CN109906251A - 在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理成分和(b)隐色组合物。所述洗衣护理组合物具有至少10的ΔHA，并且在织物上产生在210至345范围之外的相对色调角。本发明还涉及用此类洗衣护理组合物处理纺织品的方法。

Description

在洗衣护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂
技术领域
本申请描述了含有隐色着色剂(leuco colorants)的洗衣护理组合物(laundrycare compositions)及其在纺织品制品的洗涤中的用途。这些类型的着色剂以稳定的、基本无色的状态提供，然后在暴露于某些物理或化学变化后，例如暴露于氧气、离子加成(ionaddition)、暴露于光等后，可转变成强烈的有色状态。含有隐色着色剂的洗衣护理组合物被设计成使得用该洗衣护理组合物清洗或处理的纺织品制品的明显白度或视觉可感知的白度增强，或为所述纺织品制品赋予期望的色调
背景技术
随着纺织品衬底老化，由于暴露于光、空气、土壤和构成衬底的纤维的自然降解，它们的颜色趋于褪色或黄变。因此，为了在视觉上增强这些纺织品衬底并抵消褪色和黄变，使用聚合物着色剂来为消费性产品着色已在现有技术中众所周知。例如，众所周知在纺织品应用中使用增白剂，所述增白剂为光学增亮剂或者上蓝剂。然而，由于传统上蓝剂的蓝色或紫色色调，配制人员一直局限于在蓝色洗衣护理组合物中使用传统上蓝剂，或者将上蓝剂作为蓝色斑点隐藏在颗粒组合物中，或将上蓝剂包含在单位剂量的蓝色隔室中。
在现有技术中还已知隐色染料在暴露于特定的化学或物理触发因素(trigger)后呈现出从无色或略微有色的状态至有色状态的变化。所发生的着色变化通常对于人眼是视觉可感知的。所有现有的化合物在可见光区域(400-750nm)都有一定的吸光度，因此或多或少有一些颜色。在本发明中，如果染料在其应用浓度和条件下未呈现显著的颜色，但在其触发形式下呈现显著的颜色，则其被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内、优选在500-650nm范围内、最优选在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中也被称为摩尔消光系数、摩尔吸收系数和/或摩尔吸光率)的变化。隐色染料在触发之前和之后的摩尔衰减系数的增加应大于50％，更优选大于200％，最优选大于500％。
因此，仍然需要一种上蓝剂，其提供期望的消费者白度益处，而且还赋予洗衣护理组合物的颜色和设计的配制灵活性。
现已惊讶地发现，本发明要求保护的隐色着色剂不仅提供期望的消费者白度益处，而且还提供选择各种洗衣护理组合物颜色和形式的灵活性，并且在一些实施方案中，所述隐色着色剂具有1或更高的透明度等级(Transparency Rating)，如本文的方法部分中所进一步描述的。
发明内容
在一个方面，本发明提供一种洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理成分和(b)隐色组合物。所述洗衣护理组合物具有至少10的ΔHA。
本发明进一步涵盖用根据本发明的洗衣护理组合物处理纺织品制品的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用的术语“烷氧基”意在包括C1-C8烷氧基和具有诸如氧化丁烯、缩水甘油氧化物(glycidol oxide)、氧化乙烯或氧化丙烯的重复单元的多元醇的烷氧基衍生物。
如本文所用的可互换术语“亚烷基氧基”和“氧基亚烷基”、以及可互换术语“聚亚烷基氧基”和“聚氧基亚烷基”通常分别是指含有一个或超过一个以下重复单元的分子结构：-C2H4O-、-C3H6O-、-C4H8O-和它们的任意组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH2CH2O-、-CH2CH2CH2O-、-CH2CH2CH2CH2O-、-CH2CH(CH3)O-和-CH2CH(CH2CH3)O-。此外，聚氧亚烷基组分可选自由选自C2-20亚烷基氧基、缩水甘油基或它们的混合物的一种或多种单体组成的组。
术语“氧化乙烯”、“氧化丙烯”和“氧化丁烯”在本文中可分别通过它们的典型名称“EO”、“PO”和“BO”来显示。
如本文所用的术语“烷基”和“烷基封端”意指通过从取代或未取代的烃中去除氢原子而形成的任何单价基团。非限制性实例包括支化或非支化的、取代或未取代烃基部分，包括C1-C18烷基，在一个方面，包括C1-C6烷基。
除非另有说明，否则如本文所用的术语“芳基”意在包括C3-C12芳基。术语“芳基”指碳环芳基和杂环芳基两者。
如本文所用的术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地，该术语意在指C7-16烷基取代的芳基取代基和C7-16芳基取代的烷基取代基，其可包含或可不包含另外的取代基。
如本文所用的术语“洗涤剂组合物”是洗衣护理组合物的子集，并且包括清洁组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可以是在清洗步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，如漂白添加剂和“污垢粘附(stain-stick)”或预处理类型。
除非另有说明，否则如本文所用的术语“洗衣护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊膏、单位剂量(unit dose)、条形和/或薄片状清洗剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物增艳组合物(fabricfreshening compositions)、和用于织物护理和保养的其它产品、及它们的组合。此类组合物可以是在清洗步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，如漂白添加剂、和/或“污垢粘附”或预处理组合物、或衬底装载的产品(substrate-laden products)如干燥器添加片(dryer added sheet)。
如本文所用的术语“隐色”(如关于例如化合物、部分、基团、染料、单体、片段(fragment)或聚合物所用)是指当暴露于特定的化学或物理触发因素后，经历导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本上无色)转变为第二更高着色状态的一个或多个化学和/或物理变化的实体(例如，有机化合物或其部分)。合适的化学或物理触发因素包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如光)暴露的变化。在隐色实体中发生的合适的化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化，如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是可逆还原形式的发色团。在一个方面，隐色部分优选至少包含第一和第二π-体系，所述体系能够在暴露于一种或多种上述化学和/或物理触发因素后，转化为包含所述第一和第二π-体系的第三组合共轭π-体系。
如本文所用的术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含至少两种具有独立选择的结构的隐色化合物的组合物，如本文进一步详细描述的。
如本文所用的隐色着色剂的“平均分子量”被记录为通过其分子量分布确定的重均分子量：作为其制造工艺的结果，本文所公开的隐色着色剂可在其聚合部分含有重复单元分布。
如本文所用的术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”意在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收波长(在本文中也称为最大波长)下的摩尔消光系数。
如本文所用的术语“第一颜色”用于指洗衣护理组合物在触发前的颜色，并且意在包括任何颜色，包括无色和基本上无色。
如本文所用的术语“第二颜色”用于指洗衣护理组合物在触发后的颜色，并且意在包括通过目视检查或使用分析技术如分光光度分析，与洗衣护理组合物的第一颜色可区分的任何颜色。
如本文所用的术语“转化剂”是指本领域已知的、不同于任何已知形式(单重态和三重态)的分子氧的任何氧化剂。
如本文所用的术语“触发剂”是指适于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为有色状态的反应物。
如本文所用的术语“增白剂”是指染料、或一旦被触发即可形成染料的隐色着色剂，当在白色棉上时，其以如下相对色调角向布料提供色调：210至345的相对色调角、或甚至240至320的相对色调角、或甚至250至300(例如，250至290)的相对色调角。
如本文所用的“纤维素衬底”意在包括任何包含至少大部分重量的纤维素的衬底。纤维素可见于木材、棉花、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素衬底可以呈粉末、纤维、纸浆、以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯(纤维素乙酸酯)、三乙酸酯(纤维素三乙酸酯)和它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织品制品，如织物。由纸浆形成的制品包括纸。
如本文所用，当在权利要求中使用诸如“一种/个(a/an)”的冠词时，被理解为意指所要求保护或描述的事物中的一种/个或多种/个。
如本文所用的术语“包括(include/s)”和“包括(including)”意指非限制性的。
如本文所用的术语“固体”包括颗粒、粉末、条形和片状产品形式。
如本文所用的术语“流体”包括液体、凝胶、糊膏和气体产品形式。
在本申请的测试方法部分中公开的测试方法应当用于确定申请人的发明的各个参数值。
除非另有说明，否则所有组分或组合物水平都是关于该组分或组合物的活性部分，并且不包括杂质，杂质例如可能存在于此类组分或组合物的市售来源中的残余溶剂或副产物。
除非另有说明，否则所有百分比和比率均以重量计算。除非另有说明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
在一个方面，所述第二有色状态在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长中的最大吸光度下的摩尔消光系数优选为所述第一颜色状态在第二有色状态的最大吸光度的波长下的摩尔消光系数的至少5倍、更优选10倍、甚至更优选25倍、最优选至少50倍。优选地，所述第二有色状态在200至1,000nm(更优选400至750nm)范围内的波长中的最大吸光度下的摩尔消光系数为所述第一颜色状态在相应波长范围内的最大摩尔消光系数的至少5倍、优选10倍、甚至更优选25倍、最优选至少50倍。普通技术人员会意识到这些比率可能高得多。例如，第一颜色状态可在400至750nm的波长范围内具有小到10M-1cm-1的最大摩尔消光系数，并且第二有色状态可在400至750nm的波长范围内具有高达80,000M-1cm-1或更高的最大摩尔消光系数，在这种情况下，消光系数的比率将为8,000:1或更高。
在一个方面，所述第一颜色状态在400至750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数小于1000M-1cm-1，并且所述第二有色状态在400至750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数超过5,000M-1cm-1，优选超过10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。本领域技术人员会认识到并了解，包含超过一个隐色部分的聚合物可在第一颜色状态下具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如，归因于多个隐色部分的累加作用或转化为第二有色状态的一个或多个隐色部分的存在)。当超过一个隐色部分附着至分子时，所述第二颜色状态的最大摩尔消光系数可超过n×ε，其中n是存在于所述分子上的隐色部分加氧化隐色部分的数目，并且ε选自5,000M-1cm-1，优选超过10,000、25,000、50,000或甚至100,000M-1cm-1。因此对于具有两个隐色部分的分子，所述第二颜色状态的最大摩尔消光系数可超过10,000M-1cm-1，优选超过20,000、50,000、100,000或甚至200,000M-1cm-1。虽然n理论上可以是任何整数，但本领域技术人员理解n通常为1至100，更优选1至50、1至25、1至10或甚至1至5。
用于本发明的洗衣护理组合物中的隐色着色剂的量可以是适于实现本发明目的的任何水平。在一个方面，所述洗衣护理组合物包含约0.0001重量％至约1.0重量％、优选0.0005重量％至约0.5重量％、甚至更优选约0.0008重量％至约0.2重量％、最优选0.004重量％至约0.1重量％的量的隐色着色剂。
在另一方面，所述洗衣护理组合物包含0.0025至5.0毫当量/kg、优选0.005至2.5毫当量/kg、甚至更优选0.01至1.0毫当量/kg、最优选0.05至0.50毫当量/kg的量的隐色着色剂，其中毫当量/kg的单位是指每kg衣物组合物中的隐色部分的毫当量数。对于包含超过一个隐色部分的隐色着色剂，毫当量数与隐色着色剂的毫摩尔数通过以下等式相关：(隐色着色剂的毫摩尔数)×(隐色部分的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)＝隐色部分的毫当量。在每种隐色着色剂仅存在单个隐色部分的情况下，毫当量数/kg等于隐色染料的毫摩尔数/kg洗衣护理组合物。
本发明涉及一类可用于洗衣护理组合物(如液体衣物洗涤剂)中的隐色着色剂，以提供色调以使纺织品衬底变白。隐色着色剂是基本上无色或仅有浅色但能够在活化后显现强烈颜色的化合物。在洗衣护理组合物中使用隐色化合物的一个优点是，此类化合物在活化前一直是无色的，允许洗衣护理组合物呈现其自身的颜色。隐色着色剂通常不会改变洗衣护理组合物的原色。因此，此类组合物的制造商可配制对消费者最有吸引力的颜色而无需担心添加的成分(如上蓝剂)影响组合物的最终色值(color value)。
在消费者家中遇到的纺织品制品的范围相当大，并且经常包括由很多种天然纤维和合成纤维构造成的服装，以及这些纤维在同一清洗负荷或甚至在同一服装中的混合物。制品可以各种方式构造，并且可包含可由制造商施加的大量整理剂(finish)中的任一种。消费者纺织品制品上剩余的任何此类整理剂的量取决于众多种因素，其中包括整理剂在消费者采用的特定清洗条件下的耐久性、消费者可能已使用的特定洗涤剂和添加剂、以及制品已被清洗的循环次数。取决于每件制品的历史，整理剂可能以不同的程度存在或基本上不存在，而清洗或漂洗循环中存在的其它材料和穿着过程中遇到的污染物可能开始积聚在制品上。
本领域技术人员强烈地意识到，消费者使用的任何洗涤剂配制物都会遇到代表所有可能性的纺织品制品，并且预计配制物在一些纺织品制品上表现的方式与在其它纺织品制品上表现的方式不仅可能存在，而且事实上也会存在显著差异。这些差异可通过常规实验发现。例如，已发现本发明的隐色着色剂在一些情况下增加消费者老化服装的白度以及已施加织物增强剂的服装的白度，超过所述隐色着色剂增加已通过连续清洗去除了整理剂的新服装的白度。因此，包含此类隐色着色剂的配制物可优于传统配制物，甚至优于含有常规色调剂(hueing agent)的配制物，因为较新的服装通常具有较少的黄变问题，而较旧的消费者老化服装更容易具有黄变问题。相对于清洁的新服装，这些隐色着色剂对增加老化服装的白度的偏向性大于许多传统色调剂所展示的偏向性。
在一个方面，本发明涉及选自由以下物质组成的组的隐色组合物：二芳基甲烷隐色物(leuco)、三芳基甲烷隐色物、噁嗪隐色物、噻嗪隐色物、氢醌隐色物、芳基氨基酚隐色物和它们的混合物。
供本文使用的合适的二芳基甲烷隐色化合物包括但不限于能够形成如本文所述的第二有色状态的二芳基亚甲基衍生物。合适的实例包括但不限于米蚩甲烷(Michler’smethane)、经-OH基取代的二芳基亚甲基(例如，米蚩醇(Michler’s hydrol))及其醚和酯、经可光解部分如-CN基取代的二芳基亚甲基(双(对-N,N-二甲基)苯基)乙腈)和类似的此类化合物。
在一个方面，本发明涉及包含一种或多种符合选自以下物质的组的隐色化合物的组合物：
(f)它们的混合物；
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:19、1:9或1:3，优选至少1:1，更优选至少3:1，最优选至少9:1或甚至19:1。
在式(I)的结构中，其中每个环A、B和C上的每个单个Ro、Rm和Rp基团独立地选自由以下基团组成的组：氢、氘和R5；每个R5独立地选自由以下基团组成的组：卤素、硝基、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2，其中下标n是0至4、优选0至1、最优选0的整数；其中，不同的A、B和C环上的两个Ro可组合以形成五元或更多元的稠环；当稠环是六元或更多元时，不同的A、B和C环上的两个Ro可组合以形成任选含有一个或多个杂原子的有机连接基；在一个实施方案中，不同的A、B和C环上的两个Ro组合以形成选自─O─和─S─的杂原子桥，从而产生六元稠环；同一环上的Ro和Rm或同一环上的Rm和Rp可组合以形成稠合脂族环或稠合芳族环，所述稠合脂族环或稠合芳族环中的任一个均可含有杂原子；在三个环A、B或C中的至少一个上，优选Ro和Rm基团中的至少两个、更优选至少三个、最优选所有四个Ro和Rm基团均为氢，优选环A、B和C中的至少两个上的所有四个Ro和Rm基团均为氢；在一些实施方案中，环A、B和C上的所有Ro和Rm基团均为氢；优选地，每个Rp独立地选自氢、─OR1和─NR1R2；不超过两个、优选不超过一个Rp是氢，优选Rp均不为氢；更优选地，至少一个、优选两个、最优选所有三个Rp是─NR1R2；在一些实施方案中，环A、B和C中的一个或甚至两个可被独立选择的C3-C9杂芳基环替代，所述杂芳基环包含一个或两个独立选自O、S和N的杂原子，任选被一个或多个独立选择的R5基团取代；G独立地选自由以下基团组成的组：氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基氨基、咪唑基、芳基氨基、聚氧化烯基、卤化物、烷基硫基、芳基硫基或氧化膦基；在一个方面，G的[(氘)/(氘+氢)]分数是至少0.20，优选至少0.40，甚至更优选至少0.50，最优选至少0.60或甚至至少0.80；其中附着至同一杂原子的R1、R2和R3中的任两个可组合以形成五元或更多元的环，所述环任选地包含选自由─O─、─NR15─和─S─组成的组的一个或多个另外的杂原子。
在式(II)的结构中，e和f独立地为0至4的整数；每个R20和R21独立地选自由以下基团组成的组：卤素、硝基、烷基、取代烷基、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─OR1和─NR1R2；每个R25独立地选自由以下基团组成的组：单糖部分、二糖部分、寡糖部分和多糖部分、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)NR1R2；
在式(III)的结构中，每个R22和R23独立地选自由氢、烷基和取代烷基组成的组；其中R30位于桥接胺部分的邻位或对位，并且选自由─OR38和─NR36R37组成的组，每个R36和R37独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酰基、R4、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；R38选自由以下基团组成的组：氢、酰基、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；
在式(IV)的结构中，g和h独立地为0至4的整数；每个R31和R32独立地选自由以下基团组成的组：烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2，其中下标n是0至4、优选0至1、最优选0的整数；-NR34R35位于桥接胺部分的邻位或对位，并且R34和R35独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基和R4；R33独立地选自由以下基团组成的组：氢、─S(O)2R1、─C(O)N(H)R1；─C(O)OR1；和─C(O)R1；当g为2至4时，任两个相邻的R31基团可组合以形成五元或更多元的稠环，其中所述稠环中不超过两个原子可以是氮原子；
在式(V)的结构中，X40选自由氧原子、硫原子和NR45组成的组；R45独立地选自由以下基团组成的组：氢、氘、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；R40和R41独立地选自由─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2组成的组，其中下标n是0至4、优选0至1、最优选0的整数；j和k独立地为0至3的整数；R42和R43独立地选自由以下基团组成的组：烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─S(O)2R1、─C(O)NR1R2、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─C(O)OR1、─C(O)R1、─(CH2)n─O─R1、─(CH2)n─NR1R2，其中下标n是0至4、优选0至1、最优选0的整数；R44是─C(O)R1、─C(O)NR1R2和─C(O)OR1；
在式(I)-(V)的结构中，其中存在于任何前述基团中的任何电荷均与合适的独立选择的内部或外部抗衡离子平衡。合适的独立选择的外部抗衡离子可以是阳离子或阴离子。合适的阳离子的实例包括但不限于一种或多种优选选自第I族和第II族的金属，这些中最优选Na、K、Mg和Ca，或有机阳离子，如亚胺鎓(iminium)、铵和磷鎓。合适的阴离子的实例包括但不限于：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰基乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯乙酸根和三氯乙酸根、2-氯-丙酸根、2-羟基丙酸根、葡糖酸根、硫代葡糖酸根、硫代乙酸根、苯氧基乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基-双-硫代葡糖酸根、亚乙基-双-亚氨基乙酸根、次氨基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚基乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。本领域普通技术人员清楚地知道可用来代替上文列出的抗衡离子的不同抗衡离子。
在式(I)-(V)的结构中，R1、R2、R3和R15独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基和R4；其中R4是由一种或多种有机单体构成的有机基团，所述单体的分子量为28至500、优选43至350、甚至更优选43至250，其中所述有机基团可被一个或多个符合式I-V结构的另外的隐色着色剂部分取代。在一个方面，R4选自由以下基团组成的组：亚烷基氧基(聚醚)、氧代亚烷基氧基(聚酯)、氧代亚烷基氨基(聚酰胺)、表氯醇基、季铵化表氯醇基、亚烷基氨基、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、羰基烷氧基亚烷基和糖基。当任何隐色着色剂包含具有三个或更多个邻接单体的R4基团时，该隐色着色剂在本文中被定义为“聚合隐色着色剂”。本领域技术人员知道，化合物关于许多特征属性(如溶解性、分配、沉积、去除、染色等)中的任何一个的性质与并入其中的此类邻接单体的位置、特性和数目有关。因此，本领域技术人员可调节此类邻接单体的位置、特性和数目，以或多或少可预测的方式改变任何特定属性。
相信上述隐色化合物适用于纺织材料的处理，如在家庭洗涤过程中。特别地，相信由于隐色化合物的性质，隐色化合物将沉积至纺织材料的纤维上。此外，一旦沉积在纺织材料上，隐色化合物即可通过施加适当的化学或物理触发因素而转化为有色化合物，所述化学或物理触发因素将隐色化合物转化为其有色形式。例如，隐色化合物可在隐色化合物氧化为氧化化合物后转化为其有色形式。通过选择适当的隐色部分，可设计隐色化合物，以在隐色化合物转化为其有色形式时赋予纺织材料期望的色调。例如，在转化为其有色形式后呈现蓝色色调的隐色化合物可用于抵消通常由于时间的推移和/或重复洗涤而发生的纺织材料的黄变。因此，在其它实施方案中，本发明提供包含上述隐色化合物的洗衣护理组合物和用于处理纺织材料的家用方法(例如，用于清洗衣服制品或衣物的方法)。
优选地，隐色化合物以如下相对色调角(relative hue angle)向布料提供色调：210至345的相对色调角、或甚至240至320的相对色调角、或甚至250至300(例如，250至290)的相对色调角。相对色调角可通过如本领域已知的任何合适的方法确定。然而，优选地，相对于不存在任何隐色实体的棉，关于隐色实体在棉上的沉积，可如本文中进一步详细描述的来确定相对色调角。在另一方面，隐色化合物和/或含有隐色化合物的洗衣护理组合物优选以在210至345范围之外的相对色调角向布料提供色调。
在一个优选的实施方案中，如通过下文公开的方法所确定，洗衣护理组合物的色调角(h*)与由隐色着色剂递送的相对色调角(RHA)是不同的。根据以下公式计算的洗衣护理组合物的h*与在洗衣护理组合物中清洗的织物的RHA之间的ΔHA：
ΔHA＝│(h*-RHA)│，
是至少5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、80、90、105、120、140或160。
在优选的实施方案中，洗衣护理组合物是透明的，或更优选高度透明的，如通过本文进一步详细公开的方法所确定。
洗衣护理成分
洗衣护理组合物可包含其它合适的辅助剂，在一些方面，所述辅助剂可全部或部分被掺入。辅助剂可根据洗衣护理组合物的预期功能来选择。第一组合物可包含辅助剂。在一些方面，在多隔室单位剂量制品的情况下，辅助剂可以是与第一组合物分开的包封在隔室中的非第一(例如，第二、第三、第四等)组合物的一部分。非第一组合物可以是任何合适的组合物。非第一组合物可呈固体、液体、分散体、凝胶、糊膏或它们的混合物的形式。当单位剂量包含多个隔室时，可将隐色着色剂添加至一个、两个或甚至所有隔室中，或者隐色着色剂可存在于一个、两个或甚至所有隔室中。在一个实施方案中，将隐色着色剂添加至较大的隔室中，产生较低的浓度，这可将与潜在接触染色有关的任何问题最小化。另一方面，在较小体积的隔室中用隐色着色剂浓缩抗氧化剂可产生较高局部浓度的抗氧化剂，这可提供增强的稳定性。因此，如本领域技术人员所理解的，配制人员可根据单位剂量的期望性质选择隐色着色剂的位置和量。
辅助剂
洗衣护理组合物可包含表面活性剂体系。基于洗衣护理组合物的重量，洗衣护理组合物可包含约1重量％至约80重量％、或1重量％至约60重量％、优选约5重量％至约50重量％、更优选约8重量％至约40重量％的表面活性剂体系。
表面活性剂：合适的表面活性剂包括阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂和两性表面活性剂及它们的混合物。合适的表面活性剂可以是线性或支化的、取代或未取代的，并且可来源于石油化学材料或生物材料。优选的表面活性剂体系包含优选重量比为90:1至1:90的阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂两者。在一些情况下，阴离子型表面活性剂与非离子型表面活性剂的重量比为至少1:1是优选的。然而低于10:1的比率可能是优选的。当存在时，总表面活性剂含量优选为主题组合物的0.1重量％至60重量％、1重量％至50重量％或甚至5重量％至40重量％。
阴离子型表面活性剂：阴离子型表面活性剂包括但不限于在它们的分子结构中含有有机疏水基团(含有通常8至22个碳原子或通常8至18个碳原子)和至少一个水增溶性基团(优选选自磺酸根、硫酸根和羧酸根以形成水溶性化合物)的那些表面活性化合物。通常，疏水基团包含C8-C22烷基或酰基。此类表面活性剂以水溶性盐的形式采用，并且形成盐的阳离子通常选自钠、钾、铵、镁和单-，钠阳离子是通常所选者。
本发明的阴离子型表面活性剂和辅助的阴离子型助表面活性剂可以酸的形式存在，并且所述酸形式可被中和以形成可期望地用于本发明的洗涤剂组合物中的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括金属抗衡离子碱，如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和酸形式的本发明的阴离子型表面活性剂和辅助阴离子型表面活性剂或助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺、低聚胺(oligamine)或烷醇胺。优选烷醇胺。合适的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、和本领域已知的其它线性或支化烷醇胺；例如，高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。胺中和可在全部或部分的程度上进行，例如部分的阴离子型表面活性剂混合物可用钠或钾中和，并且部分阴离子型表面活性剂混合物可用胺或烷醇胺中和。
合适的磺酸盐表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选C10-13烷基苯磺酸盐。通过将市售的线性烷基苯(LAB)磺化可获得，优选获得合适的烷基苯磺酸盐(LAS)。合适的LAB包括低2-苯基LAB，如由Sasol以商品名供应的那些或由Petresa以商品名供应的那些，其它合适的LAB包括高2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名供应的那些。合适的阴离子型表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，尽管其它合成途径如HF也可能适合。在一个方面，使用LAS的镁盐。
合适的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C8-18烷基硫酸盐，或主要为C12烷基硫酸盐。
优选的硫酸盐表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C8-18烷基乙氧基化硫酸盐，优选地，烷基烷氧基化硫酸盐具有0.5至20、优选0.5至10的平均烷氧基化度，优选地，烷基烷氧基化硫酸盐是具有0.5至10、优选0.5至5、更优选0.5至3的平均乙氧基化度的C8-18烷基乙氧基化硫酸盐。烷基烷氧基化硫酸盐可具有宽烷氧基分布或峰化(peaked)烷氧基分布。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是线性或支化的，包括2个烷基取代的或链中支化的类型，取代或未取代的，并且可来源于石油化学材料或生物材料。优选地，支化基团是烷基。通常，烷基选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、环状烷基和它们的混合物。在用于生产用于本发明洗涤剂中的硫酸化阴离子型表面活性剂的起始醇的烃基主链上可存在单个或多个烷基支化。最优选地，支化硫酸化阴离子型表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐和它们的混合物。
具有各种链长、乙氧基化度和支化度的烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐是市售的。市售的硫酸盐包括基于以下物质的那些：来自Shell公司的Neodol醇、来自Sasol公司的Lial-Isalchem和Safol，以及来自Procter&Gamble Chemicals公司的天然醇。
其它合适的阴离子型表面活性剂包括烷基醚羧酸盐。
非离子型表面活性剂：合适的非离子型表面活性剂选自由以下物质组成的组：C8-C18烷基乙氧基化物，如来自Shell的非离子型表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中优选地，烷氧基化物单元是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；具有氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物，如来自BASF的烷基多糖，优选烷基聚糖苷；甲基酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(氧基烷基化)醇表面活性剂；和它们的混合物。
合适的非离子型表面活性剂是烷基聚葡萄糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
合适的非离子型表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基烷氧基化醇，优选C8-18烷基乙氧基化醇，优选地，烷基烷氧基化醇具有1至50、优选1至30或1至20、或1至10的平均烷氧基化度，优选地，烷基烷氧基化醇是具有1至10、优选1至7、更优选1至5、最优选3至7的平均乙氧基化度的C8-18烷基乙氧基化醇。在一个方面，烷基烷氧基化醇是具有7至0的平均乙氧基化度的C12-15烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是线性或支化的、和取代或未取代的。合适的非离子型表面活性剂包括来自BASF的具有商品名的那些。
阳离子型表面活性剂：合适的阳离子型表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季磷鎓化合物、烷基三元锍化合物和它们的混合物。
优选的阳离子型表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中，R是线性或支化的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分，X是提供电荷中和的阴离子，优选的阴离子包括：卤离子，优选氯离子；硫酸根；和磺酸根。
两性和两性离子型表面活性剂：合适的两性或两性离子表面活性剂包括氧化胺和/或甜菜碱。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺，更优选烷基二甲基氧化胺，尤其是椰油二甲基氨基氧化物。氧化胺可具有线性或中间支化(mid-branched)的烷基部分。典型的线性氧化胺包括含有一个R1C8-18烷基部分以及2个R2和R3部分的水溶性氧化胺，所述R2和R3部分选自由C1-3烷基和C1-3羟烷基组成的组。优选地，氧化胺的特征在于式R1-N(R2)(R3)O，其中R1是C8-18烷基，且R2和R3选自由以下基团组成的组：甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。线性氧化胺表面活性剂特别地可包括线性C10-C18烷基二甲基氧化胺和线性C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
其它合适的表面活性剂包括甜菜碱，如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、酰胺基唑啉鎓甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(sulfobetaine)(INCI磺基甜菜碱(Sultaine))以及磷酸甜菜碱。
隐色着色剂稀释剂
隐色着色剂组合物中的另一类成分可以是稀释剂和/或溶剂。稀释剂和/或溶剂的目的经常但不限于改善隐色着色剂的流动性和/或降低其粘度。尽管水鉴于其低成本和无毒性而经常是优选的稀释剂和/或溶剂，但也可使用其它溶剂。优选的溶剂是具有低成本和低危害的溶剂。合适的溶剂的实例包括但不限于乙二醇、丙二醇、甘油、烷氧基化聚合物(如聚乙二醇、聚丙二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物)、TweenTweenTween等及它们的组合。在所述聚合物中，可优选氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物。这些聚合物的特征经常在于用水时的浊点，这有助于产物从水中分离，以去除不期望的水溶性杂质。氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物的实例包括但不限于BASF的PLURONIC系列聚合物和Dow的TERGITOLTM系列聚合物。当将隐色着色剂组合物掺入洗衣护理组合物中时，这些聚合物还可用作非离子型表面活性剂。
本文所述的洗衣护理组合物还可包含一种或多种以下非限制性成分清单：织物护理有益剂(benefit agent)；去污酶；沉积助剂；流变改性剂；增效剂；螯合剂；漂白剂(bleach；bleaching agent)；漂白剂前体；漂白增强剂；漂白催化剂；香料和/或香料微胶囊；载有香料的沸石；淀粉包封的调和物(starch encapsulated accord)；聚甘油酯；增白剂；珠光剂；酶稳定体系；清除剂，其包括用于阴离子染料的固定剂、用于阴离子型表面活性剂的络合剂和它们的混合物；光学增亮剂或荧光剂；聚合物，包括但不限于污垢释放聚合物和/或污垢悬浮聚合物；分散剂；消泡剂；非水溶剂；脂肪酸；抑泡剂，例如硅酮抑泡剂；阳离子型淀粉；浮渣分散剂；直接染料；着色剂；不透明剂；抗氧化剂；水溶助剂，如甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐和萘磺酸盐；颜色斑点；有色珠粒、球体或挤出物；粘土软化剂；抗菌剂。另外地或可供选择地，所述组合物可包含表面活性剂、季铵化合物和/或溶剂体系。季铵化合物可存在于织物增强剂组合物(如织物软化剂)中，并且包含季铵阳离子，所述季铵阳离子是具有NR4 +结构的带正电荷的多原子离子，其中R是烷基或芳基。
色调染料(hueing dye)
所述组合物可包含另外的织物调色剂(shading agent)。合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物(conjugates)和颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由落入以下染料索引(Colour Index)(C.I.)分类中的染料组成的组的小分子染料：直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或它们的混合物。优选的染料包括烷氧基化偶氮噻吩、溶剂紫13、酸性紫50和直接紫9。
美学着色剂。所述组合物可包含一种或多种美学着色剂。合适的美学着色剂包括染料、染料-粘土缀合物、颜料和聚合物着色剂(Milliken&Company,Spartanburg,South Carolina,USA)。在一个方面，合适的染料和颜料包括小分子染料和聚合物染料。美学着色剂可包括选自由以下物质组成的组的至少一种发色团组分：吖啶、蒽醌、吖嗪、偶氮、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、菁蓝、二氮杂半菁蓝(diazahemicyanine)、二苯基甲烷、甲瓒(formazan)、半菁蓝(hemicyanine)、靛蓝、甲烷、次甲基类、萘二甲酰亚胺、萘醌、硝基类、亚硝基类、噁嗪、吩噻嗪、酞菁(如铜酞菁)、吡唑、吡唑啉酮、喹诺酮、茋、苯乙烯基类、三芳基甲烷(如三苯甲烷)、呫吨和它们的混合物。
在本发明的一个方面，美学着色剂包括蓝AH、蓝BB、蓝275、蓝297、蓝BB、Cyan 15、绿101、橙272、橙255、粉红AM、粉红AMC、粉红ST、紫129、紫LS、紫291、黄FT、蓝Buf、粉红AM、粉红PV、酸性蓝80、酸性蓝182、酸性红33、酸性红52、酸性紫48、酸性紫126、酸性蓝9、酸性蓝1和它们的混合物。
胶囊(encapsulates)。所述组合物可包含包封材料。在一个方面，胶囊包含芯，壳具有内表面和外表面，所述壳封装所述芯。芯可包含任何洗衣护理辅助剂，但是通常芯可包含选自由以下物质组成的组的材料：香料；增亮剂；色调染料；驱虫剂；硅酮；蜡；调味剂；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂，在一个方面为石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；增感剂(sensate)；和它们的混合物；且所述壳可包含选自由以下物质组成的组的材料：聚乙烯；聚酰胺；任选含有其它共聚单体的聚乙烯醇；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；氨基塑料，在一个方面，所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨基甲酸酯，在一个方面，所述聚脲可包含聚甲醛脲(polyoxymethyleneurea)和/或三聚氰胺甲醛；聚烯烃；多糖，在一个方面，所述多糖可包含藻酸盐和/或壳聚糖；明胶；虫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅酮；和它们的混合物。
优选的胶囊包含香料。优选的胶囊包含壳，所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联三聚氰胺甲醛。其它优选的胶囊包含基于聚丙烯酸酯的壳。优选的胶囊包含芯材料和壳，公开了至少部分地包围所述芯材料的所述壳。至少75％、85％或者甚至90％的所述胶囊可具有0.2MPa至10MPa的断裂强度，和基于总初始包封有益剂的0％至20％、或者甚至小于10％或5％的有益剂泄漏(benefit agent leakage)。优选以下那些胶囊：其中至少75％、85％或者甚至90％的所述胶囊可具有(i)l微米至80微米、5微米至60微米、10微米至50微米或者甚至15微米至40微米的粒径，和/或(ii)至少75％、85％或者甚至90％的所述胶囊可具有30nm至250nm、80nm至180nm或者甚至100nm至160nm的颗粒壁厚。甲醛清除剂可用于胶囊，例如，用在胶囊浆液(capsule slurry)中，和/或在将胶囊添加至组合物之前、期间或之后将甲醛清除剂添加至该组合物中。可通过遵循USPA 2008/0305982 A1和/或USPA 2009/0247449A1的教导制成合适的胶囊。或者，合适的胶囊可购自Appleton，Wisconsin USA的AppletonPapers Inc.。
在一个优选的方面，优选除了胶囊之外，所述组合物还可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自由阳离子型聚合物和非离子型聚合物组成的组。合适的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯甲醛、槐豆胶、甘露聚糖、木糖葡聚糖、罗望子胶(tamarindgum)、聚对苯二甲酸乙二酯、和任选具有一个或多个选自包括丙烯酸和丙烯酰胺的组的单体的含有甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的聚合物。
香料。本发明的优选的组合物包含香料。通常，所述组合物包含香料，所述香料包括一种或多种选自如WO08/87497中所述的组的香料原材料。然而，可使用可用于洗衣护理组合物中的任何香料。将香料掺入本发明组合物中的优选方法是通过包封的香料粒子，所述香料粒子包括水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性聚乙烯醇。
恶臭减少材料
本公开的清洁组合物可包含恶臭减少材料。此类材料能够降低或甚至消除一种或多种恶臭的感觉。这些材料的特征可在于根据WO2016/049389中所示的测试方法计算的恶臭减少计算值(“MORV”)。
如本文所用的“MORV”是主题材料的恶臭减少计算值。材料的MORV表明此类材料降低甚至消除一种或多种恶臭的感觉的能力。
以组合物的重量计，本公开的清洁组合物可包含总量为约0.00025％至约0.5％、优选约0.0025％至约0.1％、更优选约0.005％至约0.075％、最优选约0.01％至约0.05％的一种或多种恶臭减少材料。清洁组合物可包含约1至约20种恶臭减少材料，更优选1至约15种恶臭减少材料，最优选1至约10种恶臭减少材料。
恶臭减少材料中的一种、一些或每一种可具有至少0.5、优选0.5至10、更优选1至10、最优选1至5的MORV。一种、一些或每种恶臭减少材料可具有普遍MORV(UniversalMORV)，其定义为如本文所述测试的恶臭，所有MORV值>0.5。恶臭减少材料的总和可具有小于3、更优选小于约2.5、甚至更优选小于约2、仍更优选小于约1、最优选约0的阻隔指数(Blocker Index)。恶臭减少材料的总和可具有约3至约0.001的阻隔指数平均值。
在本公开的清洁组合物中，恶臭减少材料可具有小于3、优选小于2、更优选小于1、最优选约0的香味保真度指数(Fragrance Fidelity Index)，和/或3至约0.001的香味保真度指数平均值。随着香味保真度指数降低，恶臭减少材料提供越来越少的气味影响，同时继续抵消恶臭。
本公开的清洁组合物可包含香料。恶臭减少组合物的份数与香料的份数的重量比可以是约1:20,000至约3000:1，优选约1:10,000至约1,000:1，更优选约5,000:1至约500:1，最优选约1:15至约1:1。随着恶臭减少组合物与香料份数的比率变得接近(tightened)，恶臭减少材料提供越来越少的气味影响，同时继续抵消恶臭。
单宁
本公开的清洁组合物可包含单宁。单宁是高等植物的多酚次级代谢物，并且单宁或者是没食子酰基酯和其衍生物，其中没食子酰基部分或其衍生物附着至各种多元醇核、儿茶素核和三萜系化合物核(没食子单宁(gallotannis)、鞣花单宁(ellagitannin)和复合单宁)，或者单宁是低聚和聚合的原菁蓝素(proanthocyanidis)，其可具有黄烷基之间的偶合和取代模式(缩合的单宁)。本公开的清洁组合物可包含选自由以下物质组成的组的单宁：没食子单宁、鞣花单宁、复合单宁、缩合单宁和它们的组合。
聚合物。所述组合物可包含一种或多种聚合物。实例是任选改性的羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂基酯/丙烯酸共聚物。
所述组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物。此类组合物具有平衡的亲水性质和疏水性质，使得它们从织物和表面去除油脂粒子。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物包含核结构和附着至该核结构的多个烷氧基化物基团。这些物质可包括烷氧基化聚亚烷基亚胺，尤其是乙氧基化聚乙烯亚胺或具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的聚乙烯亚胺。通常，这些物质可以0.005重量％至10重量％、通常0.5重量％至8重量％的量掺入至本发明的组合物中。
所述组合物可包含改性的六亚甲基二胺。六亚甲基二胺的改性包括：(1)六亚甲基二胺的每个氮原子上一个或两个烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成：在每个改性中用平均具有约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替代六亚甲基二胺的氮上的氢原子，其中所述亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基、硫酸根、碳酸根或它们的混合物封端；(2)六亚甲基二胺的每个氮原子上一个C1-C4烷基部分的取代和一个或两个烷氧基化改性。所述烷氧基化改性由以下组成：在每个改性中用平均具有约1至约40个烷氧基部分的(聚)亚烷氧基链替代氢原子，其中所述亚烷氧基链的末端烷氧基部分用氢、C1-C4烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合。
烷氧基化聚羧酸酯(如由聚丙烯酸酯制备的那些)可在本文中用于提供额外的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。在化学上，这些材料包括在每7-8个丙烯酸酯单元中具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3并且n是6-12。侧链通过酯连接至聚丙烯酸酯“主链”以提供“梳状”聚合物类型结构。分子量可以变化，但通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本发明组合物的约0.05重量％至约10重量％。
另一合适的羧酸酯聚合物是共聚物，其包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基的单体的结构单元：(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；和(iii)1重量％至49重量％的衍生自一种或多种类型的以下单体的结构单元，所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：
式(I)：
其中在式(I)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，条件是当R是单键时，X表示数字1-5，且R1是氢原子或C1至C20有机基团；
式(II)
其中在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，并且R1是氢原子或C1至C20有机基团。
可能优选的是，所述聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。
其它合适的聚合物包括两亲性接枝共聚物。优选的两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；以及(ii)至少一个选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和它们的混合物的侧链部分。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF供应的Sokalan HP22。其它合适的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚氧化乙烯共聚物，其具有聚氧化乙烯主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚氧化乙烯主链的分子量优选约6000，并且聚氧化乙烯与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，且每50个氧化乙烯单元不超过1个接枝点。通常，这些物质以0.005重量％至10重量％，更通常0.05重量％至8重量％的量掺入至本发明的组合物中。
所述组合物可包含一种或多种污垢释放(soil release)聚合物。实例包括具有如由下式(VI)、(VII)或(VIII)之一定义的结构的污垢释放聚合物：
(VI)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(VII)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(VIII)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar是1,4-取代亚苯基；
sAr是在5位被SO3Me取代的1,3-取代亚苯基；
Me是Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单-、二-、三-或四烷基铵，其中烷基是C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正-或异-烷基；并且
R7是线性或支化C1-C18烷基、或线性或支化C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基、或C8-C30芳基、或C6-C30芳基烷基。
合适的污垢释放聚合物是聚酯污垢释放聚合物，如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的污垢释放聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的污垢释放聚合物是Marloquest聚合物，如由Sasol供应的MarloquestSL。
所述组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物，包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。优选的纤维素聚合物选自包括以下物质的组：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
污垢释放聚合物：所述组合物可包含污垢释放聚合物。合适的污垢释放聚合物具有如通过以下结构(I)、(II)或(III)中的一种所定义的结构：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar是1,4-取代的亚苯基；
sAr是在5位被SO3Me取代的1,3-取代亚苯基；
Me是Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单-、二-、三-或四烷基铵，其中烷基是C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正-或异-烷基；并且
R7是线性或支化C1-C18烷基、或线性或支化C2-C30烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基、或C8-C30芳基、或C6-C30芳基烷基。
合适的污垢释放聚合物由Clariant以系列的聚合物(例如SRN240和SRA300)出售。其它合适的污垢释放聚合物由Solvay以系列的聚合物(例如SF2和Crystal)出售。
已知的聚合污垢释放剂(下文中称为“SRA”或“SRA’s”)可任选地用于本发明的洗涤剂组合物中。如果利用，SRA’s通常将占组合物的0.01重量％至10.0重量％，通常0.1重量％至5重量％，优选0.2重量％至3.0重量％。
优选的SRA’s通常具有亲水链段以使疏水纤维(如聚酯和尼龙)的表面亲水化，以及具有疏水链段以沉积在疏水纤维上并通过完成清洗和漂洗循环而保持粘附于其上，从而用作亲水链段的锚定物。这可以使得在SRA处理之后发生的污渍能够在随后的清洗程序中更容易清洁。
SRA’s可包含例如各种带电荷的单体单元，例如阴离子或甚至阳离子的单体单元(参见美国专利号4,956,447)，以及不带电的单体单元，并且结构可以是线性、支化或甚至星形的。它们可包含在控制分子量或改变物理或表面活性性质方面尤其有效的封端部分。结构和电荷分布可经调整用于不同的纤维或纺织品类型，以及各种洗涤剂或洗涤剂添加剂产品。合适的污垢释放聚合物是聚酯污垢释放聚合物，如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-tex、SF-2和SRP6。其它合适的污垢释放聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant供应Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的污垢释放聚合物是Marloquest聚合物，如由Sasol供应的Marloquest SL。SRA的实例描述于美国专利号4,968,451；4,711,730；4,721,580；4,702,857；4,877,896；3,959,230；3,893,929；4,000,093；5,415,807；4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,201,824；4,579,681；和4,787,989；欧洲专利申请0 219 048；279,134 A；457,205 A；和DE 2,335,044中。
羧酸酯聚合物：所述组合物可包含羧酸酯聚合物，如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸酯聚合物包括：具有4,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物；具有50,000Da至100,000Da或60,000Da至80,000Da的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物。
或者，这些材料可包括每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。所述侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m是2-3并且n是6-12。侧链通过酯连接至聚丙烯酸酯“主链”以提供“梳状”聚合物类型结构。分子量可以变化，但通常在约2000至约50,000的范围内。此类烷氧基化聚羧酸酯可占本发明组合物约0.05重量％至约10重量％。
另一合适的羧酸酯聚合物是共聚物，其包含：(i)50重量％至小于98重量％的衍生自一种或多种包含羧基的单体的结构单元：(ii)1重量％至小于49重量％的衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体的结构单元；和(iii)1重量％至49重量％的衍生自一种或多种类型的以下单体的结构单元，所述单体选自由式(I)和(II)表示的含醚键的单体：
式(I)：
其中在式(I)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，条件是当R是单键时，X表示数字1-5，且R1是氢原子或C1至C20有机基团；
式(II)
其中在式(II)中，R0表示氢原子或CH3基团，R表示CH2基团、CH2CH2基团或单键，X表示数字0-5，并且R1是氢原子或C1至C20有机基团。
可能优选的是，所述聚合物具有至少50kDa或甚至至少70kDa的重均分子量。
在本文的组合物中，此类基于羧酸酯的聚合物可有利地以约0.1重量％至约7重量％的水平利用。合适的聚合分散剂包括羧酸酯聚合物，如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。优选地，羧酸酯聚合物是具有4,000道尔顿至9,000道尔顿的分子量的聚丙烯酸酯均聚物、或具有60,000道尔顿至80,000道尔顿的分子量的马来酸酯/丙烯酸酯共聚物。还可使用聚合聚羧酸酯和聚乙二醇。基于聚亚烷基二醇的接枝聚合物可由基于聚亚烷基二醇的化合物和单体材料制备，其中所述单体材料包括含羧基的单体和任选的另外的一或多种单体。未被归为含羧基单体的任选另外的单体包括含磺酸基的单体、含氨基的单体、烯丙基胺单体、季铵化烯丙基胺单体、N-乙烯基单体、含羟基的单体、乙烯基芳基单体、异丁烯单体、乙酸乙烯酯单体、这些中的任一种的盐、这些中的任一种的衍生物以及它们的混合物。尽管不欲受理论限制，但相信在与其它增效剂(包括低分子量聚羧酸酯)组合使用时，聚合物分散剂通过晶体生长抑制、微粒污垢释放胶溶和抗再沉积来增强洗涤剂增效剂的整体性能。聚合分散剂的实例见于美国专利号3,308,067、欧洲专利申请号66915、EP193,360和EP 193,360中。
基于烷氧基化聚胺的聚合物：所述组合物可包含烷氧基化聚胺。此类材料包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺和其硫酸化形式。还包括聚丙氧基化衍生物。众多种胺和聚亚烷基亚胺可被不同程度地烷氧基化，并且任选地经进一步改性以提供上述益处。有用的实例是600g/mol聚乙烯亚胺核，其被乙氧基化为相对于每个NH具有20个EO基，且得自BASF。
有用的基于烷氧基化聚胺的聚合物包括烷氧基化聚乙烯亚胺型，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核与键合至聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子的一条或多条侧链，其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有(PEI)a-(EO)b-R1的经验式(I)，其中a是烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的平均数均分子量(MWPEI)并且在100至100,000道尔顿范围内，其中b是烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一条或多条侧链中的平均乙氧基化度并且在5至40范围内，并且其中R1独立地选自由氢、C1-C4烷基和它们的组合组成的组。
其它合适的烷氧基化聚亚烷基亚胺包括其中所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚亚烷基亚胺核与键合至聚亚烷基亚胺核中的至少一个氮原子的一条或多条侧链的那些，其中烷氧基化聚亚烷基亚胺具有(PEI)o-(EO)m(PO)n-R2或(PEI)o-(PO)n(EO)m-R2的经验式(II)，其中o是烷氧基化聚亚烷基亚胺的聚亚烷基亚胺核的平均数均分子量(MWPEI)并且在100至100,000道尔顿的范围内，其中m是烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一条或多条侧链中的平均乙氧基化度，其在10至50的范围，其中n是烷氧基化聚亚烷基亚胺的所述一条或多条侧链中的平均丙氧基化度，其在1至50的范围，并且其中R2独立地选自由氢、C1-C4烷基和它们的组合组成的组。
两亲性接枝共聚物：还可根据本发明使用两亲性接枝共聚物。尤其有用的聚合物包括包含如下的那些：(i)聚乙二醇主链；以及(ii)至少一个选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和它们的混合物的侧链部分，其也可用于本发明中。合适的聚乙二醇聚合物包括包含如下的无规接枝共聚物：(i)包含聚乙二醇的亲水主链；和(ii)选自由以下组成的组的疏水侧链：C4-C25烷基、聚丙烯、聚丁烯、饱和C1-C6单羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯和它们的混合物。合适的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链与无规接枝的聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二醇主链的平均分子量可在2,000Da至20,000Da或4,000Da至8,000Da范围内。聚乙二醇主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可在1:1至1:5或1:1.2至1:2的范围内。每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可小于1或小于0.8，每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0.5至0.9的范围内，或每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0.1至0.5、或0.2至0.4的范围内。合适的聚乙二醇聚合物是Sokalan HP22。合适的聚乙二醇聚合物描述于WO08/007320中。
纤维素聚合物：可根据本发明使用纤维素聚合物。合适的纤维素聚合物选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素、磺基烷基纤维素，更优选选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物。
合适的羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
合适的羧甲基纤维素具有大于0.65的取代度和大于0.45的嵌段度(blockiness)，例如如WO09/154933中所述。
本发明的消费性产品还可包含一种或多种纤维素聚合物，所述纤维素聚合物包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面，纤维素聚合物选自包括以下物质的组：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。羧甲基纤维素聚合物的实例是由CPKelko作为GDA商业出售的羧甲基纤维素，疏水改性的羧甲基纤维素，例如由CPKelco作为SH1商业出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物，或由CPKelco作为V商业出售的块状羧甲基纤维素。
阳离子型聚合物：还可根据本发明使用阳离子型聚合物。在组合物预期使用的pH(该pH通常将在pH 3至pH 9、在一个实施方案中，pH 4至pH 8范围)下，合适的阳离子型聚合物具有至少0.5meq/gm的阳离子电荷密度，在另一实施方案中为至少0.9meq/gm，在另一实施方案中为至少1.2meq/gm，在再一实施方案中为至少1.5meq/gm，但在一个实施方案中还小于7meq/gm，且在另一实施方案中小于5meq/gm。本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子型聚合物的平均分子量通常将为10,000至10,000,000，在一个实施方案中为50,000至5,000,000，且在另一实施方案中为100,000至3,000,000。
适用于本发明组合物中的阳离子型聚合物含有阳离子含氮部分，如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子均可与阳离子聚合物联合使用，只要聚合物保持可溶于水中、组合物中或组合物的凝聚层相(coacervate phase)中，并且只要抗衡离子与组合物的基本组分在物理和化学上相容，或者不会不恰当地损害产品性能、稳定性或美学性。此类抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
此类聚合物的非限制性实例描述于Estrin、Crosley和Haynes编辑的CTFACosmetic Ingredient Dictionary，第3版(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))中。
可根据本发明使用的尤其有用的阳离子型聚合物包括其中所述阳离子型聚合物包括选自由以下物质组成的组的聚合物：阳离子纤维素、阳离子瓜尔胶、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇-二氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共-丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸油烯基酯-共-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯)和其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟丙酯-共-甲基丙烯基酰胺丙基三甲基氯化铵)和其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)和其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酰胺-共-丙烯酸二甲基氨基乙基酯)和其季铵化衍生物、聚(甲基丙烯酸酯-共-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-丙烯酸-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基甲酰胺-共-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)和其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)和其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-甲基丙烯酰胺-共-乙烯基咪唑)和其季铵化衍生物、聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基咪唑)和其季铵化衍生物、聚乙烯亚胺且包括其季铵化衍生物、和它们的混合物。
用于所述组合物中的其它合适的阳离子型聚合物包括多糖聚合物、阳离子型瓜尔胶衍生物、含季氮的纤维素醚、合成聚合物，醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用时，本文中的阳离子型聚合物可溶于组合物中，或者可溶于由阳离子型聚合物与前文中所述的阴离子型、两性和/或两性离子型表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚层相中。阳离子型聚合物的复合凝聚层还可与组合物中的其它带电材料一起形成。
合适的阳离子型聚合物描述于美国专利号3,962,418；3,958,581；和美国公开号2007/0207109A1中。
染料转移抑制剂(DTI)。所述组合物可包含一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施方案中，发明人已惊讶地发现，除了包含指定的染料外还包含聚合染料转移抑制剂的组合物产生改善的性能。这是令人惊讶的，因为这些聚合物防止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。合适的实例包括来自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBondS-403E和Chromabond S-100，以及来自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、SokalanHP53、Sokalan HP59、HP 56K、HP 66。染料控制剂可选自(i)磺化酚/甲醛聚合物；(ii)脲衍生物；(iii)烯键式不饱和单体的聚合物，其中用染料将所述聚合物进行分子印迹(imprinted)；(iv)由水不溶性聚酰胺组成的纤维，其中所述纤维具有不超过约2μm的平均直径；(v)可由苯并噁嗪单体化合物的聚合获得的聚合物；和(vi)它们的组合。其它合适的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于主题组合物中时，染料转移抑制剂可以组合物的约0.0001重量％至约10重量％、约0.01重量％至约5重量％、或甚至约0.1重量％至约3重量％的含量存在。
其它水溶性聚合物：水溶性聚合物的实例包括但不限于聚乙烯醇(PVA)、改性的PVA；聚乙烯基吡咯烷酮；PVA共聚物，如PVA/聚乙烯基吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺；部分水解的聚乙酸乙烯酯；聚氧化烯，如聚氧化乙烯；聚乙二醇；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素(cellulosic)，如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；聚羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、改性淀粉；明胶；藻酸盐；木糖葡聚糖、其它半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖(arabinoxylan)、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖；和天然胶，如果胶、黄原胶和角叉菜胶、刺槐豆胶(locus bean gum)、阿拉伯胶、黄蓍胶；和它们的组合。
胺的非限制性实例包括但不限于醚胺、环状胺、聚胺、低聚胺(例如，三胺、二胺、五胺、四胺)或它们的组合。本文所述的组合物可包含选自由低聚胺、醚胺、环状胺和它们的组合组成的组的胺。在一些方面，胺不是烷醇胺。在一些方面，胺不是聚亚烷基亚胺。
合适的低聚胺的实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺和它们的混合物。
醚胺：本文所述的清洁组合物可含有醚胺。清洁组合物可含有以组合物的重量计约0.1％至约10％、或约0.2％至约5％、或约0.5％至约4％的醚胺。
本公开的醚胺可具有小于约1000克/摩尔、或约100至约800克/摩尔、或约200至约450克/摩尔、或约290至约1000克/摩尔、或约290至约900克/摩尔、或约300至约700克/摩尔、或约300至约450克/摩尔的重均分子量。本发明的醚胺可具有从约150、或从约200、或从约350、或从约500克/摩尔，至约1000、或至约900、或至约800克/摩尔的重均分子量。
烷氧基化酚化合物：本公开的清洁组合物可包含烷氧基化酚化合物。烷氧基化酚化合物可选自由烷氧基化聚芳基酚化合物、烷氧基化聚烷基酚化合物和它们的混合物组成的组。烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化聚芳基酚化合物。烷氧基化酚化合物可以是烷氧基化聚烷基酚化合物。
烷氧基化酚化合物可以按清洁组合物的重量计约0.2％至约10％、或约0.5％至约5％的含量存在于清洁组合物中。
烷氧基化酚化合物可具有280至2880的重均分子量。
酶。优选地，所述组合物包含一种或多种酶。优选的酶提供清洁性能和/或织物护理益处。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合是酶合剂，其可包含例如蛋白酶和脂肪酶以及淀粉酶。当存在于组合物中时，上述另外的酶可以按组合物重量计约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白的含量存在。
蛋白酶。优选地，所述组合物包含一种或多种蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述适合蛋白酶的化学或遗传修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，如描述于US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或糜蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)，包括描述于WO 89/06270中的镰刀菌属(Fusarium)蛋白酶和描述于WO 05/052161和WO 05/052146中的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的糜蛋白酶型蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括描述于WO 07/044993A2中的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
合适的市售蛋白酶包括由Novozymes A/S(Denmark)以如下商品名出售的那些： LiquanaseSavinase 和由Genencor International以如下商品名出售的那些：PurafectPurafect和Purafect由Solvay Enzymes以如下商品名出售的那些：和得自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中并具有以下突变：S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文被称为BLAP)、BLAP R(BLAP，具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D)、BLAP X(BLAP，具有S3T+V4I+V205I)和BLAP F49(BLAP，具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D)-全部来自Henkel/Kemira；和KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶，具有突变A230V+S256G+S259N)，来自Kao。
淀粉酶。优选地，所述组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株，如地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属种，如芽孢杆菌属种NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ 12649号、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括：
(a)描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23874和WO 97/43424中的变体，尤其是相对于如WO 96/23874中作为SEQ ID No.2所列的酶在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)描述于USP 5,856,164和WO99/23211、WO 96/23873、WO00/60060和WO 06/002643中的变体，尤其是相对于如WO 06/002643中作为SEQ ID No.12所列的AA560酶在以下位置处具有一个或多个取代的变体：
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选其还含有D183*和G184*的缺失。
(c)呈现与WO06/002643中的SEQ ID No.4(来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶)具有至少90％同一性的变体，尤其是在183和184位置具有缺失的变体和描述于WO 00/60060中的变体，该文献以引用方式并入本文中。
(d)呈现与来自芽孢杆菌属种707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)具有至少95％同一性的变体，尤其是包含以下突变中的一个或多个的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包括M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一种或多种。特别优选包含M202L或M202T突变的那些。
(e)描述于WO 09/149130中的变体，优选呈现与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌的野生型酶或其截短形式)具有至少90％同一性的那些。
合适的市售α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark),AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200Wien Austria)、 OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.，Palo Alto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。
脂肪酶。优选地，本发明包括一种或多种脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶(firstcycle lipase)”，如美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶是一段清洗脂肪酶(first-wash lipase)。在本发明的一个实施方案中，所述组合物包含一段清洗脂肪酶。一段清洗脂肪酶包含如下所述的脂肪酶：其是具有氨基酸序列的多肽，所述序列：(a)与来源于疏棉状腐质霉(Humicola Ianuginose)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％同一性；(b)与所述野生型脂肪酶相比，在El或Q249的15A内的三维结构表面处，用带正电荷的氨基酸取代电中性或带负电荷的氨基酸；和(c)在C-末端包含肽加成；和/或(d)在N-末端包含肽加成；和/或(e)满足以下限制：i)在所述野生型脂肪酶的E210位置处包含负电性氨基酸(negative amino acid)；ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位置处的区域中包含带负电荷的氨基酸；和iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94位置处包含中性或负电性氨基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位置处的区域中具有负电性或中性净电荷。优选来自疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces Ianuginosus)的野生型脂肪酶的包含T231R和N233R突变中的一个或多个的变体。该野生型序列是Swissprot登录号Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(疏棉状腐质霉))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶包括以商品名和和出售的那些。
内切葡聚糖酶。其它优选的酶包括呈现内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的微生物来源的内切葡聚糖酶(EC 3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的具有与US7,141,403B2中的氨基酸序列SEQ ID NO:2有至少90％、94％、97％且甚至99％同一性的序列的细菌多肽和它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
果胶酸裂合酶。其它优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂合酶和以商品名(全部来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和(Genencor International公司，Palo Alto,California)出售的甘露聚糖酶。
核酸酶。所述组合物可包含核酸酶。核酸酶是能够切割核酸的核苷酸亚单元之间的磷酸二酯键的酶。本文中的核酸酶优选脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。功能性片段或部分意指核酸酶的如下部分：其催化DNA主链中磷酸二酯键的切割，因此是所述核酸酶蛋白质的保留催化活性的区域。因此，其包括酶和/或维持其功能的变体和/或衍生物和/或同系物的截短但有功能的形式。
优选地，核酸酶是脱氧核糖核酸酶，优选选自以下分类中的任一种：E.C.3.1.21.x，其中x＝1、2、3、4、5、6、7、8或9，E.C.3.1.22.y，其中y＝1、2、4或5，E.C.3.1.30.z，其中z＝1或2，E.C.3.1.31.1，和它们的混合物。
漂白剂。可能优选的是，所述组合物包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预先形成的过酸和它们的混合物。通常，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1％至约50％或甚至约0.1％至约25％的漂白剂或漂白剂的混合物。合适的漂白剂的实例包括：
(1)光漂白剂，例如磺化锌酞菁、磺化铝酞菁、呫吨染料、噻吨酮和它们的混合物；
(2)预先形成的过酸：合适的预先形成的过酸包括但不限于选自由以下物质组成的组的化合物：预先形成的过氧酸或其盐，通常为过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚胺酸(perimidic acid)和盐、过一硫酸和盐，例如以及它们的混合物。
特别优选的过氧酸是邻苯二甲酰亚氨基-过氧-烷酸，特别是ε-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。优选地，过氧酸或其盐具有在30℃至60℃范围内的熔点。
(3)过氧化氢源，例如无机过氧化氢合物盐，包括以下碱金属盐例如钠盐：过硼酸碱金属盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸碱金属盐、过硫酸碱金属盐、过磷酸碱金属盐、过硅酸碱金属盐和它们的混合物。当采用时，无机过氧化氢合物盐通常以整体织物和家庭护理产品的0.05重量％至40重量％或1重量％至30重量％的量存在，并且通常作为可被涂覆的结晶固体掺入至此类织物和家庭护理产品中。合适的涂层包括无机盐，如碱金属的硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物，或有机材料，如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂；和
(4)具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R是任选支化的烷基基团，当漂白活化剂为疏水性时，其具有6至14个碳原子或8至12个碳原子，且当漂白活化剂为亲水性时，其具有少于6个碳原子或甚至少于4个碳原子；并且L是离去基团。合适的离去基团的实例是苯甲酸和其衍生物-尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烷酰氧基苯磺酸盐、癸酰基氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。
(5)漂白催化剂。本发明的组合物还可包含能够从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将该氧原子转移至可氧化的底物的一种或多种漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚胺鎓(iminium)阳离子和聚离子；亚胺鎓两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰基亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮和α氨基酮和它们的混合物。一种特别优选的催化剂是酰基腙型，如4-(2-(2-((2-羟基苯甲基)亚甲基)-肼基)-2-氧代乙基)-4-甲基氯化物。
(6)所述组合物可优选包含催化金属络合物。一种优选类型的含金属的漂白催化剂是一种催化剂体系，其包含具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子。
如果期望，可借助于锰化合物来催化本文中的组合物。此类化合物和用量是本领域众所周知的，且包括例如U.S.5,576,282中所公开的基于锰的催化剂。在一些实施方案中，组合物中不存在另外的氧化剂来源，来自空气的分子氧提供氧化源。
可用于本文中的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936；U.S.5,595,967中。
当存在时，过氧化氢/过酸和/或漂白活化剂的来源通常基于织物和家庭护理产品以约0.1重量％至约60重量％、约0.5重量％至约40重量％或甚至约0.6重量％至约10重量％的量存在于组合物中。一种或多种疏水性过酸或其前体可与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。
通常将过氧化氢源和漂白活化剂一起掺入。可选择过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量，使得可用的氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1或甚至2:1至10:1。如果配制成液体洗涤剂，则过氧化物源和活化剂可在通常为3-5的低pH下与pH跳跃体系(pHjump system)如硼酸盐/山梨糖醇一起配制。
本发明的洗衣护理组合物可尤其用于氯化水中，如通常在大多数家庭供水中发现的。或者，包含隐色物的体系可与其它漂白源(如电解)联合使用，并且可用于自动给料系统中。
增效剂。优选地，所述组合物可包含一种或多种增效剂或增效剂体系。当使用增效剂时，本发明的组合物通常将包含至少1％、2％至60％的增效剂。可能优选的是，所述组合物包含低含量的磷酸盐和/或沸石，例如1重量％至10重量％或5重量％。所述组合物甚至可基本上不含强增效剂；基本上不含强增效剂意味着“无有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石增效剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐增效剂是三聚磷酸钠。
螯合剂。优选地，所述组合物包含螯合剂和/或晶体生长抑配制物。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂和它们的混合物。合适的分子包括异羟肟酸、氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、它们盐和它们的混合物。用于本文中的适合的螯合剂的非限制性实例包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氨基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺-五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸盐)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、它们的盐以及它们的混合物。用于本发明中的螯合剂的其它非限制性实例见于美国专利号7445644、7585376和2009/0176684A1中。用于本文中的其它合适的螯合剂是商业DEQUEST系列，以及来自Monsanto,DuPont和Nalco Inc的螯合剂。其它合适的螯合剂包括吡啶基N氧化物型。
荧光增亮剂。优选地，所述组合物包含一种或多种荧光增亮剂。可用于本发明中的商业光学增亮剂可被分类为亚组，其包括但不限于以下物质的衍生物：茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁蓝、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5-和6-元环杂环、以及其它各种试剂。特别优选的增亮剂选自：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2-二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}茋-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。此类增亮剂的其它实例公开于"The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents",M.Zahradnik，由John Wiley&Sons出版，New York(1982)中。可用于本发明组合物中的光学增亮剂的具体非限制性实例是美国专利号4,790,856和美国专利号3,646,015中所确定的那些。
优选的增亮剂具有以下结构：
合适的荧光增亮剂的含量包括从约0.01重量％、约0.05重量％、约0.1重量％或甚至约0.2重量％的较低含量至0.5重量％或甚至0.75重量％的较高含量。
在一个方面，可将增亮剂加载至粘土上以形成粒子。
优选的增亮剂是完全或主要(通常至少50重量％、至少75重量％、至少90重量％、至少99重量％)呈α-结晶形式。高度优选的增亮剂包括优选具有以下结构的C.I.荧光增亮剂260：
这可以是特别有用的，因为它很好地溶解于冷水(例如低于30℃或25℃或甚至20℃)中。
酶稳定剂。所述组合物可优选包含酶稳定剂。可使用任何常规的酶稳定剂，例如通过在成品织物和家庭护理产品中存在水溶性钙和/或镁离子源，其向酶提供此类离子。在包含蛋白酶的含水组合物的情况下，可添加可逆蛋白酶抑配制物，如硼化合物，包括硼酸盐、或优选4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸和它们的衍生物，或诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇的化合物，以进一步改善稳定性。
溶剂体系。本发明组合物中的溶剂体系可以是仅含水的溶剂体系，或不含水或优选含水的有机溶剂混合物。
有机溶剂
所述组合物可任选地包含有机溶剂。合适的有机溶剂包括C4-14醚和二醚、二醇、烷氧基化二醇、C6-C16二醇醚、烷氧基化芳族醇、芳族醇、脂族支化醇、烷氧基化脂族支化醇、烷氧基化线性C1-C5醇、线性C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃和卤代烃，以及它们的混合物。优选的有机溶剂包括1,2-丙二醇、2,3-丁二醇、乙醇、甘油、乙氧基化甘油、二丙二醇、甲基丙二醇和它们的混合物。还可使用其它低级醇，C1-C4烷醇胺，如单乙醇胺和三乙醇胺。溶剂体系可不存在于例如本发明的无水固体实施方案中，但更通常以按所述有机溶剂的液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约98％、优选至少约1％至约50％、更通常约5％至约25％、或者约1％至约10％范围内的含量存在。这些有机溶剂可与水联合使用，或它们可在没有水的情况下使用。
结构化液体：在本发明的一些实施方案中，所述组合物呈结构化液体的形式。此类结构化液体可以是内部结构化的，其中结构通过主要成分(例如表面活性剂材料)形成，和/或可以是通过使用用作例如增稠剂的次要成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而外部结构化的。所述组合物可包含结构化剂，优选0.01重量％至5重量％、0.1重量％至2.0重量％的结构化剂。合适的结构化剂的实例在US2006/0205631A1、US2005/0203213A1、US7294611、US6855680中给出。结构化剂通常选自由以下物质组成的组：甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱可溶胀乳液(如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物、黄原胶、胞外多糖胶、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物(如其非乙氧基化衍生物)和它们的混合物，特别是选自以下物质的组的那些：氢化蓖麻油、氢化蓖麻油衍生物、微纤维纤维素、羟基官能的结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸、粘土和它们的混合物。一种优选的结构化剂描述于美国专利号6,855,680中，该专利详细定义了合适的羟基官能结晶材料。优选氢化蓖麻油。一些结构化剂具有线状结构化体系，所述体系具有一定范围的纵横比。另一优选的结构化剂基于纤维素且可来源于多个来源，包括生物质、木浆、柑橘纤维等。
本发明的组合物可包含高熔点脂肪化合物。可用于本文中的高熔点脂肪化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自由脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物和它们的混合物组成的组。此类低熔点化合物不意欲包括在本部分中。高熔点化合物的非限制性实例见于International Cosmetic Ingredient Dictionary，第五版，1993和CTFA CosmeticIngredient Handbook，第二版，1992。当存在时，高熔点脂肪化合物优选以如下含量包含在在组合物中：以组合物的重量计0.1％至40％，优选1％至30％，更优选1.5％至16％，1.5％至8％，从而提供改善的调理益处，例如在施加于湿毛发期间的光滑感、在干发上的柔软性和湿润感。
阳离子型聚合物。本发明的组合物可含有阳离子型聚合物。所述组合物中阳离子型聚合物的浓度通常在0.05％至3％的范围，在另一实施方案中在0.075％至2.0％的范围，在再一实施方案中在0.1％至1.0％的范围。在组合物预期使用的pH(该pH通常将在pH 3至pH 9、在一个实施方案中pH 4至pH 8的范围)下，合适的阳离子型聚合物将具有至少0.5meq/gm的阳离子电荷密度，在另一实施方案中为至少0.9meq/gm，在另一实施方案中为至少1.2meq/gm，在再一实施方案中为至少1.5meq/gm，但在一个实施方案中也小于7meq/gm，在另一实施方案中小于5meq/gm。本文中，聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子型聚合物的平均分子量通常为10,000至10,000,000，在一个实施方案中为50,000至5,000,000，在另一实施方案中为100,000至3,000,000。
适用于本发明组合物中的阳离子型聚合物含有阳离子含氮部分，如季铵或阳离子质子化氨基部分。任何阴离子抗衡离子均可与阳离子聚合物联合使用，只要聚合物保持可溶于水中、组合物中或组合物的凝聚层相(coacervate phase)中，并且只要抗衡离子与组合物的基本组分在物理和化学上相容或者不会不恰当地损害产品性能、稳定性或美学性。此类抗衡离子的非限制性实例包括卤离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲基硫酸根。
此类聚合物的非限制性实例描述于Estrin、Crosley和Haynes编辑的CTFACosmetic Ingredient Dictionary，第3版(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))中。
用于所述组合物中的其它合适的阳离子型聚合物包括多糖聚合物、阳离子型瓜尔胶衍生物、含季氮的纤维素醚、合成聚合物，醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用时，本文中的阳离子型聚合物可溶于组合物中，或者可溶于由阳离子型聚合物与前文中所述的阴离子型、两性和/或两性离子型表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚层相中。阳离子型聚合物的复合凝聚层还可与组合物中的其它带电材料一起形成。
合适的阳离子型聚合物描述于美国专利号3,962,418；3,958,581；和美国公开号2007/0207109A1中。
非离子型聚合物。本发明的组合物可包含作为调理剂的非离子型聚合物。具有超过1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文中。可使用具有以下通式的那些：
其中R95选自由H、甲基和它们的混合物组成的组。
在组合物中可包含调理剂，特别是硅酮。可用于本发明组合物中的调理剂通常包含形成乳化的液体粒子的水不溶性、水分散性、非挥发性液体。用于组合物中的合适的调理剂是通常表征为硅酮(例如硅油、阳离子型硅酮、硅酮胶、高折射硅酮和硅酮树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合的那些调理剂，或在本文的含水表面活性剂基质中形成液体分散粒子的那些调理剂。此类调理剂应当与组合物的基本组分物理和化学相容，不应不恰当地损害产品的稳定性、美学性或性能。
所述组合物中调理剂的浓度应足以提供期望的调理益处。此类浓度可随调理剂、期望的调理性能、调理剂粒子的平均尺寸、其它组分的类型和浓度、以及其它类似因素而变化。
硅酮调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围。合适的硅酮调理剂和任选存在的用于硅酮的悬浮剂的非限制性实例描述于以下文献中：美国再颁发专利号34,584、美国专利号5,104,646；5,106,609；4,152,416；2,826,551；3,964,500；4,364,837；6,607,717；6,482,969；5,807,956；5,981,681；6,207,782；7,465,439；7,041,767；7,217,777；美国专利申请号2007/0286837A1；2005/0048549A1；2007/0041929A1；英国专利号849,433；德国专利号DE 10036533，这些专利全部以引用方式并入本文中；Chemistry and Technologyof Silicones,New York:Academic Press(1968)；General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets SE 30,SE 33,SE 54and SE 76；Silicon Compounds,PetrarchSystems公司(1984)；和Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons公司(1989)。
有机调理油。本发明的组合物还可包含约0.05％至约3％的至少一种有机调理油作为调理剂，所述有机调理油单独存在或与其它调理剂如硅酮(本文所述)组合。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。
卫生剂(hygiene agent)。本发明的组合物还可包含递送卫生和/或恶臭(malodour)益处的组分，如以下物质中的一种或多种：蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐如聚乙烯亚胺(如来自BASF的)和其锌络合物、银和银化合物，尤其是设计为缓慢释放Ag+或者纳米-银分散体的那些。
益生菌。所述组合物可包含益生菌，如WO2009/043709中所述的那些。
泡沫促进剂。如果期望高起泡性，则所述组合物可优选包含泡沫促进剂。合适的实例是C10-C16烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸盐，其优选以1％-10％的含量掺入。C10-C14单乙醇酰胺和C10-C14二乙醇酰胺说明了典型类型的此类泡沫促进剂。使用此类泡沫促进剂以及高起泡的辅助表面活性剂(如上文所述的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱(sultaines))也是有利的。如果期望，可添加含量通常为0.1％-2％的水溶性镁盐和/或钙盐如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等，以提供额外的泡沫并增强油脂去除性能。
抑泡剂。可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入至本发明的组合物中。在如美国专利号4,489,455和4,489,574中所述的所谓的“高浓度清洁工艺”和前装载式清洗机中，泡沫抑制可能特别重要。众多种材料可用作抑泡剂，并且抑泡剂是本领域技术人员所熟知的。参见，例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447页(John Wiley&Sons公司，1979)。抑泡剂的实例包括单羧酸脂肪酸和其可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选具有低于约100℃的熔点的蜡质烃、硅酮抑泡剂和仲醇。特别有用的硅酮抑泡剂基于含有二苯基的硅酮。
通常以洗涤剂组合物的不超过2.0重量％的量利用硅酮抑泡剂，但是也可使用更高的量。
珠光剂。如WO2011/163457中所述的珠光剂可掺入至本发明的组合物中。
珠光剂可以是能够反射和折射光以产生珠光效果的结晶或玻璃状固体、透明或半透明化合物。通常，珠光剂是不溶于掺入它们的组合物中的结晶粒子。优选地，珠光剂具有薄板或球体的形状。珠光剂的粒径通常低于200微米，优选低于100微米，更优选低于50微米。无机珠光剂包括铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。优选已经过处理而具有非常高折射率的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐，优选二氧化硅、金属氧化物、氯氧化物涂覆的铝硅酸盐和/或硼硅酸盐。更优选的无机珠光剂是云母，甚至更优选二氧化钛处理的云母，如BASF MearlinSuperfine。
所述组合物可包含以组合物的重量计0.005重量％至3.0重量％、优选0.01重量％至1重量％的100％活性珠光剂。珠光剂可以是有机或无机的。所述组合物可包含有机和/或无机珠光剂。
有机珠光剂：
当组合物包含有机珠光剂时，其以按组合物的重量计0.05重量％至2.0重量％、优选0.1重量％至1.0重量％的100％活性有机珠光剂的活性含量被包含。合适的有机珠光剂包括亚烷基二醇的单酯和/或二酯，如乙二醇二硬脂酸酯。
无机珠光剂：
在另一实施方案中，所述组合物还可包含无机珠光剂。当组合物包含无机珠光剂时，其以按组合物的重量计0.005重量％至1.0重量％、优选0.01重量％至0.2重量％的100％活性无机珠光剂的活性含量被包含。
悬浮粒子
在一个实施方案中，所述组合物进一步包含约0.01重量％至约5重量％、或者约0.05重量％至约4重量％、或者约0.1重量％至约3重量％的含量的多个悬浮粒子。合适的悬浮粒子的实例提供于美国专利号7,169,741和美国专利公开号2005/0203213中，所述专利的公开内容以引用方式并入本文中。这些悬浮粒子可包含液体核或固体核。这些液体核和固体核粒子的详细描述，以及优选的粒径、粒子形状、粒子密度和粒子破裂强度(burststrength)的描述在美国专利申请号12/370,714中有描述，该专利申请的公开内容以引入方式并入本文。
在一个优选的实施方案中，粒子可以是任何离散的和视觉上可区分的物质形式，包括但不限于(可变形的)珠粒、胶囊、聚合物粒子如塑料、金属(例如箔材料、薄片、亮片(glitter))、(干涉)颜料、矿物质(盐、岩石、鹅卵石、熔岩、玻璃/二氧化硅粒子、滑石)、植物材料(例如核(pits)或种子、植物纤维、杆、茎、叶或根)、固体晶体和液晶等。不同的粒子形状是可能的，范围从球形至扁平。
在一个实施方案中，悬浮粒子可以是气体气泡或空气气泡。在该实施方案中，每个气泡的直径可以是约50至约2000微米，并且可以如下含量存在：以组合物的体积计约0.01％至约5％，或者以组合物的体积计约0.05％至约4％，或者以组合物的体积计约0.1％至约3％。
不透明剂
在一个实施方案中，所述组合物还可包含不透明剂。
当所述术语用于本文中时，“不透明剂”是添加至材料中以使随后的系统不透明的物质。在一个优选的实施方案中，不透明剂是可得自Dow Chemicals的Acusol。Acusol不透明剂以一定％的固体含量的液体形式提供。如所供应的，Acusol不透明剂的pH在2.0至5.0的范围并且粒径在0.17至0.45μm的范围。在一个优选的实施方案中，可使用Acusol OP303B和301。
在再一实施方案中，不透明剂可以是无机不透明剂。优选地，无机不透明剂可以是TiO2、ZnO、滑石、CaCO3和它们的组合。复合不透明剂-微球材料易于以预选的比重形成，使得材料几乎没有分离的倾向。
水溶助剂：所述组合物可任选地包含有效量(即约0％至15％、或约1％至10％、或约3％至约6％)的水溶助剂，使得组合物在水中相容。适用于本文中的水溶助剂包括阴离子型水溶助剂，特别是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵、异丙苯磺酸钠、异丙苯磺酸钾和异丙苯磺酸铵，以及它们的混合物，如美国专利3,915,903中所公开的。
抗氧化剂：组合物可任选地含有以约0.001重量％至约2重量％的量存在于组合物中的抗氧化剂。优选地，抗氧化剂以0.01重量％至0.08重量％范围内的浓度存在。可使用抗氧化剂的混合物。
抗氧化剂是如Kirk-Othmer(第3卷，第424页)和Ullmann's Encyclopedia(第3卷，第91页)中所述的物质。
用于本发明中的一类抗氧化剂是具有如下通式的烷基化酚：
其中R是C1-C22线性或支化烷基，优选甲基或支化C3-C6烷基、C1-C6烷氧基，优选甲氧基；R1为C3-C6支化烷基，优选叔丁基；x是1或2。受阻酚化合物是具有该式的优选类型的烷基化酚。这种类型的优选受阻酚化合物是2,6-二叔丁基-羟基甲苯(BHT)。
此外，用于组合物中的抗氧化剂可选自由以下物质组成的组：α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、乙氧喹(ethoxyquin)、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸和其盐，以及它们的混合物。应注意，乙氧喹(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)由RaschigTM公司以名称RaschigTM销售。
可用于所述组合物中的其它类型的抗氧化剂是6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(TroloxTM)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXLTM)。
可适用于所述组合物中的又一类抗氧化剂是具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：
其中R1和R2各自独立地为烷基，或R1和R2可一起形成C5-C6环烃基部分；B不存在或为CH2；R4是C1-C6烷基；R5为氢或-C(O)R3，其中R3为氢或C1-C19烷基；R6是C1-C6烷基；R7是氢或C1-C6烷基；X是–CH2OH或–CH2A，其中A是包含氮的单元、苯基或取代苯基。优选的包含氮的A单元包括氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基和它们的混合物。
还可使用抗氧化剂，如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸和其盐、没食子酸和其烷基酯、尿酸和其盐、山梨酸和其盐，以及二羟基富马酸和其盐。在一个方面，用于所述组合物中的最优选类型的抗氧化剂是2,6-二叔丁基羟基甲苯(BHT)、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXLTM)和它们的混合物。
包装。可使用任何常规包装，且包装可以是完全或部分透明的以使消费者可以看到洗衣护理组合物的颜色，所述洗衣护理组合物的颜色可通过本发明的基本染料的颜色提供或贡献。UV吸收化合物可包含在一些包装或所有包装中。
当呈液体形式时，本发明的洗衣护理组合物可以是含水(通常高于2重量％或甚至高于5重量％或10重量％的总水含量，最多90重量％或最多80重量％或70重量％的总水含量)或不含水的(通常低于2重量％的总含水量)。通常，本发明的组合物呈表面活性剂、调色染料和某些任选存在的其它成分的水溶液或均匀分散体或悬浮体的形式，这些成分中的一些通常可呈固体形式，其已与组合物中通常为液体的组分合并，如液体醇乙氧基化物非离子、含水的液体载体和任何其它通常为液体的任选成分。此类溶液、分散体或悬浮体将是可接受地相稳定的。当呈液体形式时，本发明的洗衣护理组合物优选在20s-1和21℃具有以下粘度：1至1500厘泊(1-1500mPa*s)，更优选100至1000厘泊(100-1000mPa*s)，最优选200至500厘泊(200-500mPa*s)。可通过常规方法确定粘度。可使用来自TA instruments的AR 550流变仪，使用直径为40mm且间隙大小为500μm的板钢转子(plate steel spindle)测量粘度。20s-1下的高剪切粘度和0.05-1下的低剪切粘度可在21℃、在3分钟的时间内、从0.1-1至25-1的对数剪切速率获得。其中所述的优选流变性可以通过使用具有洗涤剂成分的内部现有结构化或通过使用外部流变改性剂来实现。更优选地，洗衣护理组合物，如洗涤剂液体组合物，具有约100厘泊至1500厘泊、更优选100至1000厘泊的高剪切速率粘度。单位剂量洗衣护理组合物，如洗涤剂液体组合物，具有400至1000cps的高剪切速率粘度。洗衣护理组合物如衣物软化组合物通常具有10至1000、更优选10至800cps、最优选10至500cps的高剪切速率粘度。用于手工洗碗的组合物具有300至4000cps、更优选300至1000cps的高剪切速率粘度。
本文中的液体组合物，优选洗衣护理组合物，可通过以下方式制备：将其组分以任何方便的顺序合并，并混合例如搅动所得组分组合以形成相稳定的液体洗衣护理组合物。在制备此类组合物的方法中，形成液体基质，其含有至少大部分或甚至基本上全部液体组分，例如非离子型表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分，其中通过向该液体组合施加剪切搅动来充分混合液体组分。例如，可有用地采用利用机械搅拌器的快速搅拌。在维持剪切搅动的同时，可添加基本上所有的任何阴离子型表面活性剂和固体形式的成分。继续搅动混合物，并且如果需要，可在此时加强搅动以形成不溶性固相微粒在液相内的溶液或均匀分散体。在已将一些或全部固体形式的材料添加至该被搅动的混合物中之后，掺入待包含的任何酶材料的粒子，例如酶小球。作为前文所述组合物制备程序的变化形式，一种或多种固体组分可作为与少部分的一种或多种液体组分预先混合的颗粒的溶液或浆液，被添加至被搅动的混合物中。在添加组合物的全部组分之后，混合物的搅动继续进行足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的时间。通常这将涉及搅动约30至60分钟的时间。
已发现本发明的隐色着色剂适用于具有宽范围pH值的液体洗衣护理组合物。例如，已发现本发明的隐色着色剂适用于具有大于或等于10的pH的液体洗衣护理组合物。还已经发现本发明的隐色着色剂适用于具有小于10的pH的液体洗衣护理组合物。因此，隐色着色剂在具有大于或等于10和小于或等于10的pH的洗衣护理组合物中是稳定的。
小袋。在本发明的优选实施方案中，组合物以单位化剂量形式提供，或者是片剂形式，或者优选为保持在水溶性膜(其被称为小袋或药囊)内的液体/固体(任选为颗粒)/凝胶/糊膏形式。所述组合物可包封在单隔室或多隔室小袋中。多隔室小袋更详细地描述于EP-A-2133410中。当组合物存在于多隔室小袋中时，本发明的组合物可位于一个或两个或更多个隔室中，因此染料可存在于一个或多个隔室，任选所有隔室中。非调色染料或颜料或其它美学试剂(aesthetics)也可用于一个或多个隔室中。在一个实施方案中，所述组合物存在于多隔室小袋的单个隔室中。
优选的膜材料是聚合材料。膜材料可例如通过聚合材料的流延、吹塑、挤出或吹胀挤出获得，如本领域已知。适用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化烯、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然胶(如黄原胶和卡拉胶(carragum))。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)和它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的含量为至少60％。聚合物可具有优选约1000至1,000,000、更优选约10,000至300,000、再更优选约20,000至150,000的任何重均分子量。聚合物的混合物也可用作小袋材料。取决于其应用和所需要求，这可有益地控制隔室或小袋的机械和/或溶解性质。合适的混合物包括例如如下混合物：其中一种聚合物具有高于另一种聚合物的水溶性，和/或一种聚合物具有高于另一种聚合物的机械强度。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如PVA或其共聚物的混合物，其重均分子量为约10,000-40,000、优选20,000左右，以及PVA或其共聚物的混合物，其重均分子量为约100,000至300,000、优选150,000左右。在本文中还合适的是聚合物共混物组合物，其例如包含可水解降解和可溶于水的聚合物共混物，如聚丙交酯和聚乙烯醇，其通过混合聚丙交酯和聚乙烯醇获得的，通常包含约1重量％至35重量％的聚丙交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。优选用于本文中的是约60％至约98％水解、优选约80％至约90％水解的聚合物，以改善材料的溶解特征。
自然地，不同的膜材料和/或不同厚度的膜可用于制备本发明的隔室。选择不同膜的益处是所得到的隔室可呈现出不同的溶解性或释放特征。
最优选的膜材料是以MonoSol贸易参考号M8630、M8900、H8779已知的PVA膜和描述于US 6 166 117和US 6 787 512中的那些以及具有相应溶解度和可变形特征的PVA膜。
本文中的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨糖醇和它们的混合物，可能有益。其它添加剂包括待递送至清洗水中的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。
固体形式。如先前所述，洗衣护理组合物可以呈固体形式。合适的固体形式包括片剂和微粒形式，例如粒状粒子、薄片或片。用于形成此类固体形式的洗涤剂组合物的各种技术是本领域众所周知的，并且可在本文中使用。在一个方面，例如，当组合物呈粒状粒子的形式时，隐色着色剂以微粒形式提供，任选地包括衣物洗涤剂组合物的另外但非全部组分。将着色剂微粒与一种或多种含有衣物洗涤剂组合物的其余组分的额外微粒组合。此外，任选包括洗衣护理组合物的另外但非全部组分的着色剂可以包封形式提供，并且调色染料胶囊与含有洗衣护理组合物的大量其余组分的微粒组合。
使用方法。如前文所述制备的本发明组合物可用于形成洗涤/处理织物的含水清洗/处理溶液。通常，将有效量的此类组合物添加至水中，例如在常规的织物自动清洗机中，以形成此类含水洗涤溶液。然后通常在搅动下使如此形成的含水清洗溶液与待用其洗涤/处理的织物接触。本文中被添加至水中以形成含水洗涤溶液的有效量的液体洗涤剂组合物可包含足以在含水清洗溶液中形成约500至7,000ppm的组合物的量，或者在本文中在含水清洗溶液中将提供约1,000至3,000ppm的洗衣护理组合物。
通常，清洗液通过使洗衣护理组合物与清洗水以如下量接触而形成，该量使得清洗液中洗衣护理组合物的浓度为高于0g/l至5g/l，或从1g/l至4.5g/l，或至4.0g/l或至3.5g/l或至3.0g/l或至2.5g/l或甚至至2.0g/l或甚至至1.5g/l。洗涤织物或纺织品的方法可在顶装载或前装载自动清洗机中进行，或者可在手洗洗涤应用中使用。在这些应用中，所形成的清洗液和衣物洗涤剂组合物在清洗液中的浓度是主清洗循环中的。当确定清洗液的体积时，不包含在任何任选的漂洗步骤期间任何输入的水。
清洗液可包含40升或更少的水，或30升或更少、或20升或更少、或10升或更少、或8升或更少、或甚至6升或更少的水。清洗液可包含高于0至15升，或2升至12升、或甚至至8升的水。通常，以每升清洗液中从0.01kg至2kg织物的量计量加入所述清洗液中。通常以每升清洗液中从0.01kg、或从0.05kg、或从0.07kg、或从0.10kg、或从0.15kg、或从0.20kg、或从0.25kg织物的量计量加入所述清洗液中。任选地，使50g或更少、或45g或更少、或40g或更少、或35g或更少、或30g或更少、或25g或更少、或20g或更少、或甚至15g或更少、或甚至10g或更少的组合物与水接触以形成清洗液。此类组合物通常以在溶液中约500ppm至约15,000ppm的浓度采用。当清洗溶剂是水时，水温通常在约5℃至约90℃的范围内，并且当该部位(situs)包含织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。通常，包含本发明的洗衣护理组合物的清洗液具有3至11.5的pH。
在一个方面，此类方法包括以下步骤：任选清洗和/或漂洗所述表面或织物，公开了将所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，随后任选清洗和/或漂洗所述表面或织物，并具有任选的干燥步骤。
此类表面或织物的干燥可通过用于家庭或工业环境中的任何一种常用手段来实现。织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件中洗涤的任何织物，本发明适于纤维素衬底且在一些情况下还适于合成纺织品，如聚酯和尼龙，以及用于处理包括合成和纤维素织物和/或纤维的混纺织物和/或纤维。合成织物的实例是聚酯、尼龙，它们可以与纤维素纤维的混合物形式存在，例如聚棉(polycotton)织物。所述溶液通常具有7至11、更通常8至10.5的pH。所述组合物通常以在溶液中500ppm至约5,000ppm的浓度采用。水温通常在约5℃至约90℃的范围。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
测试方法
I.用于测试洗衣护理配制物的效率的方法
在通过在49℃用无增亮剂(1.55g/L，于水溶液中)的AATCC重垢(heavy duty)液体衣物洗涤剂清洗两次而使用前，将棉样本(TestFabrics Inc.，West Pittston，PA；464样式，100％棉，切割成4英寸×6英寸)撕成条状(strip)。
使用LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观测器，排除UV光)，在干燥样本上测量棉织物的所有L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。
通过将包含隐色着色剂(5.23g/1.0L)的洗衣护理配制物溶解在去离子水中来制备碱洗液。将四个条状的(stripped)棉样本一起称重并连同四个10mm玻璃弹珠一起置于250mL锥形瓶中。准备总共三个此类烧瓶。
将足以提供10.0:1.0液体:织物(重量/重量)比的该清洗溶液的等分试样置于三个250mL锥形瓶的每一个中。向每个烧瓶中计量加入1000gpg硬度的母液，以达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终清洗硬度。
将烧瓶置于75型腕式振荡器(Burrell Scientific,Inc.，Pittsburg，PA)上并在最大设置下搅动12分钟，此后通过抽吸去除清洗溶液，添加等同于所用清洗溶液的量的体积的漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶中计量加入1000gpg硬度的母液，以达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终漂洗硬度，然后再搅动4分钟。通过抽吸去除漂洗液，并将织物样本旋转干燥(MiniCountertop Spin Dryer，The Laundry Alternative Inc.，Nashua，NH)1分钟，然后置于设置在135℉的食品脱水器中，以在黑暗中干燥2小时。在该干燥程序之后，可将样品储存在黑暗中或暴露于光达不同的时间量，然后测量织物的性质。
由于全世界的消费者习惯差别很大，因此所用的方法必须考虑到跨条件测量隐色化合物的益处的可能性。一种此类条件是干燥后暴露于光。一些隐色化合物在暗储存下不会呈现出与在光储存下一样大的益处，因此必须在两组条件下测试每种隐色化合物以确定最佳益处。因此，方法I包括在进行测量之前，将干燥的织物暴露于模拟日光达各种时间增量，并且将LCE值设定为从下文所述的一组曝光时间获得的最大值。
A.干燥后的暗条件
在干燥后，将织物在室温下在测量时间点之间在黑暗中储存。在两小时干燥期结束后的时间t＝0、6、24和48小时测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。将针对每种隐色着色剂产生的12个样品(三个烧瓶，各有四个样本)的值取平均值，以获得每个时间点t时的L*、a*、b*和WI CIE样品值。
为了获得用于对照处理的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值，如所述重复以上程序，但有以下例外：(1)使用去离子水中的无增亮剂(5.23g/1.0L)的AATCC重垢液体衣物洗涤剂来制备对照碱洗液，和(2)将在干燥期后测量的用于对照产生的12个样本的值取平均值，以获得L*、a*、b*和WI CIE样品值，并且也将t＝0时的对照值用作t＝6、24和48小时的对照值。
基于在每个时间点t收集的数据，使用以下等式计算洗衣护理配制物中隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE)：
LCEt＝DE*＝((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别是指对照，即在无增亮剂的AATCC重垢液体衣物洗涤剂中清洗的织物，和样品，即在含有隐色着色剂的洗衣护理配制物中清洗的织物，其中用于计算LCEt的值是相应时间点t(0、6、24或48小时)的那些。
将针对每种清洗溶液产生的12个样本(三个烧瓶，各有四个样品)的WI CIE值取平均值，并使用以下等式计算清洗时白度指数的变化：
ΔWI＝WI CIE(清洗后)–WI CIE(清洗前)
洗衣护理配制物(ΔWI样品)和无增亮剂的AATCC HDL(ΔWI对照)将存在单独的值。两种配制物之间白度的变化由下式给出：
δΔWI＝ΔWI样品–ΔWI对照
B.干燥后的光条件
将干燥后的指定棉织物暴露于Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+(AtlasMaterial Testing Technology,Mount Prospect,Illinois,USA)中在420nm下辐照度为0.77W/m2的模拟日光，该仪器装配有S型硼硅酸盐内部(部件号20277300)和外部(部件号20279600)滤波器，设置为37℃最大机柜温度、57℃最大黑色面板温度(BPT黑色面板几何形状)和35％RH(相对湿度)。将织物暴露15分钟、30分钟、45分钟、60分钟、75分钟、90分钟、120分钟和240分钟。在每个暴露期后，在样本上测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。每个曝光时间点的LCE和ΔWI值的计算如上文方法I.A.中所述，并且样品和对照洗衣护理配制物的LCE值和ΔWI值被设置为从所列曝光时间组获得的最大值。
II.用于确定相对色调角的方法(相对于AATCC对照)
如下确定由隐色着色剂递送给根据上述方法I处理的棉织物的相对色调角。
a)将来自每种溶液的12个样本的a*和b*值取平均值，并使用以下公式确定Δa*和Δb*：
Δa*＝a*s-a*c和Δb*＝b*s-b*c
其中下标c和s分别是指在无增亮剂的AATCC重垢液体洗涤剂(对照)中清洗的织物和在含有隐色着色剂的洗衣护理配制物(样品)中清洗的织物。
b)如果Δa*和Δb*两者的绝对值均<0.25，则不计算相对色调角(RHA)。如果Δa*或Δb*的绝对值>0.25，则使用以下公式之一确定RHA：
对于Δb*>0，RHA＝ATAN2(Δa*,Δb*)
对于Δb*<0，RHA＝360+ATAN2(Δa*,Δb*)
可针对每个时间点计算相对色调角，其中在干燥后黑暗评估或干燥后有光评估中收集数据。这些时间点中的任一个均可用来满足权利要求的要求。
III.用于确定洗衣护理配制物的亮度(L*)、色度(C*)和色调(h*)的方法
在LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观测器，排除UV光)上，利用包括样品杯、环盘套件(ring and disk set)、样品杯开口垫圈(1.75英寸)和不透明盖的半透明样品套件(Translucent Sample Set)(部件号LSXE-SC-ASSY)，测量洗衣护理配制物的美学外观。逐步说明见于Hunter Labs Applications Note，第11卷，第3期，2008年中。给定洗衣护理配制物的最终值是来自三次外部重复测量的值的平均值。
环盘套件的目的是控制与半透明液体样品相关的液体特性和额外的光相互作用(扩散和透射)，从而使这些样品更像设计传感器所测量的不透明样品。
当使用环盘套件来测量液体时，首先将黑色塑料环置于样品杯中，以将通过液体样品的光的内部路径长度固定为10mm，同时排除可能引起测量干扰的外部光。将液体倾倒至杯中，直至液体的液面高于黑环的顶部。
将白色陶瓷盘降低至液体中，直至它位于环的顶部上。所述盘提供白色背景，以将已穿过液体的光引导回检测器。然后将黑色样品杯盖置于样品杯上，以防止来自仪器外部的任何环境光泄漏至检测器中。通过作为环盘套件的一部分的极佳光学质量的石英样品杯的底部测量液体样品，并将其与随附的开口垫圈一起使用。下面提供了使用环盘套件的逐步说明。
1.调整仪器的方向，使样品开口朝上。将常规开口垫圈更换为用于样品杯的专用开口垫圈。
2.将仪器标准化，使专用开口垫圈就位。
3.将10mm黑色环插入杯中，使其平放在杯的底部上。
4.用液体样品填充杯，直至液体高于环的水平。
5.使白色陶瓷盘向下漂浮通过液体样品，直至其牢固地搁置在黑色浮环的顶部上。目标是使样品通过样品杯的玻璃底部看起来光滑且不透明。
IV.用于确定洗衣护理配制物的透明度等级的方法。
在400至750nm的每个整数波长下具有大于0.301的吸光度(在具有1.0cm的路径长度的比色杯中测量)的洗衣护理配制物不是透明的，并且被指定为0的透明度等级。所有其它洗衣护理组合物均为透明且具有1至6的透明度等级。
透明洗衣护理组合物的透明度等级可通过在具有1.0cm的路径长度的比色杯中测量组合物在可见光波长(400至750nm)中的吸光度来确定。透明度等级1定义为在可见光波长(400至750nm)内，在该范围内的一个或多个整数波长下具有小于或等于0.301的吸光度。这表示约50％的透射比。出于本发明的目的，只要可见光范围内的一个整数波长具有小于或等于0.301的吸光度，就认为其具有透明度等级1。只要可见光范围内的一个整数波长具有小于或等于指示值的吸光度，就认为洗衣护理组合物具有下表中所示的透明度等级。
透明度等级 最小绝对值(在400至750nm的整数波长下)≤
1 0.301
2 0.222
3 0.155
4 0.097
5 0.046
6 0.022
实施例1
HDL洗衣护理组合物的制备。
在约499.125克不含着色剂或光学增亮剂的AATCC HDL(1993，由Procter&Gamble，Cincinnati，OH分销)中，添加0.375g隐色着色剂溶液(PEG 200中33重量％的隐色着色剂A)和0.5g抗氧化剂3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸。将如此获得的500克洗涤剂分成六个样品。六个样品中的一个按原样测试，即没有任何额外的着色。用相应的商业化LiquitintTM着色剂(Milliken and Company,Spartanburg,SC)将剩余的五个样品着色，以获得红色、黄色、绿色、凫蓝色和紫色的洗涤剂。
作为比较例，以与上述相同的方式制备另外六个样品，但没有隐色着色剂A或抗氧化剂。利用使用0.5英寸玻璃开口、D65发光体、10°观测器且排除UV光的Hunter LabScan XE反射分光光度计，读取12种HDL洗涤剂的颜色。表1中列出了所有12种HDL洗涤剂的配制物、外观和颜色读数(L*、a*、b*)以及色调角。
表1.有色洗涤剂的配制物和外观。
比较色调角(参见表2)，显而易见的是隐色着色剂的掺入不妨碍配制液体洗涤剂的期望成品颜色的能力，使得可制备含有隐色着色剂的多种颜色的液体洗涤剂。
表2.来自表1的有色洗涤剂的色调角
用于清洗棉织物的HDL洗衣护理组合物
根据下述方法测试表1中的12种洗涤剂。
在通过在49℃用无增亮剂(1g/L，于水溶液中)的AATCC液体衣物洗涤剂清洗两次而使用前，将未增亮的棉样本(TestFabrics Inc.，West Pittston，PA；403样式，100％棉，切割成2英寸×4英寸)撕成条状。
通过将液体衣物洗涤剂(5.23g/1.0L)溶解在去离子水中来制备上表1中每种洗涤剂的碱洗液。将两个条状的棉样本一起称重并连同两个10mm玻璃弹珠一起置于250mL锥形瓶中。为每种待测试的清洗溶液准备总共两个此类烧瓶。
将足以提供10.0:1.0液体:织物(重量/重量)比的该清洗溶液的等分试样置于每个250mL锥形瓶中。向每个烧瓶中计量加入1000gpg硬度的母液，以达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终清洗硬度。
将烧瓶置于75型腕式振荡器(Burrell Scientific,Inc.，Pittsburg，PA)上并在最大设置下搅动12分钟，此后通过抽吸去除清洗溶液，添加等同于所用清洗溶液的量的体积的漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶中计量加入1000gpg硬度的母液，以达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终漂洗硬度，然后再搅动4分钟。通过抽吸去除漂洗液，并将织物样本旋转干燥(分钟iCountertop Spin Dryer，The Laundry AlternativeInc.，Nashua，NH)1分钟，然后置于设置在135℉的食品脱水器中，以在黑暗中干燥2小时。
在24小时后，使用X-Rite Color i7颜色分光光度计(X-Rite，反射模式，D65照明，10°观测器，排除UV)在干燥样本上测量棉织物的L*、a*和b*值。计算针对表1中的每个液体洗涤剂实施例产生的4个样本(两个烧瓶，每个烧瓶中有两个样本，并且每个样本在两个不同的点中读取两次)的L*、a*和b*值的平均值，并使用以下等式计算每种隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE)：
LCE＝ΔE*＝((L*c-L*s)2+(a*c–a*s)2+(b*c–b*s)2)1/2
其中下标c和s分别是指对照，即在没有隐色着色剂的洗涤剂(表1中的比较例1)中清洗的织物，和样品，即在含有隐色着色剂的洗涤剂中清洗的织物。
如下确定递送给棉织物的相对色调角。
a)将针对表1中的每个液体洗涤剂实施例产生的4个样本的a*和b*值取平均值，并使用以下公式来确定Δa*和Δb*：
Δa*＝a*c-a*s和Δb*＝b*c-b*s
其中下标c和s分别是指在没有隐色着色剂的洗涤剂中清洗的织物和在含有隐色着色剂的洗涤剂中清洗的织物。
b)如果Δa*和Δb*两者的绝对值均<0.3，则不计算相对色调角(RHA)。如果Δa*或Δb*的绝对值>0.3，则使用以下公式之一确定RHA：
对于Δb*>0，RHA＝ATAN2(Δa*,Δb*)
对于Δb*<0，RHA＝360+ATAN2(Δa*,Δb*)
根据上述该方法测试的表1中12种洗涤剂的结果示于表3中，表3集合了从这些清洗测试获得的棉样本的L*、a*、b*值、ΔWICIE、ΔE*和相对色调角(RHA)。
表3：用表1中的不同HDL清洗的棉织物
所用HDL L* a* b* ΔWI<sub>CIE</sub> ΔE* RHA ΔHA
实施例1 95.81 -0.35 1.27 1.78 0.94 266 148
实施例2 95.84 -0.29 1.22 2.09 0.96 270 110
实施例3 95.86 -0.36 1.24 2.00 0.94 265 167
实施例4 95.86 -0.36 1.30 1.78 0.89 263 95
实施例5 95.79 -0.31 1.14 2.31 1.05 269 68
实施例6 95.76 -0.27 0.98 2.93 1.20 272 28
比较例1 96.41 -0.26 1.99 0.00 0.00 - -
比较例2 96.44 -0.18 1.87 0.60 0.15 - -
比较例3 96.34 -0.26 1.87 0.36 0.14 - -
比较例4 96.38 -0.26 1.98 0.00 0.03 - -
比较例5 96.35 -0.21 1.82 0.61 0.19 - -
比较例6 96.35 -0.18 1.70 1.17 0.31 - -
不含隐色着色剂的洗涤剂显示在白度指数上基本无变化。相比之下，本发明的液体清洁组合物提供了一致的增白效果，如通过CIE白度指数(ΔWI CIE)值的变化所证明，相对于用对照HDL(比较例1)清洗的织物，以约268°的平均色调角向织物提供调色。无论用于清洗织物的液体洗涤剂的颜色如何都是如此。
实施例2
确定相对于清洁的新服装，隐色着色剂增加老化服装白度的偏向性。
根据如本文所见用于条状棉织物的方法I.A.，利用一系列隐色着色剂A-F(参见下文的结构)运行测试，但有以下例外：(a)使用403样式棉样本(Testfabrics,Inc.，WestPittston，PA)和(b)使用等摩尔浓度的隐色着色剂(2.02×10-6M)运行隐色着色剂。然后用从消费者来源的老化T恤织物(St.Vincent DePaul 4英寸×6英寸T恤样本，极脏(heavydingy)；购自J&R Coordinating Services，Cincinnati，OH，USA)切下的样本替换条状棉，如所描述的那样重新运行测试程序，其中T恤样本在清洗之前具有39.0至46.0的WI CIE值。根据以下等式计算根据方法I.A.在组合物中清洗的条状棉织物和消费者来源的老化T恤织物的白度指数变化：
ΔWI＝清洗后的WI CIE–清洗前的WI CIE。
将在黑暗干燥后48小时测量的WI CIE值用于每种情况下的以上计算。根据以下等式，使用对照(无隐色物的AATCC)和样品(含隐色物的AATCC)的ΔWI值来计算δΔWI CIE值：
δΔWI CIE＝ΔWI样品-ΔWI对照
结果：
a所示结构具有代表性。
b 100％条状棉，样式号403，Test Fabrics公司。
c 100％棉白色T恤，来源于消费者(详见上文)。
d仅在条状棉b上的δΔWI CIE(48h)≥0.50时计算的值。
上表中的数据显示可在隐色着色剂中采用众多种取代，而不丧失隐色着色剂相对于条状棉维持对老化的消费者服装的较高白度益处的强烈偏向性的能力。
配制物实施例
以下是根据本公开的清洁组合物的说明性实施例，而不意在进行限制。
实施例1-7：重垢液体衣物洗涤剂组合物。
基于清洁和/或处理组合物的总重量。将酶含量记录为原材料。
实施例8至18：单位剂量组合物。
这些实施例提供了用于单位剂量衣物洗涤剂的各种配制物。组合物8至12包含单位剂量的单个隔室。用于包封组合物的膜是基于聚乙烯醇的膜。
基于清洁和/或处理组合物的总重量。将酶含量记录为原材料。
在以下实施例中，单位剂量具有三个隔室，但可用两个、四个或五个隔室制备类似的组合物。用于包封隔室的膜是聚乙烯醇。
基于清洁和/或处理组合物的总重量，将酶含量记录为原材料。
AE1.8S C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐
AE3S C12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐
AE7 是平均乙氧基化度为7的C12-13醇乙氧基化物
AE8 是平均乙氧基化度为8的C12-13醇乙氧基化物
AE9 是平均乙氧基化度为9的C12-13醇乙氧基化物
淀粉酶1 是由Novozymes供应的15mg活性物/g的
淀粉酶2 是由Novozymes供应的29mg活性物/g的
木葡聚糖酶 是由Novozymes供应的20mg活性物/g的
螯合剂1 是二亚乙基三胺五乙酸
螯合剂2 是1-羟基乙烷1,1-二膦酸
分散蛋白B 是记录为1000mg活性物/g的糖苷水解酶
DTI 是聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(如Chromabond)或聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(如Sokalan)。
染料控制剂 根据本发明的染料控制剂，例如O.IN(M1、P(M2)、PM(M3)或HF(M4)
HSAS 是如US 6,020,303和US 6,060,443中所公开的中间支化的烷基硫酸盐
LAS 是具有平均脂族碳链长C9-C15的线性烷基苯磺酸盐(HLAS是酸形式)。
隐色着色剂 根据本发明的任何合适的隐色着色剂或它们的混合物。
脂肪酶 是由Novozymes供应的18mg活性物/g的
V200 是由Milliken提供的噻吩偶氮染料
甘露聚糖酶 是由Novozymes供应的25mg活性物/g的
核酸酶 是记录为1000mg活性物/g的磷酸二酯酶SEQ ID NO 1
光学增亮剂1 是4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-茋二磺酸二钠
光学增亮剂2 是4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)
光学增亮剂3 是来自3V Sigma的Optiblanc
香料胶囊 是核-壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。
抛光酶 是记录为1000mg活性物/g的对硝基苄基酯酶
聚合物1 是双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n)(其中n＝20-30，x＝3至8)或其硫酸化或磺化变体
聚合物2 是乙氧基化(EO15)四亚乙基五胺
聚合物3 是乙氧基化聚乙烯亚胺
聚合物4 是乙氧基化的六亚甲基二胺
聚合物5 是由Rohm&Haas提供的Acusol 305
聚合物6 是由BASF提供的接枝有乙酸乙烯酯侧链的聚乙二醇聚合物。
蛋白酶 是由DuPont供应的40.6mg活性物/g的Purafect
结构化剂 是氢化蓖麻油。
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限于所述的精确数值。而是，除非另有说明，否则每个此类尺寸意在意指所述值和围绕该值的功能等同范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨意在意指“约40mm”。
本文引用的每篇文件，包括任何交叉引用的或相关的专利或申请以及该申请要求其优先权或权益的任何专利申请或专利，除非明确排除或以其它方式限制，否则在此以引用方式整体并入本文。对任何文件的引用并不是承认它是关于本文所公开或要求保护的任何发明的现有技术，或其单独或以与任一篇或多篇其它参考文献的任何组合教导、建议或公开任何此类发明。此外，如果本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何含义或定义相冲突，则应以本文件中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域技术人员将显而易见的是，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下做出各种其它变化和修改。因此在所附权利要求中意图涵盖本发明范围内的所有这样的变化和修改。

Claims (21)

1.洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理成分和(b)隐色组合物，其中所述洗衣护理组合物具有至少10的ΔHA，并且在织物上产生在210至345范围之外的相对色调角。
2.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其中所述洗衣护理组合物具有至少25的ΔHA。
3.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其中所述洗衣护理组合物具有至少90的ΔHA。
4.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其中所述隐色组合物选自由以下物质组成的组：二芳基甲烷隐色物、三芳基甲烷隐色物、噁嗪隐色物、噻嗪隐色物、氢醌隐色物、芳基氨基酚隐色物和它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其中所述隐色组合物选自由以下物质组成的组中的一种或多种化合物：
(f)它们的混合物；
其中式I-V与其氧化形式的比率为至少1:3；其中每个环A、B和C上的每个单个Ro、Rm和Rp基团独立地选自由氢、氘和R5组成的组；其中每个R5独立地选自由以下基团组成的组：卤素、硝基、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─OR1、─NR1R2、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2；其中所述三个环A、B或C中的至少一个上的所述Ro和Rm基团中的至少一个是氢；每个Rp独立地选自氢、─OR1和─NR1R2；
其中G独立地选自由以下基团组成的组：氢、氘、C1-C16醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基氨基、咪唑基、芳基氨基、聚氧化烯基、卤化物、烷基硫基、芳基硫基和氧化膦基；
其中R1、R2和R3独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基和R4；R4是由一种或多种有机单体构成的有机基团，所述单体的分子量为28至500；
其中e和f独立地为0至4的整数；
其中每个R20和R21独立地选自由以下基团组成的组：卤素、硝基、烷基、取代烷基、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─OR1和─NR1R2；
其中每个R25独立地选自由以下基团组成的组：单糖部分、二糖部分、寡糖部分、多糖部分、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)NR1R2；
其中每个R22和R23独立地选自由氢、烷基和取代烷基组成的组；
其中R30位于桥接胺部分的邻位或对位并且选自由─OR38和─NR36R37组成的组，其中每个R36和R37独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、酰基、R4、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；
其中R38选自由以下基团组成的组：氢、酰基、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；
其中g和h独立地为0至4的整数；
其中每个R31和R32独立地选自由以下基团组成的组：烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─C(O)R1、─C(O)OR1、─C(O)O-、─C(O)NR1R2、─OC(O)R1、─OC(O)OR1、─OC(O)NR1R2、─S(O)2R1、─S(O)2OR1、─S(O)2O-、─S(O)2NR1R2、─NR1C(O)R2、─NR1C(O)OR2、─NR1C(O)SR2、─NR1C(O)NR2R3、─OR1、─NR1R2、─P(O)2R1、─P(O)(OR1)2、─P(O)(OR1)O-和─P(O)(O-)2；
其中-NR34R35位于桥接胺部分的邻位或对位并且R34和R35独立地选自由以下基团组成的组：氢、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基和R4；
其中R33独立地选自由以下基团组成的组：氢、─S(O)2R1、─C(O)N(H)R1；─C(O)OR1；和─C(O)R1；其中当g为2至4时，任意两个相邻的R31基团可组合以形成五元或更多元的稠环，其中所述稠环中不超过两个原子可以是氮原子；
其中X40选自由氧原子、硫原子和NR45组成的组；其中R45独立地选自由以下基团组成的组：氢、氘、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─S(O)2OH、─S(O)2O-、─C(O)OR1、─C(O)R1和─C(O)NR1R2；
其中R40和R41独立地选自由─OR1和─NR1R2组成的组；
其中j和k独立地为0至3的整数；
其中R42和R43独立地选自由以下基团组成的组：烷基、取代烷基、芳基、取代芳基、烷芳基、取代烷芳基、─S(O)2R1、─C(O)NR1R2、─NC(O)OR1、─NC(O)SR1、─C(O)OR1、─C(O)R1、─OR1、─NR1R2；
其中R44是─C(O)R1、─C(O)NR1R2和─C(O)OR1；
其中存在于任何所述化合物中的任何电荷均与合适的独立选择的内部或外部抗衡离子平衡。
6.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中不同的A、B和C环上的两个Ro组合以形成五元或更多元的稠环。
7.根据权利要求6所述的洗衣护理组合物，其中所述稠环是六元或更多元的，且不同的A、B和C环上的两个Ro基团组合以形成含有一个或多个杂原子的有机连接基。
8.根据权利要求7所述的洗衣护理组合物，其中不同的A、B和C环上的两个Ro组合以形成选自─O─和─S─的杂原子桥，从而产生六元稠环。
9.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中同一环上的Ro和Rm或同一环上的Rm和Rp组合以形成稠合脂族环或稠合芳族环。
10.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中所述三个环A、B或C中的至少一个上的所有四个Ro和Rm基团均为氢。
11.根据权利要求10所述的洗衣护理组合物，其中所有三个环A、B或C上的所有Ro和Rm基团均为氢。
12.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中所有三个Rp均为─NR1R2。
13.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中G是氘。
14.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中所述隐色组合物的G的[(氘)/(氘+氢)]分数为至少0.20。
15.根据权利要求14所述的洗衣护理组合物，其中G的[(氘)/(氘+氢)]分数为至少0.80。
16.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中所述有机基团可被符合式I结构的一个或多个另外的隐色着色剂部分取代。
17.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中R4选自由以下基团组成的组：亚烷基氧基、氧代亚烷基氧基、氧代亚烷基氨基、表氯醇基、季铵化表氯醇基、亚烷基氨基、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、羰基烷氧基亚烷基和糖基。
18.根据权利要求5所述的洗衣护理组合物，其中所述合适的独立选择的外部抗衡离子选自由以下离子组成的组：Na、K、Mg、Ca、亚胺离子、铵、磷鎓、氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰基乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲基氨基乙酸根、二氯乙酸根和三氯乙酸根、2-氯-丙酸根、2-羟基丙酸根、葡糖酸根、硫代葡糖酸根、硫代乙酸根、苯氧基乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基-双-硫代葡糖酸根、亚乙基-双-亚氨基乙酸根、次氨基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚基乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯甲苯磺酸根。
19.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其中所述洗衣护理成分选自由以下物质组成的组：表面活性剂、增效剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污物去除剂、抗再沉积剂、增亮剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构化剂、织物软化剂、载体、水溶助剂、加工助剂、颜料、抗氧化剂和它们的混合物。
20.根据权利要求1所述的洗衣护理组合物，其具有至少1的透明度等级。
21.用于处理纺织品制品的方法，其包括以下步骤：(a)提供根据权利要求1所述的洗衣护理组合物；(b)将所述洗衣护理组合物添加至液体介质中；(c)将纺织品制品置于所述液体介质中；(d)任选地，漂洗所述纺织品；和(e)干燥所述纺织品制品。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2019005120A (es) * 2016-11-01 2019-06-20 Procter & Gamble Colorantes leuco como agentes de azulado en composiciones para el cuidado de la ropa.
US20180119058A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US20180119056A1 (en) * 2016-11-03 2018-05-03 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents in Laundry Care Compositions
US10119099B2 (en) * 2017-01-10 2018-11-06 Envirox, L.L.C. Peroxide based multi-purpose cleaner, degreaser, sanitizer/virucide and associated solutions and methods for preparing the same
US11634663B2 (en) * 2017-10-12 2023-04-25 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions, methods, and test kits for determining authenticity
CN111183215B (zh) * 2017-10-12 2022-03-15 宝洁公司 衣物洗涤护理组合物和用于确定它们的年龄的方法
WO2021096906A1 (en) * 2019-11-13 2021-05-20 Chromascape, Llc Colorant composition

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1441674A (en) * 1973-01-31 1976-07-07 B Yer Ag Dyestuff preparations
US5744280A (en) * 1996-09-05 1998-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Storage-stable photoimageable deutero leuco dye/photooxidation compositions with improved leuco dye
US20050288206A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
US20080177089A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
US20080196176A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 Eduardo Torres Unsubstituted and polymeric lactone colorants for coloring consumer products
US20120122750A1 (en) * 2010-10-22 2012-05-17 Stenger Patrick Christopher Detergent composition comprising bluing agent and rapidly water-soluble brightener
US20140287934A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 The Translational Genomics Research Institute Processes of identifying and characterizing x-linked disorders

Family Cites Families (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US34584A (en) 1862-03-04 Improvement in rakes for harvesters
US2826551A (en) 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
GB849433A (en) 1957-08-22 1960-09-28 Raymond Woolston Hair washing preparations
US3308067A (en) 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
US3646015A (en) 1969-07-31 1972-02-29 Procter & Gamble Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
GB1440913A (en) 1972-07-12 1976-06-30 Unilever Ltd Detergent compositions
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US3964500A (en) 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
US4152416A (en) 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
US4201824A (en) 1976-12-07 1980-05-06 Rhone-Poulenc Industries Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates
FR2407980A1 (fr) 1977-11-02 1979-06-01 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence
ATE30738T1 (de) 1981-05-30 1987-11-15 Procter & Gamble Reinigungsmittelzusammensetzung enthaltend einen wirkungsfoerdernden zusatz und ein kopolymer zum gewaehrleisten der vertraeglichkeit desselben.
US4364837A (en) 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
US4489574A (en) 1981-11-10 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Apparatus for highly efficient laundering of textiles
US4489455A (en) 1982-10-28 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Method for highly efficient laundering of textiles
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
US4525524A (en) 1984-04-16 1985-06-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
GB8504733D0 (en) 1985-02-23 1985-03-27 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
EP0279134B1 (fr) 1986-12-24 1990-10-24 Rhone-Poulenc Chimie Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles
US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
DE68924654T2 (de) 1988-01-07 1996-04-04 Novonordisk As Spezifische Protease.
US4787989A (en) 1988-01-13 1988-11-29 Gaf Corporation Anionic soil release compositions
DE3826670C2 (de) 1988-08-05 1994-11-17 Framatome Connectors Int Flachkontaktsteckhülse
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
US4956447A (en) 1989-05-19 1990-09-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
DK0493398T3 (da) 1989-08-25 2000-05-22 Henkel Research Corp Alkalisk, proteolytisk enzym og fremgangsmåde til fremstilling deraf
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
DE4016002A1 (de) 1990-05-18 1991-11-21 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
DE69334295D1 (de) 1992-07-23 2009-11-12 Novo Nordisk As MUTIERTE -g(a)-AMYLASE, WASCHMITTEL UND GESCHIRRSPÜLMITTEL
EP0867504B2 (en) 1993-02-11 2011-05-18 Genencor International, Inc. Oxidation-stable alpha-amylase
US5415807A (en) 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
BR9407834A (pt) 1993-10-14 1997-05-13 Procter & Gamble Composições de limpeza contendo protease
MX196038B (es) 1994-03-29 2000-04-14 Novo Nordisk As Amilasa de bacillus alcalino.
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
DE69637940D1 (de) 1995-02-03 2009-07-09 Novozymes As Eine methode zum entwurf von alpha-amylase mutanten mit vorbestimmten eigenschaften
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
AU726675B2 (en) 1996-03-04 2000-11-16 General Electric Company Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
US5763385A (en) 1996-05-14 1998-06-09 Genencor International, Inc. Modified α-amylases having altered calcium binding properties
EP0884352B1 (en) 1997-06-11 2001-09-05 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
AR015977A1 (es) 1997-10-23 2001-05-30 Genencor Int Variantes de proteasa multiplemente substituida con carga neta alterada para su empleo en detergentes
EP2388267A1 (en) 1997-10-30 2011-11-23 Novozymes A/S Alpha-amylase mutants
US6207782B1 (en) 1998-05-28 2001-03-27 Cromption Corporation Hydrophilic siloxane latex emulsions
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
AU3420100A (en) 1999-03-31 2000-10-23 Novozymes A/S Lipase variant
CA2365446C (en) 1999-03-31 2012-07-10 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
DE10036533B4 (de) 2000-07-27 2005-02-03 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung von polyquarternären Polysiloxanen als waschbeständige hydrophile Weichmacher
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
ATE270685T1 (de) 2000-07-27 2004-07-15 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Polyammonium-polysiloxan-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
KR20030037267A (ko) 2000-07-28 2003-05-12 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 바실러스속 ａ ７－７ (ｄｓｍ １２３６８) 에서 추출한신규한 아밀분해 효소 및 상기 신규한 아밀분해 효소를함유하는 세척 및 세정제
DE60134760D1 (de) 2000-10-27 2008-08-21 Procter & Gamble Stabilisierte flüssige zusammensetzungen
US7041488B2 (en) 2001-06-06 2006-05-09 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
US6607717B1 (en) 2001-10-24 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications
US6482969B1 (en) 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
EP1396536B1 (en) 2002-09-05 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Structuring systems for fabric treatment compostions
EP1396535B1 (en) 2002-09-05 2004-12-15 The Procter & Gamble Company Structured liquid fabric treatment compositions
GB0300808D0 (en) 2003-01-14 2003-02-12 Unilever Plc Home and personal care compositions with lubricants
US9068234B2 (en) 2003-01-21 2015-06-30 Ptc Therapeutics, Inc. Methods and agents for screening for compounds capable of modulating gene expression
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
EP1502943A1 (en) 2003-08-01 2005-02-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid cleaning composition comprising visible beads
ATE355357T1 (de) 2003-08-01 2006-03-15 Procter & Gamble Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen
DK1694847T3 (da) 2003-11-19 2012-09-03 Danisco Us Inc Serinproteaser, nucleinsyrer kodende for serinenzymer og vektorer og værtsceller omfattende disse.
EP4269684A3 (en) 2004-07-05 2024-02-21 Novozymes A/S Alpha-amylase variants with altered properties
US20070041929A1 (en) 2005-06-16 2007-02-22 Torgerson Peter M Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups
EP1934340B1 (en) 2005-10-12 2014-03-12 Danisco US Inc. Use and production of storage-stable neutral metalloprotease
US7585376B2 (en) 2005-10-28 2009-09-08 The Procter & Gamble Company Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
JP2009511656A (ja) 2005-10-28 2009-03-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 陰イオン修飾カテコール、および汚れ懸濁ポリマー類を含有する組成物
US9427391B2 (en) 2006-01-09 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
US20070286837A1 (en) 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
DE602006020853D1 (de) 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
CN101583704B (zh) 2007-01-19 2013-05-15 宝洁公司 包含用于纤维质基底的增白剂的衣物洗涤护理组合物
CA2687560C (en) 2007-06-11 2013-05-14 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
GB0719161D0 (en) 2007-10-01 2007-11-07 Unilever Plc Improvements relating to fabrick treatment compositions
WO2009087515A1 (en) 2008-01-07 2009-07-16 The Procter & Gamble Company Detergents having acceptable color
MX2010009457A (es) 2008-02-29 2010-09-24 Procter & Gamble Composicion detergente que comprende lipasa.
MX2010010468A (es) 2008-03-26 2010-10-20 Procter & Gamble Particula de suministro.
EP2447361B1 (en) 2008-06-06 2014-10-08 Danisco US Inc. Geobacillus stearothermophilus alpha-amylase (AMYS) variants with improved properties
ES2379951T3 (es) 2008-06-13 2012-05-07 The Procter & Gamble Company Bolsa multicompartimental
ATE550415T1 (de) 2008-06-20 2012-04-15 Procter & Gamble Waschzusammensetzung
JP5710756B2 (ja) 2010-06-23 2015-04-30 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 汚れた布地の前処理及び洗濯方法並びに洗濯用製品
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
JP2017518407A (ja) 2014-05-06 2017-07-06 ミリケン・アンド・カンパニーＭｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ ランドリーケア組成物
JP6923439B2 (ja) 2014-09-26 2021-08-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 悪臭低減組成物を含む送達系
WO2016178668A1 (en) 2015-05-04 2016-11-10 Milliken & Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US20180119058A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US10472595B2 (en) * 2016-11-01 2019-11-12 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
MX2019005120A (es) * 2016-11-01 2019-06-20 Procter & Gamble Colorantes leuco como agentes de azulado en composiciones para el cuidado de la ropa.
CN109844086B (zh) * 2016-11-01 2023-04-28 宝洁公司 衣物洗涤护理组合物中作为上蓝剂的隐色着色剂
US20180119069A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Reactive leuco compounds and compositions comprising the same
WO2018085309A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
US20180119059A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-03 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions
WO2018085304A1 (en) * 2016-11-01 2018-05-11 The Procter & Gamble Company Leuco polymers as bluing agents in laundry care compositions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1441674A (en) * 1973-01-31 1976-07-07 B Yer Ag Dyestuff preparations
US5744280A (en) * 1996-09-05 1998-04-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Storage-stable photoimageable deutero leuco dye/photooxidation compositions with improved leuco dye
US20050288206A1 (en) * 2004-06-29 2005-12-29 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions with efficient hueing dye
US20080177089A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Eugene Steven Sadlowski Novel whitening agents for cellulosic substrates
US20080196176A1 (en) * 2007-02-09 2008-08-21 Eduardo Torres Unsubstituted and polymeric lactone colorants for coloring consumer products
US20120122750A1 (en) * 2010-10-22 2012-05-17 Stenger Patrick Christopher Detergent composition comprising bluing agent and rapidly water-soluble brightener
US20140287934A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 The Translational Genomics Research Institute Processes of identifying and characterizing x-linked disorders

Also Published As

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JP2019535857A (ja) 2019-12-12
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