DE2262682A1 - Fluessige reinigungsmittelmischung - Google Patents
Fluessige reinigungsmittelmischungInfo
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Description
DR. KARL· TH. HEGEL . DIPL.-ING. KL AXJS DiCKEL
_j
2OOO Hamburg BO
Große Bergstraße 223 Postfach. BO 06 62
Telefon: (0411) 39 6295 Telegramm-Adresse! Doellnerpatent
L· -J
Iiao Soap Co., Ltd.
7-Ί8, 1-chome, Nihonbashi-Bakurocho
Chuo-ku, Tokyo,'Japan
Flüssige Eeinigungsmittelmischung
Die Erfindung bezieht sich auf eine flüssige Eeinigungsmittelmischung.
Im besonderen betrifft die Erfindung eine konzentrierte flüssige "Eeinigungsmittelmischung, die eine ausgezeichnete
Lösungsbeständigkeit besitzt und besondere Mengen einer oberflächenaktiven Mischung und eines wasserlöslichen Salzes
einer Nitrilotriessigsäure aufweist.
Bei den üblichen flüssigen Reinigungsmitteln, besonders bei den Grobreinigungsmitteln, ist die Verträglichkeit des körperbilden'-den
Bestandteils mit dem oberflächenaktiven Reinigungsmittel gering, und aus diesem Grunde muß der körperbildende Bestandteil
notwendigerweise in seiner Menge erheblich vermindert werden, so daß ein Erzeugnis mit zufriedenstellender Reinigungskraft
nicht erzielt werden kann. Infolge der geringfügigen Löslichkeit können Natriumsalze als Bestandteile der flüssigen
Reinigungsmittelmischungen nicht verwendet werden,und infolgedessen
müssen die teureren Kaliumsalze angewendet werden.
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Die beiliegende Zeichnung ist ein Dreiecksschema, das die in
Tabelle 4 der Anmeldung angegebenen Resultate erläutert.
Nach eingehenden Forschungen über flüssige Reinigungsmittelmischungen
wurde gefunden, daß eine Masse, die aus einer Mischung einer oberflächenaktiven Mischung mit bestimmten Mengenverhältnissen
der drei Bestandteile und einem wasserlöslichen Salz einer Nitrilotriessigsäure besteht, eine ausgezeichnete
Reinigungswirkung und Lösungsbeständigkeit aufweist. Die vorliegende
Erfindung ist auf der Grundlage dieser Peststellungen aufgebaut.
Die Erfindung schafft eine flüssige Reinigungsmittelmischung,
die aus mehr als 25% (alle Prozentangaben sind Gewichtsprozen-.. te, soweit nichts anderes erwähnt ist) einer Mischung aus
A einem oberflächenaktiven Mittel und B einem wasserlöslichen. Salz einer LTitrilotriessigsäure besteht. Das oberflächenaktive
Mittel A besteht aus einer Mischung von 30 bis 55% eines geradkettigen
Alleylbenzolsulfonats, JO bis 60% eines ^,-olefinsulfonats
und 5 bis 20% eines Polyoxyäthylen-alkyl- oder -alkylphenyl-Äthers.
Das Gewichtsverhältnis des Salzes der iftrilotriessigsäure
B zu dem oberflächenaktiven Mittel A liegt in der Größenordnung von etwa 0,1 bis 3 : 1>
d.h.
B : A = —J i^_Z (Gewichtsteile), vorzugsweise innerhalb
eines Gebietes von B : A = . .
Das oberflächenaktive Mittel A, das in der flüssigen Reinigungsmittelmischung
yeonaf) &U* Q.r firtC)bn| enthalten ist, besteht
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aus einer Mischung eines anionischen und eines nichtionischen,
oberflächenaktiven Mittels. Das anionische, oberflächenaktive33^
ist seinerseits eine Mischung aus 1) einem geradkettigen Alkylbenzolsulfonat,
in dem das Alkyl eine durchschnittliche Kohlenstoff zahl in der Größenordnung von 10 bis 14 besitzt, und
2)-^ einem ^,-olefinsulfonat mit einer durchschnittlichen Kohlenstoff
zahl in der Größenordnung von 14 bis 18. Das anionische,
oberflächenaktive Mittel ist ein Alkalisalz, etwa das Natrium- oder Kalium- oder Ατητη oniums al ζ oder ein Alkanolaminsalz,
z.B. ein Mono-, Di- oder Triäthanolamin. Das nichtionische, oberflächenaktive Mittel ist ein Polyoxj'äthylenalkyläther j
der eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und 4 bis 14 Oxyäthyleneinheiten aufweist oder ein Polyoxyäthylenalkylphenyläther,
der eine Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen und 6 bis 12 Oxyäthyleneinheiten besitzt.
Die flüssige Reinigungsmittelmischung besteht im wesentlichen ' aus einer wäßrigen Lösung einer Mischung aus .
A einem Gewichtsteil eines oberflächenaktiven Mittels, das im wesentlichen aus 30 bis 55% eines geradkettigen Alkylbenzolöulfonats,
30 bis 60% eines Λ-olefinsulfonats und 5 "bis 20%
eines Polyoxyäthylenalkyl- oder -alkylphenyläthers und
B etwa 0,1 bis 3 Gewichtsteilen, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gewichtsteil
auf je einen Teil der Mischung A, eines Salzes einer
iiitrilotries'sigsäure, z.B. eines Alkalisalzes, z.B. das
natrium- oder Kalium- oder Ammoniumsalz oder ein Alkstnolaminsalz,
wie das Mono-, Di- oder Triäth.anolamiiisalz der Nitrilotriessigsäure.
Die flüssige Reinigungsmittelmischung enthält mindestens 25% der Summe der Bestandteile A plus B, die im
oben angegebenen Gewichtsverhältnis gemischt sind. Die obere
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Grenze der Menge der Bestandteile A und B in der flüssigen Eeinigungsmittelmiscliung ist diejenige Menge, bei der alle Bestandteile
in der wäßrigen Lösung gelöst bleiben. Dies hängt von den besonderen verwendeten Bestandteilen ab, aber im allgemeinen
beträgt die Maximalmenge der Bestandteile A plus B 40 bis 50%· Die flüssige Reinigungsmittelmischung hat eine
ausgezeichnete Lösungsbeständigice it bei hoher Konzentration oberhalb 25% sowohl bei niedrigen wie bei hohen Temperaturen,
d.h. sie bleibt noch bei -5 C durchsichtig und weist ein außerordentliches
Reinigungsvermögen auf.
Die flüssige Reinigungsmittelmischung kann entweder ein Feinreinigungsmittel
oder ein Grobreinigungsmittel darstellen. Das letztere kann aus ein oder mehr anorganischen, körperbildenden
Stoffen, wie riatriumorthophosphat, Katriumpyrophosphat,
Hatriumsilikat, Natriumkarbonat, i.atriummetaborat oder Borax,
in solchen Mengen bestehen, welche die Lösungsbeständigkeit der Zusammensetzung nicht beeinträchtigen. Die Menge des anorganischen,
körperbildenden Stoffs in der flüssigen Grobreinigungsmittelmischung kann 2 bis 25% betragen.
Gegebenenfalls können sowohl den Peinreinigungs- wie den Grobreinigungsmitteln
kleine Mengen von Alkali-, Ammonium- oder Aminsalzen der Zitronensäure, der Glukonsäure, der Weinsäure,
der Apfelsäure und gegebenenfalls Kaliumpyrophosphat zugesetzt
v/erden.
Zur Erhöhung der Lösungsbeständigkeit können" der flüssigen Reinigungsmittelmischung
gegebenenfalls geringe Mengen eines Löslichkeitsverbesserers oder eines Lösungsmittels, wie ein Alkali-
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salz, ein Ammoniumsalz oder ein Aminsalz von Paratoluolsulfonsäure,
Xylolsulfonsäure, Äthylbenzolsulfonsäure oder Kymolsulfonsäure,
oder Methanol, Äthanol, Propylalkohol, Propylenglykol,
Glycerin, Methylcellosolv, ithylcellosolv, Buthylcellosolv, Phenylcellosolv oder Ä'thylcarbitol zugesetzt werden.
(Unter Cellosolv ist Glykol zu verstehen, vergl. Ulimann, Enzyklopädie, 3. Auflage, Band J, S. 141; unter Carbitol ist
Diäthylenglykolmonoäthylather gemeint, vergl. ebendort.)
Außerdem können der Masse Mittel zur Verhinderung der Korrosion, Farbstoff, Parfüm, fluoreszierende Farbstoffe, Enzyme,
Entschäumungsmittel, Schaumbildungsverhinderungsmittel und keimtötende Mittel gegebenenfalls zugesetzt werden.
Es versteht sich von selbst, daß die vorliegende Erfindung sich
nicht auf die oben erwähnten, gegebenenfalls möglichen Zusatzstoffe bezieht und daß diese Zusatzstoffe gewünschtenfalls in
den Mengen verwendet werden können, in denen sie für gewöhnlich in der Technik angewendet werden.
Die Erfindung- wird des näheren in den folgenden erläuternden
Beispielen beschrieben:
Die Löslichkeiten des Habriumsalzes von geradkettigem Alkylbenzolsulfonat,
das durchschnittlich 12 Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe enthält und im folgenden als LAS bezeichnet wird,
des Natriumsalzes von J^-olefinsulfonat, das einen Durchschnitt
von 16 Kohlenstoffatomen aufweist und im folgenden als AOS bezeichnet wird, und von Polyoxyäthylenlauryläther mit 8 -Oxy-
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äthylengruppen, das im folgenden als EMG bezeichnet wird, in
Wasser und auch die Löslichkeit von Natriumnitrilotriessigsäure, die im folgenden als WTA bezeichnet wird, in derartigen
wäßrigen Lösungen wurden untersucht.
1.) Der Prozentgehalt an NTA der in entsprechenden
Lösungen der genannten oberflächenaktiven Mittel löslich ist,
ist aus folgender Tabelle ersichtlich:
| Oberflächenaktives Mittel |
LAS | AOS | EMG |
| WTA | 3 | 8 | 5 |
Bemerkung: Die Menge des bei 35 C gelösten NTA, die in Form
einer transparenten Lösung nach Stehen bei Zimmertemperatur,
also 20 bis 25 C, während 24 Stunden
gelöst blieb.
2.) Die Temperaturen, bei denen eine weißliche Trübung in den entsprechenden wäßrigen Lösungen auftrat, welche 2006 der genannten
oberflächenaktiven Mittel und 5% NTA enthiäLten:
| Oberflächenaktives Mittel |
LAS | AOS | EMG |
| Temperatur | 25°C (Trennung) |
12,50C | keine Triibu selbst bei |
309827/10SO
Bemerkung:
Die Temperatur,"bei der eine weißliche Trübung der
entsprechenden Lösungen auftrat, die durch Auflösen der Ausgangsstoffe bei 35 C gebildet waren. Sie wird
hervorgerufen durch schrittweise Temperaturerniedrigung mit einer Geschwindigkeit von 2,5 C innerhalb
von 12 Stunden.
3.) Die Temperaturen, bei denen eine weißliche Trübung in den entsprechenden 20%igen wäßrigen Lösungen der genannten oberflächenaktiven
Bestandteile auftrat:
| Tabelle \ | AOS | EMG | |
| ι Oberflächenaktives Mittel |
tr LAS · |
12,5°G | keine Trübung selbst bei -50C |
| Temperatur | 2,5°c | ||
Die in den Tabellen 1 bis 3 xfiedergegebenen Resultate zeigen ,daß
ITTA in LAS schwer löslich ist, obwohl sogar LAS bei weitem wasserlöslicher
ist als AOS. NTA ist in AOS gut löslich, obwohl sogar AOS weniger wasserlöslich ist als LAS. Die Löslichkeit
•von. MTA in. EMG bei Zimmertemperatur liegt zwischen derjenigen
von LAS und AOS, obwohl sogar EMG ziemlich wasserlöslich ist. Die Beständigkeit einer Mischlösung von EMG und HTA ist ausgezeichnet.
Die Temperatur, bei der eine weißliche Trübung in den entsprechenden
LosufigiSf^ie 20% LAS, AQS und EMG und 5% KTA enthielten,
wurde geprüft, um die in Tabelle 4· und in der beiliegenden
Zeichnung veranschaulichten Ergebnisse; zu erhalten. ' .
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| F ->^¥ersuch Iir. | 1 | 2 | 3 | 12 | Tabelle 4- | ober | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | I | |
| 8 | halb | ||||||||||||
| Bestandteile "-»s«^ | 20 | 0 | 0 | 0 | 5 6 | 25 C | 7 | 8,5 | 12 | 10 | 5 | ||
| LAS | 0 | 20 | 0 | 5 | 10 | 8,5 | 5 | 9 | 12 | ||||
| AOS | 0 | 0 | 20 | 5 | 10 9 | 3 | 3 | 3 | ι | 3 | |||
| EMG | ε; | 5 | 5 | 7 6 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||||
| NTA | 5 | 5 | 5 | 5 | 3 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||
| IT at r iumme t as il i c at | 5 5 | ||||||||||||
|
O
tn |
Natriuaxylol- | 5 | 5 | 5 | 5 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||
| CO | sulfonat | O0C | |||||||||||
| IO | Wasser | 5 5 | |||||||||||
| 250C | 12,^3C | 250C | Eest | -^0C | -fc | Q0G | unter | 50C | |||||
| Trübungs | Tren- | Tren | |||||||||||
| ° | temperatur | aung | nung | unter | |||||||||
Tabelle 4 und die beiliegende Zeichnung lassen klar erkennen, ■
daß die Trübungstemperatur unter -5 C liegt, wenn die Masse
30 bis 55% LAS, 30 bis 60% AOS und 5 bis 20% EMG enthält, wie
sich dies aus den Versuchen 5> 7j 8 und 10 ergibt. Wenn andererseits
LAS, AOS oder EMG allein verwendet werden^liegt diese
Temperatur, wie die Versuche 1, 2 und 3 zeigen, oberhalb 12,5 0«
Wenn weiterhin LAS in geringerer Menge als 30% vorliegt (vergl.
Versuch 11) oder wenn AOS in geringerer Menge als 30% vorhanden
ist (vergl. Versuch 9) oder wenn EMG in geringerer Menge als
5% vorhanden ist (vergl. Versuch 4) oder in größerer Menge als
20% (vergl. Versuch 6), dann ist die synergistische Wirkung auf die Trübungstemperatur der Mischung der drei Bestandteile
von LAS, AOS, EMG nicht befriedigend, und es entsteht eine Trübung bei einer Temperatur oberhalb O0C.
Es wurden, vergleichende Versuche der Reinigungskraft von flüssigen
Reinigungsmitteln gemäß der vorliegenden Erfindung (Tabelle 5 j Reinigungsmittel I bis IV) und bekannten flüssigen
Reinigungsmittelmischungen (A und B)durchgeführt.
Bekannte flüssige Reinigungsmittelmischungen ' . .
| Kaliumsalz eines geradkettigen Alkylbenzolsulfonats mit durch schnittlich 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe |
10% | 20% |
| Kaiiumpyrophosphat | 20 | |
| Kaliummetasilicat | 3 | |
| Kaliummetaxylolsulfonat | 7 | |
| Äthanol ' . ■ ' | 10 | |
| Harnstoff | 7 | |
| Wasser | Rest | Rest |
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| I | Dabelle | LAl | .111 | -IV | Vergleichs mischungen |
40 | |
| A | |||||||
| ^"^Äeini gung s- | 10% | JI | 8% | ||||
| "Zus ammens e t zung-^^ | 8 | 8 | 10% | ||||
| Oberflächenaktive Bestandteile |
2 | 4 | 8 | ||||
| LAS | 20% | 10% | 20% | 2 | |||
| AOS | 10 | 8 | 10 | 20% | |||
| Polyoxyäthylennonyl- phenoläther mit 8,8 Polyoxyäthylen- gruppen |
2 | 5 | 15 | ||||
| Gesamtmenge an ober flächenaktiven Mitteln |
Rest | 20% | Rest | ||||
| NTA | 66 | 10 | 78 | Rest | |||
| Natriummetasilicat | 5 | 76 | 69 | ||||
| Wasser | Rest | ||||||
| Reinigungskraft in % |
77 | ||||||
Bemerkung: Die Reinigungskraft wurde wie folgt bestimmt:
In einem Terg-O-Tometer wurden Tuche gewaschen. Dann wurde
der Reflektionswert gemessen, aus dem die Reinigungswirkung
berechnet wurde. Für jeden Versuch wurden sechs Stücke von beschmutztem Tuch verwendet. Dann wurde die durchschnittliche
Reinigungswirkung bei vier Stücken bestimmt, wobei der höchste und der niederste Wert ausgeschieden wurden. Die beschmutzen
Tücher wurden in der Weise hergestellt, daß 1,6 g eines Schmutzpulvers, bestehend aus 6% Oleinsäure, 6% raffiniertem Kinder-
309827/1050
talg, Wo raffiniertem Lanolin, 8% Ruß, 72% Bentonit,und 40 Stükke
von weißem Tuch, das aus einer Mischung von Tetron (Polyester) und Baumwolle im Verhältnis von 60 zu 40 bestand, wobei
die Tücher eine Größe von 50 x 10 cm aufwiesen, in einem 2-Liter-Gefäß
zusammengebracht und der Inhalt eine Stunde lang gerührt wurde, wobei beide Seiten der Tücher jedesmal fünffach
eingerieben und gebügelt wurden. Die Reinigungsbedingungen waren folgende: 25°C hartes Wasser mit 72 Teiren Uaicxum- und
Magnesiumionen im Verhältnis 2:1, 0,2%ige Konzentration.
Die flüssigen Reinigungsmittelmischungen I bis IV gemäß vorliegender
Erfindung zeigten Reinigungswirkungen, die denen der bekannten flüssigen Reinigungsmittelmischungen A und B überlegen
waren, und zwar sowohl bei Feinreinigungs- wie bei Grobreinigungsmitteln
.
Zusätzliche Beispiele von flüssigen Reinigungsmittelmischungen gemäß vorliegender Erfindung sind aus Tabelle 6 ersichtlich.
3Q9S27/1050
| -*-^^^ Beispiel | 11% | I | 4 |
| Reinigungsmittel^^., mischung ~~^~"--~^ |
7 | 11% | |
| LAS | 2 | 7 | |
| AOS | |||
| Polyoxyäthylenlauryl- äther mit 8 Oxyäthy- lengruppen |
7 | 2 | |
| Polyoxyäthylennonyl- phenyläther mit 9 Oxyäthylengruppen |
5 | 7 | |
| NTA | VJi | ||
| Natriummetasilicat | Rest | ||
| Natriumxylolsulfonat | Rest | ||
| Wasser | |||
In beiden Fällen handelt es sich um transparente Flüssigkeiten,
die bei -5 C beständig sind und ausgezeichnete Re1 inigungsWirkungen
besitzen.
309827/1050
Claims (8)
1. Flüssige Reinigungsmittelmischung, bestehend aus einer
wäßrigen Lösung von
A einem oberflächenaktiven Mittel, das in der Hauptsache aus
1) etwa 30 bis 55 Gewichtsprozent eines geradkettigen
Alkylbenzolsulfonats,
2) etwa 30 bis 60 Gewichtsprozent eines <^olefinsulfonats
und
3) etwa 5 bis etwa 20 Gewichtsprozent eines Polyoxyäthylenalkyl-
oder .-alkylphenyläthers
besteht und
B etwa 0,1 bis 3»0 Gewichtsteilen, je Gewichtsteil des
Bestandteils A, eines wasserlöslichen Salzes der Nitrilotriessigsäure,
wobei die Masse mindestens 25 Gewichtsprozent der Summe der
Bestandteile A und B enthält.
2. Flüssige Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das geradkettige Alkylbenzolsulfonat
in seiner Alkylgruppe eine durchschnittliche■Kohlenstoffzahl
in der Größenordnung von 10 bis 14 aufweist·
3- Flüssige Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1,. dadurch
gekennzeichnet, daß das A^-olefinsulfonat eine durchschnittliche
Kohlenstoffzahl in der Größenordnung von 14 bis 18 besitzt.
3Ö9 827/1QSQ
4. Flüssige Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Äther aus
a) Polyoxyäthylenalkyläther mit 4 bis 14 Oxyäthyleneinheiten
besteht, wobei die Alkylgruppe 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, oder
b) einem PoIyoxyäthylenalkylphenylather mit einem Gehalt
■von 6 bis 12 Oxyäthyleneinheiten, in der die Alkylgruppe
8 bis 12 Kohlenstoffatome besitzt.
5. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es zusätzlich 2 bis 25 Gewichtsprozent eines anorganischen körperbildenden Salzes enthält.
6. Flüssiges Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Gewichtsverhältnis des Salzes der Nitrilotriessigsäure B zu dem oberflächenaktiven Mittel A in der
Größenordnung liegt B : A » ^
309827/1050
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |