FI80068C - Granulaer tvaettmedelskomposition. - Google Patents

Granulaer tvaettmedelskomposition. Download PDF

Info

Publication number
FI80068C
FI80068C FI854297A FI854297A FI80068C FI 80068 C FI80068 C FI 80068C FI 854297 A FI854297 A FI 854297A FI 854297 A FI854297 A FI 854297A FI 80068 C FI80068 C FI 80068C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
sodium
carbon atoms
acid
organic
Prior art date
Application number
FI854297A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI854297A7 (fi
FI854297A0 (fi
FI80068B (fi
Inventor
Nigel John Kermode
Charles David Bragg
Stephen Anthony Johnson
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10569211&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI80068(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI854297A0 publication Critical patent/FI854297A0/fi
Publication of FI854297A7 publication Critical patent/FI854297A7/fi
Publication of FI80068B publication Critical patent/FI80068B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI80068C publication Critical patent/FI80068C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Color Television Systems (AREA)
  • Television Systems (AREA)
  • Forging (AREA)

Description

1 80068
Rakeinen pesuaineyhdistelmÀ TÀmÀ keksintö koskee rakeista pesuaineyhdistelmÀÀ. Erityisesti se koskee rakeista pyykin pesuun kÀytettÀvÀÀ 5 pesuaineyhdistelmÀÀ, jossa on pienennetty fosfaattimÀÀrÀ yhdessÀ erinomaisen puhdistusominaisuuden, valkoisuuden pysyvyyden ja tahranpoistokyvyn kanssa sekÀ parannetun valkaisun stabiilisuuden ja kankaanhoito-ominaisuuksien kanssa.
10 Pesuaineen fosfaattitehostesuolan rooli lisÀaineina orgaanisissa, vesiliukoisissa, synteettisissÀ pesuaineissa, ja niiden arvo tÀllaisten pesuaineiden kokonaistoiminnan parantamisessa on hyvin tunnettu. Viime vuosina kuitenkin suurien fosfaattitehostesuolamÀÀrien kÀyttö, kuten 15 tripolyfosfaattien kÀyttö, on joutunut tarkkaan tutkimukseen, koska epÀillÀÀn, ettÀ liukoiset fosfaattilajit kiihdyttÀvÀt vesimassojen rehevöitymis- tai vanhenemisproses-sia. Siksi on olemassa tarvetta tehostesuoloja sisÀltÀvÀlle, pyykin pesuun kÀytettÀvÀlle pesuaineyhdistelmÀlle, 20 jonka fosfaattitaso on alhaisempi, mutta jonka kokonaispe-suteho on vertailukykyinen tavanomaiseen tripolyfosfaatti-tehostesuoloja sisÀltÀvÀÀn yhdistelmÀÀn verrattuna.
Mekanismia, jolla pesuaineen tehostesuolat vaikuttavat vesiliukoisten orgaanisten detergenttiyhdisteiden 25 pesuvaikutukseen, ei tunneta tarkasti, mutta se nÀyttÀÀ riippuvan sellaisten tekijöiden yhdistelmÀstÀ kuin veden-pehmentÀmisvaikutus, tahran suspensio ja takaisinkiinnit-tymisen ehkÀisyvaikutukset, liejun turpoaminen ja pepti-sointi ja pH-sÀÀtö. Nykyisen teorian perusteella ei kui-30 tenkaan voida ennustaa, mitkÀ yhdisteet toimivat tehokkaina pesuaineen tehostesuoloina.
Natriumalumiinisilikaatteja, jotka tunnetaan yleisesti zeoliitteina, on ehdotettu kÀytettÀviksi fosfaatti-tehostesuoloja korvaavina aineina, koska ne kykenevÀt peh-35 mentÀmÀÀn veden poistamalla kalsiumioneja (katso esimer- 2 80063 kiksi patenttijulkaisut BE-A-814 874 ja BE-A-813 581). Zeoliiteilla ei kuitenkaan ole kaikkia fosfaattien tehos-tesuolavaikutuksia.
Yksi tapa tehostaa fosfaattipitoisuudeltaan alhais-5 ten valmisteiden kokonais-pesutehoa on kÀyttÀÀ valkaisu-apuaineita, kuten epÀorgaanisia tai orgaanisia peroksi-valkaisijoita ja orgaanisia valkaisuaktivaattoreita. Vaikka huolellinen tehostesuola- ja valkaisutyyppien tasapainotus voi todellakin antaa jonkinverran parannusta toimin-10 taan, tÀllaiset valmisteet pysyvÀt pohjimmiltaan heikkoina kolmella alueella, ensinnÀ valkaisun stabiilisuuden, toiseksi kankaan vaurioittamisominaisuuksien ja kolmanneksi rasvaisen ja hiukkasmuotoisen tahran poiston suhteen erityisesti alhaisissa pesulÀmpötiloissa.
15 Patenttijulkaisussa EP-A-70 079 on ehdotettu alu- miinisilikaattitehostesuoloja sisÀltÀvien yhdistelmien valkaisuvaikutuksen parantamista lisÀÀmÀllÀ niihin nitrii-litrietikkahappoyhdistettÀ. Alumiinisilikaatin ja nitrii-litriasetaatin yhteismÀÀrÀn sanottiin olevan kriittinen 20 ja vastaavan suhteellisen suurta kokonaismÀÀrÀÀ lopullisessa tuotteessa. Suuret alumiinisilikaatti ja nitriili-triasetaatti pitoisuudet johtavat kuitenkin kumpikin merkittÀviÀ prosessointiongelmiin, alumiinisilikaatit aiheuttavat ongelmia dispersiostabiilisuuden ja pumppausominai-25 suuksien suhteen, kun taas nitriilitriasetaatit aiheuttavat lÀmpöstabiliteettiongelmia. LisÀksi suuret alumiinisi-likaattimÀÀrÀt voivat myös vaikuttaa vahingollisesti kankaan ulkonÀköön. Toisaalta, milloin alumiinisilikaatti-ja nitriilitriasetaattimÀÀriÀ vÀhennetÀÀn hyvÀksyttÀvÀm-30 mÀlle alueelle, valkaisuun, puhdistussuoritukseen ja kankaan vahingoittamisominaisuuksiin vaikutetaan jÀlleen kÀÀnteisesti.
Nyt on havaittu, ettÀ valkaisua, puhdistusvaikutus-ta ja kankaan vahingoittamisominaisuuksia voidaan merkit-35 tÀvÀsti parantaa, jopa suhteellisen alhaisten alumiinisi-
II
3 80063 likaatin ja nitriilitriasetaatin kokonaismÀÀrien yhteydessÀ lisÀÀmÀllÀ tripolyfosfaatti-tehostesuolaa mÀÀrÀttyjÀ mÀÀriÀ siten, ettÀ pyrofosfaattipitoisuudella on kriittinen maksimirajoitus. LisÀksi on edelleen keksitty, ettÀ 5 tietyt orgaaniset peroksihappo-valkaisuaineen edeltÀjÀt, joiden ketjunpituus on mÀÀrÀtty, ovat kÀyttökelpoisia fos-faattipitoisuudeltaan alhaisen tehostesuolasysteemin kanssa, jolloin saadaan puhdistusvaikutus, joka on vÀhintÀÀn yhtÀlÀinen tÀysin fosfaatilla rakennettuun valmisteeseen 10 nÀhden kautta koko pesulÀmpötilojen alueen, ja vaikutus rasvaisiin ja hiukkasmuotoisiin tahroihin nÀhden alhaisissa pesulÀmpötiloissa on silmiinpistÀvÀ.
NÀinollen keksinnön mukaiselle rakeiselle pesuaine-yhdistelmÀlle on tunnusomaista, ettÀ siinÀ on: 15 (a) noin 6 - noin 18 paino-% veteen liukenematonta alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaalia, (b) noin 1 - noin 8 paino-% nitriilitrietikkahapon alkalimetallisuolaa, (c) noin 6 - noin 14 paino-% fosfaatti-tehostesuo-20 laa, jolloin fosfaatti-tehostesuola on valittu natrium- ja kaliumtripolyfosfaateista ja se kÀsittÀÀ alle noin 12 paino-% pyrofosfaattia, (d) noin 5 - noin 35 paino-% epÀorgaanista tai orgaanista peroksivalkaisuainetta, 25 (e) vÀhintÀÀn 0,5 paino-% orgaanista peroksihappo-
valkaisuaineen edeltÀjÀÀ, jolla on yleinen kaava II
O
K
R-C-L (II) 30 jossa R on alkyyliryhmÀ, jossa on 6 - 12 hiiliatomia ja jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu karb-oksyylihiileen ja sisÀltÀÀ sen, sisÀltÀÀ 5-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmÀ, jonka konjugaattihapon pKa-arvo on 35 6-13, ---- i: 4 80063 (f) raskasmetallihuuhteluainetta, joka on valittu vesiliukoisista aminopolykarboksylasteista ja aminopoly-fosfonaateista, joissa on vÀhintÀÀn 4 hapanta protonia molekyyliÀ kohti, tai veteen liukenemattomasta smektiit- 5 ti-tyypin savesta, joka on valittu saponiiteistÀ, hekto-riiteistÀ ja natrium- ja kalsium-montmorilloniiteistÀ, ja (g) noin 0,5 - noin 5 paino-% polykarboksylaatti-polymeeriÀ; jolloin (a) + 2(b) muodostaa noin 13 - noin 27 pai-10 no-% yhdistelmÀstÀ.
Keksinnön mukaiset yhdistelmÀt sisÀltÀvÀt spesifioidun pesuaineen tehostesuolasysteemin ja valkaisusys-teemin. LisÀksi nÀmÀ yhdistelmÀt sisÀltÀvÀt yleensÀ orgaanista saippuaa tai synteettistÀ pesuaineen pinta-aktiivis-15 ta ainetta. ErittÀin edulliset yhdistelmÀt sisÀltÀvÀt mÀÀrÀttyjÀ mÀÀriÀ polykarboksylaatti-polymeerejÀ, sekÀ alka-limetallikarbonaattia ja alkalimetallisilikaattia, joiden on suunniteltu parantamaan pesuaineen ja kankaan ulkonÀkö-ominaisuuksia .
20 Tehostesuolasysteemi kÀsittÀÀ kolme oleellista kom ponenttia, veteen liukenemattoman alumiinisilikaatti-ka-tioninvaihtomateriaalin, nitriilitrietikkahapon alkalime-tallisuolan ja fosfaattitehostesuolan.
Alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaali kÀsit-25 tÀÀ noin 6 - noin 18 paino-%, edullisesti noin 7 - noin 16 paino-%, ja edullisimmin noin 8 - noin 14 paino-% pesu-aineyhdistelmÀstÀ. Alumiinisilikaatti voi olla luonteeltaan kiteistÀ tai amorfista, edulliset materiaalit ovat yksikkökaavan I mukaisia: 30
Mt [ (A102 ), (Si02 )y ] · H20 (I) jossa M on kalsiuminvaihtokationi, z ja y ovat vÀhintÀÀn 6; z:n molaarinen suhde y:hyn on noin 1,0 - noin 0,5 ja 35 x on vÀhintÀÀn 5, edullisesti noin 7,5 - noin 276, edul- 5 80068 lisenunin noin 10 - noin 264. Alumiinisilikaatti-materiaa-lit ovat hydratoituneessa muodossa ja ne ovat edullisesti kiteisiÀ sisÀltÀen noin 10 % - noin 28 %, edullisimmin noin 18 % - noin 22 % vettÀ.
5 Alumiinisilikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on edelleen ominaista partikkelikoon halkaisija noin 0,1 -noin 10 mikrometriÀ, edullisesti noin 0,2 - noin 4 mikro-metriÀ. Termi "partikkelikoon halkaisija" merkitsee tÀssÀ annetun ioninvaihtomateriaalin keskimÀÀrÀistÀ partikkeli-10 koon halkaisijaa mÀÀritettynÀ tavanomaisilla analyyttisillÀ menetelmillÀ, kuten esimerkiksi mikroskooppimÀÀrityk-sellÀ kÀyttÀen pyyhkÀisyelektronimikroskooppia. Alumiini-silikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on tavallisesti edelleen ominaista niiden kalsiumionin vaihtokapasiteetti, 15 joka on vÀhintÀÀn noin 200 mg ekvivalenttia CaC03 vedenko-vuutta/g alumiinisilikaattia, laskettuna vedettömÀllÀ pohjalla, ja joka on yleensÀ noin 300 mg ekv./g - noin 352 mg ekv./g. KeksinnössÀ kÀytettÀville alumiinisilikaatti-ioninvaihtomateriaaleille on edelleen luonteenomaista nii-20 den kalsiumionin vaihtonopeus, joka on vÀhintÀÀn noin 0,13 g Ca++/litra/minuutti/gramma/litra alumiinisilikaattia (vedettömÀllÀ pohjalla), ja se on yleensÀ noin 0,13-0,38 grammaa/litra/minuutti/gramma/litra perustuen kal-siumionikovuuteen. Tehostesuoloiksi optimaalisten alumii-25 nisilikaattien kalsiumionin vaihtonopeus on vÀhintÀÀn noin 0,26 grammaa/4,5 l/minuutti/gramma/4,5 1.
TÀmÀn keksinnön kÀytÀnnössÀ hyödyllisiÀ alumiini-silikaatti-ioninvaihtomateriaaleja on saatavana kaupallisesti, ja ne voivat olla luonnossa esiintyviÀ alumiinisi-30 likaatteja tai synteettisesti johdettuja. MenetelmÀ alu- miinisilikaatti-ioninvaihtomateriaalien valmistamiseksi on esitetty patenttijulkaisussa US-A-3 985 669. Edulliset tÀssÀ hyödylliset synteettiset kiteiset alumiinisilikaat-ti-ioninvaihtomateriaalit ovat Zeolite A, Zeolite B, Zeo-35 lite X, Zeolite HS ja nÀiden seokset. Erityisen edullises- sa toteutuksessa kiteinen alumiinisilikaatti-ioninvaihto- materiaali on Zeolite A, ja sen kaava on: 6 80068
Na12 [(A102 )12 (Si02 )12 ] - H20 5 jossa x on noin 20 - noin 30, erityisesti noin 27. Zeolite X, jonka kaava on: Nae 6 [ (A102 )8 6 (Si02 )2 0 6 · 276 H20 on myös sopiva, samoin kuin Zeolite HS, jonka kaava on Na6 [ (A102 )6 (Si02 )6 ] 7,5 H20).
10 Sopivia nitriilitrietikkahapposuoloja tÀssÀ kÀytet tÀviksi ovat nitriilitrietikkahapon trikaliumsuolat. Happoa itseÀÀn tai hapon dinatrium- tai dikaliumsuoloja voidaan myös kÀyttÀÀ lisÀaineena. On kuitenkin ymmÀrrettÀvÀ, ettÀ pH-olosuhteissa, jotka tyypillisesti saavutetaan val-15 mistuksessa, nitriilitrietikkahappo tai -suola muuntuu yleensÀ tÀysin ionisoituun muotoon.
Nitriilitrietikkahapposuola (mitattuna trinatrium-muodossa) kÀsittÀÀ noin 1 - noin 8 paino-%, edullisesti noin 3 - noin 7 paino-% yhdistelmÀstÀ. Nitriilitrietikka-20 happosuolan prosentuaalinen mÀÀrÀ (b) (mitattuna jÀlleen trinatrium-muodossa) ja alumiinisilikaattikationinvaihto-materiaalin prosentuaalinen mÀÀrÀ (a) (mitattuna hydratoi-tuneessa muodossa) ovat sellaisia, ettÀ summa a + 2b on noin 13 - noin 27 paino-%, edullisesti noin 14 - noin 24 25 paino-%, edullisimmin noin 16-21 paino-%.
Keksinnön mukaisen yhdistelmÀn oleellinen komponentti on edelleen noin 6 - noin 14 paino-%, edullisesti noin 8 - noin 12 paino-% fosfaatti-tehostesuola. Fosfaat-titehostesuola valitaan natrium- ja kaliumtripolyfosfaa-30 teista ja nÀiden hydraateista, mutta se on edullisesti oleellisen vedetön tai osittain hydratoitunut (so ei yli noin 60 % sen hydratoitumiskapasiteetista). Fosfaattite-hostesuolan pitoisuus mitataan kuitenkin vedettömÀllÀ pohjalla. Kriittisesti fosfaattitehostesuola kÀsittÀÀ alle 35 12 %, edullisesti alle noin 8 % pyrofosfaatteja. ErittÀin 7 80063 edullinen on fosfaatti-tehostesuolasysteemi, joka on sekoitettu kuivassa kiteisessÀ muodossa pesuaineyhdistelmÀn loppuosan kanssa.
Keksinnön mukaiset pesuaineyhdistelmÀt sisÀltÀvÀt 5 myös valkaisusysteemin, joka kÀsittÀÀ epÀorgaanisen tai orgaanisen peroksi-valkaisuaineen, sekÀ raskasmetalli-huuhteluaineen ja orgaanisen peroksihappovalkaisuaineen edeltÀjÀn.
Sopiviin epÀorgaanisiin peroksivalkaisuaineisiin 10 kuuluvat natriumperboraatin, mono- ja tetrahydraatit, nat-riumperkarbonaatti, natriumpersilikaatti ja urea-vetyper-oksidi-additiotuotteet ja klatraatti 4Na2 S04 : 2H2 02 : INaCl. Sopiviin orgaanisiin valkaisuaineisiin kuuluvat peroksi-lauriinihappo, peroksioktaanihappo, peroksinonaanihappo, 15 peroksidekaanihappo, diperoksidodekaanidihappo, diperoksi-atselaanihappo, mono-ja diperoksiftaalihappo ja mono- ja diperoksi-isoftaalihapot. Valkaisuainetta on lÀsnÀ keksinnön mukaisissa yhdistelmÀssÀ noin 5 - noin 35 paino-%, edullisesti noin 10 - noin 25 paino-%.
20 Raskasmetallihuuhteluaine on edullisesti vesiliu koinen kelatoimisaine. Edullisia ovat aminopolyhapot, joissa on neljÀ tai useampia happamia protoneja molekyyliÀ kohti. Sopiviin kelatoimiaineisiin lukeutuvat amino-karboksylaatti-kelatointiaineet, kuten etyleenidiamiini-25 tetraetikkahappo (EDTA), hydroksietyylietyleenidiamiini- trietikkahappo (HEEDTA), dihydroksietyylietyleenidiamiini-dietikkahappo (DHEEDDA), dietyleenitriamiinipentaetikka-happo (DETPA), 1,2-diaminosykloheksaani-N,N,N *,N'-tetraetikkahappo (DCTA) ja nÀiden vesiliukoiset suolat, ja ami-30 nopolyfosfonaattikelatoimisaineet, kuten etyleenidiamii- nitetra(metyleenifosfonihappo) (EDTMP), dietyleenitriamii-nipenta(metyleenifosfonihappo) (DETPMP), nitriilitri(mety-leenifosfonihappo) (NTMP), heksametyleenidiamiinitetrame-tyleenifosfonihappo (HMTPM) ja nÀiden vesiliukoiset suo-35 lat. YllÀmainittuja vesiliukoisia sekvestrantteja on e 80068 yleensÀ noin 0,05 - noin 4 paino-%, edullisesti noin 0,1 -noin 1,0 paino-% yhdistelmÀstÀ.
Raskasmetallihuuhteluaine voi olla myös veteen liukenematon smektiitti-tyypin savi, joka valitaan saponii-5 teista, hektoriiteista ja natrium- ja kalsium-montmoril-loniiteista (natrium ja kalsium merkitsevÀt tÀssÀ saven pÀÀasiallista epÀorgaanista kationia).
Vaikka mitÀ tahansa yllÀolevista smektiitti-tyypin savista voidaan lisÀtÀ keksinnön mukaisiin yhdistelmiin, 10 erityisen edullisilla smektiitti-tyypin savilla ioninvaih-tokapasiteetti on vÀhintÀÀn 50 mekv./100 g savea, edullisemmin vÀhintÀÀn 70 mekv./100 g (mitattuna esimerkiksi siten, kuin on kuvattu julkaisussa "The Chemistry and Physics of Clays", ss 264-265, Interscience (1979)). Erityi-15 sen edullisia materiaaleja ovat seuraavat: Natrium-montmorilloniitti Brock
Volclay BC Gelwhite GP 20 Thixo-Jel
Ben-A-Gel Imvite
Natrium-hektorlitti Veegum F
25 Laponite SP
Natrium-saponiitti Barasym NAS 100 Kalslum-montmorilloniitti Soft Clark 30 Gelwhite L
Lltium-hektorlitti Barasym LIH 200
Kun yllÀmainittuja savia on lÀsnÀ, niitÀ lisÀtÀÀn yleensÀ noin 1 - noin 20 paino-%, edullisemmin noin 2 -35 noin 10 paino-% yhdistelmÀstÀ. TÀllaiset savet antavat myös yhdistelmiin kankaan pehmennysedun.
Il 9 80063
Raskasmetallihuuhteluaineena voidaan kÀyttÀÀ myös veteen liukenematonta, edullisesti kolloidista magnesium-silikaattia tai vesiliukoista magnesiumsuolaa, joka muodostaa magnesiumsilikaattia vesipitoiseen lietteen seok-5 seen ennen ruiskukuivausta. Magnesiumsilikaattia tai suolaa voidaan lisÀtÀ noin 0,015 - noin 0,2 paino-%, edullisesti noin 0,03 - noin 0,15 paino-%, edullisimmin noin 0,05 - noin 0,12 paino-% (magnesiumpohja). Sopiviin mag-nesiumsuoloihin lukeutuvat magnesiumsulfaatti, magnesium-10 sulfaatti-heptahydraatti, magnesiumkloridi ja magnesium-kloridi-heksahydraatti.
Keksinnön mukaiset yhdistelmÀt sisÀltÀvÀt edullisesti kaavan II mukaista orgaanista peroksihappo-valkaisu-aineen edeltÀjÀÀ noin 0,5 - noin 10 paino-%, edullisesti 15 noin 1 - noin 6 paino-%. Sopivia valkaisuaineen edeltÀjiÀ on kuvattu patenttijulkaisussa GB-A-2040983, ja niihin lukeutuvat esimerkiksi peretikkahappo-valkaisuaineen edeltÀjÀt, kuten tetra-asetyylietyleenidiamiini, tetra-asetyy-limetyleenidiamiini, tetra-asetyyliheksyleenidiamiini, 20 natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatti, tetra-asetyyligly-kouriili, penta-asetyyliglukoosi, okta-asetyylilaktoosi ja metyyli-o-asetoksibentsoaatti.
Kaavassa II R on alkyyliryhmÀ, jossa on 6-12 hiili-atomia jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu 25 karboksyylihiilestÀ ja sisÀltÀÀ sen, sisÀltÀÀ 5-10 hiili-atomia. TÀmÀ alkyyliryhmÀ R voi olla joko lineaarinen tai haaroittunut, ja edullisissa toteutustavoissa se sisÀltÀÀ 7-9 hiiliatomia. L on poistuva ryhmÀ, jonka konjugaatti-hapon pKa-arvo on 6-13, edullisewti noin 7 - noin 11 ja 30 edullisimmin noin 8 - noin 10. EsimerkkejÀ poistuvista ryhmistÀ L ovat ne, joilla on kaava a tai b:
O
^\/(CH2)xY -N-C-R
1Ÿ ?' z (a) (b) ---- ... I, 10 80068 joissa Z on H, Rl tai halogeeni, R1 on alkyyliryhmĂ€, jossa on 1-4 hiiliatomia, x on 0 tai kokonaisluku vĂ€liltĂ€ 1-4 ja Y on S03M, OS03M, C02M, N"(R1)3Q- tai NMR1 )2-0', joissa M on H, alkalimetalli, maa-aikaiimetalli, ammonium tai 5 substituoitu ammonium, ja Q on halogenidi tai metosulfaat-ti.
Edullisella poistuvalla ryhmÀllÀ L on kaava (a), jossa Z on H, x on 0 ja Y on sulfonaatti-, karboksylaatti-tai dimetyyliamiinioksidi-radikaali. ErittÀin edullisia 10 aineita ovat natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksibent-seenisulfonaatti, natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyyliok-sibentsoaatti, natrium-2-etyyliheksanoyylioksibentseeni-sulfonaatti, natriumnonanoyylioksibentseenisulfonaatti ja natriumoktanoyylioksibentseenisulfonaatti, ja kussakin ta-15 pauksessa asyylioksiryhmÀ on edullisesti p-substituoitu.
Valkaisun aktivaattori lisÀtÀÀn normaalisti partikkelimuodossa, joka kÀsittÀÀ hienojakoista valkaisun akti-vaattoria ja sitoja-ainetta. Sitoja-aine valitaan yleensÀ ei-ionisista pinta-aktiivlsista aineista, kuten etoksyloi-20 duista rasva-alkoholeista, polyeteeniglykoleista, anioni-sista pinta-aktiivisista aineista, kalvon muodostavista polymeereistÀ, rasvahapoista ja nÀiden seoksista. ErittÀin edullisia ovat ei-ioniset pinta-aktiiviset sitoja-aineet, ja valkaisuaktivaattori sekoitetaan sitoja-aineen kanssa 25 ja puristetaan pitkien hiukkasten muotoon sÀteittÀispuris-timen lÀpi, kuten kuvataan patenttijulkaisussa EP-A-00 62 523. Vaihtoehtoisesti valkaisuaktivaattoripar-tikkeleita voidaan valmistaa ja ruiskukuivata, kuten on kuvattu patenttijulkaisussa EP-A-01 74 132.
30 Keksinnön mukaiset pesuaineyhdistelmÀt sisÀltÀvÀt noin 5 - noin 60 paino-%, edullisesti noin 8 - noin 30 paino-% orgaanista pinta-aktiivista ainetta joukosta anio-niset, ei-ioniset, kahtaisioniset, amfolyyttiset ja katio-niset pinta-aktiiviset aineet, ja nÀiden seokset. TÀssÀ 35 hyödylliset pinta-aktiiviset aineet on lueteltu patenttijulkaisuissa US-A-4222905 ja US-A-4239659.
n 80068
Anioninen pinta-aktiivinen aine voi yksi tai useampi pinta-aktiivisista aineista, joita kÀytetÀÀn tavanomaisesti pyykin pesuun kÀytettÀvissÀ. Sopivia synteettisiÀ anionisia pinta-aktiivisia aineita ovat alkyylibentseeni-5 sulfonaattien, alkyylisulfaattien, alkyylipolyetoksieet-terisulfaattien, paraffiinisulfonaattien, alfa-olefiini-sulfonaattien, alfa-sulfo-karboksylaattien ja niiden esterien, alkyyliglyseryylieetterisulfonaattien, rasvahappo-monoglyseridisulfaattien ja sulfonaattien, alkyylifenoli-10 polyetoksieetterisulfaattien, 2-asyylioksi-alkaani-l-sul-fonaatin ja beta-asyylioksialkaanisulfonaatin vesiliukoiset suolat.
Erityisen sopiva anionisten pinta-aktiivisten aineiden luokka sisÀltÀÀ vesiliukoisia suoloja, erityisesti 15 aikaiimetalliammonium- ja alkanoliammoniumsuoloja tai or gaanisia rikkipitoisia reaktiotuotteita, joiden molekyyli-rakenteessa on alkyyli- tai alkaryyliryhmÀ, joka sisÀltÀÀ noin 8 - noin 22, erityisesti noin 10 - noin 20 hiiliatomia, ja sulfonihappo- tai rikkihappoesteriryhmÀ. (Termiin 20 "alkyyli" sisÀllytetÀÀn asyyliryhmien alkyyliosuus). EsimerkkejÀ tÀstÀ synteettisten pesuaineiden luokasta, jotka muodostavat osan tÀmÀn keksinnön mukaisesta pesuaineyhdis-telmlstÀ, ovat natrium- ja kaliumalkyylisulfaatit, erityisesti ne, joita saadaan sulfatoimalla korkeampia alkohole-25 ja (C8_x8-hiiliatomia), jotka valmistetaan pelkistÀmÀllÀ hydratun kasviöljyn tai kookosöljyn glyseridejÀ ja natrium- ja kaliumalkyylibentseenisulfonaatteja, joissa al-kyyliryhmÀ sisÀltÀÀ noin 9 - noin 15, erityisesti noin 11 - noin 13 hiiliatomia suoraketjuisessa tai haaraket-30 juisessa konfiguraatiossa, esim. ne tÀmÀn tyyppiset yhdisteet, joita kuvataan patenttijulkaisuissa US-A-2220 099 ja US-A-2 477 383 ja ne, joita valmistetaan alkyylibentsee-neistÀ, alkyloimalla suoraketjuisten klooriparaffiinien kanssa (kÀyttÀmÀllÀ alumiinitrikloridikatalyysiÀ) tai suo-35 raketjuisten olefiinien kanssa (kÀyttÀmÀllÀ vetyfluoridi-katalyysiÀ). Erityisen arvokkaita ovat lineaariset suora- 12 80068 ketjuiset alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmÀssÀ on keskimÀÀrin noin 11,8 hiiliatomia, lyhennettynÀ j 8 LAS, ja Cx 2-C15-metyyli-haaroittuneet alkyylisulfaa-tit.
5 Muihin anionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuu luvat natrium-C10 _x8-alkyyliglyseryyli-eetterisulfonaatit, erityisesti ne korkeampien alkoholien eetterit, jotka on johdettu hydratusta kasviöljystÀ ja kookosöljystÀ; natrium- kookosöljyn rasvahapon monoglyseridisulfonaatit ja 10 -sulfaatit; ja alkyylifenolietyleenioksidi-eetterisulfaa-tin natrium- tai kaliumsuolat, jotka sisÀltÀvÀt noin 1 -noin 10 etyleenioksidiyksikkö molekyyliÀ kohti ja jossa alkyyliryhmÀt sisÀltÀvÀt noin 8 - noin 12 hiiliatomia.
Muihin hyödyllisiin anionisiin pinta-aktiivisiin 15 aineisiin lukeutuvat alfa-sulfonoitujen rasvahappojen vesiliukoiset suolat tai esterit, jotka sisÀltÀvÀt noin 6-20 hiiliatomia rasvahapporyhmÀssÀ ja noin 1-10 hiiliatomia esteriryhmÀssÀ; 2-asyylioksi-alkaani-l-sulfonihappojen vesiliukoiset suolat, jotka sisÀltÀvÀt noin 2-9 hiiliato-20 mia asyyliryhmÀssÀ ja noin 9 - noin 23 hiiliatomia alkaa-niosuudessa; alkyylieetterisulfaatit, jotka sisÀltÀvÀt noin 10 - noin 18, erityisesti noin 12-16, hiiliatomia alkyyliryhmÀssÀ, ja noin 1-12, erityisesti 1-6, erityisemmin 1-4 moolia etyleenioksidia; olefiinisulfonaattien ve-25 siliukoiset suolat, jotka sisÀltÀvÀt noin 12-24, edullisesti noin 14-16 hiiliatomia, erityisesti ne jotka on valmistettu reaktiolla rikkitrioksidin kanssa ja sen jÀlkeen neutraloitu sellaisissa olosuhteissa, ettÀ lÀsnÀolevat sulfonit hydrolysoituvat vastaaviksi hydroksialkaanisul-30 fonaateiksi; paraffiinisulfonaattien vesiliukoiset suolat, jotka sisÀltÀvÀt noin 8-24, erityisesti 14-18 hiiliatomia, ja beta-alkyylioksialkaanisulfonaatit, jotka sisÀltÀvÀt noin 1-3 hiiliatomia alkyyliryhmÀssÀ ja noin 8-20 hiili-atomia alkaaniosuudessa.
35 EdellÀmainittujen ei-saippuaisten anionisten pinta- aktiivisten aineiden alkaaniketjut voidaan johtaa luonnon 13 80068 lÀhteistÀ, kuten kookosöljystÀ tai elÀinrasvasta, tai niitÀ voidaan tehdÀ synteettisesti, kuten esimerkiksi kÀyttÀmÀllÀ Ziegler- tai Okso-prosesseja. Vesiliukoisuus voidaan saavuttaa kÀyttÀmÀllÀ alkalimetalli-, ammonium- tai 5 alkanoliammoniumkationeja; natrium on edullinen. Sopivia rasvahapposaippuoita voidaan valita tavanomaisista noin 8-24, edullisesti noin 10-22 ja erityisesti noin 16 - noin 22 hiiliatomia alkyyliketjussa sisÀltÀvistÀ korkeampien rasvahappojen alkalimetalli- (natrium, kalium), ammonium-10 ja alkyyliammoniumsuoloista. Sopivia rasvahappoja voidaan saada luonnon lÀhteistÀ, kuten esimerkiksi soijaöljystÀ, risiiniöljystÀ, elÀinrasvasta, valaan ja kalaöljyistÀ, rasvasta, sianihrasta ja nÀiden seoksista. Rasvahappoja voidaan valmistaa myös synteettisesti (esim. hapettamalla 15 maaöljyÀ, tai hydraamalla hiilimonoksidia Fischer-Tropsch-prosessilla). Hartsihapot ovat sopivia, kuten pihka ja mÀntyöljyn hartsihapot. Nafteenihapot ovat myös sopivia. Natrium- ja kaliumsaippuoita voidaan tehdÀ rasvojen ja öljyjen suoralla saippuoimisella tai neutraloimalla vapai-20 ta rasvahappoja, joita valmistetaan erillisissÀ valmistusprosesseissa. Erityisen hyödyllisiÀ ovat elÀinrasvasta ja hydratusta kalaöljystÀ johdettujen rasvahappojen seosten natrium- ja kaliumsuolat.
Anionisten pinta-aktiivisten aineiden seokset ovat 25 erityisen sopivia, erityisesti sulfonaatti- ja sulfaatti-pinta-aktiivisten aineiden seokset painosuhteessa noin 5:1 - noin 1:5, edullisesti noin 5:1 - noin 1:1, edullisemmin noin 5:1 - noin 1,5:1. Erityisen edullinen seos, jossa on alkyylibentseenisulfonaattia, jossa on 9-15, eri-30 tyisesti 11-13 hiiliatomia alkyyliradikaalista, ja kationi on alkalimetalli, edullisesti natrium; ja joko alkyyli-sulfaattia, jossa on 10-20, edullisesti 12-18 hiiliatomia alkyyliradikaalissa tai mitÀ tahansa etoksisulfaattia, jossa on 10-20, edullisesti 10-16 hiiliatomia alkyylira-35 dikaalissa, ja etoksyloinnin keskimÀÀrÀinen aste 1-6 ja jossa on alkalimetallikationi, edullisesti natrium.
u 80068 TÀssÀ keksinnössÀ hyödyllisiÀ ei-ionisia pinta-ak-tiivisia aineita ovat etyleenioksidin kondensaatit hydrofobisen osuuden kanssa, jolloin saadaan pinta-aktiivinen aine, jonka keskimÀÀrÀinen hydrofiilinen-lipofiilinen ba-5 lanssi (HLB) on noin 8-17, edullisesti noin 9,5-13,5, edullisemmin noin 10-12,5. Hydrofobinen osuus voi olla luonteeltaan alifaattinen tai aromaattinen ja polyoksiety-leeniryhmÀn, joka kondensoidaan minkÀ tahansa erityisen hydrofobisen ryhmÀn kanssa, pituus voidaan helposti sÀÀ-10 tÀÀ siten, ettÀ saadaan vesiliukoinen yhdiste, jolla on haluttu tasapaino hydrofiilisten ja hydrofobisten elementtien vÀlillÀ.
Esimerkkeihin sopivista ei-ionisista pinta-aktiivi-sista aineista sisÀltyvÀt seuraavat: 15 1. Alkyylifenolin polyetyleenioksidikondensaatit, esim.
alkyylifenolien, joissa alkyyliryhmÀ sisÀltÀÀ 6-12 hiili-atomia, joko suoraketjuisessa tai haaraketjuisessa konfi-guraatiossa, kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, ja mainittua etyleenioksidia on lÀsnÀ 3-30, edullisesti 20 3-14 etyleenioksidimoolia alkyylifenolimoolia kohti. Al- kyylisubstituenttia voidaan tÀllaisissa yhdisteissÀ johtaa, esimerkiksi polymeroidusta propeenista, di-isobuty-leenistÀ, okteenista ja noneenista. Muihin esimerkkeihin lukeutuvat dodekyylifenoli, joka on kondensoitu 9 etylee-25 nioksidimoolin kanssa moolia kohti fenolia; dinonyylifeno-li, jota on kondensoitu 11 etyleenioksidimoolin kanssa fenolimoolia kohti; nonyylifenoli ja di-iso-oktyylifenoli, joita on kondensoitu 13 etyleenioksidimoolin kanssa.
2. PrimÀÀristen tai sekundÀÀristen alifaattisten alkoho-30 lien, joissa on 8-24 hiiliatomia joko suoraketjuisessa tai haaraketjuisessa konfiguraatiossa, kondensaatiotuote 2-40 moolin, edullisesti 2 - noin 9 moolin kanssa etyleenioksidia moolia kohti alkoholia. Edullisesti alifaattinen alkoholi kÀsittÀÀ 9-18 hiiliatomia ja on etoksyloitu 2-9, 35 edullisesti 3-8 moolilla etyleenioksidia per mooli-ali-faattista alkoholia. Edulliset pinta-aktiiviset aineet 15 80068 valmistetaan primÀÀrisistÀ alkoholeista, jotka ovat joko lineaarisia (kuten ne, jotka on johdettu luonnon rasvoista tai valmistettu Ziegler-prosessilla etyleenistÀ, esim. myristyyli-, setyyli-, stearyylialkoholit) tai osittain 5 haaroittuneita, kuten Lutensolit, Dobanolit ja Neodolit, joissa on noin 25 % 2-metyyli-haaroittuneisuus (Lutensol on BASF:n kauppanimi, Dobanol ja Neodol ovat Shellin kaup-panimiÀ), tai Synperonicit, joilla ymmÀrretÀÀn olevan noin 50 % 2-metyyli-haaroittuneisuus (Synperonic on ICI:n kaup-10 panimi) tai primÀÀrisiÀ alkoholeja, joissa on yli 50 %:sti haaraketjuinen rakenne ja joita myy kauppanimellÀ Lial Liquichimica. SpesifisiÀ esimerkkejÀ ei-ionisista pinta-aktiivisista aineista, jotka mahtuvat keksinnön laajuuteen, ovat Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Doba-15 nol 91-2,5, Dobanol 91-3, Dobanol 91-4, Dobanol 91-6,
Dobanol 91-8, Dobanol 23-6,5, Synperonic 6, Synperonic 14, kookosalkoholin kondensaatiotuotteet keskimÀÀrin 5-12 ety-leenioksidin kanssa moolia alkoholia kohti, ja kookosal-kyyliosuudessa on 10-14 hiiliatomia, ja elÀinrasva-alkoho-20 Iin kondensaatiotuotteissa on keskimÀÀrin 7-12 moolia ety-leenioksidia moolia alkoholia kohti, ja elÀinrasvaosuus kÀsittÀÀ oleellisesti 16-22 hiiliatomia. Toiseksi lineaariset alkyylietoksylaatit ovat myös sopivia nÀissÀ yhdistelmissÀ, erityisesti Tergitol-sarjÀn etoksylaatit, joissa 25 on noin 9-15 hiiliatomia alkyyliryhmÀssÀ ja enintÀÀn 11, erityisesti 3-9 etoksijÀÀnnöstÀ molekyyliÀ kohti.
Yhdisteet muodostettiin kondensoimalla etyleeniok-sidia hydrofobisella emÀksellÀ, joka muodostettiin pro-pyleenioksidin kondensaatiolla propyleeniglykolin kanssa. 30 Hydrofobisen osuuden molekyylipaino on yleensÀ 1500-1800. TÀllaisia synteettisiÀ ei-ionisia pesuaineita on saatavana markkinoilla kauppanimellÀ "Pluronic", joita toimittaa Wyandotte Chemicals Corporation.
Erityisen edullisia ei-ionisia pinta-aktiivisia 35 aineita tÀssÀ kÀytettÀviksi ovat C, -Cx 5-primÀÀriset alko-holietoksylaatit, jotka sisÀltÀvÀt 3-8 moolia etyleeniok- 16 80068 sidia moolia alkoholia kohti, erityisesti 2~C15-primÀÀriset alkoholit, jotka sisÀltÀvÀt 6-8 moolia etyleeniok-sidia moolia alkoholia kohti.
TÀssÀ kÀytettÀviksi sopiviin kationisiin pinta-ak-5 tiivisiin aineisiin sisÀltyvÀt kvaternÀÀriset ammoniumpin-ta-aktiiviset aineet ja luonteeltaan semi-polaariset pin-ta-aktiiviset aineet, esimerkiksi amiinioksidit.
Sopivilla amiinioksidi-luokan pinta-aktiivisilla aineilla on yleinen kaava V: 10 R6 Γ” R6"
I I
R5-N+--(ΟΗ2)α-Ν+--R6 (V) o- L o-Jj 15 jossa R5 on lineaarinen tai haaroittunut alkyyli- tai al-kenyyliryhmĂ€, jossa on 8-20 hiiliatomia, ja kukin R6 valitaan riippumattomasti joukosta: C2_4-alkyyli ja -(CnH2nO).H, i on kokonaisluku vĂ€liltĂ€ 1-6, j on 0 tai 1, n on 2 tai 3 ja m on 1-7, CnH2n0-ryhmien kokonaismÀÀrĂ€ 20 molekyylissĂ€ ei ylitĂ€ 7.
Edullisessa toteutustavassa R5:ssÀ on 10-14 hiili-atomia ja kukin R6 on riippumattomasti metyyli tai -(CnH2n0)aH, jossa m on 1-3, ja CnH2n0-ryhmien kokonaismÀÀrÀ molekyylissÀ ei ole yli 5, edullisesti ei yli 3.
25 ErittÀin edullisessa toteutustavassa j on 0, ja kukin R6 on metyyli, ja R5 on C2 2-C2 4-alkyyli.
Toista sopivaa amiinioksidi-lajien luokkaa edustavat bis-amiinioksidit, joilla on seuraavat substituentit.
j: 1 30 R5: rasva-Cj6-C28-alkyyli; palmityyli; oleyyli; stearyyli R6: hydroksietyyli i : 2 tai 3
Spesifinen esimerkki tĂ€stĂ€ edullisesta bis-amiini-oksidien luokasta on: N-hydrattu-C16-C1 8-elĂ€inrasva-alkyy- 35 li-N,Ν',N'-tri(2-hydroksietyyli)-propyleeni-l,3-diamiini-oksidi.
17 80068
Sopivia kvaternÀÀrisiĂ€ ammonium-pinta-aktiivisia aineita kĂ€ytettĂ€viksi tĂ€ssĂ€ yhdistelmĂ€ssĂ€ mÀÀritetÀÀn seu-raavalla yleisellĂ€ kaavalla VI: 5 R8 Γ R8 “ R7-N*---(CH2)t-N+--R8 Z (VI) R8 R8 j jossa R7 on lineaarinen tai haaroittunut alkyyli, alkenyy-10 li tai alkaryyliryhmĂ€, jossa on 8-16 hiiliatomia, ja kukin R8 valitaan riippumattomasti joukosta C2_4-alkyyli, _4-alkaryyli ja -(CnH2nO)<i; i on kokonaisluku 1-6, j on 0 tai 1, n on 2 tai 3 ja m on 1-7, ja CnH2nO-ryhmien kokonaismÀÀrĂ€ molekyylissĂ€ ei ole yli 7, ja jossa Z esittÀÀ vas-15 takkaisanionien lukumÀÀrÀÀ sĂ€hköisen neutraalisuuden antamiseksi .
Edullisessa toteutustavassa R7:ssÀ on 10-14 hiili-atomia ja kukin R8 valitaan riippumattomasti metyylistÀ ja (Cn H2 n O )B H-ryhmÀstÀ, jossa m on 1-3 ja Cn H2 n O-ryhmien 20 kokonaismÀÀrÀ molekyylissÀ ei ole yli 5, edullisesti ei yli 3. ErittÀin edullisessa toteutustavassa j on 0, R8 on hydroksietyyli tai hydroksipropyyli ja R7 on Cx2-C24-alkyyli. Erityisen edullisiin tÀmÀn luokan pinta-aktiivisiin aineisiin lukeutuvat Cx2-alkyyli-trimetyyliammoniumsuolat, 25 Cx4-alkyylitrimetyyliammoniumsuolat, kookosalkyylitrime- tyyliammoniumsuolat, kookosalkyylidimetyyli-hydroksi-etyyliammoniumsuolat, kookosalkyylidimetyylihydroksipro-pyyliammoniumsuolat ja Cx2-alkyylidihydroksietyylimetyyli-ammoniumsuolat.
30 Toinen ryhmÀ hyödyllisiÀ kationisia yhdisteitÀ ovat kaavan VI mukaiset diammoniumsuolat, joissa j on 1, R7 on C22-Cj4-alkyyli, kukin R8 on metyyli, hydroksietyyli tai hydroksipropyyli, ja i on 2 tai 3. Erityisen edullisessa tÀmÀn tyypin pinta-aktiivisessa aineessa R7 on kookosal-35 kyyli, R8 on metyyli ja i on 3.
18 80 068
ErittÀin edullisissa yhdistelmissÀ tehostesuolasys-teemiÀ tÀydennetÀÀn, polykarboksylaattipolymeerin lisÀksi alkalimetallikarbonaateilla ja alkalimetallisilikaateilla.
TÀssÀ kÀytettÀvÀt polykarboksylaattipolymeerit va-5 Iitaan edullisesti kopolymeerisistÀ polykarboksyylihapois-ta ja niiden suoloista, jotka on johdettu tyydyttymÀttö-mÀstÀ polykarboksyylihaposta, kuten maleiinihaposta, sit-rakonihaposta, itakonihaposta tai mesakonihaposta ensimmÀisenÀ monomeerinÀ ja etyleeni, metyylivinyylieetteri, 10 akryylihappo tai metakryylihappo toisena monomeerinÀ, ja kopolymeeri kÀsittÀÀ vÀhintÀÀn noin 10 mooli-%, edullisesti vÀhintÀÀn noin 20 mooli-% polykarboksyylihappoyksiköitÀ ja jonka painokeskimÀÀrÀinen molekyylipaino on vÀhintÀÀn noin 12 000, edullisesti vÀhintÀÀn noin 30 000; homopoly-15 akrylaateista ja homopolymetakrylaateista, joiden painokeskimÀÀrÀinen molekyylipaino on noin 1000 - noin 20 000, edullisesti noin 1000 - noin 10 000; ja nÀiden seoksista. Seokset ovat erittÀin edullisia erinomaisen valkaisusta-biilisuuden, pesutehon ja karstaantumisenestotoiminnan 20 suhteen fosforipitoisuudeltaan ja alumiinisilikaattipitoi-suudeltaan/NTA alhaisten muodostelmien yhteydessÀ, joita esitetÀÀn tÀssÀ. Sopivien seosten kopolymeeri: homopoly-meeri - suhde on noin 1:2 - noin 5:1, edullisesti noin 1:1 - noin 5:1, edullisemmin noin 1:1 2:1. Polykarboksy-25 laattipolymeerin kokonaismÀÀrÀ lopputuot-teessa on noin 0,5 - noin 5 paino-%, edullisesti noin 2 - noin 4 paino-%.
PainokeskimÀÀrÀiset polymeerin molekyylipainot voidaan mÀÀrittÀÀ tÀssÀ valonsirontamenetelmÀllÀ tai geeli-permeaatio-kromatografialla kÀyttÀmÀllÀ Waters pPorasil 30 (RTM) GPC 60 A2 ja pBondagel (RTM) E-125, E-500 ja E-1000 sarjassa, lÀmpötilakontrolloituja kolonneja, 40°C:ssa, natrium-polystyreenisulfonaattipolymeeristandardeihin nÀhden, joita saadaan Polymer Laboratoriess Ltd:sta, Shrop-shiresta, Iso-Britanniasta, ja polymeeristandardit kali-35 broidaan natriumsuoloinaan ja eluenttina on 0,15M natrium- il 19 80068 divetyfosfaatti ja 0,02M tetrametyyliammoniumhydroksidi pH 7,0:88a 80/20 vesi/asetonitriili-seoksessa.
Alkalimetallikarbonaatti on tÀrkeÀÀ sopivan kÀyttö-liuoksen pH:n saavuttamiseksi optimi-pesulle (noin pH 10 -5 noin pH 11, edullisesti noin pH 10,4 - noin pH 10,6 mitattuna 1 % liuoksena). YleensÀ keksinnön mukaiset yhdistelmÀt sisÀltÀvÀt noin 5 - noin 30 paino-%, edullisesti noin 10 - noin 25 paino-% alkalimetallikarbonaattia (vedettömÀllÀ pohjalla). Alkalimetallisilikaattia otetaan edulli-10 sesti keksinnön yhdistelmiin mukaan noin 1 - noin 4 paino-%, edullisimmin noin 1,5 - noin 2,5 paino-%. TÀtÀ pienemmillÀ mÀÀrillÀ valkaisutoiminnan havaitaan kasvavasti huononevan; suuremmilla mÀÀrillÀ toisaalta alumiinisilikaatin toimintaan ja kankaan ulkonÀköön vaikuttaa haitallisesti 15 alumiinisilikaattipartikkelien kasaantuminen.
Keksinnön mukaisia yhdistelmiÀ voidaan tÀydentÀÀ kaikenlaisilla pesuaine- ja pyykinpesuainekomponenteilla, mukaanlukien vaahtoamisenestoaineet, entsyymit, fluorisoi-jat, fotoaktivaattorit, valkaisukatalyytit, lian suspen-20 dointiaineet, paakkuuntumisenestoaineet, pigmentit, hajusteet, kankaankÀsittelyaineet jne.
Vaahtoamisenestoaineita edustavat silikoni-, vaha-, kasvis- ja hiilivetyöljy- ja fosfaattiesteriaineiden muunnelmat. Sopiviin vaahtoamisenesto-silikoniaineisiin 25 lukeutuvat polydimetyylisiloksaanit, joiden molekyylipaino on noin 200 - noin 200 000 ja kinemaattinen viskositeetti noin 20 - noin 2 000 000 mm2/s, edullisesti noin 3000 -noin 30 000 mm2/s, ja siloksaanien seokset hydrofobisen silanoidun (edullisesti trimetyylisilanoidun) piidioksidin 30 kanssa, jonka partikkelikoko on noin 10 - noin 20 milli-mikronia ja ominaispinta-ala yli noin 50 m2/g. Sopiviin vahoihin kuuluu mikrokiteisiÀ vahoja, joiden sulamispiste on noin 65°C ja noin 100eC, molekyylipaino noin 400 - 1000 ja tunkeutuvuusarvo vÀhintÀÀn 6, mitattuna 25°C lÀmpöti-35 lassa ASTM-D-1321 mukaan, ja myös parafiinivahoja, syn- 20 8 0 0 6 8 teettisiÀ vahoja ja luonnonvahoja. Sopiviin fosfaatties-tereihin kuuluvat mono- ja/tai di-Cx6-C22-alkyyli- tai -alkenyylifosfaattiesterit, ja vastaavat mono- ja/tai dialkyyli- tai -alkenyylieetterifosfaatit, jotka sisÀltÀ-5 vÀt enintÀÀn 6 etoksiryhmÀÀ molekyyliÀ kohti.
TÀssÀ kÀytettÀviksi sopiviin entsyymeihin kuuluvat ne, jotka on mainittu patenttijulkaisuissa US-A-3 519 570 ja US-A-3 533 139. Sopiviin fluorisointiaineisiin lukeutuvat Blankophor MBBH (Bayer AG) ja Tinopal CBS ja EMS (Ciba 10 Geigy). Fotoaktivaattoreita on mainittu patenttijulkaisussa EP-A-570088, ja erittÀin edullisia materiaaleja ovat sinkkiftaalisyaniini-tri- ja -tetrasulfonaatit. Sopivat kankaanhoitoaineet sisÀltÀvÀt di-Cj 2-C2 4-alkyyli tai -al-kenyyliamiineja ja kvaternÀÀrisiÀ ammoniumsuoloja. Sopivia 15 valkaisukatalyyttejÀ esitetÀÀn patenttijulkaisuissa EP-A-00 72 166 ja EP-A-01 24 341.
TÀssÀ sopiviin uudelleenkiinnittymisen estoainei-siin ja lian suspendointiaineisiin lukeutuvat selluloosa-johdannaiset, kuten metyyliselluloosa, karboksimetyylisel-20 luloosa ja hydroksietyyliselluloosa.
Keksinnön mukaisia yhdistelmiÀ valmistetaan edullisesti spray-kuivaamalla vesipitoista lietettÀ, joka sisÀltÀÀ alumiinisilikaattia, ja alkalimetallisilikaattia ja anionista pinta-aktiivista ainetta, milloin nÀitÀ on 25 lÀsnÀ. Nitriilitriasetaattia voidaan myös spray-kuivata tai lisÀtÀ erikseen spray-kuivattuihin perusrakeisiin. Tripolyfosfaattitehostesuolan ja karbonaattia milloin sitÀ on lÀsnÀ, sekoitetaan myös erikseen kuivana spray-kuivattuihin perusrakeisiin. Vesipitoinen liete sekoitetaan noin 30 45-90°C lÀmpötilassa, ja lietteen vesipitoisuus sÀÀdettiin noin 25 % - noin 50 %:iin. Spray-kuivatus suoritetaan kui-vauskaasun sisÀÀntulolÀmpötilan ollessa noin 250-390°C, edullisesti noin 275-350°C, jolloin lopullinen kosteuspitoisuus saadaan sÀÀdetyksi vÀlille noin 8-14 paino-%.
35 Seuraavissa esimerkeissÀ kÀytetyillÀ lyhenteillÀ on seuraavat merkitykset: 11 2i 80 063
Cx 2 LAS : natrlum-lineaarinen-C12-bentseenisulfo- naatti TAS : natrium-rasva-alkoholisulfaatti
Cj 2 /, 4 AS : 2/14-alkoholisulfaattl, natriumsuola 5 TAEn : kovetettu rasva-alkoholi, joka on etok- syloitu n moolilla etyleenioksidia alko-holimoolia kohti,
Cx2TMAB : 2 —alkyylitriroetyyliammoniumbromidi
Dopanol 45E7 : Cx4.15-primÀÀrinen alkoholi, joka on kon- 10 densoitu 7 moolilla etyleenioksidia, TAED : tetra-asetyylietyleenidiamiini PAG : penta-asetyyliglukoosi AOBS : natrium-p-asetoksibentseenisulfonaatti NOBS : natriumnonaoyylioksibentseenisulfonaatti 15 INOBS : natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi- bentseenisulfonaatti INOBA : natrium-3,5,5-trimetyyliheksanoyylioksi- bentseenikarboksylaatti EHOBS : natrium-2-etyyliheksanoyylioksibentseeni- 20 sulfonaatti
Silikaatti : natriumsilikaatti, jonka Si02:Na2O-suhde on 1:6,
Sulfaatti : vedetön natriumsulfaatti
Karbonaatti : vedetön natriumkarbonaatti 25 CMC : natriumkarboksimetyyliselluloosa
Silikoni : kĂ€sittÀÀ 0,14 paino-osaa painosuhteessa 85:15 silanoidun piidioksidin ja siliko-nin seosta, joka on granuloitu 1,3 osan kanssa natriumtripolyfosfaattia ja 0,56 30 osan kanssa elĂ€inrasva-alkoholia, joka on kondensoitu 25 molaarisilla osuuksilla etyleenioksidia NTA : natriumnitriilitriasetaatti PCI : 3:7 maleiini/akryylihappo-kopolymeeri, 35 jonka kesklmÀÀrlnen molekyylipaino on noin 70 000, natriumsuolana 22 80068 PC2 : polyakryylihappo, jonka keskimÀÀrĂ€inen molekyylipaino noin 4500, natriumsuolana Fosfaatti : vedetön pentanatriumtripolyfosfaatti (orto/pyro-pitoisuus * 3 %) 5 Perboraatti : natriumperboraatti-tetrahydraatti, jonka nimellinen kaava on NaB02·3Η20·Η202 Entsyymi : proteaasi EDTA : natriumetyleenidiamiinitetra-asetaatti
Kirkastin : dinatrium-4,4'-bis(2-morfoliini-4- 10 aniliini-S-triatsin-6-yyliamino)stilbee- ni-2:2'-disulfonaatti DETPMP : dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfoni- happo), markkinoija Monsanto, kauppanimellÀ Deguest 2060 15 EDTMP : etyleenidiamiinitetra(metyleenifosfoni- happo), markkinoija Monsanto, kauppanimellÀ Dequest 2041
Savi : natrium-montmorilloniitti
20 Esimerkit I-VIII
Rakeisia pesuaineyhdistelmiÀ valmistetaan seuraavasti. Ensin valmistetaan peruspulveri sekoittamalla kaikki komponentit, paitsi Dobanol 45E7, valkaisija, valkaisun aktivaattori, entsyymi, vaahtoamisen estoaine, fos-25 faatti ja karbonaatti, sekoittimessa, vesipitoisena lietteenÀ noin 55°C lÀmpötilassa, ja liete sisÀltÀÀ noin 35 % vettÀ. Sitten liete spray-kuivataan kaasun sisÀÀntulolÀm-pötilassa noin 330°C peruspulverirakeiden muodostamiseksi. Valkaisun aktivaattori, milloin sitÀ on lÀsnÀ, sekoitetaan 30 sitten TAE2 5:n kanssa sitojana ja puristetaan pitkien partikkelien muodossa sÀteittÀispuristimen lÀpi, kuten on kuvattu patenttijulkaisussa EP-A-00 62 523. Valkaisun akti-vaattori-nuudelit, valkaisija, entsyymi, vaahtoamisen estoaine, fosfaatti ja karbonaatti sekoitetaan sitten kui-35 vana peruspulveriyhdistelmÀÀn, ja lopulta Dobanol 45E7 ruiskutetaan lopulliseen seokseen.
11 23 80008 r-i , .
Μ Ή Π M CO -- > in I <4* I Ή IT) I I I I I I I I <N I o o
M fS O CN
M â–ș. o
> m I >—I O I Ή I · 1 1 · IiHCNiHIO
co ~ 1-1
I I ^ CO
> τ* | τ* O I CO (N I I ΙΙΙ'ίΙΉΙΙΟ oo ÎčÎż m ro «... o - > ^^100^111 liniicuioo . ^ Ti· *
M CO I 00 O I <N I I I ΙΓΜΙ I IfNI IO
+J
*H
i-l M 00 _ n M
m k. o *- *- e M oonioi'ti i I ^ I 1 1 i Îź o i o
‱H
0) w in o Ί ” M σÎč m i o' i—i i n i ro I i -< Îč i n o' i o" m * w i. m - - m m i in o I es m n i liliiesioo r-
M -H
m +J
Tt +» W (0 < HB rt C/3 O rtJ >-( P*
< iHinrHCS <fl < UI O (Ÿ S
j ^.rsHrOHWCOcotOQ co X» S (Ÿ csw es W W Λ es CO O O O W O PO S-i E-Îč En Eh
-i < -irtJCO r-iOZZKCCOtUQWO
UE-'CJE-'E-'QCJZn hWEh(^<(^WOW
24 80068
M
H O in CM o «N
I—I O »—| V· Îș **
> I COINfN*—ICOCN*—l*HlOO*HO
m m in in cn M ^ â–ș· ·»- *“ to k m I i Î“ÎœÎżÏƒÂ»Ïƒ>Î“ÎżÎœÎžÎ“Îœ^·οοο > tj* in m h n
> TtlrnCNOOOOfntHCNiOOOO
(N <ÎŻ (N
n *— *~ k > l i Îź rH »—( Γ' i mr^inooo fo 9 in (N tn <n ^ *- CN I. *
ti H VDIfNOlDrHCNCOHinOOO
10 n tl ° fl 't M § rl H m fN O - - « rt V, h ΐΓ'ίΝ i m <p iMmmooo ..
Ă€ e 2 m ° < S O (N in (N rt rr W M O 00 — - .p
H | Ή (N rH 00 CO I Ή <N t£> O O O $ O
p X
e o x rt tn mm m ÎłÎŒ-Î·ÎłÎŒ-Îł-ÎčΟ ‱-♩“O »- ^ y h i i Î‰ÎžÏƒÎŻÎ“-irHcorH^rooo tn o
P P
Q) Λ
g tn G
n O
a k x <
' ’ *P
Jp -rt - Ή
g ·Η Ή -P -P G ·Η -P
P +J +J rt -P -H -H -H -P -P
* -P-Prtrtrt G Δ -p 4J -H
* -H rt G G rt o>itnrt-H
2 -Hrtao^ λ: >i rt rt h h ÂŁ. i—i ih ft λ Îź -h tn .* m o > CP Ή M otn-HpH<rH+JpM Q) rtÂźUU <uOrtrt-HEH-HG-HG tsi n ÎŁ li, a n ^ ω « w 2 cowWtnx 25 80068
YllÀolevat yhdistelmÀt ovat fosfaattipitoisuudel-taan alhaisia pesuaineyhdistelmiÀ, joilla on erinomainen valkaisun stabiilisuus, kankaan hoito-ominaisuus ja pesu-teho koko pesulÀmpötila-alueella, ja erityisen erinomai-5 nen suorituskyky esimerkkien I-IV tapauksessa rasvaisiin ja hiukkasmuotoisiin likoihin nÀhden alhaisissa pesulÀm-pötiloissa.

Claims (1)

  1. 26 80068 Patenttivaatimus Rakeinen pesuaineyhdistelmÀ, tunnettu siitÀ, ettÀ siinÀ on: 5 (a) noin 6 - noin 18 paino-% veteen liukenematonta alumiinisilikaatti-kationinvaihtomateriaalia, (b) noin 1 - noin 8 paino-% nitriilitrietikkahapon alkalimetallisuolaa, (c) noin 6 - noin 14 paino-% fosfaatti-tehostesuo-10 laa, jolloin fosfaatti-tehostesuola on valittu natrium- ja kaliumtripolyfosfaateista ja se kÀsittÀÀ alle noin 12 paino-% pyrofosfaattia, (d) noin 5 - noin 35 paino-% epÀorgaanista tai orgaanista peroksivalkaisuainetta, 15 (e) vÀhintÀÀn 0,5 paino-% orgaanista peroksihappo- valkaisuaineen edeltÀjÀÀ, jolla on yleinen kaava II 0 II R-C-L (II) 20 jossa R on alkyyliryhmÀ, jossa on 6 - 12 hiiliatomia ja jossa pisin lineaarinen alkyyliketju, joka ulottuu karb-oksyylihiileen ja sisÀltÀÀ sen, sisÀltÀÀ 5-10 hiiliatomia, ja L on poistuva ryhmÀ, jonka konjugaattihapon pKa -25 arvo on 6 - 13, (f) raskasmetallihuuhteluainetta, joka on valittu vesiliukoisista aminopolykarboksylaateista ja aminopoly-fosfonaateista, joissa on vÀhintÀÀn 4 hapanta protonia molekyyliÀ kohti, tai veteen liukenemattomasta smektiit- 30 ti-tyypin savesta, joka on valittu saponiiteistÀ, hekto-riiteistÀ ja natrium- ja kalsium-montmorilloniiteistÀ, ja (g) noin 0,5 - noin 5 paino-% polykarboksylaatti-polymeeriÀ; jolloin (a) + 2(b) muodostaa noin 13 - noin 27 pai-35 no-% yhdistelmÀstÀ. Il 27 8 0 0 6 8 GranulÀr tvÀttmedelskomposition, kÀnne-t e c k n a d dÀrav, att den innehÀller: 5 (a) ca 6 - ca 18 vikt-% av ett i vatten olösligt aluminiumsilikakatjonbytarmaterial, (b) ca 1 - ca 8 vikt-% av ett alkalimetallsalt av nitrilotriÀttiksyra, (c) 6 - ca 14 vikt-% av ett fosfathjÀlpsalt, varvid 10 fosfathjÀlpsaltet valts bland natrium- och kaliumtripoly- fosfat och omfattar mindre Àn ca 12 vikt-% pyrofosfat, (d) ca 5 - ca 35 vikt-% av ett oorganiskt eller organiskt peroxiblekningsmedel, (e) Àtminstone 0,5 vikt-% av en organisk föregÀnga-15 re till ett peroxisyrablekningsmedel, vilken föregÀngare har den allmÀnna formeln II 0 tl R-C-L (II) 20 vÀri R Àr en alkylgrupp med 6-12 kolatomer, varvid den lÀngsta lineÀra alkyIkedjÀn, som strÀcker sig till karbo-xylkolen och innehÀller den, innehÀller 5-10 kolatomer, och L Àr en avlÀgsnande grupp, vars konjugatsyra har ett 25 pKa-vÀrde av 6-13, (f) ett tungmetallsköljningsmedel, som valts bland vattenlösliga aminopolykarboxylat och aminopolyfosfonat, vilka innehÀller Àtminstone 4 sura protoner per molekyl, och en i vatten olöslig lera av smektittyp, vilken lera 30 valts bland saponiter, hektoriter och natrium- och kal-siummontmorilloniter, och (g) ca 0,5 - ca 5 vikt-% av en polykarboxylatpoly- mer; varvid (a) + 2(b) bildar ca 13 - ca 27 vikt-% av 35 kompositionen.
FI854297A 1984-11-03 1985-11-01 Granulaer tvaettmedelskomposition. FI80068C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8427855 1984-11-03
GB848427855A GB8427855D0 (en) 1984-11-03 1984-11-03 Detergent compositions

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI854297A0 FI854297A0 (fi) 1985-11-01
FI854297A7 FI854297A7 (fi) 1986-05-04
FI80068B FI80068B (fi) 1989-12-29
FI80068C true FI80068C (fi) 1990-04-10

Family

ID=10569211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI854297A FI80068C (fi) 1984-11-03 1985-11-01 Granulaer tvaettmedelskomposition.

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0181180B1 (fi)
AT (1) ATE90112T1 (fi)
CA (1) CA1279801C (fi)
DE (1) DE3587382T2 (fi)
DK (1) DK164706C (fi)
FI (1) FI80068C (fi)
GB (1) GB8427855D0 (fi)
GR (1) GR852653B (fi)
IE (1) IE60527B1 (fi)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0660873B2 (en) † 1992-09-01 2006-05-31 The Procter & Gamble Company High density granular detergent composition

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
FI822428A7 (fi) * 1981-07-15 1983-01-16 Unilever Nv Puhdistusseos.
US4412934A (en) * 1982-06-30 1983-11-01 The Procter & Gamble Company Bleaching compositions

Also Published As

Publication number Publication date
GR852653B (fi) 1986-02-03
DK164706C (da) 1992-12-21
EP0181180A3 (en) 1990-01-17
GB8427855D0 (en) 1984-12-12
DK506285A (da) 1986-05-04
DK164706B (da) 1992-08-03
EP0181180A2 (en) 1986-05-14
ATE90112T1 (de) 1993-06-15
IE60527B1 (en) 1994-07-27
FI854297A7 (fi) 1986-05-04
DK506285D0 (da) 1985-11-01
FI854297A0 (fi) 1985-11-01
DE3587382D1 (de) 1993-07-08
DE3587382T2 (de) 1993-12-16
CA1279801C (en) 1991-02-05
IE852715L (en) 1986-05-03
FI80068B (fi) 1989-12-29
EP0181180B1 (en) 1993-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0193360B1 (en) Detergent compositions
US4681695A (en) Bleach compositions
CA1230797A (en) Detergent compositions
EP0242138B1 (en) Process for the preparation of detergent powders
EP0266863A1 (en) Antifoam ingredient
JPH0518880B2 (fi)
US4882074A (en) Wash-softener containing amine on a crystal-growth-modified carbonate carrier
AU612711B2 (en) Non-phosphorus detergent bleach compositions
US6770611B2 (en) α-sulfofatty acid ester laundry detergent composition with reduced builder deposits
KR920001656B1 (ko) ëŹŽëŠ°ì„žì œ í‘œë°±ìĄ°ì„±ëŹŒ
CA2078155C (en) Detergent compositions
FI80068C (fi) Granulaer tvaettmedelskomposition.
AU630999B2 (en) Granulated bleach activator particles
EP0342985B1 (en) Antifoam ingredient
EP0448298A1 (en) Detergent compositions
GB2233338A (en) Detergent composition
JPH01161098A (ja) ç„Ąă‚Šă‚“æŽ—æ”„æŒ‚ç™œç”„æˆç‰©
AU604985B2 (en) Aluminosilicate built detergent bleach compositions
CA1182026A (en) Detergent compositions
WO2004027004A1 (en) Detergent compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY