EP0279134B1 - Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles - Google Patents
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- EP0279134B1 EP0279134B1 EP87402917A EP87402917A EP0279134B1 EP 0279134 B1 EP0279134 B1 EP 0279134B1 EP 87402917 A EP87402917 A EP 87402917A EP 87402917 A EP87402917 A EP 87402917A EP 0279134 B1 EP0279134 B1 EP 0279134B1
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents
Description
- La présente invention concerne de nouveaux latex utilisés comme agents antisalissures et antiredéposants pour le lavage aqueux d'articles textiles.
- On sait que les compositions lessivielles actuellement commercialisées pour le lavage d'articles textiles synthétiques ou naturels, sont des mélanges complexes de différents produits ayant tous des fonctions bien déterminées, tels que par exemple les agents complexants des métaux, les tensioactifs, les agents anticorrosion, les détergents, les agents antiredéposants, les agents de blanchiment, les agents antisalissures.
- On entend par agents antisalissures des agents qui ont essentiellement pour rôle de réduire l'affinité des fibres textiles pour les salissures, en particulier pour des salissures grasses, et de faciliter ainsi leur enlèvement.
- on entend par agents antiredéposants des agents qui ont essentiellement pour rôle d'éviter le dépôt des salissures sur les fibres textiles, en particulier pour éviter le redépôt des salissures enlevées au cours du lavage.
- Ainsi, dans les demandes de brevet EP-A 215, EP-A 116 930 et EP-A 193 360, on connait l'utilisation dans des compositions exemptes de phosphates, de copolymères du type monomère vinylique, acide mono et/ou dicarboxyliques insaturés en tant que builder ou agent améliorant les propriétés détergentes d'un bain lessiviel.
- L'utilisation comme agents anti-incrustants, c'est-à-dire des agents qui ont essentiellement pour rôle d'éviter le dépôt notamment des ions calcium sor le linge, provoquant un grisaillement de celui-ci, de polymères acétate de vinyle, acide mono et/ou dicarboxyliques insaturés a été précédemment décrite dans les demandes EP-A 76 992, EP-A 103 254, EP-A 106 111, EP-A 168 547.
- On connait aussi l'utilisation en tant qu'agents antiredéposants de polymères acétate de vinyle, acides carboxyliques insaturés ou leurs esters, utilisation décrite dans le brevet US-A 3 284 364 et la demande de brevet japonais J P-A 32 858/1973.
- Enfin, en tant qu'agents antiredéposants, la demande de brevet français FR-A 2 236 926 décrit l'utilisation de polyesters sulfonés.
- L'objet principal de l'invention consiste donc en de nouvelles compositions détergentes ou de rinçage.
- Dans ce but, les compositions selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent un latex antisalissure et antiredéposant constitué soit de copolymères acétates de vinyle-acides carboxyliques insaturés greffés par des polyesters sulfoniques, soit de copolymères d'esters (méth)acryliques greffés par des polyesters sulfoniques.
- On donne dans ce texte et pour tout le reste de la description au terme de latex le sens habituel, c'est à dire, les dispersions aqueuses de polymères formant des systèmes hétérogènes comprenant une phase continue liquide, l'eau et une phase discontinue solide.
- Les latex alcali-solubles de l'invention objet de la demande de brevet sont des latex à l'état de dispersion à un certain pH notamment acide ou neutre et qui, lors de l'augmentation du pH, voient les particules polymérisées précitées se déliter, ce qui conduit ainsi à des solutions aqueuses de polymères. En d'autres termes, les latex qui conviennent dans le cadre de l'invention sont ceux qui lors de l'augmentation du pH sont susceptibles de subir une variation de leur configuration en fonction du pH du bain lessiviel.
- Les latex alcali-solubles utilisés sont généralement des produits bien connus. Leur préparation, leurs caractéristiques physiques et chimiques sont considérées ici comme faisant partie de l'art antérieur.
- L'objet de la présente invention a été de sélectionner, dans la gamme des latex décrits, un domaine de compositions de latex d'une part synthétisables à faible prix et présentant d'autre part des propriétés antisalissures et antiredéposantes améliorées par rapport aux latex décrits dans l'art antérieur.
- Les latex, utilisés dans la présente demande, sont tous des latex vinyliques soit composés de copolymères acétate de vinyle-acides carboxyliques insaturés greffés par des polyesters sulfoniques soit de copolymères d'esters (meth)acryliques-acides carboxyliques greffés par des polyesters sulfoniques.
- Comme premier type de lates alcali-solubles convenant bien dans le cadre de la présente invention, on peut citer les latex à base d'esters vinyliques. Plus particulièrement, on peut utiliser les latex à base d'esters vinyliques, d'acides mono ou dicarboxyliques éthyléniquement insaturés et éventuellement, soit d'esters (méth)acryliques, soit de monomères hydrosolubles tels qu'acrylamide ou vinylsulfonate. A titre d'acide, on mentionnera notamment les acides maléique crotonique, (méth)acrylique ou itaconique. Généralement, le taux d'axide est d'au moins 3% et de préférence compris entre 3 et 8%. Comme ester vinylique, on citera particulièrement l'acétate de vinyle.
- Ce premier type de latex alcali-solubles, objet de la présente invention est constitué par les latex à base d'esters vinyliques, précédemment décrits, polymérisés en présence de polyester sulfonate.
- Le deuxième type de latex alcalisolubles, utilisés dans la présente invention, est constitué d'esters (méth)acryliques et d'acides carboxyliques greffés par des polyester sulfonates.
- Dans ce cas, on peut utiliser les latex à base d'esters (méth)acryliques, d'acides mono ou dicarboxyliques éthyléniquement insaturés et éventuellement d'autres monomères tels que le styrène ou le butadiène.
- A titre d'esters (méth)acryliques, on citera notamment les alkyl (méth)acrylates, dont la chaîne alkyle contient de préférence 1 à 4 atomes de carbones tels que le (méth)-acrylate de méthyle ou d'éthyle.
- A titre d'acides, on peut mentionner particulièrement les acides (méth)acryliques, itaconiques ou maléi- ques.
- En principe, le taux d'acide (pourcentage pondéral de monomère dans le produit) est d'au moins 10 % et généralement, il est compris entre 10 % et 20 %.
- Le taux de polyestersulfonate par rapport aux monomères est de préférence inférieur à 10%. Les polyesters sulfonés utilisés encore plus préférentiellement dans le cadre de la présente invention sont ceux contenant environ 60 % de groupe phtalyl ou succinyl pour environ 40 % de groupement éthylène oxyde. L'acide phtalique est réparti entre ses isomères approximativement de la façon suivante : 80 % d'acide téréphtalique pour 20 % d'acide isophtalique. On ajoute à ce mélange d'acide une quantité molaire d'acide sulfoisophtalique correspondant à environ 15 % du mélange d'acide précédemment indiqué.
- Les latex utilises dans la présente invention sont choisis de préférence parmi ceux du premier groupe de latex alcali-soluble qui ont une composition qui correspond à la répartition suivante :
- - 84 à 96 % d'acétate de vinyle,
- - 3 à 6 % d'acide acrylique ou crotonique ou de l'un des ses dérivés et
- - 1 à 10 % de polyester sulfoné.
- On préfère utiliser les latex dont la composition est comprise dans les limites suivantes:
- - acétate de vinyle 87 - 94 %
- - acide crotonique ou acrylique 4 - 5 %
- - polyester sulfoné 2 - 8 % et tout particulièrement les latex dont l'acide est l'acide acrylique.
- Font également partie des compositions de l'invention, les produits précédents ayant subi une hydrolyse partielle ou totale des groupements acétate de vinyle, c'est à dire une transformation de l'acétate de vinyle en alcool vinylique.
- Les compositions détergentes contenant ledit latex, objets de l'invention, contiennent de préférence au moins 0,1 % de latex tel que décrit précédemment et encore plus préférentiellement 0,4 %.
- Les compositions détergentes peuvent contenir en outre à titre d'auxiliaires de lavage, des pyrophosphates, des métaphosphates, des tripolyphosphates de métaux alcalins, des zéolites, des tensioactifs, un système de blanchiment, des enzymes, des azurants optiques, des parfums, des silicates etc.....
- Lé latex peut aussi être incorporé à une composition de rinçage ce qui permet bien sûr ainsi d'ajouter le latex au bain lors du rinçage.
- Bien entendu, tout ce qui a été dit plus haut dans la description au sujet de la nature et des caractéristiques du latex alcali-soluble s'applique ici au sujet des compositions, les latex entrant dans leurs constitutions étant tout à fait identiques à ceux décrits pour le procédé.
- Des exemples vont maintenant être donnnés.
- Les tests utilisés au cours des exemples qui suivent ont pour but d'évaluer les propriétés antisalissures et antiredéposantes d'un additif donné.
- La redéposition des salissures est un phénomène cumulatif qui se manifeste par un grisaillement du linge au bout d'un nombre important de cycles de lavage.
- Pour mesurer les propriétés antiredéposantes, la méthode utilisée consiste à laver plusieurs fois des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, et d'un tissue sali. Les conditions expérimentales sont les suivants :
- CONDITIONS OPERATOIRES :
- Cinq cycles de lavage cumulés sont effectués selon les conditions suivants :
- - Température de lavage : 60 °C
- - Durée du lavage : 20 mn (7 mn de montée en température et 13 mn à 60°C. La vitesse d'agitation est de 100 coups/mn)
- - Dilution : ajout de 250 ml d'eau dure froide suivie de 5 mn d'agitation
- - 3 rinçages de 5 mn en présence de 500 ml d'eau dure froide
- - Dureté de l'eau (33°francais : 330 mg CaCO3A)
- - Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo
- - Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
- TISSUS :
- Coton 405 )
- Polyester coton (PE/C) 7406 ) Origine TESTFABRIC
- Polyester "Dacron 54" (PE) ) SALISSURE :
- - KREFELD WFK (Alderstrasse, 44, Lieferschein)
- - EMPA (COTON Saint GALLEN EMPA, laboratoire d'essai des matériaux ; Unterstrasse 11, case postale, CH 9001, ST GALL). APPAREILLAGE :
- Tergotomètre (HOBOKEN, N, J, United state testing Co, Inc.) (2 pots par essai)
- - chaque pot du tergotomètre contient :
- . 4 éprouvettes de coton (10 x 12 cm)
- . 4 éprouvettes de PE/C (10 x 12 cm)
- . 4 éprouvettes de polyester (10 x 12 cm)
- . 4 éprouvettes de coton sali KREFELD (10 x 12 cm) ou :
- 4 éprouvettes de coton sali KREFELD et
- 2 éprouvettes de coton sali EMPA (10 x 12 cm)
- . 500 ml de solution lessivielle (la concentration lessivielle est de 6g/l.)
- . Rapport de bain 1/25
-
- La mesure de réflectance Ry est effectuée à l'aide d'un photomètre GARDNER filtre y sur 4 épaisseurs de tissus. Un additif est d'autant plus efficace que la réflectance du tissu lavé 5 fois en sa présence, selon le test décrit ci-dessus, est importante et se rapproche de celle du tissu propre (Ry = 83 %). Les produits testés sont particulièrement actifs sur fibres synthétiques, ainsi que sur mélange de fibres. Les mesures de réflectance présentées dans les tableaux sont relatives uniquement aux tissus polyester.
-
- Nous avons étudié l'influence des paramètres suivants sur l'efficacité antiredéposante des produits :
- - la nature et le taux de l'acide,
- - le taux de polyester sulfoné,.
- - l'hydrolyse des fonctions acétate.
- Dans les tableaux ci-dessous, les taux des constituants acétate de vinyle, acide crotonique ou acrylique et polyester sulfoné sont exprimés en pourcentagte pondéral. Les performances des meilleurs additifs sont comparées à celles de l'additif commercial F4M (éther de cellulose DOW CHEMICAL).
-
-
- On ajoute en post-addition les produits cités dans le tableau I, la concentration en lessive est de 6 g/l, contenant 0,42 % d'additif. Chaque échantillon de tissu est lavé 5 fois en présence de la salissure.
- L'essai référencé blanc correspond aux cinq lavages de tissus en présence de salissures et en absence d'additif.
-
- Conformément à l'exemple 1, on réalise différents tests en modifiant la concentration en additif dans le bain lessiviel.
- - ajout en post addition à différentes concentrations.
- - concentration en lessive 6g/1.
- - salissure KREFELD
-
- - ajout du latex en post addition à concentration constante dans le bain = 25 ppm.
- - concentration en lessive 6g/1
- - salissures KREFELD + EMPA
- Avec le mélange de salissures, l'éther de cellulose amplifie la redéposition alors que les additifs revendiqués restent efficaces.
- Dans un "slurry", le pH alcalin, la force ionique et la température élevée tendent à dégrader les produits fragiles, par conséquent, la lessive obtenue à partie d'un slurry contenant l'additif a été testée.
- Les ingrédients habituels d'une lessive tels que le TPP, les tensio actifs ioniques, le silicate de sodium, le sulfate de sodium et l'eau sont mélangés pour former une bouillie qui constitue "le slurry". Ce mélange très alcalin est ensuite séché par atomisation pour obtenir une poudre. Les tensio actifs non ioniques, les agents de blanchiment, les enzymes et les parfums sont ensuite rajoutés.
- Deux slurries ont été préparés ; l'additif 5 est rajouté à l'un des slurries. Pour simuler l'hydratation du TPP et l'atomisation ces mélanges sont maintenus 1h30 à 90°C sous agitation. Dans ces conditions de pH et de température, l'additif 5 est totalement hydrolysé ; les groupements acétate de vinyle sont transformés en alcool vinylique. Trois formules ayant même composition globale que précédemment, voir formule page 7, ont été préparées à partir des slurries et testées dans les conditions expérimentales identiques à celles décrites à l'exemple 1.
- Les caractéristiques des formules préparées sont les suivantes :
- formule X : préparée à partir du siurry témoin sans additif.
- formule Y : préparée à partir du slurry témoin sans additif, l'additif no 5 est introduit en post addition à raison de 0,42 % de la formule,
- formule Z : préparée à partir du slurry contenant d'additif n° 5, le pourcentage pondéral en additif n° 5 dans le formule est de 0,42 %.
-
- Les résultats obtenus avec l'additif 5 introduit dans un slurry sont du même ordre de grandeur que ceux obtenus lorsque cet additif est introduit dans le bain lessiviel. Le produit conserve ses propriétés antiredéposantes lorsqu'il est introduit dans un slurry.
- Cet exemple illustre qu'après hydrolyse, les polymères de l'invention conservent leur activité.
- Pour mesurer les propriétés anti-salissures, la méthode utilisée consiste à laver des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, à déposer des tâches sur ces tissus et à les relaver. Les résultats obtenus traduisent l'affinité des textiles ainsi conditionnés pour une salissure. Les conditions expérimentales sont les suivantes.
- TISSUS : Coton 405 '
- Polyester coton (PE/C) 7404 1 Origine TESTFABRIC
- Polyester "Dacron 54" (PE)
- APPAREILLAGE : Linitest HANAU (2 pots par essai)
- Chaque pot de linitest contient :
- . 10 billes inox de 12 mm de diamètre,
- . 4 rectangles de coton (10 x 12 cm),
- . 4 rectangles de PE/C (10 x 12 cm), | soit / 20 g de
- . 4 rectangles de polyester (10 x 12 cm) tissu
- . 300 ml de solution lessivielle.
- . Rapport de bain : 1/15.
- CONDITIONS OPERATOIRES :
- . Température de lavage : 60°C,
- . Durée du lavage : 40 mm (25 mn de montée en température et 15 mm à 60°C),
- . Dilution : ajout de 150 ml d'eau dure froide suivie de 5 mn d'agitation,
- . 3 rinçages de 5 mn en présence de 400 ml d'eau dure froide,
- . Dureté de l'eau (33° TH),
- . Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo,
- . Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
- DEROULEMENT DES OPERATIONS : . Conditionnement : on effectue un cycle de lavage en présence de l'additif à tester. L'additif peut être introduit soit dans le bain lessiviel, soit au cours du rinçage.
- . Tachage : à l'aide d'une burette, on dépose 4 gouttes d'huile de vidange au centre de l'échantillon de tissu disposé sur un "verre de montre". Les tissus sont ensuite mis à l'étuve à 60°C pendant une heure. On salit ainsi la moitié des échantillons.
- . Mesure de la réflectance des tissus tachés (GARDNER, filtre Y).
- . Lavage : on opére de la même façon que pour le conditionnement, mais en absence d'additif. Chaque pot de linitest contient ainsi deux échantillons tachés et deux échantillons non tachés de chaque qualité de tissu.
- . Mesure de la réflectance après lavage (GARDNER, filtre Y). La réflectance des tissus tachés indique l'effet antisalissure.
-
- Les résultats concernant l'enlèvement des salissures sont exprimés sous la forme de la valeur de la "rémission" R :
- Ro: réflectance du tissu non sali, avant lavage,
- Ri: réflectance du tissu sali, après lavage.
- Plus la rémission R est élevée, plus est grande l'efficacité de l'additif comme agent anti-salissure.
-
- La méthode utilisée consiste à laver des échantillons de tissus en présence de l'additif à tester, et de salissures déposées sur des mèches de coton. Les résultats obtenus traduisent l'affinité des textiles ainsi conditionnés pour une salissure. Les conditions expérimentales sont les suivantes.
- TISSUS : Coton 405 |
- Polyester coton (PE/C) 7404 Origine TESTFABRIC
- Polyester "Dacron 54" (PE)
- Chaque pot du Linitest contient :
- . 10 billes inox de 12 mm de diamètre,
- . 4 rectangles de coton (10 x 12 cm),
- . 4 rectangles de PE/C (10 x 12 cm), | soit / 20 g de
- . 4 rectangles de polyester (10 x 12 cm) | tissu
- . 300 ml de solution lessivielle.
- . Rapport de bain : 1/15.
- CONDITIONS OPERATOIRES :
- . Température de lavage : 60°C,
- . Durée du lavage : 40 mn (25 mn de montée en température et 15 mn à 60°C),
- . Dilution : ajout de 150 ml d'eau dure froide suivi de 5 mn d'agitation,
- . 3 rinçages de 5 mn en présence de 400 mnl d'eau froide,
- . Dureté de l'eau : 33°TH,
- . Séchage des tissus par deux passages successifs sur glaceuse photo,
- . Mesure de réflectance : photomètre GARDNER filtre Y, 4 épaisseurs de tissus.
- DEROULEMENT DES OPERATIONS : - Conditionnement : on effectue un cycle de lavage en présence de l'additif à tester et d'une salissure imprégnée sur des mèches de coton. L'additif peut être introduit soit dans le bain lessiviel, soit au cours du rinçage.
- - Mesure de la réflectance des tissus tachés (GARDNER, filtre Y).
- - Lavage : on opère de même façon que pour le conditionnement, mais en absence d'additif. Chaque pot de linitest contient ainsi deux échantillons tachés et deux échantillons non tachés de chaque qualité de tissu.
- - Mesure de la réflectance après lavage (GARDNER filtre Y). La réflectance des tissus tachés indique l'effet antisalissure.
-
- Les résultats concernant l'anti-redéposition des salissures sont exprimés sous la forme de la valeur de la différence delta R de réflectance avant et après lavage et de l'efficacité E Delta R : Ro - R2 :
- R2: réflectance du tissu, sali après lavage,
- Ro: réflectance du tissu, avant lavage,
- Ri: réflectance du tissu blanc non lavé. Plus la rémission delta R est faible, plus est grande l'efficacité de l'additif comme agent anti-redéposition.
- Cet exemple a pour but de mettre en évidence l'effet anti-redéposant d'un latex alcali-soluble en présence d'une formule dont le builder ou l'adjuvant de lavage est constitué par du tripolyphosphate (TPP) et de la zéolite 4A.
- La composition de la formule utilisée est la suivante :
-
Claims (16)
Priority Applications (1)
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FR8618471A FR2609065B1 (fr) | 1986-12-24 | 1986-12-24 | Nouveaux agents de lavage et compositions les contenant |
FR8707279 | 1987-05-20 | ||
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Publications (2)
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EP0279134A1 EP0279134A1 (fr) | 1988-08-24 |
EP0279134B1 true EP0279134B1 (fr) | 1990-10-24 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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EP87402917A Expired - Lifetime EP0279134B1 (fr) | 1986-12-24 | 1987-12-18 | Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles |
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