    • wfk - Bleichtestgewebe (Art.-Nr. 10 E)
  • Sie wurden nach folgender Formel berechnet: BI = c-b a-b × 100 (in %)
    Figure imgb0005
    • a =
    Remissionswert des ungefärbten, weißen Ausgangsgewebes
    b =
    Mittelwert aus 4 Messungen des ungewaschenen wfk-Bleichtestgewebes
    c =
    Mittelwert aus 4 Messungen des 25 mal gewaschenen wfk-Bleichtestgewebes
  • Die Gewebeasche, die Auskunft über Ablagerungen auf dem Gewebe während des Waschens gibt, wird an Baumwoll-Standardgewebe nach DIN 53 919-T01 nach 25 Waschzyklen entsprechend DIN 44 983 E-T21 (= anorganische Inkrustation) ermittelt. Zusätzlich wird die organische Inkrustation durch Extraktion mit Methanol bestimmt.
  • Je Waschvorgang wurden fernerhin 4 Trägergewebe 40 * 50 cm2 aus PES/CO zugesetzt, auf die zur Beurteilung der Schmutzentfernung folgende Gewebeprüflinge von 10 * 10 cm2 aufgenäht wurden:
    • wfk-CO-Pigment/Hautfett nach Bey (Art.-Nr. 10 C)
    • wfk-PES/CO-Pigment/Hautfett nach Bey (Art.-Nr. 20 C)
    • CFT-CO-Pigment/Öl (Art.-Nr. AS-8)
    • wfk-CO-Kakao (Art.-Nr. 10-F)
    • CFT-CO-Tee (Art.-Nr. BC-1)
    • CFT-CO-Blut (Art.-Nr. CS-1)
    • CFT-CO-Pigment/Öl/Milch (Art.-Nr. AS-10)
  • Die Schmutztestgewebe-Prüflinge wurden einmal gewaschen, getrocknet und auf der nicht zu messenden linken Seite vorsichtig glatt gebügelt. Die Reinigungswirkung wurde in Anlehnung an DIN 44 983-T21 Pkt. 4.1 durch Messung der Remission an den gewaschenen Schmutzgeweben ermittelt. Aus den insgesamt gemessenen Remissionseinzelwerten wurde je Gewebetyp der Mittelwert und der entsprechende Vertrauensbereich für 95 %ige statistische Sicherheit errechnet.
    • 4. Ergebnisse der Untersuchung 4.1 Ergebnisse bei einer Wasserhärte von 3,2 mmol/l (18°d)
  • Die Ergebnisse der Waschwirkung bei 3,2 mmol/l (18°d) Wasserhärte sind in den Tabellen 1 und 2 dargestellt. Tabelle 1
    Primärwaschergebnisse (Remissionswerte)
    Produkt
    Testgewebe erfindungsgemäße Waschmittelformulierung Vergleich
    wfk-10 C 61,9 ± 0,5 61,1 ± 1,8
    wfk-20 C 58,5 ± 0,7 57,8 ± 0,6
    wfk-10 F 74,5 ± 0,7 73,6 ± 0,4
    CFT-CS-1 53,7 ± 0,5 52,1 ± 0,6
    CFT-AS-10 79,5 ± 0,3 77,4 ± 0,1
    CFT-BC-1 68,6 ± 0,4 66,3 ± 0,3
    CFT-AS-8 68,4 ± 0,4 69,0 ± 0,3
    Tabelle 2
    Ergebnisse der Sekundärwaschwirkung
    Produkt
    Testgewebe Erfindungsgemäße Waschmittelformulierung Vergleich
    Bleichintensität (BI) 86 83
    Vergrauung (ΔR) an folgenden Geweben:
    CO (11A) 2,7 2,7
    CO (12A) 1,5 1,5
    PES/CO (20A) 7,7 8,0
    Farbvergrauung (ΔR) an CO(11A): 1,5 1,5
    Asche (%) 2,0 3,4
    Schädigungsfaktor (s) 0,6 0,7
    org. Inkrustierung (%) 0,42 0,51
  • Obwohl im erfindungsgemäßen Waschmittel auf die Verwendung von EDTA-Tetranatriumsalz und Phosphonat zur Bleichmittelstabilisierung verzichtet wurde, wurden bei der Primärwaschwirkung gleich gute bis tendenziell bessere Ergebnisse, verglichen mit dem Standardwaschmittel, erzielt. Gleiches gilt für die Bleichintensität und die Farbvergrauung.

Claims (6)

  1. Zusammensetzung, enthaltend wenigstens ein Polymer mit wiederkehrenden Succinyleinheiten und/oder dessen löslichen Salzen und ein Iminodisuccinat, bevorzugt der Formel
    Figure imgb0006
     worin bedeuten
    R, R1   unabhängig voneinander H oder OH,
    R2, R3, R4, R5   unabhängig voneinander ein Kation, Wasserstoff, ein Alkali- oder Ammoniumion bedeuten.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Iminodisuccinat folgender Formel entspricht
    Figure imgb0007
     worin bedeuten
    R, R1   H oder OH,
    R2, R3, R4, R5   abhängig voneinander ein Kation, Wasserstoff, Alkalimetallionen und Ammoniumionen, wobei Ammoniumionen der allgemeinen Formel R6R7R8R9N+ entsprechen und R6, R7, R8, R9 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen oder hydroxysubstituierte Alkylreste mit 2 bis 3 C-Atomen bedeuten und
    das Polymer wenigstens eine der folgenden gegebenenfalls wiederkehrenden Struktureinheiten aufweist
    Figure imgb0008
     wobei gilt
    R10   H oder Kation,
    n, m, o   0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 300,
    p, q   0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10,
    r   0 oder eine ganze Zahl von 1 oder 2,
    s   0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 10,
    n + m + o + p + q ≤ 300, wobei die Indices n, m, o, p, q, r und s angeben, wieviele Einheiten im Polymer, gegebenenfalls statistisch verteilt, enthalten sind.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer im wesentlichen aufgebaut ist aus wiederkehrenden Einheiten A1 und B1 der Formeln
    Figure imgb0009
  4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf die Summe der Einheiten A1 und B1 die Einheiten B1 zu wenigstens 50 % vorliegen.
  5. Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend eine Zusammensetzung gemäß wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche.
  6. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf alle enthaltenden Bestandteile, 0,5 bis 40 Gew.-% des Iminodisuccinatderivates und 0,5 bis 25 Gew.-% des Polymeren mit wiederkehrenden Succinyleinheiten enthält.
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