JP7020778B2 - 洗剤酵素のマイクロカプセル化 - Google Patents
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Description
本発明は、マイクロカプセルを使用した、洗剤中の酵素の安定化に関する。
本発明は、その他の材料が粒子壁を通過して移動するにもかかわらず、酵素が粒子内に制御された様式で保持され得る、酵素含有粒子に関する。具体的には、本発明は、それによって酵素が濃縮物内で保護されるが、濃縮物が洗浄水中で希釈されると放出される、酵素を含有する粒子を含有する液体洗剤濃縮物に関する。具体的には、それは、好ましくは、2つの酵素を含有する濃縮物に関し、1つの酵素は常態ではもう一方を不活性化するが、濃縮物中では互いから保護されており、洗浄水中での希釈時に利用できるようになる。
第1の態様では、本発明は、マイクロカプセルの膜が多分岐型ポリアミン架橋によって生成される、洗剤酵素含有マイクロカプセルを含んでなる、マイクロカプセル組成物を提供する。
本発明の発明者らは、多分岐型ポリアミンの架橋によって生成された膜があるマイクロカプセルが、洗濯または(自動)食器洗い洗剤などの液体洗剤組成物中で洗剤酵素を安定化するのに、特に有用であることを見出した。実施例2で実証されるように、本発明者らは、マイクロカプセルの膜が、液体洗剤組成物中で、(非カプセル化酵素と比較して)カプセル化酵素の貯蔵安定性を改善できることを見出した。多分岐型ポリアミンが架橋して形成される膜は、酵素の安定性に有害であることが知られている、洗剤中の(アニオン性)界面活性剤から、酵素を離隔できる。
マイクロカプセルは、典型的に、水滴を水と非混和性の連続体に形成することで、すなわち、典型的に油中水型エマルションを調製し、引き続いて、架橋剤の添加を通じて界面重合によって膜を形成することで、生成される。最終的な硬化後、当該技術分野で公知の方法によって、カプセルを収集し、さらに水洗して調合し得る。カプセル調合物は、引き続いて洗剤に添加される。
-最初の水相および油相の調製、
-油中水型エマルションの形成、
-界面重合による膜形成、
-任意選択の後からの変性、
-任意選択の単離および/または調合、
-洗剤への添加。
エマルションは、第1の液相の第2の液相内の一時的または恒久的な分散体である。第2の液体は、通常、連続相と称される。エマルションの形成と安定化を助けるために、界面活性剤が一般に使用される。全ての界面活性剤が、エマルショを等しく安定化できるとは限らない。特にエマルションの調製と物理的安定性に関する最適のエマルション実用性のために、そして希釈とさらなる処理中の安定性のために、界面活性剤のタイプと量を選択する必要がある。物理的安定性は、エマルションを分散形態に保つことを指す。合体、凝集、容器壁への吸着、沈殿、およびクリーミングなどのプロセスは、物理的不安定形態であり、回避すべきである。適切な界面活性剤の例は、国際公開第97/24177号パンフレットの19~21頁;および国際公開第99/01534号パンフレットに記載される。
膜の剛性/可撓性および透過性は、主にポリアミンの選択によって影響を受ける。本発明によるポリアミンは、多分岐型ポリアミンである。好ましくは第一級アミノ基で終わる各枝は、膜ネットワーク内の係留点の役割を果たし、それによって本発明の好ましい特性を与える。本発明による多分岐型ポリアミンは、2つを超える分岐点と、2つを超える反応性アミノ基(架橋剤と反応できる、すなわち第一級および第二級アミノ基)とを有するポリアミンである。多分岐型ポリアミンは、エマルションを調製する際に出発原料として使用されて、それは、その他の出発原料から原位置で形成されない。本発明の魅力的な特性を得るためには、ポリアミンの多分岐型構造が出発原料として存在しなくてはならない。
本発明で使用される架橋剤は、アミンと反応して共有結合を形成できる、少なくとも2つの基/部位がある分子である。
マイクロカプセル内にカプセル化される酵素としては、プロテアーゼ(例えば、サブチリシンまたは金属プロテアーゼ)、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キサンタナーゼ、キシラナーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、ペルヒドロラーゼ、酸化還元酵素(例えば、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび/またはハロペルオキシダーゼ)などの洗濯または食器洗い洗剤(洗剤酵素)に含めるのに適する、1つまたは複数の酵素が挙げられる。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ(例えば、サブチリシンまたは金属プロテアーゼ)、リパーゼ、アミラーゼ、リアーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、ペルヒドロラーゼ、および酸化還元酵素(例えば、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび/またはハロペルオキシダーゼ);またはそれらの組み合わせである。より好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ(例えば、サブチリシンまたは金属プロテアーゼ)、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、およびマンナナーゼ;またはそれらの組み合わせである。
N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;
N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;
S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;または
S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K
の置換を有するものであり、変種は、C末端トランケート型であり、任意選択的に、243位の置換、および/または180位および/または181位の欠失をさらに含んでなる。
(同一残基×100)/(アラインメント長さ-アラインメント中のギャップ総数)。
マイクロカプセルは、例えばポリオール、ポリマー、可逆的酵素阻害剤、二価カチオン、酵素基質、抗酸化剤などの当該技術分野で公知の酵素安定剤もまた含有してもよい。水溶性安定剤が好ましい。
本発明のマイクロカプセルは、液体および粉末洗剤および石鹸および固形洗剤(例えば固形合成洗剤)などの任意の形態の任意の洗剤組成物に添加され、したがってその一部を構成してもよい。
洗剤組成物は、アニオン性および/またはカチオン性および/または非イオン性および/または半極性および/または両性イオン性、またはその混合物であってもよい、1つまたは複数の界面活性剤を含んでなってもよい。特定の実施形態では、洗剤組成物は、1つまたは複数の非イオン性界面活性剤と、1つまたは複数のアニオン性界面活性剤との混合物を含む。界面活性剤は、典型的に、重量基準で約1%~約40%、または約3%~約20%、または約3%~約10%などの、約0.1%~60%のレベルで存在する。界面活性剤は、所望の浄化用途に基づいて選択され、当該技術分野で公知のあらゆる従来の界面活性剤が挙げられる。洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の界面活性剤を利用してもよい。
ヒドロトロープは、疎水性化合物を水溶液に(または逆に、極性物質を非極性環境に)可溶化する化合物である。典型的に、ヒドロトロープは、親水性および疎水性の双方を有する(界面活性剤から知られているようないわゆる両親媒性特性);しかしヒドロトロープの分子構造は、一般に、自発的自己凝集を支援せず、例えばHodgdon and Kaler(2007),Current Opinion in Colloid & Interface Science 12:121-128によるレビューを参照されたい。ヒドロトロープは、ミセル相、ラメラ相またはその他の明確に定義された中間相を形成する、界面活性剤および脂質で見られるような、それを超えると自己凝集が発生する臨界濃度を示さない。その代わりに、多数のヒドロトロープは、濃度の増大に伴って凝集体サイズが大きくなる、連続型凝集過程を示す。しかし、多数のヒドロトロープは、水、油、界面活性剤、およびポリマーの混合物をはじめとする、極性および非極性物質を含有する系の相挙動、安定性、およびコロイド特性を変化させる。ヒドロトロープは、医薬品、パーソナルケア、食品から技術用途に至る産業全体で、古典的に使用されている。洗剤組成物中のヒドロトロープの使用は、相分離または高粘度などの望まれない現象を誘発することなく、(水を除去することで液体洗剤を濃縮する過程のように)例えば界面活性剤のより濃厚な調合物を可能にする。
洗剤組成物は、重量基準で、約5%~約50%などの、約0~65%の洗剤ビルダーまたは補助ビルダーまたはその混合物を含有してもよい。食器洗い洗剤中では、ビルダーのレベルは、典型的に40~65%、特に50~65%である。ビルダーおよび/または補助ビルダーは、具体的には、CaおよびMgイオンと水溶性複合体を形成するキレート化剤であってもよい。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意のビルダーおよび/または補助ビルダーを利用してもよい。ビルダーの非限定的例としては、クエン酸塩、ゼオライト、二リン酸塩(ピロリン酸塩)、三リン酸ナトリウムなどの三リン酸塩(STPまたはSTPP)、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、メタケイ酸ナトリウムなどの可溶性ケイ酸塩、層状ケイ酸塩(例えばヘキスト製のSKS-6)、2-アミノエタン-1-オール(MEA)、ジエタノールアミン(DEA、イミノジエタノールとしてもまた知られている)、トリエタノールアミン(TEA、2,2’,2”-ニトリロトリエタノールとしてもまた知られている)などのエタノールアミン、およびカルボキシメチルイヌリン(CMI)、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
洗剤は、重量基準で0.5~5%、2~5%、0.5~2%または0.2~1%などの、0~10%のポリマーを含有してもよい。洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意のポリマーを利用してもよい。ポリマーは、上述したような補助ビルダーとして機能してもよく、または再付着防止、繊維保護、防汚、移染防止、グリース浄化および/または消泡特性を提供してもよい。いくつかのポリマーは、上述の特性1つ以上および/または下で言及されるモチーフの1つ以上を有してもよい。代表的なポリマーとしては、(カルボキシメチル)セルロース(CMC)、ポリ(ビニルアルコール)(PVA)、ポリ(ビニルピロリドン)(PVP)、ポリ(エチレングリコール)またはポリ(酸化エチレン)(PEG)、エトキシル化ポリ(エチレンイミン)、カルボキシメチルイヌリン(CMI)、およびPAAなどのポリカルボキシレート、PAA/PMA、ポリアスパラギン酸、およびラウリルメタクリレート/アクリル酸共重合体、疎水性修飾CMC(HM-CMC)およびシリコーン、テレフタル酸とオリゴマーグリコールの共重合体、ポリ(エチレンテレフタレート)とポリ(オキシエテンテレフタレート)の共重合体(PET-POET)、PVP、ポリ(ビニルイミダゾール)(PVI)、ポリ(ビニルピリジン-N-オキシド)(PVPOまたはPVPNO)、およびポリビニルピロリドン-ビニルイミダゾール(PVPVI)が挙げられる。さらなる例示的なポリマーとしては、スルホン化ポリカルボキシレート、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシド(PEO-PPO)、およびジクアテルニウムエトキシスルフェートが挙げられる。その他の例示的なポリマーは、例えば、国際公開第2006/130575号パンフレットおよび米国特許第5,955,415号明細書で開示される。上述のポリマーの塩もまた、検討される。
本発明の洗剤組成物は、染料または顔料などの布帛色相付与剤もまた含んでもよく、これは、洗剤組成物に配合されると、前記布帛が、前記洗剤組成物を含んでなる洗浄液に接触した際に、布帛上に沈着し得て、したがって可視光の吸収/反射を通じて前記布帛の色合いを変化させる。蛍光増白剤は、少なくともいくらかの可視光を放出する。対照的に、布帛色相付与剤は、可視光スペクトルの少なくとも一部を吸収して、表面の色合いを変化させる。適切な布帛色相付与剤としては、染料および染料-粘土複合体が挙げられ、顔料もまた挙げられる。適切な染料としては、小分子染料および高分子染料が挙げられる。適切な小分子染料としては、例えば、(参照によって本明細書に援用する)国際公開第2005/03274号パンフレット、国際公開第2005/03275号パンフレット、国際公開第2005/03276号パンフレット、および欧州特許第1876226号明細書に記載されるように、色指数(C.I.)分類で、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アシッドレッド、アシッドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット、およびベーシックレッドに分類される染料、またはそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。洗剤組成物は、好ましくは約0.00003重量%~約0.2重量%、約0.00008重量%~約0.05重量%、または約0.0001重量%~約0.04重量%にさえ至る、布帛色相付与剤を含んでなる。組成物は、0.0001重量%~0.2重量%の布帛色相付与剤を含んでなってもよく、これは、組成物が単位用量パウチの形態である場合に、特に好ましくあってもよい。適切な色相付与剤は、例えば、国際公開第2007/087257号パンフレットおよび国際公開第2007/087243号パンフレットでもまた開示される。
マイクロカプセル中に含有されずに、洗剤組成物に含まれてもよい酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キサンタナーゼ、キシラナーゼ、DNAse、ペルヒドロラーゼ、および/または酸化還元酵素(例えば、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ペルオキシゲナーゼおよび/またはハロペルオキシダーゼ)などの1つまたは複数の酵素が挙げられる。
洗剤組成物は、例えばセリンプロテアーゼ活性などのプロテアーゼ活性の可逆的阻害剤である、プロテアーゼ阻害剤を含んでもよい。好ましくは、プロテアーゼ阻害剤は、(可逆的)サブチリシンプロテアーゼ阻害剤である。具体的には、プロテアーゼ阻害剤は、ペプチドアルデヒド、ホウ酸、またはボロン酸;またはこれらのいずれかの誘導体であってもよい。
a)Hは、水素であり;
b)B0は、L-またはD-立体配置がある単一アミノ酸残基であり、式、NH-CHR’-COを有し;
c)B1は、単一アミノ酸残基であり;
D)Xは、必要に応じてN末端保護基を含む、1つ以上(好ましくは1つまたは2つ)のアミノ酸残基からなる。
式中、Qは、水素、CH3、CX”3、CHX”2、またはCH2X”であり、式中、X”は、ハロゲン原子であり;
式中、1つのX’は、「二重Nキャッピング基」CO、CO-CO、CS、CS-CSまたはCS-CO、最も好ましくはウレイド(CO)であり、その他のX’は存在せず、
式中、n=1~10、好ましくは2~5、最も好ましくは2であり、
式中、各AiおよびAn+1は、X’=-CO-の右側の残基が-NH-CR”-CO-、または
X’=-CO-の左側の残基が-CO-CR”-NH-の構造を有するアミノ酸残基であり:
式中、R”は、H-または任意選択的に置換されたアルキルまたはアルキルアリール基であり、それは、任意選択的にヘテロ原子を含んでもよく、任意選択的にN原子と結合してもよく、
式中、Pは、水素または任意のC末端保護基である。
洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の洗剤成分もまた利用してもよい。その他の任意選択の洗剤成分としては、単独のまたは組み合わせのどちらかでの、抗腐食剤、防縮剤、汚れ再付着防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、バインダー、防蝕剤、錠剤分解物質/崩壊剤、染料、酵素安定剤(ホウ酸、ホウ酸塩、CMC、および/またはプロピレングリコールなどのポリオールをはじめとする)、粘土をはじめとする布帛仕上げ剤、増量剤/加工助剤、蛍光性増白剤/光学的増白剤、泡立ち促進剤、泡立ち(泡)調節剤、香料、汚れ懸濁剤、柔軟剤、泡止め剤、変色阻害剤、およびウィッキング剤が挙げられる。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の成分を利用してもよい。このような成分の選択は、十分に当業者の技術範囲内である。
成分の不適合性のために、漂白剤と酵素を組み合わせた液体洗剤は、未だに数例しかない(例えば、米国特許第5,275,753号明細書または国際公開第99/00478号パンフレット)。本発明に記載される酵素マイクロカプセルを利用して、液体洗剤中の酵素から漂白剤を物理的に離隔し得る。洗剤は、0~50%の漂白系を含有してもよい。洗濯洗剤で使用するために当該技術分野で公知の任意の漂白系を利用してもよい。適切な漂白系成分としては、漂白触媒、光漂白剤、漂白剤活性化剤、過炭酸ナトリウムや過ホウ酸ナトリウムなどの過酸化水素源、予備形成過酸、およびそれらの混合物が挙げられる。適切な予備形成過酸としては、ペルオキシカルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルイミド酸および塩、例えばOxone(登録商標)などのペルオキシ一硫酸および塩、およびそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。漂白系の非限定的例としては、例えば、過酸形成漂白剤活性化剤と組み合わされた、過ホウ酸のナトリウム塩(通常は、一または四水和物)などのアルカリ金属塩、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩をはじめとする無機塩を含んでなってもよい、過酸化物ベースの漂白系が挙げられる。漂白剤活性化剤という用語は、本明細書では、過酸化水素のような過酸素漂白剤と反応して、過酸を形成する化合物を意味する。このようにして形成される過酸が、活性化漂白剤を構成する。本明細書で使用される適切な漂白剤活性化剤としては、エステルアミド、イミドまたは無水物のクラスに属するものが挙げられる。適切な例は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、ナトリウム-4-[(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)オキシ]ベンゼンスルホネート(ISONOBS)、ジペルオキシドデカン酸、4-(ドデカノイルオキシ)ベンゼンスルホネート(LOBS)、4-(デカノイルオキシ)ベンゼンスルホネート、4-(デカノイルオキシ)ベンゾエート(DOBS)、4-(ノナノイルオキシ)-ベンゼンスルホネート(NOBS)、および/または国際公開第98/17767号パンフレットで開示されるものである。関心のある漂白剤活性化剤の特定のファミリーは、欧州特許第624154号明細書で開示され、そのファミリー中で特に好ましいのは、アセチルクエン酸トリエチル(ATC)である。ATC、またはトリアセチンのような短鎖トリグリセリドは、最終的にクエン酸とアルコールに分解するので、環境に優しいという利点を有する。さらにアセチルクエン酸トリエチルおよびトリアセチンは、貯蔵時に製品中で優れた加水分解的安定性を有し、それは効率的な漂白剤活性化剤である。最後にATCは、洗濯添加剤に、優れた助剤能力を提供する。代案としては、漂白系は、例えば、アミド、イミド、またはスルホンタイプのペルオキシ酸を含んでなってもよい。漂白系はまた、6-(フタルイミド)ペルオキシヘキサン酸(PAP)などの過酸を含んでなってもよい。漂白系はまた、漂白剤触媒を含んでもよい。いくつかの実施形態では、漂白剤成分は、式、
本発明の液体洗剤組成物は、例えば1つまたは複数のコンパートメントを有するパウチ、ゲル、または規則的、緻密または濃縮液体洗剤などの任意の便利な形態であってもよい(例えば、国際公開第2009/098660号パンフレットまたは国際公開第2010/141301号パンフレットを参照されたい)。
第1の態様では、本発明は、洗剤酵素含有マイクロカプセルを含んでなるマイクロカプセル組成物を提供し、その中でマイクロカプセルの膜は、1kDaを超える分子量を有する多分枝型ポリアミンの架橋によって生成され、洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
液体洗濯洗剤の調製
液体洗濯モデル洗剤;洗剤Aおよび洗剤Bは、それぞれ以下の組成物から調製された(全ての百分率はw/w):
異なるポリエチレンイミンポリマー(分子量)を用いたカプセルの調製
いくつかの異なるポリエチレン類は、BASFによってLupasol(登録商標)の取引名で提供された。製造業者によって規定される仕様の一部を以下の表に要約する。
酵素活性の放出
シミュレートされた洗濯における酵素の十分速い放出を立証するには、酵素活性の大部分が、2~3分以内に放出される必要がある。
マイクロカプセル化アミラーゼの改善された安定性
以下の水相組成物を使用して、実施例2に記載される方法によって、アミラーゼ含有カプセルを調製した:
アミラーゼを用いて調製され炭酸カルシウムを安定剤として含むカプセル
下の表に従って、2つの水相溶液(カプセルIおよびカプセルII)を調製した:
炭酸カルシウム:CaCO3はCa2+源であり、非常に難溶性の塩である。
油相:実施例2と同様の594gのWhiteway 15および6.0gの高分子乳化剤。
反応油相:85℃の230gのWhiteway15および4.1gの塩化イソフタロイル(Sigma Aldrich製)。
洗剤中のリパーゼカプセルの貯蔵安定性
水相溶液:50gのリパーゼ2溶液(1グラムあたり80mgの活性酵素)、20gのLupasol G100(50%)、および30gの水道水を混合した。
リパーゼカプセルに安定剤を添加する
リパーゼ1水溶液(1グラムあたり120mgの活性酵素)と、下の表に列挙されるポリエチレンイミンとを混合して、7種の水相溶液を調製した。
Claims (16)
- 洗剤酵素含有マイクロカプセルを含むマイクロカプセル組成物であって、当該マイクロカプセルが、その周囲に一様な膜を有する水性の球であり、当該膜が架橋された多分枝型ポリアミンを含み、架橋前の多分枝型ポリアミンが1kDaを超える分子量を有し、当該洗剤酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、ハロペルオキシダーゼ、ペルヒドロラーゼ、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、マイクロカプセル組成物。
- 少なくとも3重量%の総濃度の界面活性剤および洗剤ビルダーと、洗剤酵素含有マイクロカプセルとを含んでなり、前記マイクロカプセルが、その周囲に一様な膜を有する水性の球であり、当該膜が架橋された多分岐型ポリアミンを含み、架橋前の多分枝型ポリアミンが1kDaを超える分子量を有する、液体洗剤組成物。
- 前記多分岐型ポリアミンの反応性アミノ基が、前記分子量の少なくとも15%を構成する、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記マイクロカプセルが、架橋剤として酸塩化物を使用して生成される、請求項1~3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記マイクロカプセルの直径が、50μm以上である、請求項1~4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記マイクロカプセルが、少なくとも1重量%の活性酵素を含有する、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
- アルコールをさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤である、請求項2に記載の組成物。
- 液体洗濯または自動食器洗い洗剤組成物である、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
- 90重量%未満の水を含有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記洗剤酵素が、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、ペクチナーゼ、デオキシリボヌクレアーゼ、酸化還元酵素、またはそれらのあらゆる組み合わせである、請求項2~10のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記プロテアーゼが、金属プロテアーゼであり、またはアルカリ性セリンプロテアーゼである、請求項1または11に記載の組成物。
- 前記マイクロカプセルが、架橋剤として酸塩化物を使用する界面重合によって生成される、請求項1~12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記多分岐型ポリアミンが、ポリエチレンイミンである、請求項1~13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記マイクロカプセルが、Mg2+、Ca2+、またはZn2+イオン源を含んでなる、請求項1~14のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1に記載のマイクロカプセル組成物と、界面活性剤および洗剤ビルダーとを組み合わせるステップを含んでなる、洗剤組成物を調製する方法。
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