CN101068912A - 改善衣物触感的洗衣洗涤剂组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明披露了一种能改善洗涤后衣物触感的洗衣洗涤剂组合物；以及该洗衣洗涤剂组合物的制备方法。本发明提供了一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的阴离子表面活性剂；(c)10～70重量份的碱性助洗剂；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有机酸以使其与碱性助洗剂能隔离开。通过减少洗涤后碳酸钙或水不溶性软水剂残留在衣物中的可能性，根据本发明的洗衣洗涤剂组合物可用于改善衣物的柔软触感，并且由于几乎不发生结块现象，所以洗衣洗涤剂组合物是稳定的，并且在冷水中具有优异的溶解性和可洗性。本发明的制备方法不需要额外的干燥步骤而制备粉末洗涤剂，以及该方法是简单和经济的。
Description
技术领域
本发明涉及一种能改善洗涤后衣物触感的洗衣洗涤剂组合物，以及该洗衣洗涤剂组合物的制备方法。
背景技术
一般而言，在软水中比在包括大量镁离子和钙离子的硬水中的洗涤效果更优异。这就是粉末洗涤剂通常包括如沸石等的软水剂的原因。在现有技术中主要使用的如沸石等的软水剂的问题在于，由于其水不溶性性能，所以甚至在衣物漂洗后其也会残留在衣物中。并且其问题也在于，由于其需要相对很长的时间形成离子包合物，所以硬水的软化效果相当缓慢，因此在洗涤时残留在衣物中的钙离子与由碱性助洗剂等电离的碳酸根离子键合而形成碳酸钙，并且产生的碳酸钙残留在衣物中(助洗剂残留)。为了解决该问题，使用研磨成细小粒度的沸石，但是仍存在上述问题。
美国专利号6,770,611披露了使用α-磺基脂肪酸酯表面活性剂和硅酸盐以减少该问题，以及美国专利号5,977,053披露了使用亚氨基二琥珀酸酯通过除去不利于其洗涤的重金属离子并防止钙盐粘附在衣物上以防止衣物褪色。然而，上述问题仍然有待解决。
同时，韩国专利号1993-0003152披露了一种基于其容易计量的片剂型而不是粉末的洗涤剂，其中使用碱性助洗剂和水溶性多价羧酸以在洗涤衣物时通过产生气泡而快速分解片剂洗涤剂。然而，使用沸石等作为软水剂，而仍没有解决上述问题，并且问题也在于，由于当将材料压成片剂时，如羧酸等的酸性材料与如碱性助洗剂等的碱性材料接触的可能性增加，以及在其储存过程中通过与空气中的湿气的中和反应形成的结块现象，所以洗涤剂在储存过程中的稳定性受到破坏。
与上述片剂洗涤剂组合物一样，包括大量如碱性助洗剂等的碱性材料的粉末型洗涤剂组合物的问题在于，在其储存中其稳定性会受到破坏，例如，如果在该组合物中使用酸性材料，由于多种原因由中和反应形成结块，并且在其制备过程中，酸性材料与碱性材料的接触而彼此中和使结块表现出高度增加的可能性。
同时，粉末洗涤剂通常通过使用酸性形式的聚合物制备浆料，然后干燥该浆料而制备。此时，与高密度粉末洗涤剂相比，低密度粉末洗涤剂由于其在冷水中的优异的溶解性和在洗涤时在衣物中不剩余残留物的优点，可优选用于洗涤。在日本专利公开号61-69900和61-69898中，使用逆流喷雾干燥器制备了密度为0.6g/ml或更低的低密度粉末洗涤剂。该公开文献中描述的方法应该必然需要进行干燥步骤，因此其问题在于，可降低产物的溶解性，且难于保持粉末洗涤剂产品的质量。并且其缺点也在于，由于其复杂的工艺所以生产成本非常高，以及当使用逆流喷雾干燥器时，增加了设备和维护的成本以及维修费。为了解决该缺点，欧洲专利号A 0 390 251和0 544 365 B1披露了一种通过在混合器中直接中和烷基苯磺酸制备低密度洗涤剂的方法。在上述方法中，通过制备烷基苯磺酸的盐，然后使用表面改性剂进行该盐的成粒而制备粉末洗涤剂，但其问题仍在于，难于完全中和脂肪酸或烷基苯磺酸，因此由于存在未反应的残留物，最终产品的质量可能会受到破坏，另外由于其具有非常高的密度，所以难于制备表观密度为0.6g/ml或更低的低密度洗涤剂。
为了解决上述问题，在韩国专利公开号2000-0046629中，使用蒸汽鼓风混合器代替常规的逆流喷雾干燥器制备洗涤剂。即，在较短的处理时间内通过在混合器中喷雾蒸汽和水以直接中和碱性助洗剂、烷基苯磺酸和脂肪酸，接着连续进行如粉末洗涤剂的成粒、表面改性和转移处理而进行洗涤剂的制备过程。然而，该方法的缺点在于，其必然需要用于喷雾蒸汽和水的额外装置，以及其制备成本非常高。
发明内容
因此，为了解决现有技术的问题而设计了本发明，因此本发明的目的是提供一种洗衣洗涤剂组合物，所述洗衣洗涤剂组合物能迅速软化硬水，并能通过减少洗涤后衣物中存在的残留物而改善衣物触感，并且该洗衣洗涤剂组合物由于在储存过程中较少的结块现象而呈现优良的稳定性和优异的可洗性；以及该洗衣洗涤剂组合物的制备方法。
更具体而言，本发明提供了一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的阴离子表面活性剂；(c)10～70重量份的碱性助洗剂；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有机酸以防止其与碱性助洗剂接触。
并且，本发明提供了一种制备洗衣洗涤剂组合物的方法，其通过酸性组分与碱性组分中和产生的热而不使用额外的干燥步骤干燥该洗衣洗涤剂组合物，其中所述方法包括以下步骤：(S1)制备酸性形式的水溶性聚合物和阴离子表面活性剂作为酸性组分，以及制备碱性助洗剂作为碱性组分；(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的阴离子表面活性剂以及10～70重量份的碱性助洗剂；(S3)均匀混合步骤(S2)加入到混合器中的组分；以及(S4)混合先前制备的涂敷有机酸。
本发明基于这样的惊人事实，如果使用能包括硬水中存在的钙和/或镁离子的水溶性有机酸代替通常用作软水剂的如沸石等的水不溶性物质，因为硬水的软化速率非常迅速，所以洗涤后衣物中残留的碳酸钙等的可能性非常低，且由于洗涤后衣物中残留的软化剂本身的可能性较低，因此也可显著改善衣物的触感。本发明也基于这样的惊人事实，如果使用涂敷有机酸代替有机酸本身，可防止洗涤剂组合物的有机酸与洗涤剂组合物中通常包括的如碱性助洗剂等的碱性物质接触，以防止中和反应，因此可改善其稳定性，且因为可以保持有机酸在其储存过程中的软化能力，例如包合离子的能力，因此洗涤剂组合物可保持洗涤效果，如洗涤后改善的衣物触感。
本发明也基于酸和碱的中和反应可用于制备粉末洗涤剂的事实。可以使用在一些中和反应中产生的热干燥洗涤剂组合物，并且可以使用通过中和反应在颗粒中形成的气体产生的气泡制备粉末洗涤剂，且优选制备低密度粉末洗涤剂。
具体实施方式
本发明提供了一种洗衣洗涤剂组合物，其能改善洗涤后衣物的触感，并能防止衣物色调的褪色，其特征在于，所述洗衣洗涤剂组合物包含：(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的阴离子表面活性剂；(c)10～70重量份的碱性助洗剂；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有机酸以使其可与碱性助洗剂隔离开。
文中所用的术语“触感”表示当衣物洗涤后人穿上或触摸衣物时的感觉。触感通常可表示为使用Kawabata系统测定的值。因为已知测定的值与人感觉的满意指数相关，所以当测定衣物的触感时常常使用Kawabata系统。
本发明的洗衣洗涤剂组合物包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物。优选的酸性形式的水溶性聚合物可以为选自包括丙烯酸聚合物、马来酸聚合物、甲基甲基丙烯酸聚合物、α-羟基酸聚合物、四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物、4-甲氧基四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物及其共聚物的组的至少一种化合物。在本发明的一个优选实施方式中，酸性形式的水溶性聚合物的优点在于，通过用与酸性形式的聚合物的侧链偶联的聚合物的羧酸中和碱性材料而形成粉末洗涤剂的颗粒。并且，当其失去湿气时，由于聚合物的物理性质可保持颗粒的形状，所以可保持由中和反应中产生的气体中制成的气泡孔结构。并且，酸性形式的水溶性聚合物的0.1％(w/w)水溶液的pH值优选为1～3。
并且，本发明的洗衣洗涤剂组合物包含(b)5～20重量份的阴离子表面活性剂。如随后所述，所述阴离子表面活性剂通过用上述酸性形式的水溶性聚合物中和碱性助洗剂而在粉末洗涤剂中起到产生气泡的作用，以及起到洗涤剂的作用。在洗衣洗涤剂组合物中通常使用的阴离子表面活性剂可用作本发明的阴离子表面活性剂。特别地，月桂基苯磺酸、α-烯属磺酸酯、月桂基硫酸钠、月桂基乙氧基硫酸钠及其混合物可用作阴离子表面活性剂。具有优良物理性质且能降低粉末洗涤剂密度的月桂基苯磺酸，可优选用作阴离子表面活性剂。根据洗衣洗涤剂组合物的需要密度，在上述范围内可适当调节组合物中包括的含量。
并且，本发明的洗衣洗涤剂组合物包含(c)10～70重量份的碱性助洗剂。碳酸钠(苏打灰)、碳酸氢钠(苏打的碳酸氢盐)、硫酸钠(苏打的硫酸盐)及其混合物可用作碱性助洗剂。一般而言，因为通过碱性助洗剂的适当组合可防止粉末洗涤剂的pH值升高，所以粉末洗涤剂中通常使用的碱性助洗剂可降低衣物中产生色移的可能性，所述色移是由于在高温下洗涤衣物时其高pH值而产生的。除了上述作用外，在本发明中，碱性助洗剂起到与酸性形式的水溶性聚合物和阴离子表面活性剂进行中和反应的作用。特别地，因为根据碱性助洗剂的含量可以改变制备的洗衣洗涤剂组合物的密度，所以可以通过适当调节碱性助洗剂的含量而调节粉末洗涤剂的密度。即，如上所述，由如二氧化碳的气体产生的气泡以及如酸性形式的水溶性聚合物和阴离子表面活性剂的酸性物质与如碱性助洗剂的碱性物质之间的中和反应中产生的湿气制成气孔。然后，气孔的增加使洗衣洗涤剂组合物在冷水中具有优异的溶解性并以低密度而制备，从而在洗涤后衣物中不存在残留物。
并且，本发明的洗衣洗涤剂组合物包含(d)0.5～20重量份的涂敷的有机酸以使其可与碱性助洗剂隔离开。本发明的洗衣洗涤剂组合物包括有能力包合离子并易于溶于水的有机酸，而不包括通常用作软水剂的不溶性沸石。本发明的组合物中使用的有机酸是水溶性的，因为硬水的软化速率非常迅速，因此在洗涤后衣物中剩余碳酸钙等的可能性表现得非常低，并且由于洗涤后衣物中剩余软水剂本身的可能性较低，所以其也可显著改善洗涤后衣物的触感，并防止碳酸钙和沸石粘附衣物和使衣物褪色。并且，由于有机酸起到降低洗涤剂组合物的pH值的作用，所以其可降低衣物中由于其在高温下洗涤时的高pH值可产生的色移的可能性。
由水溶性多价羧酸组成且具有包合离子能力的材料可用作本发明的洗衣洗涤剂组合物中包含的有机酸，但不限于此，所述有机酸如无水柠檬酸、柠檬酸一水合物、EDTA、N-羟基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、1，2，3，4-环戊烷四乙酸、O-羧甲基羟基丙二酸、O-羧甲基羟丁二酸、酒石酸、谷氨酸等。
在本发明的一个优选实施方式中，洗衣洗涤剂组合物中包含的有机酸为酸性形式，因此应适当地与洗涤剂组合物的碱性组分能隔离开。如果有机酸没有适当地与碱性组分隔离开，则有机酸可与碱性组分和空气中的湿气一起反应形成结块，从而导致洗涤效果的恶化。因此，如果组合物中使用隔离的有机酸，则可改善洗衣洗涤剂组合物在其储存过程中的稳定性，因此可保持洗衣洗涤剂组合物在其储存过程中的可洗性。关于本发明的技术中通常使用的方法可用作从碱性组分中隔离开酸性组分的方法。本发明的洗衣洗涤剂组合物包含涂敷有机酸以使涂敷有机酸可与碱性组分隔离开。文中所用的术语“涂敷”表示用涂敷材料包围或混合上述有机酸，使得有机酸可通过涂敷材料与碱性组分隔离开。优选地，完全涂敷本发明的涂敷有机酸，使得可完全防止其与碱性组分接触，但是如果部分涂敷的有机酸在本发明的实质和范围内，其不必完全与碱性组分隔离。即，本发明涉及包含改性和处理的有机酸的洗衣洗涤剂组合物，使得其可与组合物中的碱性组分较少接触。考虑到洗衣洗涤剂组合物的储存稳定性和可洗性，涂敷有机酸的涂层厚度更优选为3～50um。
二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解产物(porous starch lysate)、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素等可用作用于涂敷本发明的有机酸的涂敷材料。如果二氧化硅化合物用作涂敷材料，则其优点在于，所述洗涤剂具有优异的颗粒流动性，并在长期的储存期颗粒不聚集。如果聚乙烯吡咯烷酮用作涂敷材料，则其优点在于，不需要加入另外的色移抑制剂。并且，多孔淀粉溶解产物的优点在于，其不完全溶于水，并能防止污染物再附着。如果二氧化硅化合物用作涂敷材料，则其优选比重为0.05～0.5g/ml，更优选为至少200ml/100g的DOP吸收值。
在本发明的一个优选实施方式中，在涂敷前，首先可用粘合剂组分处理有机酸从而有效隔离有机酸。例如，当有机酸与粘合剂组分充分混合以到处涂敷有机酸时，本发明的涂敷有机酸可通过用如二氧化硅化合物的涂敷材料涂敷有机酸的外表而制备。
亲水材料，如非离子型表面活性剂、聚乙二醇等；和/或疏水材料，如硅化合物、脂肪酸等，可用作粘合剂组分。优选地，选自包括乙烯化氧摩尔数为5～20mol的烷基乙氧基化物、乙烯化氧摩尔数为400～20,000mol的聚乙二醇、硅化合物和脂肪酸的组的至少一种材料可用作粘合剂组分。如果硅化合物用作粘合剂组分，则其优点在于，不需要额外使用消泡剂。
并且，本发明的洗衣洗涤剂组合物可进一步包含5～20重量份的非离子型表面活性剂。通常使用的非离子型表面活性剂以液相形式存在，粉末洗涤剂的密度紧密地受其总含量的影响。优选地，由于在高于该范围的含量可降低其可制造性，且在低于该范围的含量可降低其可洗性，所以非离子型表面活性剂具有5～20重量份的含量。洗衣洗涤剂组合物中使用的非离子型表面活性剂可通常用于本发明，且其包含：例如，聚氧乙烯烷基醚、椰子二乙醇酰胺、脂肪酸烷醇胺盐、氧化胺、烷基多葡糖苷、甲基聚乙烯烷基醚、糖醚等。
并且，为了有助于配制粉末洗涤剂颗粒而不偏离本发明的实质和范围，本发明的洗衣洗涤剂组合物可包含水不溶性软水剂。通常使用的沸石可用作软水剂，且在衣物的残留特性方面，优选使用小颗粒的p-型沸石。然而，因为沸石的残留物应当以最低水平存在以改善触感，所以优选以最低含量使用沸石。
并且，在不偏离本发明的实质和范围的情况下，本发明的洗衣洗涤剂组合物可进一步包含0.3～10重量份的其它多种添加剂。其它添加剂可包括用于除去污染蛋白质的蛋白水解酶(蛋白酶等)；用于除去污染脂类的脂肪分解酶(脂肪酶等)；用于除去污染食物的碳水化合物分解酶(淀粉酶等)；用于除去棉纤维绒毛的纤维素分解酶(纤维素酶等)；荧光染料，如联苯、芪等；以及用于防止染料从纤维中分解、与其它纤维再附着或防止隔离的污染物再附着在其它物品上的色移抑制剂。各蛋白水解酶、脂肪分解酶、碳水化合物分解酶和纤维素分解酶的含量优选为0.01～1重量份，荧光染料的含量优选为0.1～1重量份，且迁移抑制剂的含量优选为0.5～5重量份。
本发明也提供了一种能制备洗衣洗涤剂组合物的制备方法，且优选为能制备低密度洗衣洗涤剂组合物而不偏离本发明的实质和范围的方法。文中所用的术语“低密度”表示颗粒中包括气泡的表观密度为0.6g/ml或更低。本发明提供了一种制备洗衣洗涤剂组合物的方法，其通过酸性组分与碱性组分中和产生的热而不使用额外的干燥步骤干燥该洗衣洗涤剂组合物，其中所述方法包括以下步骤：(S1)制备酸性形式的水溶性聚合物和阴离子表面活性剂作为酸性组分，以及制备碱性助洗剂作为碱性组分；(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的阴离子表面活性剂以及10～70重量份的碱性助洗剂；(S3)均匀混合步骤(S2)加入到混合器中的组分；以及(S4)混合先前制备的涂敷有机酸。
本发明使用这样的原理，通过在酸与碱的中和反应中进行粉末洗涤剂的成粒，接着使用在中和反应的一些步骤中产生的热干燥成粒的洗涤剂组合物，并且也通过中和反应在颗粒中形成的气泡在颗粒内形成气孔而制备粉末洗涤剂。由于该气孔防止了洗涤时衣物中剩余的残留物，所以其具有改善溶解性(特别是冷水中的溶解性)的优点。如上所述，与制备低密度洗衣洗涤剂组合物的常规方法不同，由于本发明的制备方法不需要干燥粉末的加热步骤，即，因为不需要使用逆流喷雾干燥器、蒸汽鼓风混合器等以制备低密度粉末洗涤剂，所以其是非常简单和经济的。
下文参照附图详细描述本发明的优选实施方式。因此，文中的描述仅仅是用于例证目的的优选实施例，而不意于限制本发明的范围，因此应该理解，在不偏离本发明的实质和范围的情况下，可以对本发明进行其它等同替代和修改。
实施例1(涂敷有机酸的制备)
使用柠檬酸作为有机酸以制备涂敷有机酸。通过在混合器中混合90kg无水柠檬酸与4kg用作粘合剂组分的硅化合物聚二甲基硅氧烷1小时，接着加入并混合6kg作为涂敷组分的二氧化硅而制备涂敷有机酸。
实施例2和3及对比例1和2(洗衣洗涤剂组合物的制备)
基于下表1列出的组分和含量，使用高速混合器通过简单混合组分制备实施例2～3及对比例1～2的组合物。具体地说，通过常规方法制备所述组合物，所述常规方法包括以下步骤：混合除其它添加剂和涂敷有机酸外的所有组分以制备粒状粉末，接着混合粒状粉末与其它添加剂和涂敷有机酸。
表1
| 含量(重量份) | 实施例 | 对比例 | ||||
| 1 | 2 | 1 | 2 | |||
| 非离子型表面活性剂 | 聚氧乙烯烷基醚 | 8 | 12 | 6 | 10 | |
| 阴离子表面活性剂 | 月桂基苯磺酸 | 8 | 4 | 10 | 6 | |
| 酸性形式的水溶性聚合物 | 聚丙烯酸 | 4 | 2 | - | - | |
| 碱性助洗剂 | 碳酸钠 | 55 | 60 | 45 | 53 | |
| 硫酸钠 | 8 | 6 | 18 | 14 | ||
| 软化剂 | 沸石 | - | - | 20 | 15 | |
| 后加入 | PH值改性剂 | 涂敷有机酸(实施例1) | 15 | 15 | - | - |
| 其它添加剂 | 荧光染料 | 0.15 | ||||
| 蛋白水解酶 | 0.2 | |||||
| 纤维素分解酶 | 0.3 | |||||
| 碳水化合物分解酶 | 0.2 | |||||
| 香料 | 0.2 | |||||
在表1中，荧光染料是Tinopal CBS-X(Ciba Specialty ChemicalsInc.)，蛋白水解酶是Savinase 12.0T(Novozymes)，纤维素分解酶是Carezyme 900T(Novozymes)，以及碳水化合物分解酶是Termamyl 120T(Novozymes)。
稳定性评价
为了评价在本发明的洗衣洗涤剂组合物中涂敷有机酸是否随时间流逝稳定保持，将涂敷有机酸与苏打灰混合，然后评价其是否随时间流逝产生结块。苏打灰是洗涤剂组分中可引起酸/碱反应的代表性的碱性物质。如果在涂敷有机酸与苏打灰混合一定时间后不出现结块，则认为涂敷有机酸是能防止结块的稳定物质。因此，在本发明中，实施例1中先前制备的涂敷有机酸与苏打灰粉末以1∶3的比例，即100g的涂敷有机酸与300g的苏打灰混合，在30℃的60％相对湿度的恒温恒湿器中保存1周，然后计算12目筛上残留物的含量以测定形成了多少结块。作为此实验的对照，在与上述相同的条件下加入100g的未涂敷有机酸和300g的苏打灰。其结果列于表2中。
表2
| 项目 | 涂敷有机酸∶苏打灰 | 未涂敷有机酸∶苏打灰 | |
| 含量(％) | 12目筛上的残留物 | 4.8％ | 42％ |
| 通过12目筛的部分 | 95.2％ | 58％ | |
如表2中所示，显示未涂敷有机酸与苏打灰反应形成结块，然后其聚集变大，从而在12目筛上产生相对增加数量的残留物。在上述实施例中，可以看到，如果在低于10％的水平上产生12目筛上的残留物，则在实际产品中本发明的洗衣洗涤剂组合物是稳定的。
触感的评价
在滚筒式洗涤条件下(洗涤温度：40℃，洗涤时间：40分钟，漂洗：3次，洗衣量：3Kg，洗涤剂数量：35g，测试织物：长度×宽度＝120cm×90cm(韩国服装工业协会(Korean Apparel Industry Association)：标准织物)×2片)，测定了由消费者通常进行的在实施例2和3以及对比例1和2中制备的洗衣洗涤剂组合物的可洗性，然后测定了测试织物的Kawabata系统的评价项目，如KOSHI(挺度)、SHARI(脆性)、FUKURAMI(胀性和柔软性)以及HARI(抗垂挺度＝伸展度)，且得到的值用于公式以对应于男士和女士衣物。结果，获得了总手感值(T.H.V)，如表3中所列。
表3
| 项目 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | |
| T.H.V(总手感值) | 男士夏季衣物 | 3.76 | 3.95 | 2.46 | 2.60 |
| 女士夏季衣物 | 2.75 | 2.86 | 1.97 | 2.12 | |
如表3中所示，与对比例相比，显示实施例的T.H.V.较好。发现通过Kawabata系统测定的T.H.V.与实际消费者通过在满分5分的基础上测定的触感的测定值普遍相关。因为本发明的洗衣洗涤剂组合物在衣物中残留的如沸石等的水不溶性物质，或附着在衣物上的碳酸钙的可能性较低，并且还具有低pH值，因此证明出现了这种触感的变化。
可洗性的评价
对洗涤剂的基本性能之一的可洗性进行评价。使用与触感的评价中描述的相同条件的洗衣机，并使用普通自来水对可洗性的评价进行测定。洗涤条件与触感的评价中的条件相同(洗涤温度：40℃，洗涤时间：40分钟，漂洗：3次，洗衣量：3Kg，洗涤剂数量：35g，测试织物：长度×宽度＝120cm×90cm(韩国服装工业协会：标准织物)×2片，并使用由日本洗衣科学委员会(Japan Committee on Laundry Science)制备的湿的染污织物进行20片染污织物(5×5cm)的可洗性评价。在洗涤前和后使用比色计对表示染污织物白度的WB值进行测定。向洗衣机中各加入35g实施例和比较例中制备的洗衣洗涤剂组合物，并通过将染污织物附着在真正的棉T恤衫上进行测定。将洗涤并随后用洗衣机的标准程序干燥的染污织物，在恒温恒湿器(25℃，20％RH)中干燥1天，然后熨烫以使用相同的比色计测定WB值。将得到的WB值代入下述公式1表示的Kubelka-Munk公式中，以计算可洗性。其结果列于下表4中。
公式1
在公式1中，Rs表示染污织物的表面反射比，Rc表示除去污染物后织物的表面反射比，且Ro表示白色织物的表面反射比。
表4
| 项目 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 |
| 可洗性(％)(日本洗衣科学委员会：染污织物) | 80.55 | 81.82 | 79.40 | 80.01 |
如表4中所示，与对比例1和2中制备的洗衣洗涤剂组合物相比，实施例2和3中制备的洗衣洗涤剂组合物显示较高的可洗性，这是由酸性形式的水溶性聚合物防止污染物再附着的能力，以及有机酸的协同作用引起的。并且，因为使用有机酸的本发明的组合物比常规使用沸石等的常规洗衣洗涤剂组合物具有更快速的溶解率，所以认为使用有机酸的本发明的组合物具有改善的可洗性。
工业实用性
如上所述，如果使用涂敷有机酸代替常规水不溶性软水剂，则硬水的软化速率非常迅速，洗涤后衣物中残留的碳酸钙和其它物质的可能性非常低，所以根据本发明的洗衣洗涤剂组合物是有用的，由于洗涤后衣物中残留的软水剂本身的可能性较低，因此显著改善洗涤后衣物的触感而保持衣物色调的最初颜色，根据本发明的洗衣洗涤剂组合物也是有用的。并且，因为在储存过程中通过防止有机酸与碱性组分接触而抑制了中和反应，因此抑制了结块现象，所以根据本发明的洗衣洗涤剂组合物是稳定的，因此在其储存过程中可保持可洗性。并且，本发明的制备方法不需要额外干燥步骤以制备粉末洗涤剂，以及其是非常简单和经济的，也易于制备低密度粉末洗涤剂。
已经详细描述了本发明。然而，因为从该详细描述中，在不偏离本发明的实质和范围的情况下的多种变化和修改对本领域技术人员是显而易见的，所以应该理解，详细描述和具体实施例，同时指出的本发明的优选实施方式，仅仅用于例证的目的给出。
Claims (10)
1、一种洗衣洗涤剂组合物，其包含：(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的阴离子表面活性剂；(c)10～70重量份的碱性助洗剂；和(d)0.5～20重量份的有机酸，其中该有机酸被涂敷以使其与碱性助洗剂能隔离开。
2、根据权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述有机酸选自包括无水柠檬酸、柠檬酸水合物、EDTA、N-羟基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、1，2，3，4-环戊烷四乙酸、O-羧甲基羟基丙二酸、O-羧甲基羟丁二酸、酒石酸和谷氨酸的组。
3、根据权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述有机酸用选自包括二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解产物、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素的组的至少一种涂敷材料涂敷。
4、根据权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述有机酸首先与选自包括乙烯化氧摩尔数为5～20mol的烷基乙氧基化物、乙烯化氧摩尔数为400～20,000mol的聚乙二醇、硅化合物和脂肪酸的组的至少一种粘合剂混合，其次用选自包括二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解产物、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素的组的至少一种涂敷材料涂敷。
5、根据权利要求1所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述涂敷的有机酸的涂层厚度为3～50um。
6、根据权利要求1～5中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述酸性形式的水溶性聚合物为选自包括丙烯酸聚合物、马来酸聚合物、甲基甲基丙烯酸聚合物、α-羟基酸聚合物、四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物、4-甲氧基四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物及其共聚物的组的至少一种。
7、根据权利要求1～5中任一项所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述阴离子表面活性剂为选自包括月桂基苯磺酸、α-烯属磺酸酯、月桂基硫酸钠和月桂基乙氧基硫酸钠的组的至少一种。
8、根据权利要求7所述的洗衣洗涤剂组合物，其中，所述阴离子表面活性剂是月桂基苯磺酸。
9、一种制备洗衣洗涤剂组合物的方法，其通过酸性组分与碱性组分中和产生的热而不使用额外的干燥步骤干燥该洗衣洗涤剂组合物，该方法包括以下步骤：
(S1)制备酸性形式的水溶性聚合物和阴离子表面活性剂作为酸性组分，以及制备碱性助洗剂作为碱性组分；
(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的阴离子表面活性剂以及10～70重量份的碱性助洗剂；
(S3)均匀混合步骤(S2)加入到混合器中的组分；以及
(S4)混合先前制备的涂敷有机酸。
10、根据权利要求9所述的制备洗衣洗涤剂组合物的方法，其中，所述洗衣洗涤剂组合物为低密度。
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