CZ225796A3

CZ225796A3 - Washing and cleansing preparation with imminodisuccinates

Info

Publication number: CZ225796A3
Application number: CZ962257A
Authority: CZ
Inventors: Torsten Dr Groth; Winfried Dr Joentgen; Hans Joachim Dr Traenckner
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1995-07-31
Filing date: 1996-07-30
Publication date: 1997-02-12
Also published as: DK0757094T3; NO963190L; EP0757094A2; KR100406227B1; DE59610743D1; AU6067796A; HUP9602096A3; EP0757094B1; HU9602096D0; ATE251211T1; HUP9602096A2; ES2208709T3; US5977053A; NO963190D0; CA2182158C; CA2182158A1; PL315446A1; NO311842B1; AU703102B2; KR970006470A

Description

Prací a čistí

Oblast techniky

Vynález se týká kombinací imincdisukcinátových derivátů a polymerů s opakujícími se sukcinylovými jednotkami jakož i tuto kombinaci obsahujícího pracího nebo Čistícího prostředku.

Dosavadní stav techniky

Vývoj nových pracích builderů je v posledních letech ovlivňován narůstajícím rozšiřováním bezfosřátových pracích .prostředků. V praxi se jako náhrady fosfátů používají především zeolity, vrstvená silikáty a směsi zeolitu se silikáty alkalických kovů, jejich uhličitany a polymerní karboxyláty. Navíc se ještě používají kompiexační činidla jako jsou soli nitriloctové kyseliny (NTA), kyseliny etnylendiamintetraoctové (EDTA) a fosfonových kyselin např HEDF. Tato většinou selektivně působící kompiexační činidla mají úkol eliminovat ionty těžkých kovů, které negativně působí na prací proces (viz Ullmann 1987, vol.8,3 (51-354)) a předcházejí tak inkrustacím jakož i zešednutí látky, vyvolaných těžkorozpustnými vápenatými solemi (M.Paladanini, G.Schnorbus v Seifen-Óle-Fette-Wachse, 115, 508-511 (1989)).

EP-A 291869 popisuje bezfosfátové kombinace z polymerního karboxylátu, aminoalkanpqlyfosfonátu, 1-___ hydroxyethan-1,1-difosfonátu (HEDP) a zeolitu, přičemž určitými hmotnostními poměry prvních tří sloučenin se dosahuje synergického zabránění inkrustací vláken.

DE-A 4024552 popisuje prací nebo čistící prostředek, který je tvořen kombinací kyseliny 3-hydroxy-2,2 ¹ •iminodi jantarové, jejích rozpustných solí a zeolitu a vykazuje vysoké komplexační možnosti pro ionty kovů alkalických zemin a těžkých kovů. Prostředek obsahuje 0,01 % hmotn. až 20 % hmotn. kyseliny 3-hydroxy-2,2‘iminodijantarové, 5 až50 % hmotn. zeolitu jakož i 30 % polymerních polykarboxylátů. Z DE-A 311440 jsou již známy bezfosfátové builderové systémy pro prací a čistící prostředky, které vedle 15 až 60 % hmotn. zeolitu ještě obsahují 1 až 30 % hmotn. kyseliny 3 -hydroxy- 2,2 ' iminodijantarové nebo jejích solí a 1 až 20 % hmotn. amorfních a/nebo krystalických silikátů.

-US-Ar-3-&9 7 4-5-3—pop i s-ttj-e—be-z-f-o s f á t o vý—p-r-ae-í- a čistícíprostředek, který jako builder obsahuje kyselinu iminodijantarovou a/nebo její ve vodě rozpustnou sůl. Podíl kyseliny iminodijantarové v pracím prostředku činí 10 až 50 % hmotn.

DE-A 3739610 je známa výroba kyseliny 3,3'-dinydroxy2,2'-iminodijantarové jakož i její použití jako komplexačního činidla .pro .kovy ..alkalických zemin v pracích a .čistících prostředcích.

Z EP-A 256365 (= US-A 4839461) je dále známo používat kyseliny polyasparagové k odstranění a zabránění tvorby škraloupů látkami způsobujícími tvrdost vody.

EP-A 454651 a EP-A 612342 popisují použití polyasparagové kyseliny v bui&erových systémech v bězfÓs^fátovychnpřacích^fo'ŠtIředcícŤT v“kombinacT^se^zeobi-ty“““ Kyselina polyasparagová se zde používá jako kobuilderová náhrada pro polymerní karboxyláty.

Podstata vynálezu

Vzhledem ke stoupajícím nárokům na prací a čistící prostředky je úlohou vynálezu poskytnutí pracího prostředku a substancí pro ně vhodných, která mají výrazně zlepšenou _& biologickou odbouratelnost a technickou výkonnost.

S , Předložený vynález se týká složení, obsahujícího alespoň jeden polymer s opakujícími se sukcinylovými jednotkami a/nebo jejich rozpustnými solemi a iminodisukcinát, zejména vzorce

kde R, R]_ nezávisle znamená H nebo OH,

R^.Rg, R₄, R5 nezávisle na sobě znamenají kationt, vodík, ionty alkalických kovů a amoniové ionty, přičemž amoniové i,onty odpovídají obecnému vzorce RgE^RgR^N·*· a Rg, R7, Rg , Rg nezávisle na sobe znamenají vodík, alkylový zbytek s 1 až 12 C-atomy nebo hydroxysubstituovaný alkylový zbytek se 2 až 3 C-atomy.

Výhodné polymery s opakujícími se sukcinylovými jednotkami mají alespoň jednu z následujicích opakujících se strukturních jednotek

I A2

CONH—1—________	CONH- CH, II -CH i		- O -i II ~ · c — / \ CH, i ^í N- ^-C\ / c	·	CONH- '1 “ -CH 1 Γ	- —	CONH—- CH, 1 -CH I
-CH 1 CH, I ^í
coor”		COOR^		II o	0	CONH^_	P	CONH^

	~o_0		0 o
-	a'%A_ V ’ Ύ’ 0 0	r	-ηνΛ _N Λνη- ^HX/^OR O 0	s

přičemž platí, že

R¹⁰ znamená H nebo kationt, zejména alkalického kovu,amoniový ~ n)'⁼m7^“^ffaffiéná“O“nebo“ce”ié'“čís±O'“od⁼-l“do“-30Q_,== p, q znamená 0 nebo celé číslo 1 až 10, r znamená 0 nebo celé číslo 1 nebo 2, s znamená O nebo celé číslo 1 až 10, n + m + o + p+ q<. 300, přičemž symboly n, m, o, p, q, r a s udávají, kolik jednotek je obsaženo, popřípadě statisticky rozděleno v polymeru.

Polymery používanými podle vynálezu se rozumí odpovídající volné kyseliny, jejich soli ale také deriváty kyselin, zejména anhydridy, amidy a estery.

Ve zvláště výhodné formě provedení je opakující se jednotka Bl, vztaženo na součet jednotek Bl a Al přítomna v množství nejméně 50 %, zejména alespoň 70 %.

Pod polyasparagové kyseliny podle vynálezu spadají také takové kyseliny, které za zvolených reakčních podmínek byly chemicky modifikovány vůči odpovídajícím výchozím sloučeninám.

Střední molekulová hmotnost (Mw) může být v širokém rozsahu, přičemž jsou použitelné kyseliny asparagové s molekulárními hmotnostmi mezi 500 a 100000 g/mol, výhodně ale mají tuto hmotnost 1000 až 50000 g/mol nebo ještě lépe 1000 až 30000 g/ml.

Stanovení molekulové hmotnosti se provádí gelovou permeační chromatografií (GPC) na Shodexu OH-PAK jako stacionární fázi a s 0,15 M NaCl + 200 ppm NaN3 jako elučním činidlem. Kalibrace se nejlépe provede s čistou asparagovou kyselinou, např. fy Sigma, jejich molekulová hmotnost byla stanovena absolutní měřící metodou (Absolut-MeE-methode), například LALLS.

.. -ί, < .. ,- - . i Κ ' ~ V , - ί - ’

Navíc mohou být vhodným provedením reakce a volbou eduktu ještě obsaženy další opakující se jednotky, např.

a) jednotky kyseliny jablečné vzorců

C00CH

CH,

COOR cooch,

CH

COOR a b) jednotky kyseliny maleinové a fumarové vzorců

Vynález se dále týká pracího a/nebo čistícího prostředku, který zejména jako builder obsahuje kombinaci podle vynálezu ž^ěřivátuiminodisukcinátu''a’polymeru~s — opakujícími se sukcinylovými jednotkami. Hmotnostní poměr polymerů s opakujícími se sukcinylovými jednotkami k iminosukcinátovému derivátu výhodně leží mezi 1:6 a 2:1.

Podle vynálezu'používané polymery s opakujícími se sukeinylevými jednotkami jsou ve výhodné formě provedení v podstatě polyasparagové kyseliny. Polymery mohou být vyrobeny známým způsobem, například podle U3-A 4333451, U3-A 5371130, US-A 5233733, J.Org.Chem., 24, str. 1562-1556 (1359) a

J.Org.Chem.,26, 1034 (1951).

Bezřosfátová prací a čistící činidla, která obsahují builderový systém podle vynálezu, vykazují dobré primární prací schopnosti a zlepšené sekundární prací_možnosti se , sníženými inkrustacemi a zvýšeným stupněm bělosti tkanin. Podstatou vynálezu je proto také bez fosfátový prací a čistící prostředek, který jako složku obsahuje výhodně 0,5 až 40 % hmotn. iminodisukcinátového derivátu vzorce A a výhodně 0,5 až 25 % hmotn. polymerů s opakujícími se sukcinylovými jednotkami.

Navíc mohou popřípadě obsahovat 1 až 40 % hmotn. zeolitu a/nebo amorfních a/nebo krystalických silikátů alkalických kovů.

Builderový systém podle vynálezu vykazuje velmi dobré kopiexační schopnosti pro ionty kovů alkalických zemin a prací proCes rušící ionty těžkých kovů jakož i vysoké dispergační schopnosti pro částice nečistot a růst potlačující účinek na již vytvořené mikrokrystaly solí kovů alkalických zemin ( krystalové zárodky). Tyto vlastnosti působí také pozitivně na stabilizaci bělícího činidla a enzymů.

Vedle své dobré schopnosti.praní vykazuje builderový systém snadnou biologickou odbourateinost, protože vedle anorganických složek obsahuje jen iminodisukcinátové deriváty struktury A a kyseliny polyasparagové, které mají dobrou biologickou odbouratelnost podle OECD-guide lineš for testing Chemicals (1931) .

Prací a čistící prostředky mohou sice ještě obsahovat další běžné složky a komplexační činidla, například fosfonáty, které jsou výhodně ve formě sodných solí použitých polykarboxylových kyselin jako je kyselina adipová, kyselina jantarová, kyselina glutarová, kyseliny aminokařboxylové, kyseluna nitriloCtová /NTA), kyselina ethylendiamintetraoctová (EDTA), pokud není jejich použití z ekologických důvodů nevhodné, jakož i směsi těchto a (ko)-podymetnich—polé^^x^^lov^h^k^seJJji^pop-ř-^-palykax-boxyuLáftLL,— ale tyto nejsou nutné pro zlepšení sekundárního praní. V ..rozsahu .tohoto vynálezu proto nemusí být použity.

Přísada solí polyhydroxykarboxylových kyselin jako kyseliny citrónové popř. citrátu podporuje odstranění dělitelných nečistot, proto mohou prací a čistící prostředky podle vynálezu popřípadě obsahovat až 20 % hmotn. citrátu sodného, zejména 0,5 až .15 % hmotn. citrátu sodného.

Z iminodisukcinylderivátů použitých v builderovém systému podle vynálezu se výhodně používají rozpustné soli. Jsou to ty, které jako kationty obsahují ty, které jsou vybrány ze skupiny amoniových iontů a iontů alkalických kovů. Přitom mohou být jedna, dvě, tři nebo všechny čtyři skupiny karboxylové kyseliny ve formě soli.

“Polymery používané'podlevynálezu’jsou^- výhodně ve··vodě—rozpustné soli alkalických'kovů nebo částečně alkalickým kovem hydrolyzované polysukcinimidy.

Popřípadě použité zeolity se obvykle používají v hydratované, jemně krystalické formě. Jejich obsah vody je výhodně mezi 19 a 22 % hmotn.. Prakticky nemají žádné částice větší než 30 /tm a výhodně jsou tvořeny alespoň z 30 % částicemi velikosti menší než 10 μα. Jejich schopnost vázat vápník, která byla stanovena podle údajů v německá patentová přihlášce 2412337, leží v oblasti 100 až- 200 mg CaO/g. Vhodný je zvláště zeoiit NaA, dále taká zeolit NaX jakož i směsi NaA a NaX. Údaje o množstvích a hmotnostních poměrech, která se týkají skeletu zeolitu, jsou v rámci tohoto vynálezu - pokud není uvedeno jinak, vztaženy na bezvodou aktivní složku.

Pevné silikáty mohou být amorfní a./nebo krystalické. Mohou být použity jako prášek nebo jako granulát. Výhodné silikáty alkalických kovů jsou silikát sodný, zejména amorfní silikát sodný, s molárním poměrem Na2O:SiO2 °d 1:2 do 1:2,8. Takové amorfní silikáty alkalických kovů jsou například známy a obchodně dostupná pod názvem Portil (Henkel). Jako krystalické silikáty, které mohou být přítomny samotná nebo ve směsi s amorfními silikáty, se výhodně používají krystalické vrstvené silikáty vzorce (I) NaMSixC>2 + lxyH2O, kde M.znamená sodík, x má hodnotu 2 nebo 3 a y znamená číslo od 0 do 20. Zvláště výhodné jsou jak jS- tak také δ-disilikát sodný Na2SÍ2C>5. Zde je také možno například uvést vrstvené silikáty SKS 6 a SKS 7 fy Hoechst. Jako rezerva iontů alkalických kovů mohou kombinace builderů podle vynálezu ještě také obsahovat uhličitan sodný. Výhodně může však být podíl uhličitanu sodného oproti běžným bezfosfátovým pracím prostředkům snížen, protože složky podle vynálezu (kyselina polyasparagová/deriváty imincdijantarové kyseliny) samotně vykazují pufrovací účinek a tím také vytvářejí jistou rezervu alkalických kovů.

Kombinace podle vynálezu mohou ještě obsahovat další složky, zejména neutrálně reagující sole. Zvláště je však výhodné, aby kombinace s kapalnými a voskovitými složkami byly postříkány například silikonovými oleji a parafinovými oleji, výhodně však neiontovými tenzidy.

Mimo uvedených složek mohou prostředky podle vynálezu obsahovat přísady obvyklé v pracích a čistících prostředcích, například tenzidy, bělící činidlo a aktivátory bělení, ve vodě alkalicky reagující soli, činidla zlepšující rozpustnost jako běžné hydrotropy nebo polyalkylenglykoly, například polyethylenglykoly, inhibitory pěnění, optické zjasňovače, enzymy, enzymové stabilizátory, malá množství neutrálních, plnivových solí jako i barvící a vonné látky, zákalová -č-i-n-id-l-a—ne-bo-č-i-ni-d-l-a—pen-Lového—Lesku-.Obsah aniontových a ne iontových tenzidů v prostředku výhodně činí 10 až 35 % hmotn., výhodně 12 až 23 % hmotn. a zejména 15 až 25 % hmotn.

Jako tenzidy sulfonátového typu přicházejí v úvahu výhodně C5-Cjj-alkylbenzensulfonáty, olefinsulfonáty,tj. směsi z.alken- a hydroxyalkansulfonátů jakož i disulfonátů, jako například směsi z C]_2-C^g-monoolef inú s koncovou nebo vnitřní dvojnou vazbou získané pomocí plynného oxidu sírového a pak alkalickou nebo kyselou hydrolýzou sulfonovaného produktu. Vhodné jsou také alkansulfonáty, které byly získány z C-i ?-C-| g-alkanů například sulfochlorací nebo sulfoxidací s následující hydrolýzou popř. neutralizací. Sulfonátová skupina je přitom statisticky rozdělena po celém uhlíkatém řetězci, přičemž převládají sekundární alkansulfonáty. Vhodné j sou'také”ěS těřy - Sul f cmas tnýdh^_ky se i in^_”( es te r su 1 f onáty )-·-např. a-sulfonováný methyiester hydrogenovaných kyselin kokosového tuku, palmových jader nebo loje. Zejména přicházejí v úvahu estery a-sulfomastných kyselin, které byly vyrobeny a-sulfonací methylesterů z mastných kyselin rostlinného a/nebo živočišného původu s 8 až 20 C-atomy v *?

molekule mastné kyseliny a následující neutralizací na monosoli rozpustné ve vodě. Výhodně se jedná přitom o asulfonovaný ester hydrogenovaných kyselin kokosového tuku, tuku palmových jader nebo loje, přičemž také mohou být sulfonovanými produkty nenasycených mastných kyselin, například kyseliny olejové v malých množstvích, výhodně v množstvích, nepřesahujících asi 2 až 3 % hmotn. Zejména jsou výhodné alkylestery cc-sulfomastných kyselin, které vykazují alky lovy řetězec s ne více než 4 C-atomy v esterové skupině, například methylester, ethylester, propylester a butylester. Zvláště výhodně se používají methylestery a-sulfomastných kyselin (ME5) . Další vhodné aniontové tenzidy jsou ccsulfomastné kyseliny popř. jejich di-soli, připravitelné esterovým štěpením alkylesteru cc-suiřcmastných kyselin. Monosoli alkylesteru oc-sulfomastných kyselin se získávají již při výrobě v průmyslovém měřítku jako vodná směs s omezenými množstvími disolí. Obsah disolí takového tenzidu leží obvykle pod 50 % hmotn. směsi, ániontenzidu, například až asi 30 % hmotn. Také jsou výhodné směsi monosoli a disolí s dalšími tenzidy, například s alkylbenzensulfonátem nebo alkylsulfáty.

Další vhodné aniontové tenzidy jsou glyceroiestery mastných kyselin. Glycerolovými estery mastných kyselin jsou mono-, di- a triestery jakož i jejich směsi, které se získají při výrobě esterifikací glycerolu s 1 až 3 mol mastné kyseliny nebo při reakci triglyceridú s 0,3 až 2 mol glycerolu. Výhodné sulfonované glyceroiestery mastných kyselin jsou přitom sulfonační produkty nasycených mastných, kyselin se 6 až 22 atomy uhlíku, například kyseliny kapronové, kyseliny kaprylové, kyseliny kaprinové, kyseliny myristové, kyseliny laurové, kyseliny palmitové, kyseliny stearové nebo kyseliny behenové. Jedná-li se přitom o tuky a oleje a také přírodní směsi rozdílných glycerolesterů mastných kyselin, je také potřebné výchozí produkty před sulfonací o sobě známým způsobem nasytit vodíkem, tj. ztužit na jodové číslo menší než 5, výhodně menší než 2. Typické příklady vhodných surovin jsou palmový olej, olej palmových jader, palmový stearin, olivový olej, řepkový olej, koriandrový orej, slunečnicový olej, olej bavlriíkových semen, podzemnicový olej, lněný olej, olej z vepřového sádla nebo vepřové sádlo. Na základě jejich vysokého přirozeného obsahu nasycených mastných kyselin se jako zvláště výhodné projevily kokosový olej, olej palmových jader nebo hovězí lůj.

Sulfonace nasycených mastných kyselin se 6 až 22 atomy uhlíku nebo směsí glycerolesterů mastných kyselin s jodovým číslem menším než 5, které obsahují mastné kyseliny se 6 až 22 atomy uhlíku, se výhodně provádí reakcí s plynným oxidem sírovým a pak neutralizací s vodnými bázemi, jak je uvedeno v mezinárodní patentové přihlášce WO 91/9009.

Sulfonační produkty, představují komplexní směs, která obsahuje mono-, di- a triglyceridsulfonáty s ct- a/nebo uvnitř umístěnou skupinou sulfonové kyseliny. Jako vedlejší produkty se tvoří sulfonované soli mastných kyselin, glycerolsulfáty, glycerolsulfáty, glycerol a mýdla. Jestliže se při sulfonaci vychází z nasycených mastných kyselin nebo ztužených směsí glycerolesterů mastných kyselin, tak může podíl disolí asulfonovaných mastných kyselin podle způsobu provedení činit až asi 60 % hmotn.

Vhodné tenzidy sulfátového typu jsou monoestery sírové kyseliny z primárních ai koho lů př í rodní ho a syntetického ” původu. Jako alk(en)ylsulfáty jsou výhodné poloestery sírových kyselin s C]_2 ’^C18 -mastnými alkoholy, například z alkoholu kokosového tuku, lojového alkoholu, lauryl-, myristyl-, cetyl- nebo stearylalkoholu nebo C2.Q-C2Qoxaalkoholy a odpovídající sekundární alkoholy této délky řetězce. Dále jsou výhodné alk(en)ylsulfáty uvedené délky řetězce, které obsahují syntetický, na petrochemické bázi vyrobený alkylovy zbytek s přímým řetězcem, které mají analogickou schopnost odbourávání, jako adekvátní sloučeniny na bázi mastných chemických surovin.. Z hlediska techniky praní jsou zvláště výhodné C₄g-C^g-alk(in)ylsulfáty. Přitom může být zvláště výhodné a to zejména pro strojní prací prostředek použít C^g-C^g-alk(en)ylsulfáty v*kombinaci s nízko taj ícími .aniontovými tenzidy a zejména s takovými aniontovými tenzidy, které vykazují nižší Krafft-bod a při relativně nízkých teplotách praní například při teplotě

-mís-tnos-t-i—a ž-4-Q-°C-výkaz u-jl—nižší—sklon—k výhodné formě provedení vynálezu obsahují prostředky směsi sulfátů mastných kyselin s krátkými a dlouhými řetězci, výhodně směsi C]_2 - C₁₄-mastných alkylsulfátú nebo Ci2'^clo' mastných alkylsulfátú s Ci_g-C·^-mastnými alkylsulfáty. V další výhodné formě provedení se však používají nejen nasycené alkylsulfáty, ale také nenasycené alkenyisulfáty s délkou alkylenového řetězce výhodně C₄g-C22· Přitom jsou zejména výhodné směsi nasycených, převážně z C₄g sestávajících sulfonovaných mastných alkoholů a nenasycených, převážně z Cj_g sestávajících sulfonovaných alkoholů. Přitom jsou hmotnostní poměry alkylsulfátú k alkenylsulfátům od 10:1 do 1:2 a zejména asi 5:1 až 1:1.

Jako monoestery kyseliny sírové jsou vhodné také ty, které obsahují 1 až 9 mol ethylenoxidu ethoxylované C7-C21alkoholy, jako je 2-methyl-rozvětvený Cg-C^-alkohol s ‘pr ůraěrhě“3 75 mol“ ethylenoxidu (EO )⁼nebcr C^y^C^jg - mas t né““^^“⁵“ alkoholy se 2 až4 EO. Používají se v prácích prostředcích vzhledem k jejich vysoké pěnící schopnosti jen v relativně malých množstvích, například v množstvích 1 až 5 % hmotn.

Výhodné aniontové tenzidy jsou také sole alkyIsulfojantarové kyseliny, které se také označují jako sulrosukcinát nebo jako ester kyseliny sulfojantarové a představují monoester a/nebo diester kyseliny sulfojantarové s alkoholy, výhodně mastnými alkoholy a zejména ethoxylovanými mastnými alkoholy. Výhodné sulfosukcináty obsahují Cg-C]_g-mastné alkoholové zbytky nebo jejich směsi. Zvláště výhodné sulfosukcináty obsahují mastný alkoholový zbytek, který je odvozen od ethoxylovaných mastných alkoholů,, které jsou samy o sobě považovány za neiontové tenzidy (popis viz dále) . Přitom jsou opět zvláště výhodné sulfosukcináty, jejichž zbytek mastného alkoholu je odvozen od ethoxylovaných mastných alkoholů se zúženým rozdělením homologú. Rovněž je také možné použít alk(en)yljantarovou kyselinu s výhodně 3 až 18 atomy uhlíku v alk(en)ylřetězci s výhodně 3 až 18 atomy uhlíku v alk(en)ylovém řetězci nebo jejich sole.

Výhodně obsahují granulami prací- nebo čistící prostředky jako aniontové tenzidy alkylbenzensulřonáty a/nebo alkylsulfáty, výhodně mastné alkylsulfáty a/nebo sulfatované glycerolestery mastných kyselin, přičemž hmotnostní poměr sulfonovaného glycerolesteru mastné kyseliny k alkylbenzensulfonátu a/nebo alkylsulfátu činí 1:9 až 4:1 a zejména 2:5 až 2:1.

Jako další aniontové tenzidy přicházejí v úvahu zejména mýdla, výhodně v množstvích od 0,2 do 8 a zejména 0,5 až 5 % hmotn. Vhodná jsou mýdla nasycených mastných kyselin, jako jsou soli kyseliny laurové, kyseliny myristové, kyseliny palmitové nebo kyseliny stearové, jakož i zejména z přírodních mastných kyselin, např. kyselin kokosového tuku, tuku palmových jader nebo loje, odvozené směsi mýdel. Zejména jsou výhodné takové směsi mýdel, které jsou složeny z 50 až 100 % hmotn. z mýdel nasycených *^cia-mastných kyselin a 0 až 50 % hmotn. z mýdla kyseliny olejové.

Aniontové tenzidy mohou být ve formě svých sodných, draselných amonných' sol'£ jakož i rozpustných solí organických bází jako je mono-, di- nebo triethanolamin. Výhodně jsou aniontové tenzidy ve formě svých sodných nebo draselných solí, zejména ve formě sodné sole. V další výhodné formě provedení obsahují granulami prací nebo čistící prostředky navíc k aniontovým tenzidúm také neiontové tenzidy, výhodně v množstvích 1 až 15 % hmotn., zejména v množstvích 2 až 12 % hmotn..

Jako neiontové tenzidy se výhodně používají alkoxylované, výhodně kapalné ethoxylované, zejména primární alkoholy s výhodně 9 až 18 C-atomy a průměrně . 1 až 12 mol ethylenoxidu (EO) na mol alkoholu, kde alkoholový zbytek muže být lineární nebo je výhodně v poloze 2 methylrozvětven, popř. muže obsahovat lineární a methylrozvětvený zbytek ve směsi, tak jak je to obvyklé v oxoalkoholových zbytcích. Zejména jsou však výhodné alkoholethoxyláty s lineárními zbytky z alkoholů nativního původu se 12 až 18 C-atomy, např. z kokosového, lojového nebo oleylalkoholu a průměrně se 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným ethoxylovaným alkoholům patří například C-j.2 -C14-alkoholy se 3 EO nebo 4 EO, Cg-C]_ialkoholy se 7 EO, C]_3-0^5-alkoholy se 3 EO, 5 EO, 7 EO nebo 8 EO, C]_2 *^c18-alkoholy se 3 EO, 5 EO nebo 7 EO a jejich směsi, jakož- i., směsi-z~,C,£2 -C^-alkoholů-sa^l-UZOm-C^—Ci8—^a^^oh°lyi^s

..............5-EO. Uvedené-e-tho-xy lační stupně představují statistické, průměrné hodnoty, které pro speciální produkt mohou být celé číslo nebo zlomek. Výhodné alkoholethoxyláty vykazují zúžené rozdělení homologú.

Mimoto mohou být jako další neiontové tenzidy použity také alkylglykosidy.

Σ bělících prostředků jsou zvláště významné ve vodě H2O2 poskytující sloučeniny jsko je tetrahydrát perboritanu sodného a monohydrát perboritanu sodného. Dalšími použitelnými činidly jsou například peruhličitan sodný, peroxypyrofosfáty, citrátperhydrát jakož i H2O2 poskytující perkyše 1inové soli nebo perkyseliny jako jsou perbenzoáty, peroxoftaláty, diperazelainová kyselina nebo diperdodekandikyselina. Obsah bělících činidel v prostředku činí výhodně 5 až 25 % hmotn. a zejména 10 až 20 % hmotn., přičemž výhodně se používá monohydrát perboritanu.

Aby bylo při praní při teplotách 60 °C a pod touto teplotou dosaženo zlepšené bělící účinnosti, mohou být do přípravku zapracovány aktivátory bělení. Jejich příklady jsou organické kyseliny tvořící s H2O2 N-acyl- popř. O-acylsloučeniny, výhodně N,N'-tetraacylované diaminy, dále i ' anhydridy karboxylových kyselin a estery s pololy jako je r glukosapentaacetác. Obsah aktivátorů běleni v bělících činidlech je v obvyklém rozsahu, výhodně mezi 1 a 10 % hmotn.

ΐ a zejména mezi 3 a 8 % hmotn.. Zvláště výhodné aktivátory *

bělení jsou N,N,N',N -tetraacetylethylendiamin a 1,5Si · . . , diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin.

Inhibitory zešednutí mají úlohu udržovat špínu uvolněnou . 2 vlákna ve vločkovitém stavu a tak zabránit zešednutí. K tomu jsou vhodné ve vodě rozpustné koloidy většinou organického původu, například ve vodě rozpustné soli polymerních karboxylových kyselin, klih, želatina, soli etherkarboxylových kyselin nebo ethersulfoncvých kyselin, se škroby nebo celulózou nebo soli kyselých esterů sírových kyselin s celulózou nebo škroby. Pro tento účel jsou také vhodné ve vodě rozpustné, kyselé skupiny obsahující polyamidy. Dále je možno použít rozpustné Škrobové preparáty a jiné než výše uvedené škrobové produkty, např. odbourané škroby, aldehydškroby atd. Také je použitelný póiyvinylpyrřoiidón. Výhodné jsou všakethery' celulózy, jako je karboxymethylceluloza, methylceluloza, hydroxyalkylceluloza a směsné ethery jako je methylhydroxyethylceluloza, methyIhydroxypropy1 celulóza, methyIkarboxymethylceluloza a jejich směsi, například v množstvích od 0,1 do 5 % hmotn. vztaženo na prostředek.

Pěnění tenzidú je možno potlačit nebo zmenšit kombinací vhodných tenzidových typů; snížení je možno popřípadě dosáhnout přídavkem složek netenzidového typu. Při použití ve strojním praní může být výhodné přidat k prostředku obvyklé inhibitory pěny. Jako inhibitory pěny jsou vhodná například mýdla přírodního nebo syntetického původu, která vykazují vysoký podíl C]_g-C₂4-mastných kyselin. Vhodnými inhibitory pěny. netenzidového-typu jsou. například organopolysiloxany a -jej ich -směsi-s'mikrojemnou, .popřípadě silanovanou kyselinou křemičitou jakož i parafiny, vosky, mikrokrystalické vosky a jejich směsi se silanovanou kyselinou křemičitou nebo bisstearylethylendiamidem. Výhodně se používají také směsi různých inhibitorů pěnění, např. ze silikonů, parafinů nebo vosků. Výhodné jsou inhibitory pěnění, zejména inhibitory pěnění, obsahující silikon nebo parafin, vázané na ve vodě rozpustnou popř. dispergovatelnou nosičovou složku.

·———-Jako-enzymy-přicházejí—v-úvahu-enzymy-ze-tř-ídy-pr o teas— lipas, amylas, ceilulas pepř. jejich směsí. Zvláště vhodné ..........

jsou ty, které jsou z bakterálních kmenů nebo hub jako je Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis a subtilisinového typu a zejména proteasy, které byly získány z Bacillus lentus. Zvláště vhodné jsou přitom enzymové směsi, například z proteásy a amylasy nebo proteásy a lipasy nebo proteásy a celulasy nebo proteásy, amylasy a lipasy nebo proteásy, lipasy a celulasy. Také se v některých případech ukázaly jako vhodné oxidasy. Enzymy mohou být adsorbovány na nosičích a/nebo být zapouzdřeny v obalových substancích, aby byly chráněny proti předčasnému rozkladu. Podíl enzymuu, enzymových směsí nebo enzymového granulátu muže například činit asi 0,2 až asi 2 % hmotn..

Navíc mohou prostředky obsahovat enzymové stabilizátory. Například muže být použito 0,5 až 1 % hmotn. mravenčenu sodného. Možné je také použití proteas, které jsou stabilizovány rozpustnými solemi vápníku a obsahem vápníku výhodně asi 1,2 %.hmotn. vztaženo na enzym. Zvláště je však výhodné použití sloučenin boru, například kyseliny bcrité, oxidu boritého, boraxu a jiných boritanů alkalických kovů, jako solí kyseliny orthoborité (H3BO3), kyseliny metaborité (HBO2) a pyroborité kyseliny (tetraboritá kyselina H2S4O7).

Prostředek může obsahovat jako optický zjasňovač deriváty kyseliny diaminostiibendisulfonové popř. jejich soli s alkalickými kovy. Vhodné jsou např. soli kyseliny 4,4'-bis (2-anilino-4-morfolino-1,3,5 -tr iaziny1-6-amino)stilben-2,2'disulfonové nebo podobně stavěných sloučenin, které místo morfolinoskupiny nesou methylaminoskupinu, anilinoskupinu nebo 2-methoxyethylaminoskupinu. Dále mohou být přítomny zjasňovače typu substituovaných difenylstyrenú, např. soli a lká 1ic kýc h kovů ^'4,4 '- b 1 s -' (2 -“sů 1 f os tyr y 1) - d i f enyl u, “4 7 4’' ’- bis (4-chlor-3-sulfostyryl)-difenylu, nebo 4-(4-chlorstyryl)-4'(-sulfostyryl)-difenylu. Použity také mohou být směsi uvedených zjasňovačú.

Granulované prací nebo čistící prostředky podle vynálezu mohou vykazovat sypnou hmotnost mezi asi 300 a 1100 g/1.

Výhodné jsou přitom granuláty, které mají sypnou hmotnost nad 450 g/1, zejména mezi 500 a 1100 g/1.

Jak kombinace podle vynálezu tak také prací nebo čistící prostředek podle vynálezumohou 'býť výr ebeny běžnými způsoby, například míšením, granulací, extrudováním a/nebo sušením rozstřikované vodné směsi a popřípadě následujícím přimíšením složek citlivých na teplotu. V případě pracího nebo čistícího prostředku mohou být použity separátně vyrobené kombinace builderů ve formě rozstřikováním sušených nebo granulovaných sloučenin jako přídavné složky k jiným _složkám pracích nebo čistících prostředků. Je také možné_ buildery a komplexační činidla jednotlivě obvyklým způsobem a v obvyklém pořadí zapracovat do:prostředku, . Příklady provedení vynálezu

Příklad

Srovnán)

Draci scnoDnosti sodná sůl kyseliny ^c5Cn-alkylbenzensulfonové 7,5 lojový mastný alkcholsulfát 4

Cj_3-Cj.5-ethoxylovaný 4 mastný alkohol (7 EO) sodná sůl C₁₄-C]_g-mastné kyseliny 2,3 granulát odpéňovače 0,4

Zvolit A křemičitan sodný 2,6 (SiO₂:Na₂O= 3,3:1) uhličitan sodný 9,1 kopolymer kyselina akrylová/ kyselina maleinová karboxymethylceluloza 1

EDTA.-tetrasodná sůl fosfonát (HEDP) optický zjasňovač (Trimopal 0,2

DMS-X) síran sodný 5,7 tetrahydrát perboritanu sodného 20 tetraacetylethylendiamin 3 enzymový granulát --- -= tetrasodná sůl kyseliny 23 imincdijantarové sodná sůl kyseliny polyaspara- 6 gové Mw 3000 voda

Složení pracího prostředku % hmo t n.

prací prostředek srovnávací podle vynálezu do 100 %

2,6

7,5

2,3 0,4 25

9,1 5,5

0,4

0,5

0,2

5,7 ,5 do 100 %

Podmínky pokusu pračka způsob praní: náplň:

náplň: lázeň: teplota: tvrdost vody: dávkování:

Misie W 311 namáčecí způsob

3,5 kg prádla včetně testované tkaniny 1:5,7 °C vyvářecí program

18°d (= 320 ppm CaCO₃ s Ca:Mg =5:1) 105 g/pračka

Z kapalných složek se vyrobí základní roztok. Práškovité s-iožky se pro každý prací pokus odváží a základní roztok se-'/ přidá na začátku praní.

Dále popsané typy látek* jsou dostupné a popsané od Waschmittelforschungsinstitut Krefeld (WFK). Pod typem tkaniny uváděná označení se vztahují k registraci typu tkaniny ve WFK.

Následující kriteria je třeba vzít v úvahu pro prací účinnost těchto produktů:

- účinnost primárního praní nerozlišených znečištění zešednutí po 25 cyklech na vzorcích bílých tkanin

- zešednutí barvy (redepozice) po 25 praních ČO 11 A*anorganické a organické inkrustace po 25 cyklech na CO 11 A* ·· - -f ak tor' poškoze ηí po -2 5 - p r an í c h- na-CO -1-1- A *· -—(s t andar dn í— bavlna podle DIN 53919, IEC 2267) ......- ..........

Stanovení účinnosti praní se provádí po vložení průměrně znečištěného domácího prádla spolu s testovanými vzorky látek. Jako zkušební vzorky byly použity:

pruhy tkaniny pro kontrolní praní 539 19 G podle DIN 53919T2 (druh-č.llA) í Na nich se po 25 praních měří zešednutí (konečné zešednutí barvy),anorganické a organické inkrustace.

Pro měření zešednutí se navíc jako zkušení tkanina použije:

wfk-CO-froté tkanina (druh č. 12 A) wfk-PES/CO-tkanina (druh č. 29 A)

Druhy tkanin byly 25krát společně prány a pak vyhodnoceny remisními měřeními podle DIN 44933-T21.

Bělící účinnost se stanoví podle bělící intenzity BI na bělené zkušební tkanině po 25 praních podle Pkt. 4,2 DIN 44933-T21.

wfk-zkušební tkanina pro bělení (druh č. 10 E)

Byla vypočtena podle následujícího vzorce:

’. , _Brž- _c-b _x 10 o (v % )' ’ ’ ”^J ’ ” - ’· ^{& s} a = remisní hodnota nezbarvené, bílé výchozí tkaniny b = průměrná hodnota ze 4 měření neprané wfk-zkušení tkaniny pro bělení c = průměrná hodnota ze 4 měření 25krát prané wfk-zkušební tkaniny pro bělení

Tkaninový popel, podávající informace o úsadách na tkanině během praní, se stanoví na bavlněné standardní · - tkanině podle DIN 53919-T01 po 25 cyklech praní podle DIN 44983 Ξ-Τ21 (anorganické inkrustace). Navíc se organické inkrustace stanoví extrakcí methanolem.

Pro každý proces praní byly dále použity 4 nosičové tkaniny 40* 50 cm² z PES/CO, na které pro stanovení odstranění nečistot byly naneseny následující zkušební vzorky 10 * 10 cm²:

wfk-CO-pigment/kožní tuk podle Bey	(Art.-Nr.10 C)
wfk-PES/CO pigment/kožní tuk podle Bey	(Art.-Nr.20 C)
CFT- CO -p igment/ole j	(Art.-Nr. AS-8)
wfk-CO-kakao	(Art.-Nr. 10-F)
CFT-CO-čaj	(Art.-Nr. BC-1)
CFT-CO-krev	(Art.-Nr CS-1)
CFT-CO-pigment/olej/mléko	(Art.-Nr. AS-10

Vzorky znečištěné tkaniny byly jednou vyprány, sušeny a na neměřené straně opatrně přeŽehleny. Účinnost čištění byla stanovena podle DIN 44983-T21 Pkt.4.1 měřením remise na vypraných zašpiněných tkaninách. Z celkově naměřených remisních jednotlivých hodnot byl podle tytpu tkaniny

- --— vypočten-průměr- a- odpovídáj ící -rozsah. spolehlivost i...pro._9_5% „ .........statistickou jistotu-. - ..........

4. Výsledky pokusu

4.1 Výsledky při tvrdosti vody 3,2 mmol/1 (I3°d)

Výsledky prací účinnosti při 3,2 mol/i (13°d) tvrdosti & vody jsou uvedeny v tabulkách 1 a 2.

á Tabulka 1 q

Výsledky primárního praní (hodnota remise)

Produkt

Zkušební tkanina	prací prostředek podle vynálezu	srovnávací
wfk-io c	61,9 ± 0,5	61,1 ± 1,8
wfk-20 C	58,5 +. 0,7	57,3 + 0,6
wfk-10 F	74,5 i 0,7	73,6 ± 0,4
CFT-CS-l	53,7 ± 0,5	52,1 + 0,6
CFT-AS-10	79,5 ± 0,3	77,4 ± 0,1
CFT-BS-1	68,6 ± 0,4	66,3 + 0,3
CFT-AS-3	68,4 ± 0,4	69,0 + 0,3

Tabulka 2

Výsledky účinnosti sekundárního praní

Produkt

Zkušební tkanina ' prací prostředek ’ srovnání podle vynálezu

intenzita bělení	86	83
zešednutí (AR)
na následující tkaninách:
CO (11A)	2,7	2,7
CO (12A)	1,5	1,5
PES/CO (20A)	7,7	8,0
zešednutí barvy (	AR) na
CO (11A)	1,5	1,5
popel (%)	2,0	3,4
faktor poškození	0,6	0,7
(s)
org.inkrustace (%)	0,42	0,51

Ačkoliv v pracím prostředku podle vynálezu bylo vynecháno použití EDTA-tetrasodné soli a fosfonátu pro stabilizaci bělícího činidla, byly při primárním praní dosaženy stejně dobré až skoro lepší výsledky ve srovnání se standardním pracím prostředkem. Stejné platí pro intenzitu bělení a zešednutí barvy.

ι

I

cn f

Claims

PATENTOVÉ 'NÁROKY

1. Kompozice, obsahující nejméně jeden polymer s opakujícími se sukcinylovými jednotkami a/nebo jeho rozpustnými solemi a iminodisukcinát, výhodně vzorce or₂ or₃ kde R, R1 nezávisle znamená H nebo OH, R2, P-3, R4, R5 nezávisle na sobě znamenají kation, vodík, ionty alkalických kovů nebo amoniové ionty.
2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že iminodisukcinát odpovídá následujícímu vzorci or₂ or₃ kde R, R1 nezávisle znamená H nebo OH,

R2/R3/ R4, R5 nezávisle na sobě znamenají kation, vodík, ionty alkalických kovů a amoniové ionty, přičemž amoniové ionty odpovídají obecnému vzorce RgR₇RgRgN + a Rg, R7 , Rg, Rg

C-atomy nebo hydroxysubstituovaný alkylový zbytek se 2 až 3 C-atomy a polymer obsahuje nejméně jednu z následujících popřípadě se opakujících strukturních jednotek

A1

CONH81

A2

B2

CH

I

CHj

COOR a

io

CÓNH- r-O-l II c / \ CONH- CONH- 1 Π -CH COOR'⁰ a m CH, \ i ² N- -CH / \ / C II 0 0 -CH Γ² CONH^ a P ch₂ -CH CONH., s

-HN

R^,0O

NHOR ia _Js přičemž platí, že

R^-θ znamená H nebo kat iont, n, m, o znamená 0 nebo celéčíslo od 1 do 300, p, q znamená 0 nebo celé číslo 1 až 10, r znamená 0 nebo celé číslo 1 nebo 2, s znamená 0 nebo celé číslo 1 až 10, n + m + o + p + q<. 300, přičemž symboly n, m, o, p, q, r a s udávají, kolik jednotek je obsaženo, popřípadě statisticky rozděleno v polymeru.
3. Kompozice podle nároku 2, vyznačuj ící se t í m, že polymer je v podstatě složen z opakujících se jednotek Al a BI vzorců ^{4 * *}

A1 B1

9, *1

CONH-- CONH — -CH Γ² CH, · -CH I I coor’° n I COOR¹⁰
4. Kompozice podle nároku 3,vyznačuj ící se t í m, že obsahuje, vztaženo na součet jednotek Al a

Bl, nejméně 50 % jednotek Bl.
5. Prací nebo čistící prostředek, obsahující kompozici podle nejméně jednoho z předchozích nároků.
6. Prací nebo čistící prostředek podle nároku 5, vyznačuj ící se ti m, že vztaženo na všechny obsažené složky obsahuje 0,5 až 40 % hmotn.

iminodisukcinátového derivátu a 0,5 až 25 % hmotn. polymeru s opakujícími se sukcinylovými jednotkami.