CH619264A5

CH619264A5 -

Info

Publication number: CH619264A5
Application number: CH122377A
Authority: CH
Inventors: Herve-Noel Tournier; Alain Groult
Original assignee: Savonnerie Union Generale
Priority date: 1977-02-02
Filing date: 1977-02-02
Publication date: 1980-09-15
Also published as: SE7801138L; IL53939A0; FR2379601B1; IE780216L; DK44878A; US4194986A; NZ186371A; BR7800599A; PT67593A; GB1563182A; PT67593B; ATA69578A; IT7819834A0; JPS5415911A; OA05860A; ES466579A1; GR62091B; SE437999B; DE2804324A1; JPS5923360B2

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions contenant au moins 60% de savon ne présentant pas le inconvénients susmentionnés. Les compositions selon l'invention allient à un bon pouvoir dispersant des savons durs, un bon pouvoir détergent et un excellent pouvoir régulateur du volume de mousse apprécié en machine à laver automatique, tout en répondans aux critères écologiques, la formule ne contenant qu'une quantité infime d'agent dispersant hémisynthétique, et au critère économique, la faible quantité d'agent dispersant par rapport au savon permettant d'obtenir un produit bon marché.

La composition détergente en poudre selon l'invention destinée principalement au lavage automatique est caractérisée en ce qu'elle contient au moins 60% en poids de savon, et au plus 10% d'un mélange d'agents tensio-actifs comprenant 1 à 3% d'au moins un agent tensio-actif non ionique et de 9 à 7 % d'au moins un agent tensio-actif anionique, le reste de la composition comprenant au moins un ingrédient choisi parmi les adjuvants alcalins de détergence, les agents de blanchiment, les azurants optiques, les parfums, les agents anti-redéposition, les enzymes, etc...

De préférence, le mélange d'agents tensio-actifs comprend entre 1,5 et 3% d'agent tensio-actif non ionique, de préférence 2%, et de 7 à 8% d'agent tensio-actif anionique, de préférence

7,5 %, ces % étant calculés en poids par rapport à la composition totale de la poudre.

Tous les savons d'acides gras sont conformes à la présente invention mais on utilise de préférence les sels de sodium, de s potassium et NR4 (R étant H ou un radical alkyle), d'acides gras supérieurs (C10 - C20) seuls ou en mélanges de compositions bien déterminées. Des savons de sodium particulièrement intéressants sont ceux dérivés des acides gras d'origine naturelle, et l'on utilise de préférence ceux obtenus à partir d'huile de noix io de coco, de suif, ou d'huile de palme. L'huile de noix de coco comprend principalement des mélanges d'acides gras de C8 à C18 saturés dans les proportions suivantes:

C8

Cio

C[2 C]4 Cl6 Cl8

8% 7% 48% 17% 9% 2%

20

ainsi que des faibles quantités des acides non saturés suivants: acide oléique: 1 % acide linoléique: 2 %

Les savons dérivés du suif comprennent des acides gras dans une autre proportion. Par savon dérivé du suif, on comprendra 25 les savons comprenant principalement les acides gras suivants:

acide stéarique oléique palmitique 3o myristîque laurique

21,6 40,5 25,9 2,9 0,07

On peut également utiliser d'autres mélanges ayant des proportions analogues, tels sont les acides gras provenant des 35 différents suifs animaux et du saindoux. Les acides gras d'huile de noix de coco contiennent peu d'acides gras insaturés et de ce fait se conservent bien sans traitement spécial. Il n'en est pas de même en ce qui concerne les acides dérivés du suif dont une certaine partie est insaturée. Il est alors courant de les hydrogé-40 ner pour obtenir une meilleure conservation au stockage avant . l'utilisation.

Les agents tensio-actifs non ioniques sont principalement des produits de condensation d'oxydes d'alcoylène avec divers composés hydroxylés, comme par exemple les alkylphénols et 45 les alcools aliphatiques, ou plus généralement des composés dont l'atome d'hydrogène est mobile.

On utilisera donc des agents tensio-actifs non ioniques appartenant à l'une des catégories chimiques indiquées ci-dessous.

50 1. Produits de condensation d'un oxyde d'alcoylène et plus particulièrement l'oxyde d'éthylène, avec des alcools aliphatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone, présentant une configuration en chaîne droite ou ramifiée. De tels composés peuvent être obtenus facilement et économiquement à partir de 55 nombreuses matières premières naturelles telles que, de préférence mais non exclusivement, les huiles de noix de coco, et de palme, le suif, etc...

On utilisera par exemple, un produit de condensation avec l'oxyde d'éthylène d'un alcool dérivé de l'huile de noix de coco, 60 le nombre de molécules d'oxyde d'éthylène combinées par molécule d'alcool étant de 4 à 50 et de préférence de 25 à 50. L'alcool mentionné est en fait un mélange d'alcools dérivés des acides gras de l'huile de noix de coco, correspondant à une fraction C10 - CI6 obtenu par distillation du mélange total «s d'alcools. D'autres produits très appréciés dans la présente invention sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des alcools gras dérivés du suif, le nombre de molécules d'oxyde d'éthylène par molécule d'alcool étant de 4 à 50.

619 264

4

2. Produits de condensation d'un oxyde alcoylène et plus particulièrement l'oxyde d'éthylène avec des alkylphénols ou des dialkylphénols contenant un radical alkyle allant de 4 à 16 atomes de carbone, et présentant une configuration droite ou ramifiée, le rapport du nombre de molécules d'oxyde d'éthylène combinées par molécules d'alkylphénol étant en général de 5 à 50.

Parmi ces produits, l'un d'eux est particulièrement utilisé dans la pratique: c'est le produit de condensation du nonylphé-nol avec 5 à 25 molécules d'oxyde d'éthylène. D'autres produits de cette catégorie sont par exemple, les produits de condensation du dodécylphénol avec 12 molécules d'oxyde d'éthylène, et du diisooctylphénol avec 15 molécules d'oxyde d'éthylène.

3. Produits de condensation d'un oxyde d'alcoylène et plus particulièrement l'oxyde d'éthylène avec le produit de condensation, constituant une masse hydrophobe, de l'oxyde de propy-Iène avec le propylèneglycol.

4. Produits de condensation d'un oxyde d'alcoylène, et plus particulièrement, l'oxyde d'éthylène avec le produit provenant de la réaction de l'oxyde de propylène avec l'éthylène diamine. Cette classe de produits comprend toute une gamme de produits dont les propriétés varient avec le rapport des éléments hydrophiles/hydrophobes dans la molécule.

5. Produits de condensation d'un mono-oxyde d'alcoylène et plus particulièrement l'oxyde d'éthylène avec les amides ou les éthanolamides ou les diéthanolamides d'acides gras.

Les amides utilisées sont des amides d'acides gras dont le nombre d'atomes est compris entre 8 et 20. Les acides peuvent être obtenus à partir de produits naturels tels que de préférence mais non exclusivement, l'huile de noix de coco, l'huile de palme, le suif. Les produits que l'on utilise de préférence sont les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec les amides des acides gras du suif ou ceux du coprah.

Le nombre de molécules d'oxyde d'éthylène par rapport à une molécule d'amide varie de 4 à 20.

Les agents tensio-actifs anioniques utilisés sont des sels des dérivés d'acides gras sulfonés.

Parmi ces agents tensio-actifs anioniques, on utilisera de préférence la catégorie de produits qui donne les meilleurs résultats d'ensemble pour la poudre détergente de l'invention. Ce sont les a-sulfonates à caractère alcalin d'esters d'acides gras répondant à la formule suivante:

R—C H—COOR'

I

S03X

dans laquelle R est un radical alkyle à chaîne linéaire contenant de 6 à 20 atomes de carbone, R' est un radical alkyle inférieur, plus particulièrement méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle, et leurs isomères, X est un métal alcalin ou un cation d'ammonium, de nomoéthanolamine et de diéthanolamine.

Les a-sulfonates d'esters d'acides gras sont obtenus à partir d'acides gras saturés purs ou en mélanges. Les acides gras purs utilisés de préférence sont l'acide stéarique, l'acide palmitique. Les mélanges d'acides gras utilisés de préférence sont les acides gras du suif hydrogéné et les acides gras de l'huile de palme hydrogénée.

Les a-sulfonates des esters qui conviennent particulièrement bien sont obtenus à partir des matières grasses naturelles (suif, etc...) selon les procédés classiques. On peut également utiliser les sels d'autres dérivés d'acides gras sulfonés, tels que:

- sels d'amides d'acide gras a-sulfonés répondant à la formule:

R—C H—CO—NH—-R'

I

SO3X

— sels de N-alkyl sulfosuccinamates répondant à la formule:

H

I

R—NH—CO—CH CH—COONa

I

SO3X

— sels de sulfosuccinates oxyéthylénés répondant à la formule:

H

R-(0 CH2 CH2)n—OOC—CH-1 -CH COONa

SO3X

R, R' et X ayant les mêmes significations que celles indiquées dans la formule de l'a-sulfonate des esters d'acides gras, et n étant un nombre entier plus grand ou égal à 10.

Ces sels de différents dérivés d'acides gras sont également obtenus à partir des matières grasses naturelles (suif, huile de palme, etc...) selon les procédés classiques.

La composition selon l'invention contient en outre au moins un adjuvant alcalin de détergence jouant principalement le rôle d'unique «builder», notamment un silicate de sodium, le rap-Si02

port ^ q étant de préférence de l'ordre de 1,6. D'autres produits jouant également le rôle de «builder» peuvent également être utilisés. De tels produits sont le carbonate de sodium, le citrate de sodium, le silicoaluminate de sodium, le nitrilotri-acétate de sodium, ou encore le tripolyphosphate de sodium.

Le rapport en poids du silicate de sodium, ou éventuellement d'un produit similaire, à l'ensemble de la composition détergente varie entre 6 et 15%, et il est de préférence de 7,5 %. Selon l'usage de la composition détergente, une quantité plus öu moins importante d'autres constituants, outre ceux indiqués constituant le mélange d'agents tensio-actifs, seront ajoutés. Les compositions détergentes destinées à la lessive de linge blanc peuvent contenir un agent de blanchiment peroxydé, en particulier un perborate de métal alcalin, dans une proportion par rapport au poids de la composition totale pouvant varier de 0 à 23 %, et de préférence 20.

Dans certaines formulations ne comportant pas de perborate, la teneur en savon sera de préférence de 80%, tel est le cas de compositions destinées au lavage de textiles synthétiques ou de tissus de couleurs.

On peut également utiliser d'autres additifs usuellement inclus dans les compositions détergentes, à savoir des azurants optiques, des parfums légers, des enzymes, des agents antiredé-position, on utilisera de préférence la carboxy-méthylcellulose. Comme azurants optiques, on peut utiliser les produits suivants: imidazolones, dibenzimidazoles, benzoxazoles, etc...

La proportion de ces additifs dans la composition détergente ne dépasse pas 3 %, plus couramment 1,5 % -1,9 % par rapport au poids total de la composition.

Les agents tensio-actifs non ioniques sont de très bons agents de dispersion des savons «durs» et certains d'entre eux sont excellents, même lorsqu'ils sont utilisés à un faible dosage, tel que quelques % par rapport au poids du savon. Le pouvoir de dispersion peut être évalué par différentes méthodes décrites dans la littérature, à savoir la mesure turbidimétrique par spec-trophotométrie (décrite par C. Borstla), la méthode de Bor-ghetty-Bergmann (Journal of the American Oil Chemists' Society—vol. 27 (1950) ), celle de Harbig, enfin celle de Schönfeldt (Chem. Phys. Appi. Surface Active Subst. Prsc. Int. Congr. 4th, vol. 3 (1964) ), légèrement modifiée en vue d'obtenir une meilleure reproductibilité des résultats. C'est cette méthode titrimétrique qui a été utilisée pour l'évaluation du

10

15

20

2S

.il)

35

40

45

50

55

60

65

5

619 264

pouvoir de dispersion des différents agents tensio-actifs utilisés dans l'invention.

Les différents échantillons de produits indiqués dans le

Tableau /

Evaluation des agents tensio-actifs non ioniques en tant qu'agents dispersants des savons calcaires tableau 1 ont été testés selon la méthode décrite par Schönfeldt, d'une part avec une solution d'oléate de sodium à 1 g/1 dans une eau de dureté 27° F

Classe de l'agent

Structure chimique

Oléate de sodium 1 g/1

Savon 1 g/I

tensio-actif

27° français

% par rapport à

%

%par

%

l'oléate de Na dispersion rapport dispersion

au savon

Alcools gras

Alcool gras C18

oxyéthylénés

11 O.E.*

2,5

96

2,5

100

Alcool gras C14

12 O. E.

2,5

98

3

98,5

Alcool gras C18

25 O. E.

2,8

98

3

100

Alcool gras C18

50 O. E.

2,8

98,5

3

97

Alcool gras C6 - Cl8

25 O. E.

3

100

3,5

100

Alcool gras C16 - C20

50 O. E.

3

97

4

100

Alkylphénols

Nonylphénol 9 O. E.

3

97

4

100

oxyéthylénés

Nonylphénol 11 O. E.

3

100

3,5

100

Nonylphénol 14 O. E.

3

99

3

98,5

Nonylphénol 25 O. E.

2,5

100

2,5

97

Nonylphénol 50 O. E.

2,5

98

4

95,5

Octylphénol 40 O. E.

3,2

98,5

4

100

Amides grasses

Monoéthanolamide

oxyéthylénées de coprah 10 O. E.

2,5

98,5

3

99

Diéthanolamide de

coprah 12 O. E.

2,8

99

3,2

98,5

Polypropylèneglycol

80% O. P. **

polyoxyéthyléné

20% O. P.

3

100

4,5

100

* O. E. = oxyde d'éthylène

** O. P. = oxyde de propylène

(270 ppm CaC03), d'autre part avec une solution de savon à 1 g/1 dans une eau de dureté également à 27° F.

On peut constater que la plupart des produits essayés sont d'excellents agents dispersants des savons calcaires et ceci en faible proportion par rapport au savon engagé. En général, les résultats obtenus avec l'oléate de sodium sont très proches de ceux obtenus avec le savon avec toutefois, une dispersion très légèrement inférieure dans le cas du savon pour un même pourcentage d'agent tensio-actif non ionique.

Les meilleurs résultats sont obtenus avec les alcools gras oxyéthylénés, les amides grasses oxyéthylénées et les nonylphé-nols oxyéthylénés. Il ne semble pas que la longueur des chaînes oxyéthylénées ait une grande influence sur le pouvoir dispersant de ces différents composés. Il en est de même de la longueur des chaînes alkyle de ces différents composés oxyéthylénés.

Ces essais permettent de conclure que l'adjonction de 2,5 à 4% d'alcools gras oxyéthylénés, de nonylphénols oxyéthylénés ou d'amides grasses oxyéthylénées par rapport au savon suffit pour obtenir une dispersion satisfaisante des savons calcaires dans le cas du savon à 1 g/1 dans de l'eau à 27° français.

Les agents tensio-actifs du type anionique, plus particulièrement les esters méthyliques et éthyliques d'acides gras a-sulfo-

50

nés sont évalués en tant qu'agent dispersant des savons durs par la même méthode avec la même solution de savon et une eau de même dureté que celle indiquée précédemment.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau II.

Esters

% d'ester par rapport au savon

55

% dispersion

Ester méthylique de l'a-

10%

70%

sulfonate de sodium de

20%

94%

l'acide palmitique

25%

94,5%

Ester éthylique de I'a-

10%

68,25%

sulfonate de sodium de

20%

92,5%

l'acide palmitique

25%

97%

Ester méthylique de I'a-

10%

50,5%

sulfonate de sodium

20%

95,5%

de l'acide stéarique

25%

98%

Ester éthylique de I'a-

10%

47,5%

sulfonate de sodium de

20%

82,5%

l'acide stéarique

25%

95,5%

619 264

6

Cette catégorie d'agents tensio-actifs anioniques est beaucoup moins efficace du point de vue de la dispersion des savons calcaires que les agents tensio-actifs non ioniques faisant l'objet du tableau I. C'est ainsi qu'ils doivent être utilisés dans des proportions beaucoup plus importantes (25 % par rapport 5 au savon au lieu de 3 %).

Mais ces esters a-sulfonés sont loin d'être dénués d'intérêt dans le cadre de la présente invention car ils confèrent à la formulation à base de savon à laquelle ils sont associés un excellent pouvoir détergent comme on peut le remarquer dans , „ le tableau III.

Dans ce même tableau on peut constater, contre toute attente, que les produits de condensation oxyéthylénés ne confèrent pas auxdites formulations un pouvoir détergent élevé à moins d'en utiliser des quantités très supérieures (7,5 %) à celles nécessaires à la dispersion des savons durs (3%).

L'efficacité du pouvoir détergent des formulations s'effectue par mesure de la réflection exprimé en % (après lavage) de tissus de coton comportant des salissures normalisées EMPA No 101 et/ou de bandes combinées EMPA No 103 composés des 8 2(l coupons de tissus de coton suivants:

— coton blanchi, sans azurat optique

— coton avec salissure normalisée EMPA

— coton sali de sang

— coton sali de cacao 25

— coton sali de sang/lait/encre de chine

— coton teint de noir de soufre

— coton écru

— coton sali de vin rouge.

Ces mesures s'effectuent au moyen de l'appareil Elrepho- 30 Zeiss (longueur d'onde 460 nm, standard de référence MgO = 100%).

Le lavage est effectué dans une machine automatique dans les conditions suivantes:

Tableau III

Essai No 12 3 4

Savon* 60 60 60 60

Alcool gras (Cie — C20) oxyéthyléné (50 O. E.)

Esters méthyliques d'acides gras a-sulfonés

(50% acide palmitique) (50% acide stéarique)

Silicate de sodium

Perborate de sodium

Additifs carboxymethylcellulose: 1

EDTA: 0,5

Azurants optiques: 0,2

Parfum: 0,1

Huile de vaseline 0,1 Pouvoir détergent**

(réflection)

sur tissu à salissure normalisée EMPA No 101 Mousse contrôlée

7,5 - 3,75 1

-

7,5

3,75

8

7,5

8

23,1

17,1

1,9

57,6

59,2

54,8

53,9

bon mèdio- bon médiocre ere

35

Prélavage:

Lavage:

Charge:

rapport de charge: rapport de bain: dosage du détergent:

60° C

95° C (cuisson)

2 kg de linge sec naturellement souillé 1:14 1:6

5 g/litre eau de dureté ajustée à une valeur de 25° français durée totale du lavage: environ 80 minutes.

En ce qui concerne l'évaluation du pouvoir moussant, la 45 méthode de Ross-Miles a été utilisée. Au cours des opérations de lavage, la formation de mousse a été évaluée de façon qualitative.

Différents tests d'efficacité (détergence et contrôle de mousse) ont été effectués sur des formulations à base de savon 50 contenant:

- soit un alcool gras oxyéthyléné

- soit des esters méthyliques d'acides gras a-sulfonés

- soit un mélange en proportions variables de ces deux catégories d'agents tensio-actifs. 55

Les compositions et les résultats de ces tests sont rassemblés dans le tableau III.

* la composition des formulations 1 à 4 donnée en % (poids) ** à titre de comparaison, le pouvoir détergent moyen d'une poudre à laver synthétique est de 56,75.

Il ressort après examen de ce tableau que ces formules présentent des inconvénients.

La formule I bien que donnant des résultats assez satisfaisants du point de vue du contrôle de la mousse présente un pouvoir détergent moyen. Elle comporte une trop forte teneur en agent tensio-actif non ionique faisant appel à des dérivés de base d'origine pétrochimique, ce qui représente un inconvénient pour une formulation à base de savon à caractère écologique. La diminution de cette quantité de l'agent tensio-actif non ionique provoque une diminution correspondante du pouvoir détergent.

La formule 2 bien que présentant un excellent pouvoir détergent et contenant un agent tensio-actif anionique obtenu à partir d'acides gras d'origine naturelle, présente le grave inconvénient de former une mousse abondante, ce qui risque de poser de sérieux problèmes dans le cas d'une utilisation de la formule en eau douce.

La formule 3 contenant, outre le savon, un mélange de 50% d'agent tensio-actif non ionique et de 50% d'agent tensio-actif anionique, présente, contrairement à ce que l'on pouvait logiquement prévoir, un pouvoir détergent très médiocre.

La formule 4 qui, bien que comportant comme la formule No 2 une proportion importante d'agent tensio-actif anionique (ester d'acide gras sulfoné) en combinaison avec une faible quantité d'agent tensio-actif non ionique (1 %) présente non seulement un pouvoir détergent médiocre, mais également un volume de mousse trop important.

Par contre, les formulations selon la présente invention ne présentent pas ces inconvénients grâce à un choix judicieux des proportions et de la nature des agents tensio-actifs incorporés au 65 savon.

Elles permettent ainsi d'obtenir un bon pouvoir détergent, tout en maintenant un volume de mousse contrôlé même en eau douce.

7

619 264

Les formules de la présente invention sont destinées à la fabrication de détergent, notamment sous forme de poudre atomisée, suivant les techniques connues.

Les constituants de la base détergente sont mis en suspension aqueuse à 75-80° C pour obtenir une bouillie qui est ensuite pulvérisée dans un courant d'air chaud à l'intérieur d'une tour de séchage. Le produit final est sous forme d'une poudre sèche de faible densité qui est très facilement soluble.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent les formules de compositions détergentes faisant l'objet de la présente invention.

Exemple 1

On prépare par atomisation la composition détergente répondant à la formulation suivante, les pourcentages étant donnés en poids:

Savon de suif 60 Monoéthanolamide de coprah à 10 molécules d'oxydes d'éthylène 2,1 Sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique: 50-50 7,5

Silicate de sodium 7,5

Perborate de sodium 21

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) 1 Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0>2

Parfum 0>2

100

Le pouvoir détergent de cette formulation est excellent tel que le rélève la valeur de la réflection qui est de 59,1 sur le tissu, à salissure normalisée EMPA No 101 (prélavage 60° C - lavage à 95° C dans une eau de dureté de 25° français).

De plus, le lavage est régulier et le volume de mousse est parfaitement contrôlé aux trois températures de lavage utilisées (40-60-95° C) et dans des eaux de duretés différentes (de 0 à 25° français).

En ce qui concerne l'endommagement du linge, on constate, qu'après 25 lavages en machine automatique (60/95° C), la diminution de la résistance à la traction est de 8,4% alors que dans les mêmes conditions cette valeur est de 10,2% pour un détergent synthétique commercial et réputé performant. Les résidus d'incinération après 25 lavages et les incrustations orga-niqueb (savon calcaire) ont été évalués comme étant faibles.

La composition présente également une très bonne solubilité dans l'eau aux diverses températures de lavage.

Exemple 2

On prépare par atomisation la composition détergente répondant à la formulation suivante:

Savon de suif 60 Monoéthanolamide de coprah

à 10 molécules d'oxydes d'éthylène 2,1 Sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique: 50-50 7,5

Silicate de sodium 7,5

Perborate de sodium 20,73

Enzyme (alcalase) 0,27

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) 1 Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0,2

Parfum 0,2

100

La formulation précédente qui contient 0,27 % d'enzyme a été évaluée du point de vue de son pouvoir détergent sur différents types de salissures en comparaison avec un détergent synthétique commercial contenant du perborate et des enzymes. Les bandes combinées EMPA No 103 ont été utilisées pour ces tests de lavage. Les résultats présentés dans le tableau No IV sont donnés en pourcentage de réflection obtenus sur les différents types de salissures (moyenne de 4 essais de lavage).

Tableau IV Valeurs de réflection température de lavage: prélavage 60° C - lavage 95° C (dureté de l'eau 25° F)

Lessive 5 g/1 Formulation Détergent

Ex. No 2 synthétique commercial

Coton blanchi

100

Salissure pigmentaire: salissure EMPA normalisée

59,5

60,37

Salissures albumineuses:

sang cacao sang/lait/encre de chine

93,12 63,37 40,37

93,25 63

46,12

Salissures blanchissables: noir immédiat coton écru vin rouge

55,25

81

97

53

79,62 95,25

Somme de toutes les salissures

589,61

590,61

Somme de toutes les salissures albumineuses

196,86

202,37

Somme de toutes les salissures blanchissables

233,25

227,87

Les valeurs obtenues sont très proches pour les deux détergents.

Exemple 3

On prépare une composition détergente similaire à celle de l'exemple 1 dans laquelle l'amide gras oxyéthyléné est un monoéthanolamide de l'acide laurique condensé avec 15 molécules d'oxyde d'éthylène. Les propriétés obtenues sont similaires.

Exemple 4

On prépare une composition détergente similaire à celle de l'exemple 1 dans laquelle l'amide gras oxyéthyléné est un monoéthanolamide du suif hydrogéné condensé avec 10 molécules d'oxyde d'éthylène.

5

10

15

20

25

.10

35

40

45

50

55

60

(>5

619 264

8

Exemple 5

On prépare une composition détergente similaire à celle de l'exemple 1 dans laquelle l'amide gras oxyéthyléné est un dié-thanolamide des acides gras dérivés de l'huile de noix de coco condensé avec 12 molécules d'oxyde d'éthylène.

Exemple 6

On prépare une composition détergente répondant à la formule suivante:

Savon de suif 60

Alcool gras oxyéthyléné

Ci6-C20-50 0.E. 3

Sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique: 50-50 7

Silicate de sodium 7

Perborate de sodium 21,1

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) 1 Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0,2

Parfum 0,2

100

Exemple 11

On utilise dans toutes les formulations des exemples 1 à 9 au lieu d'un savon de suif, un mélange de savons tels que:

s - savon de sodium 40%

— savon de potassium 20 %

Exemple 12

o On prépare une composition détergente répondant à la formulation suivante:

60

2,1

7,5 7,5 21

1

0,5 0,2 0,2

Savon de coprah Monoéthanolamide de coprah à 15 10 molécules d'oxydes d'éthylène Diéthanolamide a-sulfonée de l'acide palmitique Silicate de sodium Perborate de sodium

211

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) Acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA)

25 Azurant optique Parfum

L'alcool gras oxyéthyléné utilisé est un mélange d'alcools gras en C16 - C20 condensé avec 50 molécules d'oxyde d'éthylène.

Le pouvoir détergent de cette formulation est également très bon tel que le révèle la valeur de la réflection qui est supérieure à 58% sur le tissu à salissure normalisée EMPA No 101.

La lavage est régulier et le volume de mousse est parfaitement contrôlé aux trois températures de lavage utilisées (40-60-95° C) et ceci dans des eaux présentant des degrés de dureté différents.

Exemple 7

On prépare la formulation de l'exemple 1 dans laquelle on remplace les sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique par les sels de sodium des esters éthyliques a-sulfonés des acides correspondants.

Exemple 8

On prépare la formulation de l'exemple 1 dans laquelle on remplace les sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique par les sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides gras dérivés du suif ; hydrogéné.

Exemple 9

On prépare la formulation de l'exemple 1 dans laquelle on remplace les sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés ; des acides stéarique et palmitique par les sels de sodium des esters méthyliques a-suifonés des acides gras dérivés de l'huile de palme hydrogénée.

Exemple 10 ,

100

Exemple 13

3o On prépare une composition détergente répondant à la formulation suivante:

Savon de suif Alcool gras oxyéthyléné 35 C6 - C18 - 25 O. E.

Monohydroxyéthanolamide de l'acide stéarique a-sulfoné Silicate de sodium Perborate de sodium

40

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC)

Acide éthylènediamine tétraacétique (EDTA)

45 Azurant optique Parfum

60

6,6 7,5 21

— savon de suif

— savon de coprah

43,2% 16,8% ,l5

les pourcentages se rapportant comme dans les exemples ci-dessus à l'ensemble de la composition.

1

0,5 0,2 0,2

100

Exemple 14

On prépare une composition détergente répondant à la formulation suivante ne comportant pas de perborate:

Savon de suif 80 Monoéthanolamide de coprah

àlO molécules d'oxydes d'éthylène 2 Sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et 7,5 palmitique: 50-50

Silicate de sodium 8,6 Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) 1 Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0,2

Parfum 0,2

100

9

619 264

Exemple 15

On prépare une composition détergente répondant à la formulation suivante ne comportant qu'une faible quantité de perborate et une plus grande quantité de savon:

Savon de suif 73

Monoéthanolamide de coprah

àlO molécules d'oxydes d'éthylène 2,1

Sels de sodium des esters méthyliques a-sulfonés des acides stéarique et palmitique: 50-50 7,5

Silicate de sodium 7,5

Perborate de sodium 8

Exemple 16

Savon de suif 73

Monoéthanolamide de coprah

àlO molécules d'oxydes d'éthylène 2,1

Sels de sodium des esters méthyliques m a-sulfonés des acides stéarique et palmitique: 50-50 7,5

Silicate de sodium 8,5

Perborate de sodium 8

Additifs

Carboxyméthylcellulose (CMC) 1 Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0,2

Parfum 0,1

Huile de vaseline 0,1

,5 Additifs Acide éthylènediamine tétraacétique

(EDTA) 0,5

Azurant optique 0,2

Parfum 0,2

100

Claims

619 264 2

REVENDICATIONS 12. Composition selon les revendications à 11, caractérisée

1. Composition détergente en poudre destinée notamment par le fait qu'elle comprend outre le savon et le mélange au lavage automatique, caractérisée en ce qu'elle contient au d'agents tensio-actifs,

moins 60% en poids de savon, et au plus 10% d'un mélange _s a in%He tirate ralralin d'agents tensio-actifs comprenant 1 à 3% d'au moins un agent ,_18à23% de perborate de sodium tensio-actif non ionique et de 9 a 7 % d au moins un agent -1 5 à 2 % d'additifs divers tensio-actif anionique, le reste de la composition comprenant au '

moins un ingrédient choisi parmi les adjuvants alcalins de déter- les pourcentages étant calculés en poids par rapport à l'ensem-

gence, les agents de blanchiment, les azurants optiques, les ble de la composition.

parfums, les agents anti-redéposition et les enzymes. m 13. Composition selon les revendications 1 à 11, caractéri-
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le sée par le fait qu'elle comprend,

fait que le mélange d'agents tensio-actifs comprend de préfé-

. f_ # «a « f > mm x /I jw ^ V 3 U öl/ /G QC SâVOH

rence 2 a 3% d agent tensio-actif non ionique, et de 7 a 8% „ .. 1 n0/ , „ ,,
, . /* ' cm a 10 % du melange d agents tensio-actifs d'agent tensio-actif anionique, et plus particulièrement 7,5%, _ 6 à 8% de silicate alcalin ces pourcentages étant calculés en poids par rapport à la compo- u _ ^ ^ 2% d'additifs sition totale de la poudre. . . à l'exclusion du perborate de sodium.
3. Composition selon la revendication 2, caracterisee par le r fait que l'agent tensio-actif non ionique est un amide d'acide

gras oxyéthyléné.
4. Composition selon revendication 3, caractérisée par le fait 20 La présente invention concerne des compositions détergen-que l'amide oxyéthylénée est un monoéthanolamide de coprah tes en poudre contenant au moins 60% en poids de savon, condensé avec 10 molécules d'oxyde d'éthylène. Elle concerne plus particulièrement des compositions
5. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le appropriées à un usage à toutes températures en machine à laver fait que l'agent tensio-actif non ionique est un alcool oxyéthy- de toute nature, en particulier pour les machines automatiques, léné. 25 en eau dure aussi bien qu'en eau douce, et convenant à tous
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le textiles.

fait que l'alcool oxyéthyléné est constitué par un mélange d'al- Le savon traditionnel est intrinsèquement un excellent agent cools en CI6 - C20 condensé avec 50 molécules d'oxyde d'éthy- de lavage des matières textiles lorsqu'il est utilisé dans des lène. conditions convenables, en particulier en eaux douces ou de
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le 30 faible dureté. De plus, il présente d'autres propriétés intéressan-fait que l'agent tensio-actif anionique est constitué par au moins tes telles que facilité et totales biodégradabilité, quasi-absence un sel à caractère alcalin d'au moins un dérivé sulfoné d'acides de toxicité, solubilité dans l'eau, inutilité d'adjonction d'un gras. agent antiredéposition, etc ...
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le Malgré ces qualités, le savon présente un sérieux inconvéni-fait que le sel du dérivé d'acide gras sulfoné est un sel à caractère 35 ent à savoir qu'il ne mousse pas en eau dore. Il y a formation et alcalin d'esters d'acides gras a-sulfonés répondant à la formule précipitation de savons durs par réaction de salification des

R ç, CQ0R, savons alcalins avec les ions durs Ca++, Mg++ et les ions

I métalliques lourds responsables de la dureté de l'eau. Cette gQ précipitation s'effectue sous forme de grumeaux insolubles

3 40 couramment dénommés «savons de chaux» ou savons durs.

dans lequel R est un radical alkyle à chaîne linéaire contenant de Pour obtenir le "oussagp, il faut ajouter suffisamment de 6 à 20 atomes de carbone, R' est un radical alkyle inférieur, plus favon P°"r consommer les 10ns durs contenus dans le bain particulièrement méthyle, éthyle, propyle, butyle, hexyle et lessiv,iel; On constate alors la reprecipitation des savons durs leurs isomères, X est un métal alcalin ou un cation d'ammonium, *ous ,a forlf d "n feulât caillebote caractéristique qu, se de monoéthanolamine ou de diéthanolamine. « deP°se sur es f^res .textiles et sur les surfaces intérieures des
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le machines a laver qu il encrasse rapidement.

fait que le sel à caractère alcalin d'esters d'acide gras a-sulfonés *** Ares textiles qui ont subi ce traitement sont ternies,

est celui des esters méthyliques a-sulfonés provenant des acides avec atténuation des coloris, peuvent avoir une odeur desagrea-H 'fh dr éné ' être reches au toucher et, de plus, avoir une capacité

graS10U Composition selon la revendication 8, caractérisée par le 50 d'absorption d'eau diminuée, ce qui est un inconvénient certain fait que le sel à caractère alcalin d'esters d'acide gras a-sulfonés ans e cas u mge e toi ette.

est celui des esters méthyliques a-sulfonés provenant des acides , Plusieurs solutlons ont *e proposées pour pallier ces incon-

vénients grane tX'oÎtfonTelonÏïvendication 7, caractérisée par le L'ime d'elles consiste à remplacertotalement ou partielle-

fait que le sel du dérivé d'acide gras sulfoné est un sel à caractère55 ce en quantité substan ielle) k savon dans la composi-

alcalin d'amides d'acides gras a-sulfonés répondant à la formule tlonde ^vage par des detergente synthétiques qui ne forment pas des produits insolubles avec les 10ns métalliques de 1 eau

, dure. Les détergents synthétiques permettent également de

R ç CON' disperser le savon dur insoluble et évite aussi son dépôt sur le linge et les pièces intérieures des machines. Mais la quantité

gQ nécessaire en détergent synthétique à l'obtention d'une disper-

3 sion efficace de savon dur est élevée.

Or les détergents synthétiques ont l'inconvénient d'être dans lequel R est un radical alkyle à chaîne linéaire contenant de chers, particulièrement actuellement en raison de la crise pétro-

6 à 20 atomes de carbone, R" et R" ' sont identiques ou 65 Hère. De plus, ils ont le désavantage de ne pas répondre aux différents et représentent H ou CH2 CH2 OH, X est un métal impératifs d'ordre écologique actuellement à l'ordre du jour.

alcalin ou un cation d'ammonium, de monoéthanolamine ou de Notamment le dodécyl benzene sulfonate à chaîne ramifiée diéthanolamine. non biodégradable.

3

619 264

De plus, ils ne répondent pas au goût du consommateur sensible à l'utilisation des produits d'origine naturelle.

Les détergents synthétiques sont utilisés dans la majorité des cas en mélange avec des sels minéraux («builder») qui ont pour principal effet de maintenir l'alcalinité du milieu et de séquestrer également les ions durs. Le sel minéral le plus utilisé est le tripolyphosphate de sodium dont l'efficacité est excellente mais qui provoque l'entrophisation des lacs et des rivières à faible débit.

Une autre solution consiste à adoucir l'eau avant son utilisation et éliminer ainsi tous les problèmes rencontrés avec les eaux dures au cours des opérations de lavage et de rinçage. Mais cette solution présente l'inconvénient d'être peu viable du point de . vue économique car elle impose un investissement supplémentaire à l'utilisation.

Par contre, l'adoucissement de l'eau lors de son utilisation présente l'avantage de permettre d'utiliser les appareils déjà sur le marché, sans aucune modification. Cet adoucissement s'effectue à l'aide d'additifs appropriés qui sont:

— soit des agents séquestrants qui complexent les ions Ca++, Mg+ + et les ions métalliques lourds sous forme soluble évitant ainsi tout dépôt de savons «durs» ;

- soit des agents dispersants des savons «durs».

L'utilisation du savon comme agent détersif principal pour le lavage du linge en machine à laver automatique présente en outre l'inconvénient, lorsque l'on opère en eau adoucie et quel que soit le moyen pour obtenir cet adoucissement de l'eau, de donner naissance à un abondant volume de mousse.

Des études systématiques et très poussées en laboratoire de telles formulations ont été entreprises par un groupe de chercheurs de l'«Eastern Regional Research Laboratory» et publiés dans une série de 17 articles (Journal of the American Oil Chemists Society -1972-1976).

Mais les formulations obtenues ne peuvent vraisemblablement pas être utilisées en machine à laver en raison d'une formation de mousse trop abondante si la dispersion des savons calcaires est efficace.

Enfin, d'autres auteurs ont préconisé l'utilisation avec le savon d'un mélange à action synergique qui peut être constitué d'un détergent amphotère et d'un sel d'un acide polycarboxyli-que linéaire.

Outre le prix de ces détergents à action synergique, ces produits, en particulier l'acide phosphonique carboxylé, sont tous des composés synthétiques dont la biodégradabilité et les effets écologiques et dermatologiques sont mal connus.