KR100855820B1 - 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 - Google Patents
산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100855820B1 KR100855820B1 KR1020040072774A KR20040072774A KR100855820B1 KR 100855820 B1 KR100855820 B1 KR 100855820B1 KR 1020040072774 A KR1020040072774 A KR 1020040072774A KR 20040072774 A KR20040072774 A KR 20040072774A KR 100855820 B1 KR100855820 B1 KR 100855820B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- low density
- powder detergent
- detergent composition
- weight
- parts
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- -1 sodium lauryl ethoxylated sulfate Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 4
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 2
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 10
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 7
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 6
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 4
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 4
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 4
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 3
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 102100037486 Reverse transcriptase/ribonuclease H Human genes 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 1
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 1
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 1
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- JLRMNCKQXMSQAR-UHFFFAOYSA-L [Na+].[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [Na+].[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O JLRMNCKQXMSQAR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 229940121363 anti-inflammatory agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002260 anti-inflammatory agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L disodium;2-[(e)-2-[4-[4-[(e)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C\C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C\C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
본 발명은 저밀도 분말세제 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (a) 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부, (b) 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부, (c) 알칼리빌더 10 내지 70 중량부, 및 (d) 케이킹 방지제 0.5 내지 10 중량부를 함유한다. 본 발명에 따른 저밀도 분말세제 조성물은 케이킹 현상이 거의 없을 뿐만 아니라, 세정력이 우수하고, 저밀도이므로 찬물에서의 용해성이 우수하여 세탁 시 잔유물이 남지 않는다.
저밀도 분말세제, 산성형태의 수용성 고분자, 음이온성 계면활성제, 알칼리빌더, 케이킹 방지제
Description
본 발명은 저밀도 분말세제 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 분말세제는 산성형태의 고분자를 이용하여 슬러리를 먼저 제조하고 이를 건조하여 제조되는데, 저밀도 분말세제는 고밀도 분말세제에 비해 찬물에서의 용해성이 우수하고 세탁 시 잔유물이 남지 않는 장점이 있어 세탁용으로 바람직하다. 일본 특허공개공보 소61-69900호 및 소61-69898호에서는 밀도가 0.6g/ml 이하인 저밀도 분말세제를 향류식 분무건조 장치를 사용하여 제조하였다. 즉, 향류식 분무건조 장치에 의해 건조된 저밀도(0.6g/ml이하)의 건조 입자를 완제품으로 사용하여 저밀도 분말세제를 제조하였다. 그러나 이러한 방법의 경우 반드시 건조과정을 거쳐야 하는데, 이 때문에 제품의 용해성이 감소될 우려가 있고, 분말세제 제품의 품질유지가 어렵다. 또 복잡한 과정을 거쳐야 하므로 제조공정 비용이 과다하게 들고, 향류식 분무건조 장치 사용에 따른 시설비 및 유지 보수 비용이 많이 든다는 단점이 있다.
이러한 단점을 개선하기 위하여 유럽특허 제390251호 및 제544365호에서는 믹서 내에서 알킬벤젠술폰산을 직접 중화하여 저밀도 세제를 만드는 방법이 개시되어 있다. 이들 방법들은 알킬벤젠술폰산염의 생성 후 표면 개질제를 사용하는 입자화를 수행하여 분말세제를 제조하나, 지방산이나 알킬벤젠술폰산의 완전 중화가 어렵고, 미반응물이 잔류하여 최종 제품에서의 품질이 저하될 우려가 있을 뿐만 아니라, 또한 밀도가 높아 겉보기 밀도 0.6g/ml 이하의 저밀도 세제는 제조가 어렵다는 문제점이 있다.
또 대한민국 공개특허 제2000-0046629호에서는 전술한 문제점을 해결하기 위하여, 종래의 향류식 분무건조 장치를 이용한 제조공정을 사용하지 않고 스팀분사 믹서기를 사용하였다. 즉, 믹서 내부에 스팀과 물을 분사하여 알칼리빌더, 알킬벤젠술폰산 및 지방산을 직접 중화시키고, 분말세제의 입자화, 표면개질 및 이송 등의 공정을 연속적으로 단축된 공정시간 내에 수행하였다. 그러나 이 방법은 스팀과 물을 분사하는 설비가 반드시 필요할 뿐 아니라, 제조비용이 많이 드는 단점이 있다.
한편, 미국특허 제6,165,970호는 아크릴릭 중합체와 알칼리빌더가 사용된 분말세제 조성물을 제공하고 있으나, 아미노트리카복실릭산을 필수구성요소로 함유하고 있고, 세정력이 증가된 고밀도 분말세제를 제공하는데 목적이 있으며, 그 밀도가 일반적으로 0.70g/ml 이상인 경우에 바람직한 분말세제 조성물로 평가하였다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 케이킹 현상이 거의 없을 뿐만 아니라, 세정력이 우수하고 찬물에서의 용해성이 우수한 저밀도 분말세제 조성물을 제공하는데 있다.
또한, 본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 분말세제의 제조를 위해 향류식 분무건조 장치, 스팀분사 믹서기 등의 장치를 사용할 필요가 없을 뿐 아니라, 제조공정이 매우 간단하고 경제적이며 케이킹 현상이 거의 없는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법을 제공하는데 있다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부, (b) 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부, (c) 알칼리빌더 10 내지 70 중량부, 및 (d) 케이킹 방지제 0.5 내지 10 중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 별도의 건조공정 없이 산성분과 염기성분의 중화반응으로 발생하는 열에 의하여 건조되는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법으로서, (S1) 산성분 및 염기성분으로서 각각 산성형태의 수용성 고분자와 알칼리빌더를 준비하는 단계; (S2) 상기 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부 및 알칼리빌더 10 내지 70 중량부를 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부 및 케이킹 방지제 0.5 내지 10 중량부와 함께 혼합기에 투입하는 단계; 및 (S3) 상기 혼합기에 투입된 (S2)단계의 성분들을 균일하게 혼합한 다음, 케이킹 방지제를 0.5 내지 10 중량부의 함량으로 더 첨가하여 혼합하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 저밀도 분말세제를 제조하기 위하여 산과 염기의 중화반응을 이용한다. 일정 중화반응의 경우에 발생하는 열을 이용하여 건조시킴과 동시에, 중화반응으로 입자 내부에 형성된 가스가 만드는 공극에 의해 저밀도 분말세제가 제조되는 원리를 이용하는 것이다. 이를 달성하기 위하여 본 발명의 저밀도 분말세제는 산성 물질로써 산성형태의 수용성 고분자와 음이온성 계면활성제를 사용하고, 염기성 물질로써 알칼리빌더를 사용하여 제조하였다. 또한, 실리카와 같은 케이킹 방지제를 이용하여 세제 분말의 케이킹 현상을 방지하였다.
이하, 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물 및 그의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 명세서에 사용된 용어 '저밀도'라 함은 입자 사이의 공극을 포함하는 겉보기 밀도가 0.6g/ml 이하인 것을 의미한다.
본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (a) 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부를 함유한다. 바람직한 산성형태의 수용성 고분자로 아크릴릭산 중합체, 말레익산 중합체, 메틸메스아크릴릭산 중합체 및 이들의 공중합체가 사용될 수 있다. 이들 중합체는 카복실산 등이 산성형태로 중합체의 측쇄에 연결되어 있으므로 염기성 물질과 반응하여 중화되면서 본 발명의 목적인 저밀도 분말세제 조성물로 제조될 수 있다. 또한 고분자의 형태로 수분이 소실될 경우에 그 고분자의 물리적 특성으로 인하여 형태가 유지되므로 중화반응에 의해 발생한 가스로 인하여 생긴 공극이 그대로 유지될 수 있다. 또 산성형태의 수용성 고분자는 고분자의 0.1%(w/w) 수용액의 pH가 1 내지 3인 것을 바람직하다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (b) 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부를 함유한다. 이들 음이온성 계면활성제는 세정 즉, 세제 본연의 역할을 수행할 뿐만 아니라, 본 발명의 조성물에서는 전술한 산성형태의 수용성 고분자와 함께 후술하는 알칼리빌더로 인한 중화반응을 하여 분말세제에 공극을 유발하는 역할을 한다.
음이온성 계면활성제로는 보편적으로 세탁세제 조성물에 사용되는 음이온성 계면활성제를 사용할 수 있다. 음이온성 계면활성제로는 구체적으로 라우릴벤젠술폰산(lauryl benzene sulfonic acid), 알파-올레핀 술포네이트, 소디움 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate), 소디움 라우릴에톡실레이티드 설페이트(sodium lauryl ethoxylated sulfate) 및 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있다. 바람직하게는 음이온성 계면활성제로 물성이 양호하고 저밀도화가 양호한 라우릴벤젠술폰산이 사용될 수 있다. 저밀도 분말세제 조성물의 원하는 밀도에 따라서 함유되는 함량이 상기 범위 내에서 적절히 조절될 수 있다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (c) 알칼리빌더 10 내지 70 중량부를 함유한다. 알칼리빌더로는 탄산나트륨(소다회), 중탄산나트륨(중조), 황산나트륨(망초) 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
통상적으로 분말세제에 사용되는 알카리빌더는 적절한 조합을 통하여 분말세제의 pH가 높아지는 것을 방지할 수 있으므로, 고온 세탁 시 발생할 수 있는 의류 이염의 발생을 방지하는 역할을 하며, 본 발명에서는 상기 역할 이외에 산성형태의 수용성 고분자 및 음이온성 계면활성제와 중화반응을 일으키는 역할도 수행한다. 특히, 알칼리빌더의 함량에 따라 형성되는 분말세제 조성물의 밀도가 차이날 수 있으므로, 이들의 함량을 적절하게 조절하여 분말세제의 밀도를 조절하는 것이 가능하다. 즉, 산성 물질로 전술한 산성형태의 수용성 고분자와 음이온성 계면활성제를 이용하고, 알칼리성 물질로 알칼리빌더를 이용하여 발생되는 중화반응에 의해 생성되는 수분과 이산화탄소 등의 가스에 의해 공극이 형성되며 이들 공극의 증대로 인하여 저밀도 분말세제 조성물이 제조된다.
1종의 알칼리빌더를 사용하지 않고 혼합물을 사용하는 경우에 있어 중탄산나트륨과 황산나트륨의 함량이 높아질수록 밀도가 높아지는 경향이 있으므로 이들의 함량을 적절히 조절하여 적용하여야 한다. 또한 사용되는 알칼리빌더의 종류와 함량은 단백질오염 제거력 (pH가 낮을수록 단백질 오염제거 효과가 높다), 무기오염 제거력 등의 분말세제의 효능과 입자 제조능(탄산나트륨이 입자제조에 용이하다) 등의 제조 용이성을 고려하여 선택되어진다. 특히 중탄산나트륨은 pH조절제로 사용되어 세탁수의 pH완충 역할을 할 수도 있는 반면에, 비중이 높고 약알카리성을 가져 본 발명의 중화반응 유도에는 다른 알칼리빌더 보다는 효능이 덜하다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (d) 케이킹(caking) 방지제 0.5 내지 10 중량부를 함유한다. 저밀도 분말세제 조성물을 제조하는 과정 중 또는 세조 조성물의 유통과정에서 공기 중의 수분과 접촉할 경우, 산성형태 수용성 고분자와 알카리빌더가 완전히 중화반응하지 않고 남아 있는 미반응 물질들이 습도가 높은 환경에 지속적으로 노출되어 케이킹(덩이리짐, caking) 현상이 발생할 수 있는 문제가 있다. 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 케이킹 방지제를 함유하여 전술한 문제를 해결한다. 케이킹 방지제의 바람직한 예로 실리카가 이용될 수 있다.
본 발명의 저밀도 분말세제 조성물에 함유된 케이킹 방지제는 비중이 0.05 내지 0.5g/ml인 실리카를 사용하는 것이 저밀도 분말세제를 형성하는데 도움이 되며, 또한 DOP흡수가가 200ml/100g 이상인 것을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 (e) 비이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부를 더 함유할 수도 있다. 통상적으로 사용되는 비이온성 계면활성제는 액상형태이므로, 그들의 전체 함량에 따라서 밀도에 밀접한 영향을 미친다. 함량이 높은 경우에는 제조 용이성이 떨어지고, 함량이 낮은 경우에는 세정력이 감소하므로 상기 5 내지 20 중량부를 함유하는 것이 바람직하다. 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 많은 공극을 가지고 있으므로 액상형태의 비이온성 계면활성제를 상당량 함유할 수 있다.
비이온성 계면활성제로는 보편적으로 세탁세제 조성물에 사용되는 비이온성 계면활성제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르(polyoxyethylene alkyl ether), 코코넛 디에탄올아미드(coconut diethanolamide), 지방산 알카놀아민(fatty acid alkanolamine), 아민 옥사이드(amine oxide), 알킬 폴리글루코시드(alkyl polyglucoside), 메틸 폴리에틸렌 알킬 에테르(methyl polyethylene alkyl ether), 슈가 에테르(sugar ether) 등이 있다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 경수를 연화하기 위한 (f) 연화제 5 내지 40 중량부를 더 함유할 수도 있다. 연화제로는 보편적으로 사용되고 있는 제오라이트(zeolite)를 예시할 수 있는데, 제올라이트의 여러 가지 타입 중에서 제오 라이트 4A 타입과 제오라이트 p 타입이 사용될 수 있다. 이들의 차이는 입자크기와 분체 물성에서 다소 차이가 있으나, 분말세제 조성물 제조 및 바람직한 제품 설계를 위해서 선택적으로 사용할 수 있다. 제오라이트는 물에 녹지 않기 때문에 세탁수를 흐리게 만드는 주 요인으로 헹굼과정에서 적절히 제거될 필요가 있다. 이를 고려하면 입자가 작은 제오라이트 p 타입을 사용하는 것이 의류 잔류성 측면에서 더욱 바람직하다.
또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 본 발명의 목적을 저해하지 않는 한도 내에서 기타 여러 가지 첨가제 0.3 내지 10 중량부를 더 함유할 수도 있다. 기타 첨가제로는 단백질 오염을 제거하기 위한 단백질 분해효소(프로테아제 등), 지질 오염을 제거하기 위한 지질 분해효소(리파제 등), 음식물 오염을 제거하기 위한 탄수화물 분해효소(아밀라아제 등), 면 섬유의 보푸라기를 제거하기 위한 셀룰로오스 분해효소(셀룰라아제 등), 비페닐(biphenyl)계, 스틸벤(stylbene)계 등의 형광염료 및 섬유에서 빠져나오는 염료가 다른 섬유에 부착되는 것을 방지하거나 탈리된 오염이 재부착되는 것을 방지하는 이염방지제 등의 성분을 추가로 함유할 수도 있다.
단백질 분해효소, 지질 분해효소, 탄수화물 분해효소 및 셀룰로오스 분해효소는 각각 0.01 내지 1 중량부 함유되는 것이 바람직하고, 형광염료는 0.1 내지 1 중량부 함유되는 것이 바람직하고, 이염방지제는 0.5 내지 5 중량부 함유되는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 별도의 건조공정 없이 산성분과 염기성분의 중화반응으로 발생하는 열에 의하여 건조되는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법으로서, (S1) 산성분 및 염기성분으로서 각각 산성형태의 수용성 고분자와 알칼리빌더를 준비하는 단계; (S2) 상기 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부 및 알칼리빌더 10 내지 70 중량부를 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부 및 케이킹 방지제 0.5 내지 10 중량부와 함께 혼합기에 투입하는 단계; 및 (S3) 상기 혼합기에 투입된 (S2)단계의 성분들을 균일하게 혼합한 다음, 케이킹 방지제를 0.5 내지 10 중량부의 함량으로 더 첨가하여 혼합하는 단계;를 포함한다.
전술한 함량비로 투입된 산성형태의 수용성 고분자, 알칼리빌더, 음이온성 계면활성제 및 케이킹 방지제는 혼합기에서 균일하게 혼합될 때 산성 형태의 수용성 고분자와 알칼리빌더가 중화반응을 일으키며, 이 때 발생되는 생성되는 수분과 이산화탄소 등의 가스에 의해 공극이 형성되고, 이들 공극의 증대로 인하여 저밀도 분말세제 조성물이 제조된다. 생성된 수분은 중반반응시 발생하는 열에 의해 자연 건조된다. 또한, 실리카와 같은 케이킹 방지제 혼합에 의하여 산성형태 수용성 고분자와 알카리빌더가 완전히 중화반응하지 않고 남아 있는 미반응 물질들에 의하여 발생하는 케이킹(덩이리짐, caking) 현상이 방지될 수 있다. 케이킹 방지제는 상기 (S3)단계에 기재한 바와 같이 최종적으로 첨가하는 것이 바람직하나, 다른 구성성분과 함께 첨가할 수 있음은 물론이다.
이와 같이, 본 발명의 제조방법은 기존의 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법과 달리, 분말의 건조를 위한 가열단계가 필요하지 않기 때문에 매우 간단하고 경제적이다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위해 실시예 등을 들어 설명하기로 한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어져서는 안 된다.
실시예 1~2 및 비교예 1~2의 제조
하기 표 1에 기재된 성분과 함량에 따라 원료를 고속 혼합기를 이용하여 단순 혼합함으로써 실시예 및 비교예를 제조하였다. 구체적으로 기타 첨가제를 제외한 원료 성분을 혼합하여 과립상의 분말을 제조한 후에 나머지 첨가제를 혼합하는 통상의 방법으로 제조하였다.
| 구분(중량부) | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | 비교예 2 | |
| 비이온성 계면활성제 | 폴리옥시에틸렌알킬에테르 | 6 | 5 | 6 | 5 |
| 음이온성 계면활성제 | 라우릴벤젠술폰산 | 10 | 15 | 10 | 15 |
| 산성형태의 수용성 고분자 | 폴리아크릴릭산 | 2 | 4 | - | - |
| 알칼리빌더 | 탄산나트륨 | 45 | 50 | 40 | 50 |
| 황산나트륨 | 15 | 5 | 17 | 9 | |
| 연화제 | 제올라이트 4A | 20 | 15 | 20 | 15 |
| 케이킹 방지제 | 실리카 | 2 | 2 | - | - |
| 기타 첨가제 | 형광염료 | 0.15 | |||
| 단백질 분해효소 | 0.2 | ||||
| 셀룰로오스 분해효소 | 0.3 | ||||
| 탄수화물 분해효소 | 0.2 | ||||
| 향료 | 0.2 | ||||
상기 표 1에서, 형광염료는 Tinopal CBS-X(시바스페셜티케미칼사)이고, 단백질 분해효소는 Savinase 12.0T(노보자임스사)이고, 셀루로오스 분해효소는 Carezyme 900T(노보자임스사)이고, 탄수화물 분해효소는 Termamyl 120T(노보자임스사)이다. 케이킹 방지제로 사용된 실리카의 밀도는 0.11g/ml였고, DOP 흡수가는 320ml/100g이었다.
밀도 평가
상기 실시예와 비교예에서 제조한 분말세제 조성물의 밀도를 측정하기 위하여 겉보기 밀도 측정장치로 파우더 테스트기(Powder tester, Hosogawa Micron사, 일본)를 사용하였다. 3회 반복하여 측정한 평균값을 표 2에 나타내었다.
| 측정 항목 | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | 비교예 2 |
| 밀도 (단위: g/ml) | 0.56 | 0.50 | 0.82 | 0.76 |
표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예와 비교예의 밀도가 뚜렷이 차이나는 것을 알 수 있으며, 산성형태의 수용성 고분자와 음이온성 계면활성제의 함량을 증가시킨 실시예 2에서 제조한 분말세제 조성물은 실시예 1에서 제조한 분말세제 조성물에 비하여 밀도가 감소하였다. 상기 결과로 알 수 있는 바와 같이 본 발명에서 개시하는 성분과 함량을 가진 조성물의 경우에는 단순 혼합으로도 저밀도 분말세제를 제조할 수 있음을 확인하였다.
세정력 평가
세제의 기본 능력인 세정력을 평가하였다. 세정력 평가는 동일한 조건의 세탁기를 사용하여 평가하였으며, 일반 수돗물을 사용하였다. 세탁 시 온도는 일반 가정에서 사용하는 조건과 동일하게 냉수를 사용하였다. 세정력 평가를 위해 사용 한 오염포는 일본세탁과학협회에서 제조한 인공습식오염포를 사용하였으며, 5×5㎝ 크기의 오염포를 20장 사용하여 통계적인 방법으로 비교 평가하였다. 이들 오염포의 백색도를 나타내는 값인 WB값을 세탁 전 및 세탁 후에 색차계를 이용하여 측정하였다. 상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각각의 분말세제 조성물 30g을 세탁기에 넣고, 실제 면 티셔츠에 오염포를 부착하여 평가하였다. 세탁기의 표준 코스로 세탁한 후 탈수된 오염포를 항온항습실(25℃, 20%RH)에 1일 동안 건조시킨 후 다림질을 하여 동일 색차계로 WB값을 측정하였다. 하기 수학식 1로 표시되는 쿠벨카 뭉크식에 대입하여 세척력을 계산하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
상기 수학식 1에서, Rs는 오염포의 표면 반사율이고, Rc는 오염제거 후 면포의 표면 반사율이고, Ro는 백색 면포의 표면 반사율이다.
| 구분 | 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | 비교예 2 |
| 세척력(%) (일본세탁과학협회 오염포) | 63.88 | 65.05 | 61.87 | 63.60 |
표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1과 2에서 제조한 저밀도 분말세제 조성물은 비교예 1과 2에서 제조한 분말세제 조성물에 비하여 세정력이 높으며, 이것은 산성형태의 수용성 고분자에 의한 오염 재부착방지 기능으로 인한 세정력 향 상에 기인한 것으로 판단된다. 또 본 발명의 저밀도 분말세제 조성물은 용해가 매우 빨라 모든 분말세제 알갱이가 빠른 시간 내에 녹는다. 이는 세정력 향상에 효과적으로 작용한다. 그러나 기존의 비교예 1과 2는 세제 알갱이가 빠른 시간 내에 완전히 용해되지 않으므로 실시예와 비교하여 세정력이 떨어지는 것으로 판단된다.
이와 같이, 본 발명에 따른 분말세제 조성물은 케이킹 현상이 거의 없을 뿐만 아니라, 세정력이 우수하고, 저밀도이므로 찬물에서의 용해성이 우수하여 세탁 시 잔유물이 남지 않는다.
또한, 본 발명에 따른 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법은 기존의 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법과 달리 분말의 건조를 위한 가열단계가 필요하지 않기 때문에 저밀도 분말세제의 제조를 위해 향류식 분무건조 장치, 스팀분사 믹서기 등의 장치를 사용할 필요가 없어 매우 간단하고 경제적이다.
Claims (11)
- (a) 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부 및 (b) 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부와 (c) 알칼리빌더 10 내지 70 중량부를 중화하여 수득한 중화 산물; 및(d) 케이킹 방지제 0.5 내지 10 중량부를함유하는 것을 특징으로 하는 겉보기 밀도가 0.6g/ml 이하인 저밀도 분말세제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 산성형태의 수용성 고분자는 아크릴릭산 중합체, 말레익산 중합체, 메틸메스아크릴릭산 중합체 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 라우릴벤젠술폰산, 알파-올레핀 술포네이트, 소디움 라우릴 설페이트 및 소디움 라우릴에톡실레이티드 설페이트로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 라우릴벤젠술폰산인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 알칼리빌더는 탄산나트륨, 중탄산나트륨 및 황산나트륨으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말 세제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 케이킹 방지제는 비중이 0.05 내지 0.5g/ml인 실리카인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 조성물은 (d) 비이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 제1항 또는 제7항에 있어서, 상기 조성물은 (e) 연화제 5 내지 40 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물.
- 별도의 건조공정 없이 산성분과 염기성분의 중화반응으로 발생하는 열에 의하여 건조되는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법으로서,(S1) 상기 산성분으로서 산성형태의 수용성 고분자와 음이온성 계면활성제를 준비하고, 염기성분으로서 알칼리빌더를 준비하는 단계;(S2) 상기 산성형태의 수용성 고분자 0.1 내지 15 중량부와 음이온성 계면활성제 5 내지 20 중량부를 알칼리빌더 10 내지 70 중량부와 혼합하여 중화하는 단계; 및(S3) 상기 (S2)단계에서 수득한 중화 산물에 케이킹 방지제를 0.5 내지 10 중량부의 함량으로 더 첨가하여 혼합하는 단계;를포함하는 것을 특징으로 하는 겉보기 밀도가 0.6g/ml 이하인 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 상기 산성형태의 수용성 고분자는 아크릴릭산 중합체, 말레익산 중합체, 메틸메스아크릴릭산 중합체 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법.
- 제9항에 있어서, 상기 케이킹 방지제는 비중이 0.05 내지 0.5g/ml인 실리카인 것을 특징으로 하는 저밀도 분말세제 조성물의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040072774A KR100855820B1 (ko) | 2004-09-10 | 2004-09-10 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040072774A KR100855820B1 (ko) | 2004-09-10 | 2004-09-10 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20060023877A KR20060023877A (ko) | 2006-03-15 |
| KR100855820B1 true KR100855820B1 (ko) | 2008-09-01 |
Family
ID=37129963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020040072774A KR100855820B1 (ko) | 2004-09-10 | 2004-09-10 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100855820B1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101349876B1 (ko) * | 2007-02-05 | 2014-01-09 | 주식회사 엘지생활건강 | 용해성이 향상된 분말세제 조성물의 제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06136398A (ja) * | 1992-10-28 | 1994-05-17 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| JPH0959699A (ja) * | 1994-08-12 | 1997-03-04 | Kao Corp | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JPH1121597A (ja) | 1997-06-30 | 1999-01-26 | Lion Corp | ランドリー用粉末洗剤組成物 |
| JP2005120159A (ja) | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Kao Corp | 粉末洗浄剤組成物 |
-
2004
- 2004-09-10 KR KR1020040072774A patent/KR100855820B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06136398A (ja) * | 1992-10-28 | 1994-05-17 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| JPH0959699A (ja) * | 1994-08-12 | 1997-03-04 | Kao Corp | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| JPH1121597A (ja) | 1997-06-30 | 1999-01-26 | Lion Corp | ランドリー用粉末洗剤組成物 |
| JP2005120159A (ja) | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Kao Corp | 粉末洗浄剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060023877A (ko) | 2006-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2182158C (en) | Detergents and cleaners containing iminodisuccinates | |
| US3741911A (en) | Phosphate-free detergent composition | |
| KR101392380B1 (ko) | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법 | |
| JP2008521995A (ja) | 衣類の肌触りを向上させることができる粉末洗剤組成物及びその製造方法 | |
| US4013577A (en) | Heavy duty dry biodegradable detergent composition | |
| JP2009504836A (ja) | アルキルベンゼンスルホネートおよび水和性物質を含む固体洗濯洗浄組成物 | |
| JPH03119099A (ja) | 洗剤組成物 | |
| DE60108510T2 (de) | Gefärbte teilchenzusammensetzung sowie diese enthaltende teilchenförmige waschmittel | |
| KR100855820B1 (ko) | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 저밀도 분말세제조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR100517164B1 (ko) | 섬유유연 효과를 갖는 세탁세제 조성물 | |
| KR100905864B1 (ko) | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제용 입자 및그의 제조방법 | |
| KR100817687B1 (ko) | 산성형태의 수용성 고분자와 유기산을 함유하는 저밀도분말세제 조성물 및 그의 제조방법 | |
| KR20060131850A (ko) | 음이온성 세척성 계면활성제, 설팜산 및/또는 이의 수용성염을 포함하는 세탁 세제 조성물 | |
| KR101349876B1 (ko) | 용해성이 향상된 분말세제 조성물의 제조방법 | |
| JP2002502457A (ja) | 粒状洗剤 | |
| JP5398051B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
| KR100751556B1 (ko) | 분말 세제 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR100610472B1 (ko) | 의류의 촉감을 향상시킬 수 있는 분말세제 조성물 및 그의제조방법 | |
| RU2305130C1 (ru) | Синтетическое моющее средство | |
| GB2331305A (en) | Fabric softening granules | |
| AU776532B2 (en) | Fabric cleaning composition containing zeolite | |
| KR101423264B1 (ko) | 고농축 분말 세제 조성물 및 그 제조방법 | |
| JP6587864B2 (ja) | 粉末洗濯前処理剤組成物 | |
| KR100234817B1 (ko) | 저공해 고밀도 세탁용 분말세제 조성물 및 그의 제조방법 | |
| CN115108947A (zh) | 去污力强烷基聚氧乙烯醚苯磺酸及其盐与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| J201 | Request for trial against refusal decision | ||
| AMND | Amendment | ||
| B701 | Decision to grant | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130617 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140703 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150612 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160630 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180627 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190702 Year of fee payment: 12 |