CN108291180A - 包含蛋白酶和经包封的脂肪酶的液体洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种清洁组合物,其含有经包封的脂肪酶和5重量%至60重量%表面活性剂体系。所述表面活性剂体系含有重量比为1:1至99:1的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
Description
技术领域
本发明为清洁组合物领域。
背景技术
洗涤剂和/或清洁组合物的重要目的是从织物去除污垢和污渍,以实现消费者可感知的清洁有益效果。酶是特别有用的清洁组分,特别是脂肪酶,因为它们有效去除油性污垢。然而,它们可能难以配制,因为大多数液体洗涤剂组合物包含蛋白酶。脂肪酶特别容易受到蛋白酶的影响,并且可能由于洗涤剂组合物中其它组分的存在而降解,从而在储存时脂肪酶倾向于逐渐降解。已经做出许多努力来缓解这个问题,例如通过分离蛋白酶或脂肪酶,然而这通常不能解决用两种酶配制的问题。
发明内容
本发明涉及一种液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物包含蛋白酶、脂肪酶和2重量%至80重量%,优选5重量%至60重量%的非皂表面活性剂体系,其中所述表面活性剂体系包含(i)阴离子表面活性剂和(ii)非离子表面活性剂,其中(i)对(ii)的重量比为1:1至99:1,其特征在于在所述组合物中至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶解于洗涤液体中。
优选地,阴离子表面活性剂(i)与非离子表面活性剂(ii)的重量比为51:49至99:1,或优选55:45至99:1,优选3:2至9:1。在本发明的组合物中,表面活性剂体系可包含烷基苯磺酸盐表面活性剂和任选另外的烷基硫酸盐表面活性剂,该烷基硫酸盐表面活性剂任选地用1至7个乙氧基化物部分或完全乙氧基化。另外优选地,在液体洗涤剂组合物中,烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至99:1。
本发明的组合物优选地另外包含含酯衣物洗涤成分,如香料酯。含酯衣物洗涤成分可以包括聚酯去垢性聚合物,优选其中聚酯去垢性聚合物包括聚对苯二甲酸丙二醇酯。
本发明的组合物可以包含结构剂,例如优选其中所述结构剂包括氢化蓖麻油、柑橘渣或它们的混合物。
本发明的组合物还包括液体洗涤剂组合物,该液体洗涤剂组合物包含蛋白酶、脂肪酶和2重量%至80重量%非皂表面活性剂体系,其特征在于至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶于洗涤液体中,且所述组合物包含香料,基于所述香料的总重量计所述香料包含至少2重量%香料酯,优选包含至少5重量%的香料酯,或至少10重量%、或至少15重量%或至少20重量%的香料酯。
本发明的组合物还包括液体组合物,所述组合物包含蛋白酶、脂肪酶和2重量%至80重量%的非皂表面活性剂体系,其特征在于至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶解于洗涤液体中,并且所述组合物包含织物着色染料。
所述组合物优选包含0.5重量%至低于20.0重量%,优选1重量%至13重量%的水。
本发明的组合物优选包含含有聚合物、共聚物或它们的衍生物或它们的混合物的包封壳,优选其中所述壳包含聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖、天然胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯及它们的组合。
本发明的清洁组合物可为任何液体产品形式。其可为衣物洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、手洗餐具洗涤组合物或自动餐具洗涤组合物。优选地,清洁组合物为液体形式,并且更优选地为如由单隔室或多隔室水溶性小袋包封的单相或多相单位剂型。除如上文所述的组分之外,其还可包含一种或多种选自以下的表面活性剂:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。优选地,表面活性剂包括选自以下的阴离子表面活性剂:烷基苯磺酸盐、烷氧基化的烷基硫酸盐、烷基硫酸盐、以及它们的混合物。
本发明还涉及上述清洁组合物用于处理织物以实现改善的清洁有益效果的用途。
当结合所附权利要求书阅读以下具体实施方式时,本发明的这些和其它特征对于本领域的技术人员而言将变得显而易见。注意,本发明的优选实施方案包括下文所述的那些本发明优选实施方案中的两者或更多者的任意组合。
具体实施方式
定义
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种物质。
如本文所用,“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含流体的任何衣物洗涤处理组合物,该流体能够在家用洗衣机中润湿和清洁织物例如衣服。所述组合物可包括呈适宜细分形式的固体或气体,但是整体组合物不包括总体上非流体的产品形式,例如片剂或颗粒。所述致密流体洗涤剂组合物优选具有0.9至1.3克/立方厘米,更具体1.00至1.10克/立方厘米范围内的密度,不包括任何固体添加剂,但是包括任何气泡(如果存在的话)。
如本文所用,术语“外部结构化体系”是指提供足够屈服应力或低剪切粘度以稳定液体衣物洗涤剂组合物以使其独立于或外在于组合物的去污表面活性剂的任何结构化效应的选定化合物或化合物的混合物。所谓“内部结构化”是指依赖形成主要衣物洗涤成分类别的洗涤剂表面活性剂来提供必要的屈服应力或低剪切粘度。
除非另外指明,本文所用的所有百分比、比率和比例均按组合物的重量百分比计。除非另外明确指出,所有平均值均按组合物或其组分的“重量”计算。
如本文所用,术语“基本上不含”或“基本上没有”是指按组合物的重量计,所指示的物质以不超过约5重量%,优选不超过约2%,并且更优选不超过约1重量%的量存在。
如本文所用,术语“本质上不含”或“本质上没有”是指按组合物的重量计,所指示的物质以不超过约0.1重量%的量存在,或优选地不以分析上可检测的水平存在于此组合物中。其可包括这样的组合物,其中所指示的物质仅作为有意加入此类组合物中的一种或多种物质的杂质存在。
如本文所用,短语“清洁组合物”、“洗涤剂组合物”或者“洗涤剂或清洁组合物”可在本文互换使用以指被设计用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤剂组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可能对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作清洁预处理剂、清洁后处理剂,或也可在清洁过程的漂洗循环或洗涤循环期间添加。清洁组合物可具有选自以下的形式:液体、粉末、单相或多相单位剂量或小袋形式、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。在本发明的一个优选的实施方案中,本发明的清洁组合物为液体衣物洗涤剂或餐具洗涤剂组合物,其为如由单隔室或多隔室水溶性小袋包封的单相或多相单位剂型,该小袋例如由水溶性聚合物诸如聚乙烯醇(PVA)或其共聚物形成。更优选地,本发明的清洁组合物为指定用于处理织物以实现改善的白度保持性有益效果的液体衣物洗涤剂组合物。
如本文所用,术语“衣物洗涤剂”是指液体或固体组合物,除非另外指明,其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂以及清洁辅剂诸如漂白添加剂或预处理类型。在本发明的一个优选实施方案中,衣物洗涤剂为液体衣物洗涤剂组合物。
如本文所用,术语“染污的材料”非特定地指任何类型的由天然纤维或人造纤维的网络组成的柔性材料,包括天然纤维、人造纤维和合成纤维,诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬质表面,包括天然表面、人造表面或合成表面,诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯基树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等、以及共混物和组合。
如本文所用,术语“水硬度”或“硬度”是指存在于水中的未络合阳离子(即,Ca2+或Mg2+),这些阳离子在碱性条件下可能发生沉淀,从而削弱表面活性剂的表面活性和清洁能力。另外,术语“高水硬度”和“升高的水硬度”可互换使用,并且出于本发明的目的,是相关术语,并且旨在包括但不限于包含至少12克钙离子每加仑水(gpg,“美国格令硬度”单位)的硬度水平。
经包封的脂肪酶包含具有壳的脂肪酶和/或蛋白酶的颗粒,并且可以使用任何已知的方法例如喷雾干燥、喷雾包衣、沉淀/凝聚和冷冻干燥来制备。
所述壳优选包含聚合物、共聚物或它们的衍生物或它们的混合物,优选其中所述壳包含聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖、天然胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯及它们的组合。
水溶性聚合物可以是乙烯醇单元和选自以下的磺酸单元的共聚物:例如,2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸;2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、以及它们的组合。共聚物以分子量和单体掺入量生产,从而在液体洗涤剂制剂存在下提供水溶性特性。因此,所述共聚物特别适于包装洗涤剂制剂和包封洗涤剂组分如酶。关于本发明,可以将共聚物喷雾或雾化到酶颗粒上以提供包封颗粒的聚合物涂层。
清洁组合物
本发明提供了一种清洁组合物,优选洗涤剂组合物,最优选液体衣物洗涤剂组合物,其如上所述并且包含任选的附加助剂成分。
本发明的清洁组合物可为任何液体产品形式,并且其可为衣物洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、手洗餐具洗涤组合物和自动餐具洗涤组合物。清洁组合物包含液体,并且甚至更优选地,其包含单相或多相单位剂型,即,液体清洁组合物容纳于单隔室或多隔室的水溶性小袋中。在一个具体实施方案中,清洁组合物为单相或多相单位剂型,其包含包封在单隔室或多隔室的水溶性单位剂量制品或小袋中的液体自动餐具洗涤组合物或液体衣物洗涤剂组合物,所述小袋例如由水溶性聚合物(诸如聚乙烯醇(PVA)和/或聚乙烯吡咯烷酮(PVP))形成。
衣物洗涤处理组合物可以是适于处理或洗涤织物的任何组合物。
本发明的液体洗涤剂组合物,优选衣物洗涤剂总体上是液体性质的。也就是说,即使其包含分散于液相内的固相,但组合物具有液体而非固体或颗粒状组合物的性质。本文中本发明的衣物洗涤处理组合物,术语“液体”涵盖诸如分散体、凝胶、糊剂等形式。液体组合物也可包括适当的细分形式的气体。术语“液体衣物洗涤处理组合物”是指包含液体的任何衣物洗涤处理组合物,该液体能够润湿和处理织物(例如在家用洗衣机中清洁衣服)。分散体例如为包含固体或颗粒物的液体,所述固体或颗粒物包含于所述液体中。
衣物洗涤处理组合物可用作全配方消费产品,或者可添加到一种或多种另外的成分中以形成全配方消费产品。衣物洗涤处理组合物可为在将织物加入到洗涤液体之前添加至织物(优选织物污渍)的“预处理”组合物。
优选地,液体衣物洗涤剂组合物在1000s-1的剪切速率下具有介于300mPa.s和700mPa.s之间,更优选地介于350mPa.s和600mPa.s之间的粘度。用于测量粘度的示例性方法是如根据制造商的说明书,使用流变仪DHR1(得自TA instruments)在20℃下采用1000μm的间隙进行。
术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含液体的任何衣物洗涤剂组合物,该液体能够润湿和处理织物(例如在家用洗衣机中清洁衣服)。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含以5重量%至70重量%或甚至80重量%,优选5重量%至65重量%或60重量%,或10重量%至40重量%,更优选15重量%至30重量%的含量的清洁表面活性剂体系。
表面活性剂体系
本发明的清洁组合物包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂,按所述组合物的总重量计,表面活性剂可以约5重量%至约70重量%、65重量%或60重量%,更优选约5重量%至50重量%,并且更优选5重量%至30重量%范围内的量存在。
阴离子表面活性剂
可用的阴离子表面活性剂可具有若干种不同的类型。例如,非皂合成阴离子表面活性剂特别适用于本文,其包括水溶性盐,优选地有机硫反应产物的碱金属盐和铵盐,该有机硫反应产物在其分子结构内具有包含10至20个碳原子的烷基基团(术语“烷基”包括酰基基团的烷基部分)和磺酸酯基或硫酸酯基。该类合成阴离子表面活性剂的示例包括但不限于:a)具有直链或支链的碳链的烷基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C10-C20碳原子)获得的那些,诸如通过还原牛脂或椰子油的甘油酯产生的那些;b)具有直链或支链的碳链的烷基乙氧基硫酸的钠盐、钾盐和铵盐,尤其是其中所述烷基基团包含10至20,优选地12至18个碳原子,并且其中所述乙氧基化链具有约0.1至9,优选地0.3至约7,并且更优选地0.5至5或4或3范围内的平均乙氧基化度的那些;c)烷基苯磺酸钠盐和烷基苯磺酸钾盐,其中所述烷基基团包含10至20个碳原子,为直链或支链的碳链构型,优选直链碳链构型;d)烷基磺酸钠盐、烷基磺酸钾盐和烷基磺酸铵盐,其中所述烷基基团包含10至20个碳原子,为直链或支链构型;e)烷基磷酸或膦酸的钠盐、钾盐和铵盐,其中所述烷基基团包含10至20个碳原子,为直链或支链的构型,f)烷基羧酸的钠盐、钾盐和铵盐,其中所述烷基基团包含10至20个碳原子,为直链或支链的构型,以及它们的组合;g)例如式R-CH(SO3M)-CH2COOR'的烷基酯磺酸钠盐、钾盐和铵盐或例如式R-CH(OSO3M)-CH2COOR'的烷基酯硫酸钠盐、钾盐和铵盐,其中R代表C10-C20且优选C10-C16直链或支链烷基基团,R'代表C1-C6且优选C1-C3烷基基团,并且M代表钠阳离子、钾阳离子或铵阳离子。阴离子表面活性剂可以按组合物的总重量计约4.5重量%至约64.5重量%,更优选5%至50%,更优选5%至30%,并且最优选10%至25%范围内的含量提供于本发明的清洁组合物中。
在一个特别优选的实施方案中,本发明的清洁组合物为液体洗涤剂组合物,其包含5重量%至约50重量%的一种或多种选自以下的阴离子表面活性剂:C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有1至5范围内的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链烷基乙氧基硫酸盐、C10-C20直链或支链烷基硫酸盐、C10-C20直链或支链烷基酯硫酸盐、C10-C20直链或支链烷基磺酸盐、C10-C20直链或支链烷基酯磺酸盐、C10-C20直链或支链烷基磷酸盐、C10-C20直链或支链烷基膦酸盐、C10-C20直链或支链烷基羧酸盐以及它们的组合。更优选地,所述一种或多种阴离子表面活性剂选自C10-C20直链烷基苯磺酸盐、具有约1至约5范围内的平均乙氧基化度的C10-C20直链或支链烷基乙氧基硫酸盐、具有C10-C20直链或支链烷基的甲酯磺酸盐及它们的混合物,并且以液体衣物洗涤或餐具洗涤剂组合物的约5重量%至约30重量%范围的量存在。阴离子表面活性剂通常以盐形式存在,因此通常基于表面活性剂的盐形式计算重量百分比。
优选地,所述组合物包含烷基苯磺酸盐表面活性剂和任选另外的烷基硫酸盐表面活性剂,该烷基硫酸盐表面活性剂任选地用1至7个乙氧基化物部分或完全乙氧基化。优选地,烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至99:1,或55:45至99:1,或3:2至9:1。
基于表面活性剂的总重量计,表面活性剂体系优选包含至少80重量%的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂,优选至少85重量%的烷基苯磺酸盐(LAS),或者甚至至少87重量%或至少90重量%。
优选的烷基苯磺酸盐为直链的。优选的烷基磺酸盐选自C10-13烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化而获得;适宜的LAB包括低级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol提供的那些,或以商品名由Petresa提供的那些,其它适宜的LAB包括高级2-苯基LAB,如以商品名由Sasol提供的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径如HF也可以是适宜的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
表面活性剂体系可以包含另外的表面活性剂,该另外的表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、非-LAS阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、两亲性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂以及它们的混合物。优选的组合物包含表面活性剂的混合物,然而LAS优选以表面活性剂体系的至少80重量%的量存在。
阴离子表面活性剂可用氨、胺或链烷醇胺中和。链烷醇胺可以是优选的。适宜的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链链烷醇胺;例如,高度优选的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、一异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂也可包含在本发明的表面活性剂体系中,其包括由式R1(OC2H4)nOH表示的那些,其中R1为C8-C18烷基基团或烷基苯基基团,并且n为约1至约80。优选的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,在一个方面包含C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇,所述烷基烷氧基化醇可具有1至80,优选1至50,最优选1至30,1至20,或1至10的平均烷氧基化度。在一个方面,所述烷基烷氧基化醇可为C8-18烷基乙氧基化醇,其具有1至10,1至7,更优选1至5或3至7,或甚至低于3或2的平均乙氧基化度。所述烷基烷氧基化醇可为直链或支链的,以及取代的或未取代的。
合适的非离子表面活性剂包括具有商品名(巴斯夫公司(BASF))的那些。
适宜的非离子表面活性剂选自:C8-C18烷基乙氧基化物,包括得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化物单元可为亚乙基氧单元,亚丙基氧单元或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的缩合物,如购自BASF的C14-C22中链支化醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,其通常具有1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,在一个方面,烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
合适的非离子去污表面活性剂包括烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
非离子表面活性剂可以约0.05重量%至约20重量%,优选地约0.1重量%至约10重量%,并且最优选地约1重量%至约5重量%范围内的含量提供于清洁组合物中。然而,在本发明的某些优选的实施方案中,清洁组合物包含相对低含量的非离子表面活性剂,例如不超过约3重量%,更优选地不超过约2重量%或1重量%,并且最优选地所述清洁组合物基本上不含非离子表面活性剂。
两性/两性离子表面活性剂
表面活性剂可基本上不含任选的附加表面活性剂。然而,表面活性剂体系可包含附加表面活性剂,如两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。此类表面活性剂用于衣物洗涤剂或餐具洗涤剂是众所周知的,并且当存在时,通常以约0.2重量%、0.5重量%或1重量%至约10重量%、20重量%或30重量%的含量存在。在衣物洗涤组合物中,可能优选的是,基于表面活性剂体系计,两性表面活性剂的含量和/或两性离子表面活性剂的含量低于5重量%或2重量%。可能优选的是表面活性剂体系基本上不含这些。
具体地,对于液体餐具洗涤剂组合物,两性和/或两性离子表面活性剂可以以约0.5重量%至约20重量%的量存在一种或多种。合适的两性/两性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱。
优选的两性表面活性剂选自例如氧化胺表面活性剂,诸如烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺,更优选地烷基二甲基氧化胺并且特别为椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链的或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺的特征在于式R1-N(R2)(R3)-O,其中R1为C8-18烷基,并且其中R2和R3独立地选自C1-3烷基和C1-3羟基烷基,诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。本文所使用的“中间支化的”是指所述氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分,在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。该烷基支链位于所述烷基部分上的氮的α碳上。氧化胺的这种类型的分枝在本领域中也已知为内氧化胺。n1和n2的总和为约10至约24个碳原子,优选地约12至约20个碳原子,并且更优选地约10至约16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应与一个烷基支链的碳原子数(n2)近似相同,使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所用的“对称的”是指在至少约50重量%,更优选至少约75重量%至约100重量%的用于本文的中间支化的氧化胺中,|n1-n2|小于或等于5,优选4,最优选0至4个碳原子。特别优选的两性表面活性剂为C10-C14烷基二甲基氧化胺。
优选的两性离子表面活性剂为甜菜碱表面活性剂,诸如烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、咪唑啉盐甜菜碱(amidazoliniumbetaines)、磺基甜菜碱(也称为sultaine)以及磷酸甜菜碱。特别优选的甜菜碱是椰油酰胺丙基甜菜碱。
经包封的酶
至少65重量%的脂肪酶存在于液体洗涤剂组合物中的包封物中。通过包封,我们在此意指酶固定在颗粒等内并且在液体洗涤剂组合物中不是“游离”的。
经包封的酶可为核壳型,吸收到基质上或吸收到基质中或它们的混合物,优选经包封的酶具有核壳型。核壳颗粒是包含围绕核的外壳的颗粒,其中酶包含在核内。
当以包封形式时,酶通常被包封在聚合物材料中。包封酶的方法是例如通过喷雾干燥含有酶和聚合物的液体组合物,或者通过干燥含有酶和聚合物的液体组合物,或者通过任选地在酶的存在下进行乳液聚合、共簇生、沉淀或界面聚合,任选地随后进行干燥和/或缩小尺寸方法。适于包封酶的聚合物包括:聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、瓜尔胶、聚羧酸、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、蛋白质、多支链聚胺如聚亚乙基亚胺(PEI)、(疏水改性的)多糖、改性的纤维素聚合物、其衍生物或共聚物以及它们的混合物。改性的纤维素聚合物的示例包括羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、乙酸邻苯二甲酸纤维素。改性胶的示例包括改性的瓜尔胶、安息香树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶和金合欢树胶。改性蛋白质的示例是改性酪蛋白、明胶和白蛋白。改性聚合物的示例可选自至少一种疏水性乙烯基单体与至少一种亲水性乙烯基单体的共聚物。合适的亲水性乙烯基单体为乙烯基吡咯烷酮。合适的疏水性乙烯基单体为丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯,丙烯酸C3-C18环烷基酯、甲基丙烯酸C3-C18环烷基酯和C1-C18链烷酸乙烯基酯以及它们的混合物。所述聚合物可以包括选自具有C-C-主链的均聚物和共聚物的聚合物,其中所述C-C-主链携带可以以酸性形式或以中和形式存在的羧基,并且其中所述C-C-主链包含基于聚合物的总重量计(即,基于聚合物P中的重复单元的总重量计)至少20重量%,例如20重量%至98重量%的疏水性重复单元。聚合物可以包含支链,例如由乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯形成的支链共聚物基质颗粒。聚合物可包含例如基于马来酸或(甲基)丙烯酸的共聚物,如在WO2010/003934中所述。聚合物可为交联的。优选的聚合物具有1000至500,000或2000至200000道尔顿加权平均的分子量。通常,酶与聚合物的重量比为1:50至10:1。
可以将聚合物选择成基本上可溶于离子强度为0mol/kg的水溶液且不溶于离子强度大于1mol/kg的水溶液,例如其中聚合物包含基于聚合物的总重量计35重量%至95重量%的亲水性单体单元。
疏水改性的聚乙烯醇或疏水改性的聚乙烯吡咯烷酮可以是优选的,任选具有高水平的水解度,大于60%或甚至大于80%或90%。合适的疏水改性基团包括酮-酯和/或丁酰基及它们的混合物,并且优选总取代度(DS)在约3%和20%之间。
壳材料优选包括聚合物材料,该聚合物材料优选选自:聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、瓜尔胶、聚羧酸、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、蛋白质、多支链聚胺如聚乙烯亚胺(PEI)、(疏水改性的)多糖、改性的纤维素聚合物、其衍生物或共聚物以及它们的混合物。
优选地,液体洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.0001%至0.75%,优选0.0005%至0.5%,更优选0.001%至0.5%的所述经包封的脂肪酶。本文中,我们意思是仅仅排除任何其它材料(例如可能存在于包封物中的壳)的重量百分比的酶蛋白的重量百分比并且“经包封的酶”是指存在于包封物中的酶,而不是可以存在于液体洗涤剂组合物中的任何其它酶。
脂肪酶
所述组合物包含一种或多种脂肪酶,包括“第一循环脂肪酶”,诸如美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涤脂肪酶。在本发明的一个实施方案中,组合物包含第一洗涤脂肪酶。第一洗涤脂肪酶包括脂肪酶,所述脂肪酶为具有氨基酸序列的多肽,所述氨基酸序列:(a)与来源于疏棉状腐质霉菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,包含在三维结构的表面处距E1或Q249 15A埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸的取代;和(c)包含在C端处的附加肽段;和/或(d)包含在N端处的附加肽段和/或(e)满足以下限制:i)在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包含带负电的氨基酸;和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含电中性或带负电的氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负或中性净电荷。优选的是得自包含T231R和N233R突变中的一者或多者的疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉属))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和以及Lipex出售的那些。其它合适的脂肪酶包括WO 2016/091870和WO2016/506611中描述的那些。优选的脂肪酶可以选自如WO2016/50661中所述的那些,例如,与SEQ ID NO:1具有至少60%,或至少70%或至少80%或85%或90%或至少95%但小于100%序列同一性的脂肪酶变体,所述脂肪酶变体在以下位置处包含取代,该位置对应于SEQ ID NO:1的不是带负电荷的氨基酸的位置210和不是I的位置255(并且其中位置256不是K),并且其中所述变体具有脂肪酶活性,优选在以下位置处具有取代,该位置对应于选自33、91、231、233和它们的混合物的位置,优选地,所述取代可如下:33为K或Q;91为Q,210为A、C、F、G、H、I、K、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W或Y;231为H、K或R;233为H、K或R;255为A、C、D、E、F、G、H、K、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W或Y;并且256为A、C、D、E、F、G、H、I、L、M、N、P、Q、R、S、T、V、W或Y。尤其优选的脂肪酶可选自脂肪酶变体,该脂肪酶变体与SEQ ID NO:1具有至少60%或至少70%或至少80%或85%或90%或至少95%但小于100%序列同一性,并且在以下位置处包含取代或由取代组成:对应于SEQ ID NO:1的位置210+255的两个位置,对应于位置210+231+255;210+233+255;210+255+256;或91+210+255的三个位置;对应于位置33+91+210+255;210+231+233+255、210+231+255+256;或210+233+255+256的四个位置;或对应于位置210+231+233+255+256的五个位置,尤其优选的脂肪酶可选自包含选自以下的取代的组或由选自以下的取代的组组成的那些:
a.N33Q+G91Q+E210Q+I255A;b.D27R+N33K+G38A+F51V+D96E+K98E+D1 1 1A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;
c.D27R+G38A+F51V+D96E+K98E+D1 1 1A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;
d.D27R+N33K+G38A+F51V+S54T+E56K+L69R+D96E+K98E+D1 1 1A+G163K+E210K+Y220F+D254S+I255G+P256T;
e.D27R+G38A+F51V+L69R+D96E+K98E+D1 1 1A+G163K+E210K+D254S+I255G+P256T;和
f.Q4V+S58N+V60S+E21OK+I255F
蛋白酶
组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可具有微生物源。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性蛋白酶或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌的那些,如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌。示例描述于WO2011/0237487、WO2011/140316和WO2012/151480中。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如,猪或牛源),包括WO89/06270中所述的镰孢属(Fusarium)蛋白酶,以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
适宜的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和Progress Unoβ由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些,以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由Genencor International出售的那些,以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些,购自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均购自Henkel/Kemira;来自Kao的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶,其具有突变A230V+S256G+S259N);以及以商品名LavergyTM104L由BASF出售的那些。
在本发明的另一个优选的实施方案中,液体洗涤剂组合物还包含约0.1重量%至约5重量%、优选地约0.5重量%至约3重量%、更优选地约1重量%至约1.5重量%的一种或多种脂肪酸和/或其碱金属盐。可用于本发明的适宜脂肪酸和/或盐包括C10-C22脂肪酸或其碱金属盐。此类碱金属盐包括一价或二价碱金属盐,如脂肪酸的钠盐、钾盐、锂盐和/或镁盐,以及铵盐和/或烷基铵盐,优选钠盐。然而,优选地,本发明的清洁组合物包含相对低含量的皂,例如不超过约3重量%,更优选地不超过约2重量%或1重量%,并且最优选地所述清洁组合物基本上不含皂。在本发明的组合物中,脂肪酸用作助洗剂。
当清洁组合物为液体衣物洗涤剂组合物的形式时,其还可包含一种或多种有机溶剂,按组合物的总重量计,所述有机溶剂可以约1重量%至约80重量%,优选约10重量%至约60重量%,更优选约15重量%至约50重量%,并且最优选约20重量%至约45重量%范围内的量存在。
由于相分离一直是液体衣物洗涤剂组合物的一个挑战(尤其是在此类组合物中的盐含量较高时),本发明的溶剂体系被特别设计成最小化相分离的风险。具体地,本发明的溶剂体系主要由二醇构成,诸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇以及它们的组合。二醇以约2重量%至约50重量%范围内的总量存在于本发明的液体衣物洗涤剂组合物中。优选地,组合物包含总量在约5重量%至约40重量%范围内的乙二醇、二乙二醇和/或丙二醇。更优选地,组合物包含约15重量%至约35重量%范围内的量的丙二醇。也可存在其他有机溶剂,其包括但不限于:甲醇、乙醇、甘油、异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾、异丙基苯磺酸铵、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸铵或它们的混合物。还可使用其它低级醇,诸如C1-C4链烷醇胺例如单乙醇胺和/或三乙醇胺。在本发明的一个特别优选的实施方案中,除二醇之外,本发明的液体衣物洗涤剂组合物还包含约5重量%至约20重量%,优选6重量%至18重量%,更优选8重量%至16重量%的甘油。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物优选包含水结合上述有机溶剂作为载体。在一些实施方案中,水以5重量%或10重量%或20重量%至约70重量%,优选约25重量%至60重量%,并且更优选约30重量%至约50重量%范围内的量存在于本发明的液体衣物洗涤剂组合物中。在其它实施方案中,水不存在并且组合物是无水的。本发明所提供的高度优选的组合物是澄清的各向同性液体。
本发明的组合物可包含溶剂体系,该溶剂体系例如仅包含水,或者不含水或含水的有机溶剂的混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、乙醇、甘油、二丙二醇、甲基丙二醇以及它们的混合物。还可使用其它低级醇、C1-C4链烷醇胺如单乙醇胺和三乙醇胺。可不含溶剂体系,例如本发明的无水固体实施方案中可不含溶剂体系,但该溶剂体系的含量更通常在约0.1%至约98%,优选至少约1%至约50%,更通常约5%至约25%的范围内。此类溶剂体系可特别适用于在将增白剂与洗涤剂组合物中的其它组分混合之前与增白剂预混合。另选地或除此之外,可将一种或多种表面活性剂与增白剂预混合。在这种优选的实施方案中,与增白剂预混合的表面活性剂包含至少25重量%或至少50重量%(基于表面活性剂的总重量计)的非离子表面活性剂。
助剂成分
本发明的清洁组合物的余量通常包含约5重量%至约70重量%,或约10重量%至约60重量%的助剂成分。
适用于衣物洗涤剂产品的助剂成分(例如,以辅助或增强清洁性能,例如通过软化或清新处理待清洁的基材,或改变洗涤剂组合物的美观性,如用香料、着色剂、非织物着色染料等的情况)包括:助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、流变改性剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗菌剂、游离香料油、和/或颜料。这些助剂成分的明确性质以及它们在液体衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于因素如组合物的具体类型以及它将被使用的清洁操作的性质。
适用于餐具洗涤剂产品的助剂成分包括:助洗剂、螯合剂、调理聚合物、清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、结构剂、润肤剂、湿润剂、皮肤更新活性物质、酶、羧酸、擦洗粒子、漂白剂和漂白活性剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、小珠、珠光颗粒、微胶囊、有机和无机阳离子诸如碱土金属诸如Ca/Mg-离子和二胺、抗菌剂、防腐剂和pH调节剂以及缓冲装置。
如果本发明的清洁组合物包括以粉末形式提供的组合物,则还可特别优选的是所述粉末包含低含量助洗剂或甚至基本上不含助洗剂。术语“基本上不含”是指组合物“不含有意添加的”量的该种成分。在一个优选的实施方案中,本发明的清洁组合物不含助洗剂。
结构剂
在本发明的一些实施方案中,组合物为结构化液体的形式。此类结构化液体可为内部结构化的,由此结构由主要成分(例如表面活性剂物质)形成,和/或可通过使用次级成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐物质)用作例如增稠剂来提供三维基质结构而为外部结构化的。组合物可包含结构剂,优选地0.01重量%至5重量%,0.1重量%至2.0重量%的结构剂。合适的结构剂的示例示于US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中。所述结构剂通常选自甘油二酯和甘油三酯、二硬脂酸乙二醇酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、烯丙基改性的碱溶胀性乳液如Polygel W30(3VSigma)、生物聚合物、黄原胶、结冷胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物如其非乙氧基化衍生物以及它们的混合物,具体地,选自下列的那些:氢化蓖麻油、氢化蓖麻油的衍生物、微纤维纤维素、羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土、以及它们的混合物。优选的结构剂描述于美国专利6,855,680中,其详细定义了适宜的羟基官能化结晶材料。优选氢化蓖麻油。有用的结构剂的非限制性示例包括:此类结构剂具有螺纹状结构化体系,所述螺纹状结构化体系具有一定范围的纵横比。其它适宜的结构剂和制备它们的方法描述于WO2010/034736中。
如上文所述的液体洗涤剂组合物还可包含外部结构剂,所述外部结构剂可以按该组合物的总重量计约0.001%至约1.0%、优选地约0.05%至约0.5%、更优选地约0.1%至约0.3%范围内的量存在。合适的外部结构剂包括在例如US2007/169741和US2005/0203213中描述的那些。用于本发明实践的尤其优选的外部结构剂为氢化蓖麻油,氢化蓖麻油也称为三羟基硬脂酸甘油酯,并且可以商品名商购获得。
铝硅酸钠
存在于含水液体中的铝硅酸钠的含量为0至0.5g/l铝硅酸钠(无水基)。更优选地,铝硅酸钠的含量为0-0.4g/l,或者低于0.3g/l,或者低于0.2g/l或者低于0.1g/l或者低于0.05g/l。当存在于添加剂颗粒中时,脂肪酸脱羧酶可以是添加剂颗粒中唯一的酶,或者可以与一种或多种附加酶组合存在于添加剂颗粒中。
特别优选的附加助剂材料可为其它酶。
酶
优选地,所述组合物包含一种或多种附加酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。附加酶的优选组合包括与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶。当存在于组合物中时,前述附加酶各自可以按所述组合物的重量计为约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的含量存在。
淀粉酶
优选地,组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌源的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.),诸如芽孢杆菌属NCIB12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
(a)描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中的变体,尤其是相对于如WO 96/23874中SEQ ID No.2所列的酶,在下列一个或多个位置中具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、和444。
(b)描述于USP5,856,164以及WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060和WO06/002643中的变体,尤其是相对于如WO 06/002643中SEQ ID No.12所列的AA560酶,在下列位置中具有一个或多个取代的变体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)表现出与WO06/002643(来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶)中的SEQ ID No.4至少90%同一性的变体,尤其是在183和184位置中具有缺失的变体,以及WO 00/60060中描述的变体,所述文献以引用方式并入本文。
(d)表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少95%的同一性的变体,尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地,所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)WO 09/149130中所述的变体,优选地表现出与WO 09/149130(来自嗜热脂肪芽孢杆菌或其截短形式的野生型酶)中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2至少90%同一性的那些变体;
(f)如EP2540825和EP2357220、EP2534233中所述的变体;(g)如WO2009100102和WO2010115028中所述的变体。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200WienAustria、 OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,PaloAlto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo103-8210,Japan)。在一个方面,合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。
内切葡聚糖酶
其它优选的酶包括微生物来源的内切葡聚糖酶,其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括芽孢杆菌属成员内源性的细菌多肽(其具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列)以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
果胶酸裂解酶
其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))和以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))。
当通过向水中加入清洁组合物来提供水性溶液时,除了核酸酶之外,清洁组合物将包含任选的清洁和/或处理助剂材料。核酸酶优选将以按所述组合物的重量计0.00001重量%至约3重量%,约0.0001重量%至约2重量%或甚至约0.001重量%至约1重量%的酶蛋白的量存在于组合物中。
优选地,所述组合物另外包含β-N-乙酰基葡糖胺糖苷酶,其来自E.C.3.2.1.52,优选与SEQ ID NO:4具有至少70%,或至少75%或至少80%或至少85%或至少90%或至少95%或至少96%或至少97%或至少98%或至少99%或至少或100%同一性的酶。当存在时,β-N-乙酰基葡糖胺糖苷酶通常以按所述组合物的重量计0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的量存在。
抗微生物剂
此外,组合物可以优选包含可引起抗微生物作用的一种化合物或多于一种化合物的混合物。这些可以是为了清洁或恶臭有益效果而添加的处理组合物的标准成分,例如漂白剂,但是具有一些抗微生物效果或者它们可以特别添加以提供抗微生物效果。合适的示例可包括但不限于醛(甲醛、戊二醛、邻苯二甲醛)、二氧化硫、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、香草酸酯)、基于氯和氧的氧化剂(次氯酸钠和次氯酸钙、或次溴酸钠和次溴酸钙、氯胺和氯胺-T、二氧化氯、过氧化氢、碘、臭氧、过乙酸、过甲酸、高锰酸钾、过一硫酸钾)、酚类(苯酚、邻苯基苯酚、氯二甲苯酚、六氯酚、百里酚、戊间甲酚、2,4-二氯苯甲醇、聚二烯苯乙烯、硫双氯酚、4-烯丙基儿茶酚、对羟基苯甲酸酯(包括对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯)、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯、辣椒素、香芹酚、甲酚、丁子香酚、愈创木酚)、卤代(羟基)二苯基醚(二氯生、三氯生、六氯酚和溴氯酚、4-己基间苯二酚、8-羟基喹啉及其盐)、季铵化合物(苯扎氯铵衍生物、苄索氯铵衍生物、西曲氯铵/西曲溴铵、鲸蜡基吡啶鎓、溴化十六烷基三甲铵、苯扎氯铵、二癸基二甲基氯化铵)、吖啶衍生物(乳酸乙吖啶、9-氨基吖啶、吖啶黄)、双胍(包括聚合双胍和脒(聚氨基丙基双胍、二溴丙脒、氯己定、阿来西定、普罗帕脒、己脒定、聚己缩胍))、硝基呋喃衍生物(呋喃西林)、喹啉衍生物(地喹氯铵、氯喹那多、羟喹啉、氯碘喹啉)、碘产品、精油(月桂、肉桂、丁香、百里香、桉树、薄荷、柠檬、茶树、木兰提取物、薄荷醇、香叶醇)、阳离子、苯胺(水杨酸基苯胺、二苯基脲)、水杨酸酯(包括水杨酸薄荷酯、水杨酸甲酯和水杨酸苯酯)、邻苯二酚、邻苯二甲酸及其盐、海克替啶、奥替尼啶、血根碱、度米芬溴化物、烷基吡啶鎓氯化物如鲸蜡基吡啶鎓氯化物、十四烷基吡啶鎓氯化物和N-十四烷基-4-乙基吡啶鎓氯化物、碘、磺酰胺、哌啶基衍生物如地莫匹醇和辛哌醇以及它们的混合物、杂项防腐剂(1,3-二氧六环衍生物、咪唑衍生物、异噻唑酮、六胺衍生物、三嗪、噁唑并噁唑、羟甲基甘氨酸钠、亚甲基二硫氰酸酯、克菌丹)。
优选的抗菌体系是卤代苯甲醇衍生物如氯二甲苯酚(PCMX)、卤代羟基二苯醚优选二氯生、季铵盐优选烷基苯扎氯铵和烷基苄索氯铵及其衍生物、精油、漂白剂体系,优选过氧化物漂白剂以及它们的混合物。最优选的抗菌体系为苯扎氯铵、二氯生和PCMX。
包封物
所述组合物可包含包封物,例如,包含核、具有内表面和外表面的壳的包封物,所述壳包封所述核。所述核可包含任何衣物洗涤护理助剂,然而所述核可通常包含选自下列的材料:香料;增白剂;染料;驱昆虫剂;硅氧烷;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,在一个方面,石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;和它们的混合物;并且所述壳可包含选自下列的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯,在一个方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烃;多糖,在一个方面所述多糖可包括藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅氧烷;以及它们的混合物。优选的包封物包含香料。优选的包封物包括壳,所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。优选的包封物包括核材料和壳,公开了至少部分围绕所述核材料的所述壳。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有0.2MPa至10MPa的破裂强度,以及基于初始包封的总有益剂计0%至20%,或甚至小于10%或5%的有益剂渗漏。优选下列那些:其中至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有(i)1微米至80微米、5微米至60微米、10微米至50微米、或甚至15微米至40微米的粒度,和/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有30nm至250nm、80nm至180nm、或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物被添加到组合物中之前、期间或之后添加到此类组合物中。合适的胶囊能够按照USPA 2008/0305982 A1;和/或USPA 2009/0247449 A1的教导制得。另选地,合适的胶囊可购自Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin USA)。
在一个优选的方面,优选地除了包封物以外,组合物还可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物,所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
香料
本发明的优选的组合物包含香料。通常,组合物包含香料,该香料包含一种或多种香料原料,该香料原料选自WO08/87497中所述那些。然而,可使用可用于洗涤剂中的任何香料。将香料掺入到本发明组合物中的优选方法是经由包封的香料颗粒,所述香料颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一个方面,所述包封物包含(a)至少部分水溶性的固体基质,所述固体基质包含一种或多种水溶性羟基化合物,优选淀粉;和(b)由所述固体基质包封的香料油。在另一个方面,所述香料可与聚胺(优选聚乙烯亚胺)预复合,以便形成席夫碱。
聚合物
除DTI外,洗涤剂组合物可以包含一种或多种聚合物,其可以是聚合的。示例为任选改性的羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物、和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物以及羧酸酯聚合物。
合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。所述羧酸酯聚合物可为具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da分子量的聚丙烯酸酯均聚物。其他适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且可具有4,000Da至90,000Da范围内的分子量。
其它合适的羧酸酯聚合物为包含以下的共聚物:(i)50重量%至小于98重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体;(ii)1至小于49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和(iii)1至49重量%的结构单元,所述结构单元衍生自一种或多种类型的单体,所述单体选自式由(I)和(II)表示的含醚键的单体:
式(I):
其中在式(I)中,R0表示氢原子或CH3基团,R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键,X表示数字0-5,前提条件是当R为单键时X表示数字1-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团;
式(II)
在式(II)中,R0代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团或单键,X代表数字0-5,并且R1为氢原子或C1至C20有机基团。
组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体。在一个方面,将该聚合物硫酸化或磺化,以提供两性离子污垢悬浮聚合物。
组合物优选地包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,该聚合物具有平衡的亲水和疏水性能,这使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。优选的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包括烷氧基化的聚亚烷基亚胺,其优选具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。通常,可将这些以0.005重量%至10重量%,一般来讲0.5重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
烷氧基化聚羧酸酯诸如由聚丙烯酸酯制备的那些可用于本文中,以提供附加的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链被酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳”型聚合物结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本文组合物的约0.05重量%至约10重量%。
所述组合物可包含聚乙二醇聚合物,并且这些聚合物在包含混合表面活性剂体系的组合物中可为特别优选的。合适的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述无规接枝共聚物包含:(i)包含聚乙二醇的亲水性主链;和(ii)侧链,所述侧链选自:C4-C25烷基基团、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链与无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da,或4,000Da至8,000Da的范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5,或1:1.2至1:2的范围内。每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可小于1,或小于0.8,每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内,或者每个亚乙基氧单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物为Sokalan HP22。
通常,可将这些以0.005重量%至10重量%,更通常0.05重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
优选地,组合物包含一种或多种羧酸酯聚合物,诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。通常,可将这些以0.005重量%至10重量%、或0.05重量%至8重量%的量掺入到本发明的组合物中。
优选地,所述组合物包含一种或多种去垢性聚合物。示例包括具有由下式(VI)、(VII)或(VIII)中的一者定义的结构的去垢性聚合物:
(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或者直链或支链的C2-C30烯基,或者具有5至9个碳原子的环烷基基团,或者C8-C30芳基基团,或者C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的MarloquestSL。
优选地,组合物包含一种或多种纤维素聚合物,包括选自下列的那些:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。优选的纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面,所述羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
漂白剂
组合物可优选包含一种或多种漂白剂。除了漂白催化剂之外的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂或漂白剂的混合物。合适漂白剂的示例包括:
(1)光漂白剂,例如磺化的酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物;
(2)预成形过酸:合适的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物:预成形过氧酸或其盐,通常为过羧酸及盐、过碳酸及盐、过亚胺酸及盐、过一硫酸及盐(例如),以及它们的混合物。适宜的示例包括过氧羧酸或其盐、或过氧磺酸或其盐。适用于本文的典型过氧羧酸盐具有符合下列化学式的化学结构:
其中:R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基;R14基团可以是直链或支链的,取代或未取代的;当过酸为时,具有6至14个碳原子,或8至12个碳原子,并且当过酸为亲水性时,具有小于6个碳原子,或甚至小于4个碳原子,并且Y为获得电中性的任何适宜的抗衡离子,优选Y选自氢、钠或钾。优选地,R14为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地,过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何盐,或它们的任何组合。尤其优选的过氧酸为邻苯二甲酰亚氨基过氧链烷酸,特别是ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。优选地,所述过氧酸或其盐具有30℃至60℃范围内的熔点。
预成形过氧酸或其盐也可为过氧磺酸或其盐,通常具有符合下列化学式的化学结构:
其中:R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基;R15基团可以是直链或支链的,取代或未取代的;并且Z为获得电中性的任何适宜的抗衡离子,优选地,Z选自氢、钠或钾。R15优选为直链或支链的、取代或未取代的C4-14,优选C6-14烷基。优选地,此类漂白剂组分可以0.01至50%,最优选0.1%至20%的量存在于本发明的组合物中。
(3)过氧化氢源:例如,无机过氧化氢合物盐,其包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面,无机过氧化氢合物盐选自过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。当使用无机过氧化氢合物盐时,无机过氧化氢合物盐通常以总体织物和家居护理产品的0.05重量%至40重量%或1重量%至30重量%的量存在,并且通常以可被包覆的结晶固体形式被掺入到此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包括:无机盐诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物,或有机材料诸如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂;以及
(4)具有R-(C=O)-L的漂白活性剂,其中R为烷基基团,任选支链烷基,当漂白活性剂为时,其具有6个至14个碳原子或者8个至12个碳原子,而当漂白活性剂为亲水性时,其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子并且L为离去基团。合适的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物,尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活性剂包括十二烷酰基羟苯磺酸盐、癸酰基羟苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)。合适的漂白活性剂还公开于WO 98/17767中。虽然可采用任何适宜的漂白活性剂,但是在本发明的一个方面中,本主题组合物可包含NOBS、TAED、或它们的混合物。
(5)漂白催化剂。本发明的组合物还可包含一种或多种漂白催化剂,所述漂白催化剂能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子,并且将所述氧原子传递至可氧化基质。合适的漂白催化剂包括但不限于:亚胺鎓阳离子和多离子;亚胺鎓两性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮和α-氨基酮、以及它们的混合物。合适的α-氨基酮如例如WO 2012/000846A1、WO 2008/015443A1和WO 2008/014965 A1中所述。合适的混合物如USPA 2007/0173430A1中所述。
在一个方面,所述漂白催化剂具有符合下列通式的结构:
其中R13选自:2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
(6)所述组合物可优选地包含催化金属络合物。一类优选的含金属的漂白催化剂是包含下列的催化剂体系:具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;具有很低或无漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及其水溶性盐。此类催化剂公开于U.S.4,430,243中。
如果需要,本发明组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的锰基催化剂。
可用于本文的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如U.S.5,597,936;U.S.5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的程序制备,诸如例如US 5,597,936和US 5,595,967中所教导的程序。
本文的组合物还可适宜地包含配体诸如戊二酮(WO 05/042532A1)和/或大多环刚性配体-缩写为“MRL”的过渡金属络合物。作为实施项而不是作为限制,可调节本文的组合物和方法,以在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质,并且在洗涤液体中将通常提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如锰、铁和铬。合适的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
通过已知步骤易于制备合适的过渡金属MRL,例如在WO 00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。
当存在时,过氧化氢源/过酸和/或漂白活性剂通常以基于织物和家居护理产品的重量计一般为约0.1重量%至约60重量%,约0.5重量%至约40重量%,或甚至约0.6重量%至约10重量%的量存在于所述组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水性过酸或其前体结合使用。
通常,过氧化氢源和漂白活性剂将被一起掺入。可选择过氧化氢源与过酸或漂白活性剂的量,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。
助洗剂
优选地,所述组合物包含一种或多种助洗剂或助洗剂体系。当使用助洗剂时,本发明的组合物将通常包含至少1%、或至少2%至60%的助洗剂。合适的助洗剂包括例如沸石、磷酸盐、柠檬酸盐等。可优选的是所述组合物包含低含量的磷酸盐和/或沸石,例如1重量%至10重量%或5重量%。所述组合物可甚至基本上不含强效助洗剂;基本上不含强效助洗剂是指“无有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂为三聚磷酸钠。
螯合剂
优选地,所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。合适的分子包括氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、其盐、以及它们的混合物。用于本文的适宜螯合剂的非限制性示例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸双乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、它们的盐、以及它们的混合物。用于本发明的螯合剂的其它非限制性示例存在于美国专利7445644、7585376和2009/0176684A1中。其他适用于本文的螯合剂是市售的DEQUEST系列,以及来自Monsanto,DuPont和Nalco,Inc的螯合剂。
pH调节剂
可掺入pH调节剂以产生所需的pH。可添加洗涤剂制造领域的技术人员已知的任何碱或酸,例如氢氧化钠或氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾或者硅酸钠或硅酸钾、柠檬酸或更强的酸诸如盐酸。那些增加缓冲能力的pH调节剂可为特别优选的。
硅酸盐
所述组合物还可优选地包含硅酸盐,诸如硅酸钠或硅酸钾。所述组合物可包含0重量%至小于10重量%的硅酸盐,至9重量%,或至8重量%,或至7重量%,或至6重量%,或至5重量%,或至4重量%,或至3重量%,或甚至至2重量%,并且优选地高于0重量%,或0.5重量%,或甚至1重量%的硅酸盐。合适的硅酸盐为硅酸钠。
分散剂
所述组合物还可优选地包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括均聚酸或共聚酸或它们的盐,其中多元羧酸包含至少两个彼此间隔不超过两个碳原子的羧基。
酶稳定剂
所述组合物可优选地包含酶稳定剂。由于例如最终的织物和家居护理产品中存在钙和/或镁离子的水溶性源(所述水溶性源向所述酶提供此类离子),因此可使用任何常规的酶稳定剂。在含水组合物包含蛋白酶的情况下,可加入可逆蛋白酶抑制剂,诸如硼化合物(包括硼酸酯),或优选地加入4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及其衍生物,或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇、二乙二醇,以进一步改善稳定性。
织物着色染料
所述组合物可包含织物着色染料。合适的织物着色染料(有时称为调色剂、上蓝剂或增白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。织物着色染料能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调并/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。织物着色染料可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物着色染料包括染料以及染料-粘土缀合物。优选的织物着色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自以下的小分子染料:属于酸性、直接、碱性、活性、溶剂或分散染料的颜色索引(C.I.)分类的染料,所述染料例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑,并且单独地或与其它染料组合地或与其它助剂成分组合地提供所期望的色调。也可包括如EP-A-1794274中所述的被描述为水解活性染料的染料。在另一方面,合适的小分子染料包括选自颜色索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料诸如5、7、9、11、31、35、48、51、66、和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、48、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,分散染料或溶剂染料,诸如US 2008/034511A1或US 8,268,016B2中所描述的那些,或如US 7,208,459B2中所公开的染料,诸如溶剂紫13以及它们的混合物。在另一方面,适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料:C.I.编号酸性紫17、酸性蓝80、酸性紫50、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:包含共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。聚合物染料包括描述于WO2011/98355、US 2012/225803 A1、US2012/090102 A1、WO2012/166768、US 7,686,892B2和WO2010/142503中的那些。
其它合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:以商品名(Milliken(Spartanburg,South Carolina,USA))销售的织物-实体着色剂,由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物,以及选自包含以下部分的聚合物的聚合物,所述部分选自:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:Violet CT,与一种或多种活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC),诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE、产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化噻吩聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂、以及它们的混合物。优选的聚合物染料包括任选取代的烷氧基化染料,诸如烷氧基化三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化噻吩聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂,以及它们的混合物,诸如Liquitint染料。
优选的调色染料包括存在于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和US 2012/129752A1中的增白剂。用于本发明中的优选的调色剂可以是这些参考文献中公开的优选的染料,包括选自WO2011/011799的表5中的实施例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8,138,222中。其它优选的染料公开于US 7,909,890 B2中。
适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料和选自以下的粘土:蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。合适的阳离子/碱性染料的示例包括C.I.碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23,CI碱性黑1至11。在另一个方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂石碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1C.I.42040缀合物、皂碱性红R1C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。
通过有机合成途径制成的织物着色染料或实际上其它添加剂,诸如颜料、光学增白剂、聚合物可以作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中,所述反应混合物是具有任选的纯化步骤的助剂的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含助剂自身,并且此外还可包含未反应的起始物质和/或有机合成途径的副产物。
合适的聚合物织物着色染料在下文中示出。如所有此类烷氧基化化合物一样,有机合成可制备具有不同烷氧基化度的分子的混合物。此类混合物可直接用于提供织物着色染料,或可经历纯化步骤。
织物着色染料可具有以下结构:
其中:
R1和R2独立地选自:H;烷基;烷氧基;亚烷基氧;烷基封端的亚烷氧基;脲;和酰氨基;
R3为取代的芳基基团;
X为包含磺酰胺部分和任选地烷基和/或芳基部分的取代基,并且其中所述取代基包含至少一个亚烷基氧链。调色染料可为噻吩染料,诸如噻吩偶氮染料,优选地为烷氧基化的。任选地,染料可被选自磺酸根基团、羧基或季铵基团的至少一种增溶基团取代。优选的染料为购自Milliken Company的Liquitint染料。紫DD是特别优选的。
可以组合使用前述织物着色染料(可使用织物调色剂的任何混合物)。
颜料
合适的颜料包括选自下列的颜料:黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺,其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3烷基或苯基或杂环基取代,并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可包含至多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含至多14个溴原子的多溴氯铜酞菁、以及它们的混合物。其它适宜的颜料描述于WO2008/090091中。在另一方面,适宜的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。尤其优选的是颜料蓝15至20,尤其是颜料蓝15和/或16。其它合适的颜料包括选自以下的那些:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、单星蓝以及它们的混合物。合适的调色剂更详细地描述于US 7,208,459B2中。
前述织物调色剂可用于调色剂的混合物中和/或用于与任何颜料的混合物中。
光学增白剂
光学增白剂的合适示例为例如二苯乙烯增白剂、香豆素增白剂、苯并噁唑增白剂以及它们的混合物。二氨基二苯乙烯二磺酸型增白剂(下文称为“DAS”)在WO-A-98/52907中被分类为亲水的。DAS的商业示例为Tinopal DMS(出自CIBA)。另一种类型的低ClogP增白剂为二苯乙烯基联苯增白剂(下文称为“DSBP”)。该类型的增白剂的商业示例为Tinopal CBS-X(也出自CIBA)。可用于本发明的商业光学增白剂可分成亚类,它们包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环的衍生物,以及其它杂项试剂。特别优选的增白剂选自:2(4-苯乙烯基-3-磺苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双([4-苯胺基-6-(N-甲基-2-羟乙基氨基)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基)二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠、4,4'-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠以及4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增白剂的其它示例公开于“The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents”(M.Zahradnik,由John Wiley&Sons公布,New York(1982)中。
优选的增白剂具有下列结构:
合适的增白剂的含量为从约0.01重量%、约0.05重量%、约0.1重量%或甚至从约0.2重量%,至0.5重量%、0.75重量%或甚至1.0重量%的较高含量。
高度优选的光学增白剂包括C.I.荧光增白剂260,优选具有下列结构:
用于制备C.I荧光增白剂260的方法在BE680847中有所描述。
美观染料
组合物可包含美观染料和/或颜料。合适的染料包括用于使清洁和/或处理组合物着色的任何常规染料,通常为小分子或聚合物。这些染料一般为非织物着色染料。
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包含在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于“International Cosmetic Ingredient Dictionary”,第五版,1993;和“CTFACosmetic Ingredient Handbook”,第二版,1992中。当存在时,为了提供改善的调理有益效果,如向湿发施用期间的光滑感、干发上的柔软性和润湿感,高熔点脂肪族化合物优选以按所述组合物的重量计0.1%至40%,优选1%至30%,更优选1.5%至16%,1.5%至8%的含量包含于所述组合物中。
阳离子聚合物
本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在组合物中的浓度通常在0.05%至3%,在另一个实施方案中0.075%至2.0%,在另一个实施方案中0.1%至1.0%的范围内。在组合物欲使用的pH值下(该pH一般在pH 3至pH 9范围内,在一个实施方案中介于pH 4和pH 8之间),适宜的阳离子聚合物具有的阳离子电荷密度为至少0.5meq/gm,在另一个实施方案中至少0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少1.2meq/gm,在另一个实施方案中至少1.5meq/gm,但在一个实施方案中还小于7meq/gm,并且在另一个实施方案中小于5meq/gm。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物分子量的比率。此类适宜阳离子聚合物的平均分子量通常介于10,000和1千万之间,在一个实施方案中介于50,000和5百万之间,并且在另一个实施方案中介于100,000和3百万之间。
适用于本发明的组合物的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分(如季铵)或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物缔合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
此类聚合物的非限制性示例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的CTFA CosmeticIngredient Dictionary,第3版,(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982))。
用于所述组合物的其它适用的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜耳胶衍生物、含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相,该复合凝聚层相是由上文所述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电物质一起形成。
合适的阳离子聚合物描述于美国专利3,962,418、3,958,581、和美国专利公布2007/0207109A1中。
非离子聚合物
本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。本文可使用分子量大于1000的聚亚烷基二醇。可用的是具有以下通式的那些:
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。组合物中可包含调理剂,具体地硅氧烷。可用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、形成乳化液体颗粒的液体。适用于组合物的调理剂是通常被表征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂,或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%的范围内。合适的硅氧烷调理剂和用于硅氧烷的任选的悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646、5,106,609、4,152,416、2,826,551、3,964,500、4,364,837、6,607,717、6,482,969、5,807,956、5,981,681、6,207,782、7,465,439、7,041,767、7,217,777、美国专利申请2007/0286837A1;2005 0048549A1;2007 0041929A1;英国专利849,433;德国专利DE10036533中,它们均以引用方式并入本文;Chemistry and Technology of Silicones,NewYork:Academic Press(1968);通用电气硅橡胶产品数据表(General Electric SiliconeRubber Product Data Sheets)SE 30、SE 33、SE 54和SE 76;硅氧烷化合物(SiliconCompounds),Petrarch Systems,Inc.(1984);以及Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989)中。
染料转移抑制剂(DTI)
所述清洁和/或处理组合物优选地包含一种染料转移抑制剂或多于一种染料转移抑制剂的混合物。合适的染料转移抑制剂选自:聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑以及它们的混合物。其它合适的DTI为如WO2012/095354中所述的三嗪、如WO2010/130624中所述的聚合苯并噁嗪、如DE 102009001144A中所述的聚乙烯四唑、如WO2009/127587中所述的多孔聚酰胺颗粒以及如WO2009/124908中所述的不溶性聚合物颗粒。其它合适的DTI描述于WO2012/004134中,或选自如下的聚合物:(a)两亲性烷氧基化聚胺、两亲性接枝共聚物、两性离子污垢悬浮聚合物、酞菁锰、过氧化物酶以及它们的混合物。
优选的DTI类别包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮、聚乙烯基咪唑、以及它们的混合物。更具体地,优选用于本文的聚胺N-氧化物聚合物包含具有以下结构式的单元:R-AX-P;其中P是可聚合单元,N-O基团可附接于其上,或者N-O基团可形成该可聚合单元的一部分,或者N-O基团可连接到两个单元;A为以下结构中的一种:-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N=;x为0或1;并且R是脂族基团、乙氧基化脂族基团、芳族基团、杂环基团或脂环族基团,或它们的任意组合,其中N-O基团的氮可以附接于其上,或N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物为其中R是杂环基团诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶以及它们的衍生物的那些。
N-O基团可由以下通式结构表示:
其中R1、R2、R3为脂族基团、芳族基团、杂环基团或脂环族基团或它们的组合;x、y和z为0或1;并且N-O基团的氮可附接或形成前述基团中任一者的一部分。所述聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有pKa<10,优选pKa<7,更优选pKa<6。
可以使用任何聚合物主链,只要形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并且具有染料转移抑制性能。合适的聚合物主链的示例是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。这些聚合物包括无规共聚物或嵌段共聚物,其中一种单体类型是胺N-氧化物,而另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有10:1至1:1,000,000的胺与胺N-氧化物的比率。然而,所述聚胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基团数,可通过适当的共聚作用或通过适当的N-氧化度来改变。所述聚胺氧化物可以由几乎任何聚合度获得。
通常,平均分子量在500至1,000,000;更优选1,000至500,000;最优选5,000至100,000的范围内。这种优选类型的物质被称为“PVNO”。
可用于本文洗涤剂组合物中的最优选的聚胺N-氧化物是平均分子量为约50,000并且胺与胺N-氧化物比率为约1:4的聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(被称为“PVPVI”类)也优选用于本文。优选地,所述PVPVI具有5,000至1,000,000,更优选5,000至200,000,并且最优选10,000至20,000的平均分子量范围。(可如Barth,et al.,Chemical Analysis,Vol 113.“Modem Methods of Polymer Characterization”(Barth等人,《化学分析》,第113卷,“聚合物表征的现代方法”)中所述的那样,通过光散射来测定平均分子量范围,该文献的公开内容以引用方式并入本文。)所述PVPVI共聚物通常具有1:1至0.2:1,更优选0.8:1至0.3:1,最优选0.6:1至0.4:1的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比。
这些共聚物可以是直链的或支链的。
本发明组合物还可使用具有约5,000至约400,000,优选约5,000至约200,000,并且更优选约5,000至约50,000平均分子量的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的;参见例如EP-A-262,897和EP-A-256,696,其以引用方式并入本文中。
包含PVP的组合物还可包含具有约500至约100,000,优选约1,000至约10,000平均分子量的聚乙二醇(“PEG”)。优选地,以ppm计,递送于洗涤溶液中的PEG与PVP的比率为约2:1至约50:1,并且更优选为约3:1至约10:1。
包含(a)N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑和(b)聚胺N-氧化物聚合物、特别是聚4-乙烯基吡啶N-氧化物的共聚物的混合聚合物体系是特别优选的DTI体系,特别优选的是(a):(b)的重量比为5:1至1:5。对于本发明必要的DTI的优选分子量为1000至250000道尔顿,更优选地2000至150000或甚至8000至100000道尔顿。
合适的示例包括得自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100,以及得自BASF的HP165、HP50、HP53、HP59、HP 56K、HP 66。
本发明人已发现,包含光学增白剂和DTI的组合物提供了显著的白度增加,这令人惊讶,因为通常DTI会降低光学增白剂的功效。
染料转移抑制剂可以按组合物的重量计约0.0001%至约15%,约0.01%至约10%,优选约0.01%至约5%的含量存在。
有机调理油
本发明的组合物还可包含约0.05%至约3%的至少一种有机调理油作为调理剂,所述调理油可单独使用,或与其它调理剂诸如硅氧烷(上文所述)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。还适用于本文组合物的是Procter&Gamble Company描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919、和4,422,853中的那些调理剂。
卫生剂
本发明的组合物还可包含组分以递送卫生和/或恶臭有益效果,诸如蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自BASF的)及其锌络合物、银和银化合物(尤其是设计用于缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生菌
组合物可包含益生菌,诸如描述于WO2009/043709中的那些。
促泡剂
如果期望高度起泡,组合物可优选地包含促泡剂。合适的示例为C10-C16链烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐,其优选以1%-10%的含量掺入。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了典型的一类这种促泡剂。与高起泡辅助表面活性剂,诸如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用此类促泡剂也是有利的。如果需要,可以通常0.1%-2%的含量添加水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等以提供附加的泡沫并增强油脂去除性能。
抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本发明的组合物中。泡沫抑制在如美国专利4,489,455和4,489,574中所述的所谓的“高浓度清洁方法”中以及在前加载式洗衣机中可以是尤其重要的。可使用各种各样的材料作为抑泡剂,并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,第三版,第7卷,第430-447页(John Wiley&Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的示例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。抑泡剂描述于美国专利2,954,347、4,265,779、4,265,779、3,455,839、3,933,672、4,652,392、4,978,471、4,983,316、5,288,431、4,639,489、4,749,740、和4,798,679、4,075,118、欧洲专利申请89307851.9、EP 150,872、以及DOS 2,124,526中。
对于待用于自动衣物洗涤洗衣机中的任何洗涤剂组合物,泡沫不应形成至它们溢流出洗衣机的程度。当使用时,抑泡剂优选以“抑泡量”存在。所谓“抑泡量”是指所述组合物的配制人员能够选择将足以控制泡沫的这种泡沫控制剂的量,以得到用于自动衣物洗涤洗衣机的低度起泡衣物洗涤剂。本文的组合物将一般包含0%至10%的抑泡剂。当用作抑泡剂时,单羧酸脂肪酸及其盐通常以按所述洗涤剂组合物的重量计至多5%的量存在。优选地,使用0.5%至3%的脂肪族单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂通常以按所述洗涤剂组合物的重量计至多2.0%的量使用,但是可使用更高的量。单硬脂基磷酸酯抑泡剂一般以按所述组合物的重量计0.1%至2%范围内的量使用。烃抑泡剂通常以0.01%至5.0%范围内的量使用,但是可使用更高的含量。醇抑泡剂通常以按成品组合物的重量计0.2%-3%使用。
珠光剂
可将如WO2011/163457中所述的珠光剂掺入到本发明的组合物中。
香料
优选地,组合物包含优选地在0.001重量%至3重量%,最优选地0.1重量%至1重量%范围内的香料。许多适宜的香料示例提供于由CFTA Publications公布的CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992International Buyers Guide和由Schnell Publishing Co.公布的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th AnnualEdition中。本发明组合物中通常存在多种香料组分,例如四种、五种、六种、七种或更多种。在香料混合物中,优选15重量%至25重量%为顶香。顶香由Poucher(Journal of theSociety of Cosmetic Chemists 6(2):80[1995])定义。优选的顶香包括玫瑰红氧化物、柑橘油、乙酸里哪酯、薰衣草、里哪醇、二氢月桂烯醇和顺式-3-己醇。
制备液体衣物洗涤剂组合物的方法
液体衣物洗涤剂组合物可通过任何合适的方法配制和制备。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本成分和任选成分至相对均匀的状态,加热或不加热、冷却、施加真空等,从而提供以必须的浓度包含成分的清洁组合物。
优选地,在掺入需要高剪切混合的成分之后,通常将外部结构剂作为预混物的一部分加入,以最小化对由外部结构剂形成的结构化网络的损害。当外部结构剂是非聚合物结晶羟基官能结构剂时,这是特别有利的。更优选地,外部结构剂是掺入该液体组合物中的最后成分。优选地使用低剪切混合将外部结构剂掺入液体组合物中。优选地,使用小于1000s-1,优选小于500s-1,更优选小于200s-1的平均剪切速率将水性结构化预混物掺入液体组合物中。混合的停留时间优选小于20s,更优选小于5s,更优选小于1s。剪切速率和停留时间根据用于混合装置并通常由制造商提供的方法来计算。例如,就静态搅拌器而言,平均剪切速率使用以下公式计算:
其中:
vf是静态搅拌器的孔隙分数(由供应商提供)
Dpipe是包括静态搅拌器元件的管道的内径
vpipe是通过具有内径Dpipe的管道的流体平均速度,其由以下公式计算:
Q是通过静态搅拌器的流体体积流量。
就静态搅拌器而言,停留时间使用以下公式计算:
其中:
L是静态搅拌器的长度。
本发明的组合物可以以单位剂量的形式存在,例如片剂或小袋,其可以包含在水溶性膜中的液体和/或固体组合物。
水溶性单位剂量制品
当处于水溶性单位剂量制品形式时,制品包括至少一个水溶性膜,该水溶性膜被成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。至少一个隔室包含第一颗粒。水溶性膜被密封成使得第一颗粒在储存期间不漏出隔室。然而,在将水溶性单位剂量制品添加到水中时,水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
所述隔室应当被理解为是指单位剂量制品内的密闭内部空间,其容纳颗粒。优选地,所述单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品,使得水溶性膜完全围绕颗粒,并且这样做限定颗粒驻留于其中的隔室。所述单位剂量制品可包括两个膜。第一膜可被成形为包括向其中添加颗粒的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一膜上方覆盖第二膜。然后沿密封区域将第一膜和第二膜密封在一起。所述膜更详细地描述于下文中。
单位剂量制品可包括多于一个隔室,甚至至少两个隔室,或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置,即一个定位在另一个的顶部上。另选地,隔室可以并列取向定位,即,一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向,即第一隔室靠近第二隔室定位,但第一隔室至少部分地围绕第二隔室,但不完全包封第二隔室。另选地,一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下,隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下,隔室中的两个可小于第三隔室,并且优选地较小的隔室被叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
在多隔室取向中,根据本发明的第一颗粒可包含在隔室中的至少一个中。其可例如包含在仅一个隔室中,或者可包含在两个隔室中,或甚至包含在三个隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全部为相同的形式,或者它们可以不同的形式。
水溶性膜
所述膜优选为可溶于水或可分散于水中。水溶性膜优选地具有20至150微米,优选地35至125微米,甚至更优选地50至110微米,最优选地约76微米的厚度。
优选地,如通过在本文中提出的方法测量的,使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后,所述膜具有至少50%,优选地至少75%,或甚至至少95%的水溶解度:
将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在30℃下在设定为600rpm的磁力搅拌器(Labline型号1250)或等同物和5cm磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后,将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥,并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后,可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的含量为至少60%。聚合物可具有任何重均分子量,优选地约1000至1,000,000,更优选地约10,000至300,000,还更优选地约20,000至150,000。
聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度,和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物,例如重均分子量为约10,000至40,000、优选地约20,000的PVA或其共聚物的混合物,以及重均分子量为约100,000至300,000、优选地约150,000的PVA或其共聚物的混合物。还适于本文的是聚合物共混物组合物,例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇,可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得,通常包含约1重量%至35重量%的聚交酯和约65重量%至99重量%的聚乙烯醇。优选的用于本文的是约60%至约98%水解、优选地约80%至约90%水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地,此类膜表现出在温度24℃,甚至更优选地在10℃下的良好溶解性。所谓的良好溶解性,是指如上所述,在使用具有20微米最大孔尺寸的玻璃过滤器之后,由本文描述的方法测量的,该膜表现出至少50%,优选地至少75%,或甚至至少95%的水溶解度。
优选的膜为由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310供应的那些。
在本文所述的膜中的总PVA树脂含量中,PVA树脂可包含约30重量%至约85重量%的第一PVA聚合物,或约45重量%至约55重量%的第一PVA聚合物。例如,PVA树脂可包含约50重量%的每种PVA聚合物,其中第一PVA聚合物的粘度为约13cP并且第二PVA聚合物的粘度为约23cP。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是,所得的隔室可表现出不同的溶解度或脱膜特性。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,可能有利的是添加增塑剂,例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物。其它添加剂可包括待递送至洗涤水的水和功能性洗涤剂添加剂,包括表面活性剂,例如有机聚合物分散剂等。
膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。印刷区域可覆盖10%和80%之间的膜表面;或者与隔室的内部空间接触的膜的表面的10%和80%之间;或者膜表面的10%和80%之间和隔室表面的10%和80%之间。
另选地,可在膜制造期间添加油墨或颜料,使得膜的全部或至少部分被着色。
所述膜可包含厌恶剂,例如选自苦味剂、辛辣剂、催吐剂以及它们的混合物。苦味剂是优选的组分。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适含量的厌恶剂可用于膜中。合适含量包括但不限于1ppm至5000ppm,或甚至100ppm至2500ppm,或甚至250ppm至2000rpm。
方法:
A)评估流体衣物洗涤剂组合物的相稳定性的方法:
所述组合物的相稳定性通过在25℃下将300ml所述组合物置于玻璃广口瓶中长达21天的时间段来评估。如果在所述时间段内,(i)它们不分离成两个或更多个层,或(ii)所述组合物分离成多层,存在包含占所述组合物至少90重量%,优选95重量%的主层,则它们对于相分离是稳定的。
B)测量粘度的方法:
粘度使用得自TA Instruments的AR 2000流变仪使用具有40mm直径和1°角的锥板几何结构来测量。在不同剪切速率下的粘度经由在21℃下3分钟时间内从0.1s-1至1200s-1的对数剪切速率扫描来测量。低剪切粘度在0.05s-1的连续剪切速率下测量。
C)浊度(NTU):
使用根据制造商提供的程序校准的Hach 2100P浊度计测量浊度(以NTU:比浊法浊度单位测量)。用15mL代表性样品填充样品小瓶,并且根据操作说明加盖并清洁。如果需要的话,通过施加真空或使用超声波浴槽使样品脱气以移除任何气泡(参见规程操作手册)。浊度使用自动范围选择来测量。
D)液晶相的百分比:
在不存在外部结构剂的情况下并且在不存在不溶解于产物中的颗粒或其它固体的情况下,制备产物。然后在5℃下将产物样品储存在标准离心管中最少1天,然后以4400rpm离心1小时。在离心之后,%液晶相计量为用尺子测量的液晶相的高度比离心样品的总高度。
E)测量pH的方法:
在25℃下使用根据说明手册校准的具有凝胶填充的探针(诸如Toledo探针,部件编号52000100)的Santarius PT-10P pH计测量pH。
使用清洁组合物的方法
本发明包括使用上文所述的清洁组合物以用于清洁染污的材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的,本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。
此类方法包括但不限于以下步骤:使以纯形式或稀释于洗涤液体中的清洁组合物与染污的材料的至少一部分接触,然后任选地漂洗染污的材料。可在任选的漂洗步骤之前使染污的材料经受洗涤步骤。
就用于衣物洗涤预处理应用而言,该方法可包括使本文所述的洗涤剂或清洁组合物与染污的织物接触。在预处理之后,染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。
机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理染污的衣物,所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗清洁组合物。清洁组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可在约1:1至约30:1的范围内。组合物可以溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。在织物衣物洗涤组合物的情况下,用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度,而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。
本文的清洁组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤:将衣物洗涤剂组合物递送到水中以形成洗涤液体,并且将洗涤织物添加到所述洗涤液体中,其中所述洗涤液体具有约0℃至约20℃,或约0℃至约15℃,或约0℃至约9℃的温度。织物可在使衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。
另一种方法包括使浸渍有洗涤剂或清洁组合物实施方案的非织造基底与染污的材料接触。本文所用的“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名出售的那些。
手洗/浸泡方法以及手洗与半自动洗衣机组合也包括在内。
测试方法
实施例
下文中,根据实施例更详细地描述了本发明。除非另外指明,所有百分比均按重量计。
D.示例性清洁组合物
(1).示例性液体衣物洗涤剂组合物
经由本领域普通技术人员已知的传统装置,通过将以下成分混合来制备以下液体衣物洗涤剂组合物。
表1
1AES可为量在0%至20%范围内的AE1.5S、AE2S和/或AE3S。
2LAS可以在0%-20%范围内的量提供。
3AE是C12-14醇乙氧基化物,其平均乙氧基化度为7-9,由Huntsman(Salt LakeCity,Utah,USA)供应。其可以在0%-10%范围内的量提供。
4蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto,California,USA)供应(例如,Purafect),或由Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)供应(例如,)。
5购自Novozymes(Bagsvaerd,Denmark)(例如,)。
6购自Novozyme(例如,)。
7无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚亚乙基氧共聚物,其具有聚亚乙基氧主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚亚乙基氧主链的分子量为约6000,并且聚亚乙基氧与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点,以Sokalan购自BASF。
8具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体,以Lutenzit Z购自BASF。
9DTPA为二亚乙基三胺五乙酸,由Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)供应。
10合适的荧光增白剂为例如AMS、CBS-X、磺化酞菁锌(CibaSpecialty Chemicals,Basel,Switzerland)。其可以在0%-5%范围内的量提供。
11合适的防腐剂包括甲基异噻唑啉酮(MIT)或苯并异噻唑啉酮(BIT),其可以0%至1%范围内的量提供。
(2).用于单位剂量(UD)产品的示例性液体洗涤剂组合物
制备以下液体洗涤剂组合物,并将其包封在由聚乙烯醇膜形成的多隔室小袋中。
表2
A | B | |
用量(g) | 25.36 | 24.34 |
用量(ml) | 23.7 | 22.43 |
洗涤体积(L) | 64 | 64 |
阴离子/非离子比率 | 1.73 | 9.9 |
成分(重量%) | ||
直链C9-C15烷基苯磺酸 | 18.25 | 22.46 |
HC24/25AE2/3S 90/10共混物 | 8.73 | 15.29 |
C12-14烷基9-乙氧基化物 | 15.56 | 3.82 |
柠檬酸 | 0.65 | 1.55 |
脂肪酸 | 6.03 | 6.27 |
螯合剂 | 1.16 | 0.62 |
实施例A的PEI聚合物1-10 | 1至6 | 3 |
实施例B的S共聚物1-11 | 1至6 | 3 |
酶:蛋白酶、经包封的脂肪酶、淀粉酶 | 0.11 | 0.12 |
增白剂49 | 0.18 | 0.19 |
结构剂 | 0.1 | 0.1 |
溶剂体系* | 20.31 | 17.96 |
水 | 10.31 | 11.66 |
香料 | 1.63 | 1.7 |
美观剂 | 1.48 | 1.13 |
单乙醇胺或NaOH(或它们的混合物) | 6.69 | 9.75 |
其它衣物洗涤助剂/微量组分 | 适量 | 适量 |
*可包括但不限于丙二醇、甘油、乙醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,否则将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或申请,全文均以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (15)
1.一种液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物包含蛋白酶、脂肪酶和5重量%至60重量%的非皂表面活性剂体系,其特征在于所述表面活性剂体系包含(i)阴离子表面活性剂和(ii)非离子表面活性剂,其中(i)与(ii)的重量比为1:1至99:1,至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶于洗涤液体中。
2.一种液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物包含蛋白酶、脂肪酶和2重量%至80重量%的非皂表面活性剂体系,其特征在于至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶于洗涤液体中,并且所述组合物包含香料,所述香料包含基于所述香料的总重量计至少2重量%的香料酯,优选地包含至少5重量%的香料酯,或至少10重量%、或至少15重量%或至少20重量%的香料酯。
3.一种液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物包含蛋白酶、脂肪酶和5重量%至60重量%的非皂表面活性剂体系,其特征在于至少65重量%的所述脂肪酶存在于包封物中,其中所述包封物包含壳,其中所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶于洗涤液体中,并且所述组合物包含织物着色染料。
4.根据权利要求1所述的液体洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂(i)与非离子表面活性剂(ii)的重量比为51:49至99:1,或优选55:45至99:1,优选3:2至9:1。
5.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐表面活性剂和任选地另外的烷基硫酸盐表面活性剂,所述烷基硫酸盐表面活性剂任选地用1至7个乙氧基化物部分或完全乙氧基化。
6.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,其中所述烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1:1至99:1。
7.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物另外包含含酯衣物洗涤成分。
8.根据权利要求7所述的液体洗涤剂组合物,其中所述含酯衣物洗涤成分包括香料酯。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的液体洗涤剂组合物,其中所述含酯衣物洗涤成分包括聚酯去垢性聚合物,优选地其中所述聚酯去垢性聚合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丙二醇酯以及它们的混合物,最优选聚对苯二甲酸丙二醇酯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,其中所述液体洗涤剂组合物包含结构剂,优选地其中所述结构剂包括氢化蓖麻油、柑橘渣、或它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物包含0.5重量%至低于20.0重量%,优选1重量%至13重量%的水。
12.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,其中所述包封物的所述壳包含聚合物、共聚物或它们的衍生物、或它们的混合物,优选地其中所述壳包含聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖、天然胶、聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,其中所述脂肪酶包括为具有氨基酸序列的多肽的脂肪酶,所述氨基酸序列:(a)与来源于疏棉状腐质霉(Humicolalanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,包含在三维结构的表面处距E1或Q249 15A埃之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸的取代;并且还可包含:(I)在C端处的附加肽段;和/或(II)包含在N端处的附加肽段和/或(III)满足以下限制:i)在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中包含带负电的氨基酸;和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94的位置处包含电中性或带负电的氨基酸;和/或(iv)在对应于所述野生型脂肪酶的位置90-101的区域中具有负电荷或中性净电荷;以及(v)它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的液体洗涤剂组合物,所述液体洗涤剂组合物为水溶性单位剂量制品的形式,优选地其中所述液体洗涤剂组合物容纳于优选地包括至少两个隔室的水溶性膜袋中,其中所述液体洗涤剂组合物包含在至少一个隔室内并任选地另外包含在第二隔室中或粉末组合物包含在第二隔室内。
15.一种制备液体洗涤剂组合物的方法,所述方法包括将脂肪酶包封在壳中,所述壳不溶于所述液体洗涤剂组合物中,但在所述液体洗涤剂组合物稀释时所述壳溶于洗涤液体中,以及将所述经包封的脂肪酶与非皂表面活性剂体系混合,其中所述表面活性剂体系包含(i)阴离子表面活性剂和(ii)非离子表面活性剂,其中所述(i)与(ii)的重量比为1:1至99:1,和任选的另外的脂肪酶,其中至少65重量%、或至少70重量%,优选至少80重量%,更优选至少90重量%,或优选100重量%的所述脂肪酶被包封。
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