DE2804324A1 - In waschmaschinen verwendbare waschpulvermischung auf der basis von seife - Google Patents
In waschmaschinen verwendbare waschpulvermischung auf der basis von seifeInfo
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Description
D-1 BERLIN-DAHLEM 33 ■ PODBIELSKIALLEE 03 D-8 MÜNCHEN 33 · WIDENMAYERSTRASSE 4O
UNION GENERALE DE SAVONNERIE
BERLIN: DIPL.-INS. R. MÜLLER-BORNER
MÜNCHEN: DIPL.-INQ. HANS-HEINRICH WEY
5 DIPL.-INQ. EKKEHARD KÖRNER
"In Waschmaschinen verwendbare Waschpulvermischung auf
der Basis von Seife"
(entsprechend Schweiz Nr. 1223/77 vom 02. Februar 1977)
36 Seiten Beschreibung 13 Patentansprüche
Se/ra - 27 276
809831/1016
KABEL: PROPINDUS · TELEX 01 84O5 7 KABEL: PROPlNDUS · TELEX 00 34 344
(ο
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Waschpurvermischungen
mit einem Seifengehalt von mindestens 60 Gew% und betrifft besonders Mischungen zur Verwendung bei
allen Temperaturen in Waschmaschinen jeder Art, insbesondere für die automatischen Maschinen, die sowohl mit
hartem als auch mit weichem Wasser arbeiten und für jede Art Textilien geeignet sind.
Die übliche Seife ist im wesentlichen ein ausgezeichnetes*
Mittel zum Waschen von Textilstoffen, wenn sie unter geeigneten Bedingungen, insbesondere in weichen Wassern
oder solchen mit geringer Härte verwendet wird. Darüber hinaus hat sie andere interessante Eigenschaften wie
beispielsweise leichte und völlige biologische Abbaufähigkeit, Quasi-Fehlen von Toxizität, Lösbarkeit in
Wasser, fehlendes Erfordernis einer Beimengung eines Mittels gegen Ablagerungen usw.. Trotz dieser Qualitäten
hat die Seife einen ernsthaften Mangel, d.h. sie schäumt nicht in hartem Wasser. Es gibt Bildung und Ausfällung
von harten Seifen durch Salzbildungsreaktion der alkalinen Seifen mit den harten Ionen Ca++, Mg+ und den schweren
Metallionen, die für die Härte des Wassers verantwortlich sind. Diese Ausfällung findet in Form von unlöslichen
Klümpchen statt, die allgemein als "Kalkseifen" oder harte Seifen bezeichnet werden. Um das Schäumen zu erreichen f
muß ausreichend viel Seife zugefügt werden, so daß die harten Ionen in dem Waschbad verbraucht werden. Man stellt
dann die erneute Ausfällung der harten Seifen in Form von charakteristischen dicken Flocken fest, die sich auf
den Stoffasern ablagern und auf den Innenflächen der Waschmaschinen, die sie schnell verschmutzen. Die derart
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behandelten Textilfasern sind glanzlos mit verminderter Farbstärke, können einen unangenehmen Geruch haben,
sich hart anfassen und außerdem eine verminderte Absorptionsfähigkeit für Wasser haben, was ein sicherer
Nachteil im Fall von Leibwäsche (linge de toilette) ist.
Es sind mehrere Lösungen vorgeschlagen worden, um diesen Nachteilen abzuhelfen. Die eine davon besteht darin,
die Seife völlig oder teilweise (und zwar in wesentlicher Menge) in der Waschmischung durch synthetische Waschmittel
zu ersetzen, die mit den Metallionen des harten Wassers keine unlöslichen Produkte bilden. Die
synthetischen Waschmittel ermöglichen auch, die harte unlösliche Seife aufzulösen, und vermeiden auch ihre
Ablagerung auf der Wäsche und den Innenteilen der Maschinen. Aber die für eine wirksame Dispersion der
harten Seife erforderliche Menge an synthetischem Waschmittel ist groß. Die synthetischen Waschmittel
haben also den Nachteil, teuer zu sein» insbesondere gegenwärtig aufgrund der Ölkrise. Darüber hinaus haben
sie den Nachteil, daß sie nicht biologisch abbaubar sind und daher den Forderungen der Vermeidung von Umweltverschmutzung,
die gegenwärtig an der Tagesordnung sind, nicht entsprechen. Dies ist besonders der Fall für
Dodezylbenzolsulfonat mit verzweigter, nicht biologisch abbaubarer Kette. Außerdem entsprechen sie nicht dem
Geschmack des für die Verwendung von Erzeugnissen
natürlichen Ursprungs empfindlichen Verbrauchers.
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Die synthetischen Waschmittel werden in der Mehrzahl der Fälle in Mischung mit Mineralsalzen ("builder")
verwendet, die die Hauptwirkung haben, daß sie die Alkalinität des Milieus bewahren und auch die harten
Ionen komplexieren (sequestrieren). Das am meisten verwendete Mineralsalz ist das Natrium-Tripolyphosphat,
dessen Leistungsfähigkeit ausgezeichnet ist, das aber die Eutrophierung der Seen und der Flüsse mit geringer
Wasserführung hervorruft. Eine andere Lösung besteht darin, das Wasser vor seiner Verwendung weich zu machen
und so alle im Verlauf der Wasch- und Spülvorgänge mit hartem Wasser auftretenden Probleme auszuschließen.
Diese Lösung hat aber den Nachteil, vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen wenig gangbar zu sein, denn sie
erfordert die Aufnahme eines Weichmachers und infolgedessen eine zusätzliche Investition für den Verbraucher.
Dagegen hat das Weichmachen des Wassers während seiner Verwendung als Waschmedium den Vorteil, daß die schon
auf dem Markt vorhandenen Geräte ohne jede Veränderung verwendet werden können. Dieses Weichmachen findet mit
Hilfe von folgenden geeigneten Zusätzen statt, die der Wäsche beigefügt werden:
- Entweder sequestrierende Mittel, die die Ionen Ca++,Mg++
und die schweren Metallionen in löslicher Form komplexieren und damit jede Ablagerung von "harten"
Seifen vermeiden,
- oder die "harten" Seifen dispergierende Mittel.
In weichgemachtem Wasser hat die Verwendung von Seife
als Hauptwaschraittel zum Wäschewaschen in automatischen Waschmachinen den Nachteil, daß eine überschüssige Meng«
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an Schaum erzeugt wird. So wurde durch systecnatische
Studien hinsichtlich von Mischungen hauptsächlich auf der Basis von Seife, die von einer Gruppe von Forschern
des "Eastern Regional Research Laboratory" durchgeführt und in einer Reihe von 17 Artikeln (Journal of the
American Oil Chemists Society - 1972-1976) veröffentlicht
wurden, bestätigt, daß derartige Waschlaugen aufgrund einer zu übermäßigen Schaumentwickluruj in Gegenwart
wirksamer Dispersionsmittel für kalkhaltige Seifen wahrscheinlicht nicht in Waschmaschinen verwendet werden
können. Andere Autoren haben die Verwendung eines Gemenges mit synergischer Wirkung mit der Seife übermäßig gelobt,
wobei das Gemenge aus einem amphoteren Waschmittel und einem Salz einer linearen polycarbonsäure bestehen
kann. Neben dem hohen Preis dieser Waschmittel mit synergischer Wirkung sind diese Erzeugnisse, insbesondere
die Phosphono-Carbonsäuren, alle synthetische Verbindungen,
deren biologische Abbaubarkeit und deren ökologische
und dermatologische Wirkungen nur wenig bekannt sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Mischungen mit mindestens 60 Teilen Seife auf lOO Teile einer
Mischung, bei denen die vorerwähnten Nachteile nicht auftreten. Die erfindungsgemäßen Mischungen vereinigen
mit einer guten Dispersionskraft für harte Seifen eine gute Waschkraft und eine ausgezeichnete Regulierkraft
für die in automatischen Waschmaschinen geschätzte Schaummenge. Außerdem erfüllen sie die Kriterien des
Naturschutzes, weil sie nur eine geringe Menge eines synthetischen Waschmittels enthalten, und entsprechen
den wirtschaftlichen Erfordernissen, weil die geringe Menge des Dispersionsmittels im Verhältnis zur Seife
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BAD GBsQ"
es ermöglicht, ein billiges Erzeugnis zu erhalten.
Für die Waschpulvermischungen entsprechend der vorliegenden Erfindung, die hauptsächlich zum automatischen
Waschen bestimmt ist, wird vorgeschlagen, da3 auf lOO
Teile der Mischung mindestens 60 Gewichtsteile Seife entfallen und außerdem lo Teile e^acs Gemenges von
grenzflächenaktiven Mitteln, die eA.. l<is drei Teile
mindestens eines nicht ionischen grenzflächenaktiven
Polyoxyalkyl-Mittels und neun bis sieben Teile mindestens eines anionischen grenzflächenaktiven Mittels aus
oc -sulfonierten Fettsäurederivaten enthält, wobei der
Rest der Mischung mindestens einen unter den alkalischen Waschmittelzusätzen, den Weißmachern, den optischen
Aufhellern (azurants), den Parfümen, den Anti-Ablagerungsmitteln und den Enzymen ausgewählten Bestandteil enthält.
Es gibt bereits Waschmittelmischungen auf der Basis von Seife, die als Dispersionsmittel für kalkhaltige Seifen
anionische und nicht ionische grenzflächenaktive Mittel enthalten. So wird in der US-PS 3 794 589 eine Waschmittelmischung
vorgeschlagen, die neben 90 bis 95 Gewichtsteilen Seife fünf bis zehn Gewichtsteile eines Gemenges
enthält, das ein höheres Alkohol enthalten kann (nicht ionisches grenzflächenaktives Mittel) und anionische
grenzflächenaktive Mittel, unter denen man die Alkyl-
und Polyalcoxyaryl-Natriumsulfate, Alcylsulfonate, Polyalcoxyarylsulfonate und Alcoylarylsulfonate findet.
Diese grenzflächenaktiven Mittel sind chemisch streng verschieden von den $6 -sulfonierten Fettsäurederivaten
entsprechend der Erfindung und , wie diese, verleihen sie
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- ίο -
den Waschmittelmischungen bestimmte unterschiedliche Eigenschaften, wie sich aus den weiter unten zur
Erläuterung der Erfindung beschriebenen Beispielen ergibt.
Im übrigen findet man in der GB-PS 638 637 Waschmittelmischungen,
die ebenfalls Seife, nicht ionische grenzflächenaktive Mittel, insbesondere Fettsäureamide,
und anionische grenzflächenaktive Mittel,
die ausgewählt sind unter (1) den höheren Mono-Fettsäureestern mit niederen hydroxyalphatischen,
sulfonierten Säuren in Form von Metallsalzen, [2) sulfonierten Amidsalzen, die zwischen den höheren
Fettsäuren und den niederen sulfonierten Aminen gebildet werden, (3) wasserlöslichen Salzen von
niederen sulfonierten Karbonsäureestern mit Fettalkoholen, (4) Amiden, die zwischen den niederen
sulfonierten Karbonsäuren und den Fettsäureestern und niederen Aminoalkoholen gebildet werden, (5)
höheren Alkylarylsulfonaten· und (6) Fettalkoholäthern
mit niederen Hydroxysulfonsäuren. Die vorstehende Liste offenbart jedoch keinerlei <a£ -sulfonierte
Säurederivate, die die anionischen grenzflächenaktiven Mittel der Erfindung darstellen.
Vorzugsweise umfaßt das Gemenge aus grenzflächenaktiven Mitteln entsprechend der Erfindung zwischen 1,5 und
3% nicht ionisches grenzflächenaktives Mittel, besser 2%t und zwischen 8,5 und 7% anionisches grenzflächenaktives
Mittel, besser 7,5%, wobei diese prozentangaben in Gewicht in bezug auf die Gesamtmischung
des Pulvers angegeben sind.
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Alle Seifen von Fettsäuren sind für die vorliegende Erfindung geeignet, man verwendet jedoch vorzugsweise
Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, ersetzt durch NR. (R ist dabei H oder ein Alkylrest). höherer
Fettsäuren (C,n - C„n) allein oder in Gemengen genau
bestimmter Mischungen. Besonders interessante Natriumseifen sind diejenigen, die Derivate ursprünglich'
natürlicher Fettsäuren darstellen, und man verwendet vorzugsweise diejenigen, die aus Kokosnußöl, aus Talg
oder aus Palmöl gewonnen werden. Das Kokosnußöl umfaßt hauptsächlich in folgenden Proportionen gesättigte
Fettsäuregemenge mit Cß - C,a:
C8 : 8%, C10 : 7%, C12 : 48%, C14 : 17%,
C16 : 9%, C18 : 2%
und geringe Mengen der folgenden nicht gesättigten Säuren:
Oleinsäure : 1%, Linolsäure : 2%. Die aus Talg abgeleiteten Seifen enthalten Fettsäuren in einem anderen
Verhältnis. Unter aus Talg abgeleiteter Seife versteht man Seifen, die hauptsächlich die folgenden
Fettsäuren enthalten:
Stearinsäure 21,6%, Oleinsäure 40,5%, Falmitinsäure 25,9%, Myristinsäure 2,9%, Laurinsäure 0,07%.
Man kann auch andere Gemenge mit entsprechenden Anteilen verwenden, beispielsweise Fettsäuren aus den verschiedenen
tierischen Talgen und aus Schweineschmalz.· Die Fettsäuren aus Kokosnußöl enthalten wenige ungesättigte
Fettsäuren, und aus diesem Grunde halten tie eich gut ohne besondere Behandlung. Anders verhält
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-N-
Λ3
es sich mit den Säuren, die Derivate von Talg sind und
von denen ein bestimmter Teil ungesättigt ist. Es ist daher üblich, diese mit Wasserstoff zu verbinden, um
eine bessere Konservierung für das Lagern vor der Vervendung
zu erreichen.
Die grenzflächenaktiven nicht ionischen Mittel, die in
der vorliegenden Mischung verwendbar sind, können liaujisächlich
Kondensationserzeugnisse von Alkylenoxiden mit
verschiedenen hydroxylierten Verbindungen sein, beispielsweise
Alkylphenolen und aliphatischen Alkoholen oder, noch allgemeiner, Verbindungen, deren WasserstoffaLo.n
beweglich ist. So kann man nicht ionische grenzflächenaktive
Mittel verwenden, die zu folgenden Kategorien gehören:
1. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxide, insbesondere
Äthylenoxid, mit aliphatischen Alkoholen mit 8 bis Kohlenstoffatomen, die die Form einer geraden oder
verzweigten Kette haben. Solche Verbindungen können leicht und billig aus zahlreichen natürlichen Grundstoffen
gewonnen werden, wie vorzugsweise, aber nicht ausschließlich, Kokosnußöl und Palmöl, Talg usw.. Man
verwendet beispielsweise ein Kondensationsprodukt mic
Äthylenoxid eines Alkohols, der ein Derivat von Kokosöl ist, wobei die Anzahl der verbundenen Äthylenoxidmoleküle
pro Alkoholmolekül zwischen 4 und 50, vorzugsweise zwischen 25 und 50 liegt. Der erwähnte Alkohol
ist tatsächlich ein Gemenge von Alkoholen, die Derivate
von Fettestem aus Kokosnußöl sind, entsprechend einem
Anteil von C1 _ - C,,, erhalten durch Destillation
XO -Lb
- 13 -
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-ta. 28Ü4324
des gesamten Gemenges von Alkoholen nach Verseifung.
Andere in der vorliegenden Erfindung sehr geschützlü
Produkte sind die Kondensationsprodukte von Athylenoxic
mit Fettalkoholen als Talgderivate , wobei die Anzahl der Äthylenoxidmoleküle pro Alkoholraolekül zwischen 4
und 50 liegt.
2. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxide und insbesondere
Äthylenoxid mit Alky!phenolen odor
Dialkylphfinolen mit einem Alky ir es» t von zwischen
4 und 16 Kohlenstoffatomen und mit einer geraden
oder verzweigten Konfiguration, wobei das Verhältnis der Anzahl der Äthylenoxidmoleküle verbunden durch
Alkylphenolmoleküle im allgemeinen /.wischen 5 und
liegt. Unter diesen produkten wird eines in der Praxis ganz besonders verwendet: Das Kondensationsprodukt
des p-Nonylphenol mit 5 bis 25 iithylenoxid.noleküien.
Andere Produkte dieser Kategorie sind beispielsweise die Kondensationsprodukte des Dodecy!phenol mit 12
Äthylenoxidmolekülen und des Diisooctylphenol ;uit
15 Äthylenoxidmolekülen.
3. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids und iiii.l.ti
Äthylenoxid mit dem Kondensationsprodukt des Propylenoxid
mit Propylenglycol, das eine hydrophobe Hasse
darstellt.
4. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids, insbesondere Äthylenoxid mit dem Produkt aus der Reaktion des
propylenoxids mit Äthylendiamin. Diese Produktklasse
umfaßt eine ganze" Skala von Produkten, deren Eigenschaften
sich mit dem Verhältnis der hydrophilen k-.u
den hydrophoben Elemtmten in dom Molekül verändern.
- 14 -
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28Q432A
-H-Λ5
5. Kondensationsprodukte eines Alkylenmonoxids, insbesondere des Äthylenoxids mit den Amiden oder
den Äthanolamiden oder den Diäthanolamiden von Fettsäuren. Dies sind die in der Erfindung bevorzugten
nicht ionischen Mittel. Die verwendeten Amide sind Fettsäureamide, bei denen die Anzahl an Atomen
zwischen 8 und 20 liegt. Diese Säuren können aus natürlichen Produkten gewonnen werden, wie beispielsweise,
aber nicht ausschließlich, Kokosnußöl, Palmöl, Talg. Die vorzugsweise verwendeten Produkte
sind Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit den Fettsäureamiden von Talg oder Kokosöl. Die Anzahl
der Äthylenoxidmoleküle im Verhältnis zu einem Amidmolekül kann zwischen 4 und 20 schwanken. Die
Polyoxyäthylenamide, von denen in der vorliegenden
Beschreibung die Rede ist, sind im Handel leicht erhältliche Sie dürfen nicht mit den gewöhnlichen
Amiden von Fettsäuren verwechselt werden, die keine derartigen hydrophilen Ketten aufweisen, wie sie
beispielsweise in der GB-PS 638 637 erwähnt sind.
Die änionischen, in der vorliegenden Mischung verwendeten grenzflächenaktiven Mittel sind Salze von cC-sulfonierten
Fettsäurederivaten. Unter diesen anionischen oC-sulfonierten
grenzflächenaktiven Mitteln kann man die alkalischen
<sO -Sulfonate von Estern und Fettsäure-Amiden entsprechend
den folgenden Formeln verwenden:
R CH COOR' R CH CONH-R'
I /
SO3ME (I) SO3ME (II)
wobei R ein Alkylradikal mit linearer Kette ist, das 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, R' ein niederes
- 15 -
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- Γ5 -
Alkylradikal, insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl,
Hexyl und deren Isomere, ME ein alkalisches Metall oder ein Ammonium-, Monoäthanolamin- oder Diäthanolamin-Kation.
Diese cC-Sulfonate von Fettsäureestern und -amiden werden
aus gesättigten reinen oder gemischten Fettsäuren gewonnen. Die reinen vorzugsweise verwendeten Fettsäuren sind
Stearinsäure und Palmitinsäure. Die vorzugsweise verwendeten Fettsäuregemenge sind Fettsäuren von hydriertem Talg und
Fettsäuren von hydriertem Palmöl.
Die Herstellung von o(.-sulfonierten Fettsäureestern und
-amidenkann entsprechend den üblichen in der technischen
Literatur beschriebenen Verfahren stattfinden. Insbesondere · kann man die Sulfonierung der linearen Ester der Säuren
von C„ bis C„„ mit niederen Alkoholen mittels gasförmigem
SO- entsprechend The Journal of the American Oil Chemists Society J52 (1975) Seite 323-329 durchführen. Man kann auch
mit Hilfe von SO^-Lösung in Dioxan vorgehen und mittels
Chlorsulfonsäure (siehe A.J.SIRTON, oC-Sulfo-Fatty acids
and Derivatives, The Journal of the American Oil Chemists Society J39 (1962) Seite 490-496).
Was die aC -sulfonierten Amide betrifft, so kann man
beispielsweise die Sulfonierung der Fettsäuren mit Hilfe der gleichen Verfahren durchführen wie die der Ester
(siehe beispielsweise: Journal of the American Oil Chemists Society JJ (1960), Seite 679), und kann diese <C-sulfonierten
Säuren in Amide überführen über die entsprechenden Säurechloride und die Reaktion dieser mit Aminen, beispielsweise
Äthanolamin(siehe: Journal of the American Oil Chemists Society _3J, (1960), Seite 295).
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809831/1016
Man kann diese Fettsäurederivate auch aus natürlichen Fettstoffen erhalten (Talg, Palmöl usw.) entsprechend
den gleichen Verfahren.
Die Mischung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann
außerdem mindestens einen alkalischen Waschmittelzusatz enthalten, der hauptsächlich die Rolle eines "builder"
spielt, insbesondere ein Natriumsilikat, mit einem vorzugsweise in der Größenordnung von 1,6 liegenden
Verhältnis von SiO2ZNa2O. Es können auch andere ebenfalls
die Rolle eines "builder" spielende Produkte verwendet werden, insbesondere Natriumkarbonat, Natriumzitrat,
Natriumsilikonaluminat und Natriumnitriltriacetat. Das Natrium-TripoIyphosphat ist wegen seiner natürliche
Gewässer verunreinigenden Eigenschaften von der vorliegenden Zusammensetzung ausgeschlossen. Das Gewichtsverhältnis des Natriumsilikats oder auch eines vergleichbaren
Produkts zur Gesamtheit der Waschmittelmischung kann 15% erreichen? es liegt vorzugsweise bei 7,5%.
Entsprechend der Verwendung, für die die Waschmittelmischung bestimmt ist, kann diese außerdem eine mehr
oder weniger wesentliche Meinje anderer Bestandteile
enthalten. So können die Waschmittelmischutujen zum
Waschen von Weißwäsche einen Poroxid-Weißniacher enthalten,
insbesondere ein Alkalimotalluerborat. Die Menge dieses
Perborate im Verhältnis zum Gewicht der Gosamtmischung
kann 23% erreichen} sie liegt vorzugsweise bei 20%.
Wenn die Mischung kein Perborat enthält, liegt der Seifen
gehalt vorzugsweise bei 80%. Dies ist der Fall bei Mischungen, die zum Waschen von synthetischen Textilien
oder farbigen Stoffen bestimmt sind.
- 17 -
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2ÖÜA32A
- Γ7 -
ns
In der vorliegenden Mischung können auch andere für
Waschmittelmischungen üblicha Zusätze verwendet wurden,
beispielsweise optische Aufheller, leichtö Parfüuus,
Enzyme und Anti-Ablagerungsmittel. Als solche verwundet
man vorzugsweise KarboxymethylcelLuloi>t5. Als optische
Aufheller können die folgenden Erzeugnisse verwendet
werden: Imidazolone, Dibenzimidazole, Benzoxazole usw..
Als Parfüms kann man in Gemengen odorierende Erzeugnisse verwenden wie synthetische Berga.uotte, Hydroxycitronellol,
Methyl-Dihydrojasmonat, Phenyläthyl-Alkohol, synthetischen
Jasmin, Vetiverylacetat usw.. Der Anteil dieser zusätze
in der Waschmittelmischung überschreitet nicht 3/,, meist liegt er bei 1,5% bis 1,9/0 im Verhältnis zum Gesamtgewicht
der Mischung.
Die nicht ionischen grenzflächenaktiven Mittel, dia einen
Teil der vorliegenden Mischung bilden, sind aehr gute
Dispersionsmittel für "harte" Seifen, und bestimmte
unter ihnen sind ausgezeichnet, seilbst bei geringer
Dosierung, beispielsweise einigen /, in bezug auf das
Gewicht der Seife. Die Dispersionskraft einer Substanz
kann durch verschiedone in der technischen Litex"atur
beschriebene Vorfahren bewertet werden, beispielweise
die turbid!metrische Messung durch SpektrophotomeLrie
(beschrieben von C. Dorstla) , das Borghetty-Berguiann-Verfahren
(Journal of the American Oil Chemists Society, Band 22 (1950), das Harbig-Verfahren, schließlich das
Schönfelt-Verfahren (Chem.Phys.Appl.Surface Active
Subst. Prsc.Int.Congr.4, Bd. 3 (1964), mit geringer Abänderung im Hinblick auf eine bessere Reprcduzierbarkeit
der Resultate. Dieses titrimetrische Verfahren wurde
zur Bestimmung der Dispersionskraft der verschiedenen, in der vorliegenden Erfindung benutzten grenzflächenaktiven
Mittel verwendet.
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Die verschiedenen in Tabelle 1 anycyeLoniin Muster von
Polyoxyäthylen-Netzmitteln wurden entsprechend dem durch
Schönfeit beschriebenen Verfahren einerseits mit einer Natriumoleat-Lösung von 1 g/l in einem Wasser mit einer
Härte von 27°F, d.h. einem Äquivalent von 270 ppm CaCO-., und andererseits mit einer Se;ifenlösung von
1 g/l in einem Wasser von gleicher Härte getestet. In dieser Tabelle sind in aufeinanderfolgenden Spalten
eingetragen: Der Typ des Netzmittel^, seine chemische Struktur und die Anzahl an Polyoxyäthylen-Einheitcn,
mit denen es kondensiert wird, die im Verhältnis i:u
1 g/l Natriumoleat bzw. -seife verwendeten Mengen und die Ergebnisse in % Dispersion.
- 19 -
809831/101«
- 2-9 Tabelle 1
2ÖÜ4324
Auswertung der nicht ionischen grenzflächenaktiven Mittel als Dispersionsmittel der kalkhaltigen Seifen
grenzflächen | chemische Struktur | Menge | Ergebnisse | Menge | Ergebnisse |
aktive Mittel | % im Verhält nis zum Na Öle at |
% Disper sion |
% im Ver hältnis zur Seife |
% Dispersion | |
Oxyäthylen-
Fettalkohol |
Fettalkohol C Ii Ä.O.* 18 |
2,5 | 96 | 2,5 | 100 |
Fettalkohol C
12 A. O. |
2,5 | 98 | 3 | 98,5 | |
Fettalkohol C 25. Ä. O. 18 |
2,8 | 98 | 3 | 100 | |
Fettalkohol C1
50 Ä. O. lö |
2,8 | 98,5 | 3 | 97 | |
Fettalkohol C - C
25 Ä. O. |
3 | 1OO | 3,5 | 1OO | |
Fettalkohol c 16-c 2o 50 Ä. O. |
3 | 97 | 4 | 1OO | |
Oxyäthylen-
Alkylphenole |
Nonylphenol 9 Ä.. O. Nonylphenol 11 Ä. O. |
3 3 |
97
1OO |
4 3,5 |
100
100 |
Nonylphenol 14 Ä.. O. | 3 | 99 | 3 | 98,5 | |
Nonylphenol 25 Ä. O. | 2,5 | 1OO | 2,5 | 97 | |
Nonylphenol 50 Ä. O. | 2,5 | 98 | 4 | 95,5 | |
Octylph«?nol 10 Ä. Q. | 3,2 | 98,5 | 4 | 1OO | |
Polyoxyäthy-
len-Fett- amide |
Kokos -Monoäthanol- amid 10 Ä.jO. |
2,5 | 98,5 | 3 | 99 |
Kokos -Diäthanol-
amid 12 Ä. O. |
2,8 | 99 | 3,2 | 98,5 | |
P olyoxy äthy-
len-Polypro- pylenglycol |
80 \ P. O. ** 20 % P.O. |
3 | 100 | 4,5 | 1OO |
• Ä.. O. ■ Äthylenoxid
** P. O. - Propylenoxid
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- 20 -
-2Q-
SiA
Man kann feststellen, daß die Mehrzahl der erprobten
Produkte ausgezeichnete Dxspersionsmxttöl für kalkhaltige Seifen sind und dies in schwachem Anteil in be-ug au!
die Seifenmenge. Im allgemeinen sind die für die Kalziuraoleatdispersion
erhaltenen Ergebnisse sehr nahe denen,
die mit harter Seife erhalten werden, aber .;\it einer ganz
leicht niedrigeren Dispersion in dem Fall der Seife für einen gleichen Prozentsatz nicht ionischen grenzflächenaktiven
Mittels. Die besten Ergebnisse v/erden mit Oxyäthylen-Fettalkoholen, Oxyäthylen-Fettar.iiden und
Oxyäthylen-Nonylphenolen erhalten. Es scheint nicht so,
daß die Länge der polyoxyäthylenketten einen großen Einfluß auf die Dispersionskraft dieser verschiedenen
Verbindungen hat. Ebenso verhält es sich mit der Länge der Alkylketten dieser verschiedenen Polyoxyäthylen-Verbindungen.
Diese Versuche ermöglichen den Schluß, daß die Beimengung von 2,5 bis 4% Polyoxyäthylen-Fettalkoholen,
Polyoxyäthylen-Nonylphenolen oder polyoxyäthylen-Fettamiden
in bezug auf die Seife ausreicht, um eine zufriedenstellende Dispersion der kalkhaltigen Seifen in dem Fall
der Seife bei 1 g/l in Wasser von 27 Francais zu erreichen.
In bezug auf die in der vorliegenden Mischung verwendeten grenzflächenaktiven Mittel des anionischen Typs, insbesondere
die Methylester und Kthylester der «^-sulfonierten Fettsäuren,
so werden diese als Dispersionsmittel der harten Seifen nach dem gleichen Verfahren, mit der gleichen.
Seifenlösung und einem Wasser von gleicher Härte wie vorerwähnt gewertet.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.
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ax
-H-
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Ester | % Ester im Verhältnis | % Dispersion |
zur Seife | ||
Methylester des Na | 10% | 70/0 |
trium- cC -SuIf onats | 20% | |
der palmitinsäure | 25% | 94,5% |
Äthylester des Na | 10% | 68,25% |
trium- oC -SuIfonats | 20% | 92,5% |
der Palmitinsäure | 25% | 97 % |
Methylester des Na | 10% | 50, 5% |
trium- oC -Sulfonate | 20% | 95,5% |
der Stearinsäure | 25% | 98 % |
Äthylester des Na | 10% | 47,5% |
trium- 06 -Sulfonate | 20% | 82,5% |
der Stearinsäure | 25% | 95,5% |
Diese Kategorie grenzflächenaktiver Mittel ist sehr viel weniger
wirksam vom Gesichtspunkt der Dispersion der kalkhaltigen Seifen aus gesehen als die nicht ionischen grenzflächenaktiven xittel
nach Tabelle 1. Auf diese Weise müssen sie, um daraus vergleichbare Dispersionswerte zu erhalten, in sehr viel größeren
Proportionen verwendet werden (25% in bezug auf die Seife anstelle von 3%) .
Aber die °C-sulfonierten Ester sind im Rahmen der vorliegenden
Erfindung sehr bedeutsam, weil sie der Mischung auf der Basis von Seife, mit der sie verbunden sind, eine ausgezeichnete
Reinigungskraft verleihen, wie sich nachstehend aus Tabelle 3 ergibt. Dagegen kann man feststellen, daß die Dispersionskraft
in bezug auf harte Seifen mit der Reinigungskraft nicht Schritt hält. Tatsächlich verleihen entgegen jeglicher Erwartung die
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-2Q-
Polyoxyäthylen-Kondensationsprodukte den Waschlaugen
keine erhöhte Reinigungskraft, außer, es werden sehr
viel größere Mengen (7,5%) verwendet, als für die Dispersion von harten Seifen (3%) erforderlich ist. Dieser
Punkt dürfte durch Studium der nachfolgenden Tabelle 3 klar werden.
Ganz allgemein mißt man die Leistung der Reinigungskraft der Waschmittelmischungen durch Messung der in % ausgedrückten
Reflexion (nach Waschen) von Baumwollstoffen, die normale Verschmutzungen aufweisen, die vom EMPA
(Eidgenössische Materialprüfungsanstalt) als No. lOl
genormt sind, und/oder kombinierten Bändern EMPA No. 103, die aus acht Baumwoll-Stoffabschnitten folgender Art
bestehen;
- gebleichte Baumwolle ohne optischen Aufheller
- Baumwolle mit EMPA-genormter Verschmutzung
- Baumwolle mit Blutflecken
- Baumwolle mit Kakaoflecken
- Baumwolle mit Flecken aus Blut/Milch/Ausziehtusche
- Baumwolle gefärbt mit Schwefelschwarz
- Rohbaumwolle
- Baumwolle mit Rotweinflecken
Diese Reflexionsmessungen werden mit Hilfe eines Elreouo-Zeiss-Geräts
(Wellenlänge 460 nm, Bezugsstandard MgO = 100%) durchgeführt.
Diese Standardwaschung wird in einer automatischen Waschmaschine unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
- 23 -
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Vorwaschen: 60 C Waschen: 95°C (Kochen)
Füllung : 2 kg trockene, natürlich verschmutzte Wäsche (nach dem Muster gemischt); Füllungsverhältnis:
1 : 14 (Gewicht Muster/Gewicht Wäsche); Badverhältnis: 1:6 (Gewicht Wäsche/Gewicht Wasser);
Konzentration des Waschmittels: 5 g/l; Wasserhärte eingestellt auf einen Wert von 25° Francaisj
Geeamtwaschdauen ungefähr 80 Minuten.
Was die Bewertung der Schaumkraft angeht, so wurde das Verfahren von Ross-Miles nach Normes STMD-1073-53 (1953)
verwendet, die dem Fachmann bekannt sind (siehe insbesondere L. CHALMERS, Domestic & Industrial Chemical
Specialties, Leonhard Hill, London 1966). Im Verlauf der Waschvorgänge wurde die Schaumbildung qualitativ beurteilt.
Die verschiedenen vorbeschriebenen Leistungstests (Reinigung und Schaumkontrolle) wurden für Waschmittelmischungen
auf der Basis von Seife durchgeführt, die enthielten:
1. ein Oxyäthylen-Fettalkohol (ohne anionisches Netzmittel),
2. eine Mischung von«£-sulfonierten Fettsäure-Methylestern
(ohne nicht ionische Netzmittel),
3. und 4.. Gemenge von grenzflächenaktiven nicht ionischen und anionischen Mitteln in verschiedenen
Verhältnissen.
Die in Gew% angegebenen Mischungen und die Ergebnisse
dieser Versuche sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt:
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Versuch Nr. | 1 | 2 | 3 | 4 |
'Bestandteile in Gew% | ||||
Seife | 60 | 60 | 60 | 6O |
Oxyäthylen (50 Äthylenoxid)- | ||||
Fettalkohol (Clg- C30) | 7,5 | - | 3,75 | 0,5 |
Methylester von oC-sulfonierten Fettsäuren (50 % Palmitinsäure) (50 * Stearinsäure) |
- | 7.5 | 3,75 | 8,5 |
Natriumsilikat | 7,5 | 7,5 | 7,5 | 8 |
.Natriumperborat | 23,1 | 23,1 | 23,1 | 17,1 |
Zusätze . | ||||
Carboxymethylcellulose: 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
EDTA 1 0,5 | 0,5 | 0,5 | O,5 | 0,5 |
optische Aufheller : o,2 | 0,2 | 0,2 | O.2 | 0,2 |
Parfüms » o,l | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0.1 |
Vaselinöl : 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Gesamtingredienzen | 100 | 100 | 100 | 100 |
-Versuchsergebnisse | ||||
Reinigungskraft ** | ||||
(Reflexion) auf Stoff bei genormter Verschmutzung EMPA No. 101 |
57,6 | 59,2 | 54,8 | 53,9 |
beurteilter Schaum | gut | mittel | gut | mittet |
** Die mittlere Reinigungskraft eines synthetischen Waschpulvers beträgt
vergleichsweise 56, 75. 8 0 9 8 31/1018
- 25 -
Nach Prüfung dieser Tabelle ergibt sich, daß diese Formeln Nachteile aufweisen.
Die Mischung 1, die keinerlei anionisches Netzmittel
enthält, ergibt ziemlich zufriedenstellende Ergebnisse vom Gesichtspunkt der Schaumkontrolle und hat eine
mittlere Reinigungskraft. Sie hat jedoch einen zu großen Gehalt an nicht ionischen grenzflächenaktivera Mittel,
das nicht biologisch abbaubar ist, was einen Nachteil für eine Formulierung auf der Basis von Seife mit schwach
verunreinigenden Eigenschaften darstellt. Die Verringerung dieser Menge an nicht ionischem grenzflächenaktivem
Mittel löst eine entsprechende Verringerung der entsprechenden Reinigungskraft aus.
Die Mischung 2, die kein nicht ionisches Netzmittel enthält, hat eine gute Reinigungskraft und enthält ein
anionisches, biologisch abbaubares grenzflächenaktives Mittel, das aus Fettsäuren natürlichen Ursprungs erhalten
wird. Sie hat aber den großen Nachteil, zuviel überschüssigen Schaum zu erzeugen, was im Fall der Verwendung
in weichem Wasser nicht zulässig sein kann.
Die Mischung 3, die außer der Seife gleiche Mengen an nicht ionischem und anionischem grenzflächenaktivem
Mittel enthält, d.h. Mengen dieser Bestandteile, die nicht der Erfindung entsprechen, hat entgegen dem, was
man logischerweise vermuten müßte, eine sehr durchschnittliche Reinigungskraft.
Die Mischung 4 enthält wie die Mischung 2 einen wesentlichen Anteil eines anionischen grenzflächenaktiven
- 26 809831/1016
Mittels (sulfonierten Fettsäureester) aber in Kombination mit einer geringeren Menge nicht ionischen grenzflächenaktiven
Mittels als in der Erfindung empfohlen. Sie hat nicht nur eine durchschnittliche Reinigungskraft,
sondern auch eine zu große Schaummenge.
Dagegen weisen die Formulationen entsprechend der vorliegenden Erfindung dank einer vernünftigen Auswahl der
Proportionen und der Natur der in der Seife enthaltenen grenzflächenaktiven Mittel diese Nachteile nicht auf.
Sie ermöglichen, eine gute Reinigungskraft zu erreichen, wobei eine kontrollierte Schaummenge selbst in weichem
Wasser beibehalten wird*
Die Formeln der vorliegenden Erfindung sind dazu bestimmt,
ein Waschmittel entsprechend den bekannten Verfahren herzustellen, insbesondere in feinzerstäubter
Pulverform. Auf diese Weise werden beispielsweise die Bestandteile der Waschmittelbase in wässrige Lösung bei
75 bis 80 C gebracht, um einen Brei zu erhalten, der dann in einem heißen Luftstrom im Inneren eines Trockenturms
pulverisiert wird. Das Endprodukt hat die Form eines Trockenpulvers mit geringer Dichte und ist leicht
löslich.
Di« Beispiele zeigen die Formeln der den Gegenstand der
vorliegenden Erfindung darstellenden Waschmittelraischungen:
Man stellt durch Zerstäubung eine biologisch abbaubare Waschmittelmischung aus den folgenden Bestandteilen und
809831/1018 -27 "
- 2S? -
mit folgenden Gewichtsprozenten her:
Talgseife 6O %
Talgseife 6O %
Kokosül-Monoäthanolainid rait
10 Molekülen Athylenoxid 2,1 %
Natriumsalze der oi."-sulfonierten
I'ietaylester der Stearinsäuren und
Palmitinsäuren: 50-50 7,5 %
I'ietaylester der Stearinsäuren und
Palmitinsäuren: 50-50 7,5 %
Natriumsilikat 7,5 %
Natriumperborat 21 %
Zusätze
KarboxymethylcellulosG (CMC) 1 %
Äthylendiamin-Tetraessigsäure 0,5 % (KDTA)
optischer Aufheller O, 2 %
Parfüm 0,2 %
Sunuue lOO %
Diese Mischung wurde durch Versuche entsprechend den vorerwähnten EKPA-Normen erprobt. Es wurden die folgenden
Ergebnisse erzielt:
Reflexion 59,1 auf dem Stoff mit nach EMPÄ Nr. lOl genormter
Verschmutzung {Vorwaschen bei 60 C - Waschen
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2bu4324
-IQ-
bei 95 C). Das Waschen ist bei dea urt-:i vorwcid
Waschtemperaturen (4G-GO-95 C) und Lei Ifeüaern von
verschiedenen Hörtegraden (von 0 Lis 25 Fraajais)
gleichmäßig» und die Sc^aummenge ist vüili^ kontrolliert.
Was die Beschädigung der wäsche betrifft, so stellt man fest, daß nach 25 Waschungen in auroioatischer
Waschmaschine (6O/95°C) die Verringerung der Reißfestigkeit
bei 8,4 % liegt, während i-ci den gleichen
Bedingungen dieser Wert bei hanäelts-Uwiichen ^synthetischen
Waschmittel)! 10,2 % beträgt. Die Vercischur»^ »rückstände
und die organischen Ablagerungen (kalkhaltige Seife)
nach 25 Waschungen wurden als geringfügig befunden. Die Mischung ist auch bei verschiedenen Waschtemperatur
en sehr gut in Wasser löslich.
Durch Zerstäubung wird eine Mischung eines biologisch
abbaubaren Waschmittels mit Hilfe folgender Bestandteile hergestellt:
Talgseife 60 %
Kokosöl-Monoäthanoiamid mit
lO Molekülen Äthylenoxid 2„1 %
Natriumsalze der <& -sulfonierten,
Meti^y\ester der Stearinsäure uad
der paliuitinsäure: 50-50 7Ö5 %
Natritims:Mikat I0 5 %
'1 f\ "7 T· · '
0,2? %
- 29
S0S831/101®
Zusätze
KarLoxy.uthy !cellulose (CMC}
2bü4 324
i\'c .y lead ia min -T e t
(üDTA)
(üDTA)
0,5
optischer Aufheiler
Parfüm
Die*>e Veruiauiu.'-j, die 0,27 .Ό En/,yu. e»iv..^cIlL, wurde i.i
Fosriit eitler Wasciiluuije init 5 "j/1 u.ii-t-r cif.u uCoicn-i ,..r.^L
ihrer Reinicu;i>j.skraft für verschit-di-.u. r.r„is.i vo>i Wr-
is'y Li LitO t j-SC11 t.;ii /»(Λ SCaιΐιΐΧ t LGl LiV«£r uti·—, w<_t' l'CX*..-Orel"C- vi.i^
Enzyüie entiiielt. Für diese Wuschet=.jts w^rdc.i die -^-. .ώΐ-uierten
Baader EMPA No. 103 verwendet. Die in der Tabelle 4 dargestellten Ergebnisse siad ia den er.^itcae;i
Reflexionsurozentscitzeii für die verac'niedene.i Arte;, von
Λ«sciiLe.uueratür: Vorwaschen GOWC, Väschen 95 C. Wasserhärte:
25 Francais.
P r· c ρ 3 -j / ι π 1 6
B-D OrfiG5--IAL
Zusammonsetzung | Reflexionswe | •te | handelsüblich syn lh e lis ch e s Waschmittel |
vorliegende M is ellung | 1OO | ||
gebleichte Baumwolle | 1OO | 60,37 | |
Pigmentverschmutzung: genormte EMPA-Verschmutzung |
59,5 | 93,25 C3 40,12 |
|
Eiweißhaltige Verschmutzungen: | 93,12 63,37 40,37 |
Ü3 7-3, u2 95,25 |
|
Hluv Kakao Blut/ IVlilch/ Ausziehtusche |
55,25 81 97 |
590,61 | |
Bleichbare Verschmutzungen; | 589, (»1 | 202,37 | |
unmittelbares Schwarz baumwolle Rotwein |
196,86 | 227,87 | |
Summe aller Ver schmutzungen |
233,25 | ||
Summe aller eiweißhaltigen Verschmutzungen |
|||
Summe aller bleichbaren Verschmutzungen |
Die in Tabelle 4 verglichenen Krgebnis.se zei^-n, dal? abge«eln*n von ils ro r
biologischen Abbaubarkeit die vorliegende Mischung ebenso gut, wenn nicht besser als eine übliche synthetische Waschrmttelmisehung wascht.
80983 1/1018
I NfAOHS
Es wurde eine Mischung (A/ eines Wascnraittels entsprechend
der vorliegenden Erfindung in Schuppen durch Zerstäubung hergestellt, ausgenend von den folgenden
Bestandteilen (in Gew%):
Seife 7&,5 %
kondensiertes Kokosäthanolamid
mit Io Einheiten. Äthylenoxid 2,5 %.
50:50 Mischung aus Stearinsäure
Methyl Ester-V3Ö-SuIfonsäure Natriumsalz und Palmitinsäure Methyl
Ester-oC-SuIf onsäure Natriumsalz 7,0 %
Methyl Ester-V3Ö-SuIfonsäure Natriumsalz und Palmitinsäure Methyl
Ester-oC-SuIf onsäure Natriumsalz 7,0 %
Natriumsilikat 9,5 %
Karboxymethylcellulose 1,0 %
Enzyme (Alkalase) 0,5 %
optischer Aufheller (Benzoxazol) 0,2 %
Seqestrieruncjsmittel (Ciba
Sequestren) 0,5 %
Parfüm 0,3 %
Zur Unterscheidung der Eigenschaften der Mischung (A)
von denen von Mischungen entsprechend dem Stand der Technik, insbes. der US-PS 3 794 589, die die Verwendung
von organischen Sulfaten und Sulfonaten als
- 32 -
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anionische Netzmittel beschreibt, und entsprechend der
GB-PS 638 637, die als nicht ioniscne bitst-zmxttei nicht
poIyoxyäthyIonisierte Fettsäureamida beschreibt:, wurden
Vergleiehstnxschungen (B), (C) und ^D) in folgender
Weise hergestellt-:
Mischungen (B) und (C): In Waschmittei-Mxschungen, die
im übrigen dar Mischung (A) entsprachen, wux'da das Gemenge
der (^-sulfonierten Ester durch eine gleiche Menge
(7 %) Natriumsalz von LaurylsäuEe-bzw. Natriusi-Dodecylbenzol-Sulfonat
-ersetzt.
Mischung (D): In einer Mischung, die im übrigen der Mischung (A) entsprach, wurde das kondensierte Amid
mit 10 Oxyäthylen-Einheiten durch Diätr.anoiamid des
nicht polyoxyäthylenisierten Kokosöls ersetzt.
Diese vier Mischungen wurden in bezug auf die Reflexionskraft von Standardmustern (EMPA) nach Waschen bei den
drei aufeinanderfolgenden Temperaturen 40/45 C, 60 C, 95°C verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammengefaßt:
809831/101S
Reflexion
Waschen bei den drei Temperaturen
M u ti tor | Mis ellung | ; 94,7; | (A) | Mischung | 94,3; | (B) | Mischung | 94,2; | (C) | 2 | Mischung | 94, | 4; | .0, |
gebleichte Baumwolle- | 96,75 | ; 59 ; | > 100 | 94,1; | 58,3; | > IOC | 93,9; | 57,5; | loo | 94,3; | 55, | 3; | ^1OO | |
EM P A- ge no r m te Verschmutzung |
57,8 | 64.9 | 57,1; | 63 | 55,1; | G4, | 4 | 55,2; | 6Γ·, 5 | |||||
eiweißhaltige V e r sTcTumuTu η ge η: |
; 91,6; | 9O,8; | 91,2; | 91, | 2; | |||||||||
Blut | 92,4 | i 51,1; | 93,8 | 91 ; | 50,6; | 98,1 | 9O,3; | 47,7; | 98, | 6 | 96 ; | 47, | 7; | 97,5 |
Kakao | 50,6 | f 71,6; | 54,5 | 50,8; | 71,5; | 51,6 | 71 ; | 53 | 49 ; | 69, | 6; | 52.3 | ||
Blut/Mi Ich,'Au s ziehtu sche |
68,6 | 77 | 70,2; | 77 | 69,6; | 75, | 69 ; | 75,0 | ||||||
bleiehbare | 2 | |||||||||||||
V e rs chm u_t_zinu>'en: | ; 49,8; | 49,4; | 49,6; | 6 | 43, | 4; | ||||||||
Unmittelbares Schwarm | 43,3 | ; 69,4; | 56,1 | 49 ; | 69,5; | 55,1 | 47,7; | f'9,8; | 55, | 5 | 47,5; | CO, | 4; | U, 8 |
KoIi- Baumwolle | 69,7 | J 63,4; | 73,1 | 69,5; | 61,8; | 72,9 | 69,5^ | 63,1; | 72, | 4 | CS,8} | 62, | 5; | 72,1 |
Kotwein | 63,5 | ;55O,5; | 66,6 | 64,8; | 545,8; | 64,8 | CO, 3; | 543,8; | 66, | 9 3 |
60,5; | 538, | 9; | 64,5 |
Go ta U! nt ve rs ehm. | 547,5 | ;2K,3; ;187,5; |
592,9 | 546,4; | 212,8; 180,6; |
532 ,4 | 537 ; | 209,0; 152,4; |
505, | 534,1; | 203 | 4; O . '■ ι |
58Ο | |
G e i■; a η 11 ve r R c h πι. eiweißhaltig |
211,6 181,4 |
?3O,4 197,9 |
211,9; 183,4; |
226,7 192,8 |
203,7; 177,4; |
229, 194 |
2Cc ; 176,8; |
225^3 191,3 |
||||||
bk'ichbar
,i. Ld
Aus den Ergebnissen der Tabelle i> ersxeirt
die Mischung (A) praktisch In allen Fällen gleich,
wenn nicht vom Gesichtspunkt des Käscr.ur.3 aus besser ist, als die dem Stand der Technik entsprechenden
Mischungen (B), (C) und (D)»
die Mischung (A) praktisch In allen Fällen gleich,
wenn nicht vom Gesichtspunkt des Käscr.ur.3 aus besser ist, als die dem Stand der Technik entsprechenden
Mischungen (B), (C) und (D)»
Au&erdem konnte festgestellt werden, ami die Mischung
(Bi, die Laurylsulfat enthält, zuviel Schaum ergibt
und die kalkhaltigen Seifen nicht vollständig dispergiert. Im übrigen ergibt die Verwendung (Mxschung D)
von Kokos-Diäthanolamid anstelle von L\jlyo:yäthyienamx.d
ebenfalls schlechtere Ergebnisse im Hinblick auf Schaumentwicklung und Reinigung,.
Es ist festzustellen, daß die Verbindung !'.wischen ■*.'-sulfonierten
Fettsäureestern und dein l-O^yoxyäi-iiylo-r.—
amid des vorliegenden Waschmittels besonders interessante Eigenschaf tea für das Waschen in Wa schnta seinen
ergibt. Im Unterschied zu den Aikyiaryisulfonaten des
bekannten Standes der Technik verleihen die oi-sulfonierten
Ester der Waschinittelmischung eine von der
Härte des Wassers unabhängige Reinigungskraft, ausgezeichnete Reinigungseigenschaften selbst bei schwachen Konzentrationen, gute Eigenschaften fur. aaö Waschen
von Baumwolle und Bauniwolle-Polyester-Verbxndungen bei völligem Fehlen von PoIyphosphaten, eine gute Dispersionskraft und eine völlige Unschädlichkeit für die
Kaut.
Härte des Wassers unabhängige Reinigungskraft, ausgezeichnete Reinigungseigenschaften selbst bei schwachen Konzentrationen, gute Eigenschaften fur. aaö Waschen
von Baumwolle und Bauniwolle-Polyester-Verbxndungen bei völligem Fehlen von PoIyphosphaten, eine gute Dispersionskraft und eine völlige Unschädlichkeit für die
Kaut.
Was die Polyoxyäthylenamide angeht, so kann man ihre
schaumbremsende und reinigende Kraft und ihre Überlegenheit
über die nicht-oxyäthyienierten Amide aufgrund eines besseren hydrolipophilen Gleichgewichts feststellen,
- 35 -
8 0 9 8 3 1/1016
wobei der relativ laruje hydrophile Abschnitt dieser
Substanzen aus der poLyoxyathylcuikette besteht.
Man kann auch feststellen, da3 da.s in der vorliegenden
Mischung (A) verwendete Silikat besonders günstig ist wegen seiner schäumenden, emulsionierenden,
fiockenlösenden, die Ablagerungen enthärtenden und ungiftig
machenden Eigenschaften, die ein Ranzigwerden der Seife verhindern.
Man kann auch feststellen, daß in einer solchen Mischung ein Weißma,chermittel· wie Perborat nicht mehr unverzichtbar
ist und weggelassen werden kann.
Die Mischung (A) des vorstehenden Beispiels wurde mit
zwei handelsüblichen synthetischen Vvaschmitteln, den Waschmitteln LC1 bzw. LC„ verglichen.
Die Ergebnisse dieser Standard-Waschversuche in Form der Reflexionswerte der EMPA-Muster sind in Tabelle 6
zusammengestellt. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Reinigungskraft des erfindungsgemäßen Waschmittels verglichen
mit der der handelsüblichen Waschmittel etwas weniger hoch ist, was die bleichbaren Verschmutzungen
angeht, daß dieser Nochteil aber durch eine klare Überlegenheit hinsichtlich der eiweißhaltigen. Verschmutzungen
und der biologisch abbaubaren Eigenschaften ausgeglichen wird.
- 36 -
809831/1016
Reflexion nach Waschen bei den drei Temperaturen
M is c- | imng | ,75 | ■A) » Beispiel 3 | 95° | O | 40/45 | 60° | ,90 | 95° | 15 | 40/45° | 60° | 85 | 95° | 80 | |
Wa.Bchtemperatur · ( C) | 40/45° | 60° | ||||||||||||||
Muster (EMPA) | ,80 | > io | ,90 | 98, | > 100 | > 100 | 99, | 80 | >1ΟΟ | |||||||
gebleichte Baumwolle | 96 | 94,70 | ,05 | 90 | 25 | |||||||||||
pigmenthaltige Verschmutzung: | 64 | 51, | ,90 | 63, | 15 | 52,45 | 55, | 61, | 45 | |||||||
SMPA-ge normte Ver | 57 | ,40 | 58,95 | ,80 | ^1OO | ,30 | 7r> | 55 | 40 | |||||||
schmutzung | ,55 | ,60 | ,CT- | 30 | ,95 | |||||||||||
ehYtrißhaltige Verschmutzung: | ,60 | 98 | ,95 | 88, | 57 | 95, | 30 | 88,05 | 87 | ,« | 93, | 90 | ||||
92 | ,25 | 91,r>5 | 54 | ,30 | 53, | ,70 | 64, | 5r- | 53,10 | 57 | , CC | 61, | 40 | |||
Kakao | 50 | ,65 | 51,10 | 76 | ,05 | 53, | ,30 | 54, | ]0 | 44,9' | 45 | ,CO | 43, | 15 | ||
J:;) ι! f, / i\ I i I e h / Au s ζ i e h tu s ν h e | es | ,50 | 71,51 | 5 C | ,55 | 47, | 90 | .30 | 56, | l« | 4 G,-IC | ,35 | 56 | K) | ||
unmittelbares Schwarz | 4S | ,45 | 49, U | 73 | ,90 | es, | 56 | ,20 | 78, | 7o,:~ | 72 | >20 | -j *ϊ ' ' I |
|||
Roh-Raum wolle | 69 | CD,« | 68 | .y> | C7, | 52 | 95, | 69,20 | 79 | Co ί ■ |
95, | |||||
Rotwein | C3 | ,40 | • c3,35 | 592 | 528, | 40 | CO8, | 524,15 | 1·Υ | 594 , | ||||||
Gesamt Verschmutzungen | 547 | 550,4 5 | 2 -,C | 195, | 7? | 214, | ιεο,ο: | 1OO | *, /Ό | |||||||
Geaamtverschm. eiweißhal'ig | ?n | 2K.,--'. | 197 | IB?, | 7 3 | ?:<o, | ^ -' '" | |||||||||
G^siuniviTt'chni. bleichbar | I?! | - ' · ι -■ | 553 | |||||||||||||
O | 199 | |||||||||||||||
5 | ||||||||||||||||
97 | ||||||||||||||||
2 | ||||||||||||||||
10 | ||||||||||||||||
15 | ||||||||||||||||
20 | ||||||||||||||||
« | ||||||||||||||||
75 | ||||||||||||||||
2 | ||||||||||||||||
d J ^ ο *: 4
cjleicabar ci«-iu">.i d »-■:->
T-.tij-.-.oj.els I uaLer Vervvc^uu^vj
verschiedener -anderer Fettamide hergestellt, iasbesondere:
MOi^oätiianoiciiuid der ^ciurylsäure, koadensiert
mit 15 Äthylenüxidmolekülen, Horiuäuhy>iola:aid
von hydriertem mit 15 ivChyleaoxid.aoiekäie.i koa^.:?..-siertjem
Talg und Diäthanolartviu der Fettsäurt-n «..a
Kokoäuuioui-Dtirivate, kondensiert uiit 12 Äthyitn.oxi.dai
külen. Diese Mischungen eryal't>a ausgezeichnete cr-
^ebnisse, insbesondere für das Waschen von Bau.aWGJ.it
bei erhöhter Temperatur.
Es wurde eine Waschaiitteiiniscliung entsprechend Jt:r
folgenden Formel liergesteilt:
Taigseife OG %
Oxyäthylenierter Fettaikohol
.--C0
C1.--C0 . 50 nthyleuoxid
2*iatriuuisai.j-3 der oC-saifonierten
Mctltylester der Stearinsäure und
der Palffiitinsäure: 50-50
s.\ti ulTxUIslSi j-i.-wcit / /o
r ie
-3S-
Zusätze
Karboxymethylcelitilose (Cb'jC) 1 }Ό
Kthylendiamin-Tetraessigsäure (Ku'L'A) 0,5 .-.:.
optischer Aufheller G, 2 ,..
Parfüm 0,2 ;·>,
Der verwendete oxy-Mthylicrte i-V-ttalkoi.oi iot ein Gemenge
von Fettalkoholen mit C,. - C.,„ kondensiert
mit 50 Äthylenoxidmolekülen. bitj Ki.iiii^.ua^.-,kraft
dieser Formulierung war cjleichervu« ßt.a sehr «jut, wie
dies der Reflexionswert ausweist, der bei 53 % üi-or
dem Gewebe mit EKPA-No-lQl norn;iorter Verschraui-Äu.^
liegt. Das Waschen ist gleichmäßig uiid die Sch
bei den drei verwendeten WaschteräueraLuren (4O-öO-95°C)
genau kontrolliert, und zwar in Wassern mit verschiedenen Härtegraden.
Es wurden Mischungen entsprechend denen des Beispiels 1
hergestellt, bei denen man die SatriuiViSaize der cC-oulfonierten
24ethy!ester der Stearinsäure und der Paimitinsäure
durch andere anionische netzmittel ersetzte, insbesondere die Natriumsalze der oC-sulfoni<-rten
Äthylester der entsprechenden Sauren, die oC-sulfoaic-rten
Methylester der Fettsäuren als Derivace von hydrier
tem Talg und die Natriumsalzt; der oC-auLioniorten
Methylester der Fettsäuren als Derivate des hydrierten Palmöls. Alle diese Abwandlungen von Waschmittel.!
haben ausgezeichnete Ergebnisse erbracht.
η η 9 a 31 /1 ο ι s - 39 -
In allen Mischungen der Beispiele 1, 2 und 5 bis 7 wurde ein Teil der Talgseife durch Kokosseife in
einem Grade von 16,8 % ersetzt. I:a Verhalten dieser
Waschmittel wurden keine bedeutsamen Veränderungen
beobachtet. Ebenso wurden bei Ersetzen von 20 %
Natriumseife in den Mischungen der vorangehenden Beispiele
durch ihr Kaliucnäquivalent keine bedeutsamen
Veränderungen der Eigenschaften festgestellt.
Es wurde eine Waschmittelraischung entsprechend der
folgenden Formel hergestelltι
Kokosseife 60 %
Kokos-Honoäthanolamxd mit lO
ivthylenoxidrtioiekülen 2,1 %
ivthylenoxidrtioiekülen 2,1 %
qC -sulfoniertes Diäthanolamid
der Palmitinsäure 7,5 %
Natriumsiiikat 7,5 %
Nätriuraperborat 21 %
Zusätze
!Carboxymethylcellulose (CMC) 1 %
Äthylendiamin-Tetraessiysäure (EDTA) 0,5 %
- 40 -
θ 09831/ 1 Dip
optischer Aufheller 0,2 %
Parfüm 0,2 %
Summe lOO %
Dieses Waschmittel ergab die gleichen Ergebnisse wie
Beispiel 2.
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend dei folgenden Formel hergestellt:
Talgseife GO %
oxyäthylenierter Fettalkohol
C, -C,o . 25 Äthylenoxid 3 %
ο Io
Monohydroxyäthanolamid der
ot. -sulfonierten Stearinsäure 6,6 %
Natriumsilikat 7,5 %
Natriumperborat 21 %
Zu sätze
Karboj^methylcellulose (CMC) 1 %
Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA) 0,5 %
- 41 -
809831/101$
2BÜ4324
Au fa«Ller
Parfüm
0,2 % lOO yo
Diese Zusdimneiisetzuaij crcjau <juL€i Ergebnisse,
Schaunuaencje war jaclocu -jruuer.
S β/ία - 27 276
809831 /1016
Claims (13)
1. Waschpulvermischung hauptsächlich zum automatischen
Waschen, dadurch gekennzeichnet, daß auf lOO Teile der Mischung mindestens 60 Gewichtsteile Seife entfallen sowie Io Teile eines Gemenges
aus nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mitteln mit lO bis 30 Gew% eines nicht ionischen grenzflächenaktiven
polyoxyalkylierten Mittel« und 90 bis 70/0
mindestens eines anionischen grenzflächenaktiven Mittels,
ausgewählt aus den Derivaten der ^L- sulfonierten
Fettsäuren, wobei der Rest der Mischung mindestens einen unter den alkalischen Waschmittelzusätzen, den
Weißmachern, den optischen Aufhellern, den Parfümen, den Anti-Ablagerungsmitteln und den Enzymen ausgewählten
Bestandteil aufweist.
2. Mischung nach Anspruch L, d a durch gekennzeichnet, daß das Geinunge von grenzflächenaktiven
Mitteln vorzugäwui;;*· 2 bit» 3% nicht-ionischen
grenzflächenaktivem Mitte 1ü urul υ bit>
ß.·.'. anionischem grenzflächenaktiven MiLtoLu, und iruilui.-.ondere 7,5%
desselben, aufweist, wobei diese Prozentsätze in Gewicht in bezug auf die gesamte Pulvermischung berechnet
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel ein Oxyäthylen-Fettamid ist.
4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Oxyäthylenamid ein Kokos-MonoLwhanolamid,
kondensiert mit 10 Äthylenoxidmolekülen ist.
8P9831 / 1Π1Β
BAD ORIGINAL
2 6 Ü 4 3 2 4
5. Mischung nach Anspruch 1, d a el u r c h g e k υ η η zeichnet,
daß das nicht-ionische grenzflächenaktive
Mittel ein Oxyäthylen-Fettalkohoi ist.
6. Mischung nach Anspruch 5, d .·. d u r c h gekennzeichnet, daß der Oxyüthyion-Ftittalkortoi aus
einem Gemenge von FettalkohoK-n bui C,- -C,, k,.aJeii£.ierL
mit 50 Äthylenoxidmolekülen ^u^ildt. t oL.
7. Mischung nach Anspruch 1, d u >.! u r c h <._. >. .-: c ti ti zeichnet,
daß das anionisch^ grcnzf !."I^h^n.iktivo
Mittel aus mindestens eine.u Alkali- cJt.r A.^.-. -.i Lu.us^lz
der oC-Suifonate von Fettsäurederivatea b
8. Mischung nacri Ansprucii 7, d a d u r c ':. t. . ,. ü α η -
ζ e i c ti η e t, daß das SaLz. des
säureder ivats ein Salz von oC-suL
iisitern Lst entsprechend der fc'jrtnoL
R CIi COOU'
SO3MK
wobei R ein Alkylradikal mit Linearer Κί-tLe ..au
6 bis 20 Kohlenstoffatoraen ist, R' ein niederes
Alkylradikal, insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl,Hexyl und deren Isomere, und ME ein Alkalimetall
oder ein Aounonium-, Monoäthanolamin- oder
Diäthanolamin-Kation ist.
9. Mischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß das Sulfonatsalz von °t,-sulfonierten
Fettsäureestern dasjenige der 06 -sulfonierten Methylester der Fettsäuren hydrierten Talgs ist.
— 3 —
8098 3 1/1ΓΜ8
i\,i·1. J« '. j.·
10. Mischung nach Anspruch 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß das Salz der oC -sulfonierten
Fettsäureester das der oC -sulfonierten Methylester
aus Fettsäuren von hydriertem Palmöl ist.
11. Mischung nach Anspruch 7, dadurch gekenn zeichnet, daß das Salz des sulfonierten
Fettsäurederivats ein Salz von <Ί-sulfonierten
Fettsäureamiden ist entsprechend der Formel
R CH CON
SO3ME
wobei R ein Alkylradikal mit linearer Kette ist, das 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R" and R"'
identisch oder unterschiedlich sind, und H oder CH2-CH2-OH sein können, und ME ein Alkalimetall
oder ein Ammonium-, Monoäthanolamin- oder Diäthylamin-Kation
ist.
12. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekenn zoic Ii net, daß sie
außer der Seife und dem Gemenge grenzflächenaktiver
Mittel enthält
0 bis 10% Alkalisilikat,
- 18 bis 23% Natriumperborat,
- 1,5 bis 2% Zusätze,
wobei die Prozentsätze in Gewicht in bezug auf die gesamte Mischung berechnet sind.
809831/1010
13. Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet,
daß sie enthält
- 85 bis 80% Seife,
- 8 bis 10% des Gemenges grenzflächenaktiver Mittel,
- 1 bis 2% Zusätze
mit Ausnahme von Natriumperborat.
101831/1011
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DE2804324C2 DE2804324C2 (de) | 1986-02-13 |
Family
ID=4205365
Family Applications (1)
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