EP0201016B1 - Gerüstsalzfreie Flüssigwaschmittel mit textilweichmachenden Eigenschaften - Google Patents

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EP0201016B1
EP0201016B1 EP86105800A EP86105800A EP0201016B1 EP 0201016 B1 EP0201016 B1 EP 0201016B1 EP 86105800 A EP86105800 A EP 86105800A EP 86105800 A EP86105800 A EP 86105800A EP 0201016 B1 EP0201016 B1 EP 0201016B1
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EP
European Patent Office
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weight
component
acid
detergent
fatty acids
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EP86105800A
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EP0201016A2 (de
EP0201016A3 (en
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Karl Schwadtke
Eduard Dr. Smulders
Hans Dr. Andree
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP0201016A3 publication Critical patent/EP0201016A3/de
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a skeletal salt-free, liquid detergent concentrate which, due to its surfactant composition in combination with specially selected fatty acid diethanolamides, has textile-softening and grip-improving properties, so that the textiles washed therewith do not require any aftertreatment with a special softening agent.
  • conditioning agents which, in addition to quaternary ammonium salts with 2 long-chain alkyl radicals, additionally contain fatty acid monoethanolamides and their mixtures with fatty acid diethanolamides in which the fatty acids have 12 to 18 carbon atoms and are preferably derived from tallow fatty acids, which are known to have high proportions contain stearic acid.
  • the problem of how such compounds behave or can be used in detergent-containing detergents is not addressed in these publications. Furthermore, it has been shown that the stearic acid derivatives cannot be used in an effective amount in storage-stable liquid detergents.
  • liquid detergent formulations which have more or less large contents of fatty acid mono- or diethanolamides. These are always those alkanolamides which are derived from fatty acid mixtures with a high proportion of G2-COs fatty acids, for example coconut fatty acids. These alkanolamides are said to increase washing and foaming power or to improve skin tolerance. These remedies do not have an aviva effect.
  • Such agents are those according to DE-A 1 047 973, DE-A 2 022 064, DE-A 2 703 998 (FR-A 2 378 852, US-A 4 153 570), DE-A 2 819 455 , DE-A 3 022 767, DE-A 3 161 222, EP-A 38 101, US-A 2 861 956, US-A 2 943 058.
  • the agent according to the invention described below is suitable for avoiding the deficiencies mentioned.
  • the invention relates to a liquid detergent containing (a) sodium alkylbenzenesulfonate with 10 to 14 carbon atoms in the linear alkyl group, (b) water-soluble, ethoxylated alcohols with 12 to 18 carbon atoms in the hydrocarbon radical and 5 to 10 glycol ether groups, (c ) a water-soluble soap derived from saturated and / or unsaturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, (d) fatty acid diethanolamide, (e) sequestering agents from the class of polycarboxylic acids and polyphosphonic acids, (f) water-miscible organic solvents and water, thereby characterized in that the proportion of component (a) 5 to 15 wt .-%, component (b) 7 to 20 wt .-%, component (c), based on fatty acid, 6 to 16 wt .-%, the Component (d) is 7 to 15% by weight, component (e) is 0.2 to 3% by weight and component (f) is
  • the proportion of the linear sodium alkylbenzenesulfonate (a) is 5 to 15% by weight, preferably 6 to 10% by weight. Dodecylbenzenesulfonate is preferably used.
  • Suitable nonionic ethoxylated alcohols are fatty alcohols or oxo alcohols with 12 to 18, preferably 12 to 16, carbon atoms which are methyl-branched in the 2-position.
  • the number of attached ethylene oxide groups (EO) is 5 to 10.
  • Ethoxylated alcohols whose HLB value is 9 to 14, in particular 11 to 13.5, have proven to be very suitable. Examples of this are ethoxylated coconut fatty alcohols, from which the preliminary alcohols (10 and fewer carbon atoms) are separated and essentially consist of lauryl and myristyl alcohol in addition to small amounts of cetyl and stearyl alcohol.
  • ethoxylated oxo alcohols or alcohols produced by ethylene polymerization which essentially consist of alcohol mixtures with 12 to 16 carbon atoms.
  • the degree of ethoxylation of these preferred alcohols or alcohol mixtures is in particular 6 to 9.
  • the proportion of component (b) is 7 to 20% by weight, preferably 8 to 15% by weight.
  • Suitable soaps (c) are sodium and potassium soaps and soaps from alkanolamines, in particular triethanolamine, which are derived from saturated and monounsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms. Due to their low cloud point, soaps from coconut fatty acids (after separation of the fatty acids with less than 12 carbon atoms) and oleic acid or from oleic acid-rich fatty acid mixtures and combinations of these soaps are particularly suitable. These soap mixtures are preferably used in the form of sodium soaps or as mixtures of sodium soaps and triethanolamine soaps.
  • the proportion of soaps (c) is 6 to 16% by weight, preferably 8 to 15% by weight, based in each case on the fatty acid content.
  • Component (d) are fatty acid diethanolamides which are derived from monounsaturated fatty acids with 16 to 18 carbon atoms and their mixtures with saturated fatty acids of the same chain length, but the proportion of unsaturated compounds is at least 50% by weight, preferably is at least 65% by weight.
  • Diethanolamides derived from oleic acid and palmitoleic acid and their mixtures with the corresponding palmitic acid and stearic acid derivatives as are obtainable from naturally occurring fatty acid mixtures rich in oleic acid, for example from tallow fatty acids or tall oil fatty acids, by isolating the unsaturated portions by known separation processes (network separation) are particularly suitable.
  • Fatty acid fractions which can be used well contain, for example, 50 to 100% by weight, preferably 65 to 95% by weight of oleic acid and 0 to 50% by weight, preferably 5 to 35% by weight, of palmitic acid and stearic acid, and in industrial mixtures also small amounts, ie up to 5%, of myristic acid may be present.
  • the ethanolamides which can be prepared from these fatty acids by reaction with diethanolamine are technical mixtures which usually contain 85 to 95% by weight of N-acyl compound and 2 to 10% by weight of O-acyl compound. In addition, small amounts, i.e. up to 5% by weight of unreacted starting material, mainly free diethanolamine and very small amounts of free fatty acid. These usual additions do not interfere in the present compositions, but can be regarded as functional constituents, especially since the compositions already contain soap and, in a preferred embodiment, also alkanolamines.
  • the proportion of component (d) is 7 to 15% by weight, preferably 8 to 15% by weight and in particular 10 to 12% by weight.
  • Suitable sequestering agents are polycarboxylic acids and polyphosphonic acids.
  • Suitable polycarboxylic acids are citric acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminoetetraacetic acid and their higher homologues.
  • Suitable polyphosphonic acids are aminotri- (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) and their higher homologues. Said acids can be used as salts of sodium, potassium and alkanolamines, e.g. of triethanolamine.
  • Citric acid ethylenediaminetetra- (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta- (methylenephosphonic acid) and mixtures thereof are particularly suitable. They are present in the agents in proportions of 0.2 to 3% by weight, preferably 0.4 to 2% by weight.
  • Water-miscible organic solvents which are present in the compositions in proportions of 5 to 15% by weight, preferably 7 to 13% by weight, are e.g. Alcohols, glycols, polyglycols and ether alcohols, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, glycerin, glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and low molecular weight polyethylene glycols, propylene glycol and oligomeric propylene glycol ethers, furthermore ether alcohols, such as methyl propyl glycol, methyl butyl glycol or methyl ethyl glycol. Mixtures of ethanol and propylene glycol in a ratio of 1: 4 to 4: 1 are preferably used as solvents.
  • Alcohols, glycols, polyglycols and ether alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, glycerin, glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and
  • Additional ingredients which are advantageously added to the agents are enzymes, enzyme stabilizers, compounds for adjusting the pH, optical brighteners, hydrotropes, foam inhibitors, dyes or color pigments and agents which act as opacifiers or give the solutions a silky sheen.
  • Suitable enzymes are proteases and amylases obtained from fungi or bacteria in a known manner and mixtures thereof, e.g. enzymes obtained from Bacillus subtilis or Bacillus licheniformis.
  • the commercially available enzyme preparations usually also contain activators, such as calcium and magnesium salts, and extenders and binders. The content of the agents in these enzyme preparations is generally 0.1 to 1.5% by weight.
  • the stability of the enzymes can be increased by adding alkanolamines, especially triethanolamine.
  • the triethanolamine is expediently present in excess, as a result of which a desired weakly alkaline reaction of 7.2 to 9, preferably 7.5 to 8.5, can be set.
  • Low molecular weight acids such as formic acid, acetic acid and lactic acid are suitable as further enzyme stabilizers, which, based on free acid, can be present in proportions of 0.1 to 2, preferably 0.2 to 1,% by weight. Due to the basic reaction of the agents, these acids are predominantly or completely in the form of their salts, e.g. as sodium, potassium or alkanolamine salts.
  • Disulfonic acid or diphenyl-distyryl-disulfonic acid in the form of their water-soluble salts - as optical brighteners are those known derivatives of the bis-triazinyl-4,4 'diaminostilbene-2,2' are suitable.
  • Examples of these are salts of 4,4-bis (-2 " -anilino-4" -morpholino-1,3,5-triazinyl-6 "-amino) -stilbene-2,2-disulfonic acid or of 4,4- Bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl and 4- (4-chlorostyryl) -4- (2-sulfostyryl) diphenyl.
  • Suitable foam inhibitors are water-dispersible silicones, e.g. Dimethylpolysiloxanes, which can optionally be modified with polyglycol ether groups, and mixtures of such compounds with polysiloxane resins or finely divided silica, which is preferably silanated.
  • the content of optical brighteners and silicone defoamers in the agents can be in the order of 0.01 to 1% by weight.
  • the water content of the agents should be adjusted so that a homogeneous, easily pourable solution that is not segregated by precipitation results.
  • the water content is generally between 25 and 45% by weight, preferably between 33 and 40% by weight.
  • the agents according to the invention are notable for high washing and cleaning properties as well as favorable softening and grip-improving properties. They are suitable both for hand washing and due to their balanced foam behavior for use in washing machines.
  • EO attached ethylene oxide
  • the reflectance of the samples was determined photometrically and the handle (degree of softness) was assessed. The mean was formed from 9 measurements or samples.
  • comparative samples were used which had been washed under similar conditions with a commercially available high-performance detergent (V2) without further textile aftertreatment.
  • V3 commercially available high-performance detergent
  • the grip properties were determined after 1 wash treatment and after 5 wash treatments.
  • the handle assessments were carried out on terry towels washed once. The results are shown in the following tables. They demonstrate the superiority of the agents according to the invention.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein gerüstsalzfreies, flüssiges Waschmittelkonzentrat, das aufgrund seiner Tensidzusammensetzung in Verbindung mit speziell ausgewählten Fettsäurediethanolamiden textilweichmachende und griffverbessernde Eigenschaften besitzt, so daß die damit gewaschenen Textilien keiner Nachbehandlung mit einem speziellen Avivagemittel bedürfen.
  • Es ist aus der Zeitschrift "Soap and Chemical Specialities", November 1958, Seiten 48 bis 50; bekannt, daß gewisse Stearinsäurederivate von Alkylolaminen als weichmachendes Agens in Textilbehandlungsmitteln eingesetzt werden. Aus GB-A 1 104 441 sind Avivagemittel bekannt, die neben quartären Ammoniumsalzen mit 2 langkettigen Akylresten zusätzlich Fettsäuremonoethanolamide und deren Gemische mit Fettsäurediethanolamiden enthalten, in denen die Fettsäuren 12 bis 18 C-Atome aufweisen und sich bevorzugt von Talgfettsäuren ableiten, die bekanntlich hohe Anteile an Stearinsäure enthalten. Das Problem, wie sich derartige Verbindungen in tensidhaltigen Waschmitteln verhalten bzw. eingesetzt werden können, wird in diesen Publikationen nicht berührt. Im übrigen hat sich gezeigt, daß die Stearinsäurederivate sich nicht in wirksamer Menge in lagerstabile Flüssigwaschmittel einsetzen lassen.
  • Ferner sind zahlreiche Flüssigwaschmittel-Rezepturen bekannt, die mehr oder weniger große Gehalte an Fettsäuremono- bzw. diethanolamiden aufweisen. Stets handelt es sich dabei um solche Alkanolamide, die sich von Fettsäuregemischen mit hohem Anteil an G2-COs-Fettsäuren, beispielsweise Cocosfettsäuren, ableiten. Diese Alkanolamide sollen die Wasch- und Schaumkraft steigern bzw. die Hautverträglichkeit verbessern. Eine Avivagewirkung kommt diesen Mitteln nicht zu. Als Beispiele für derartige Mittel seien die gemäß DE-A 1 047 973, DE-A 2 022 064, DE-A 2 703 998 (FR-A 2 378 852, US-A 4 153 570), DE-A 2 819 455, DE-A 3 022 767, DE-A 3 161 222, EP-A 38 101, US-A 2 861 956, US-A 2 943 058 aufgeführt.
  • Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen, Waschmitteln mit einem Gehalt an Aniontensiden avivierend wirkende Quartärsalze zuzusetzen, wobei die Quartärsalze längerkettige Fettsäurereste bzw. Fettalkylreste aufweisen. Da jedoch Aniontenside mit derartigen Quartärsalzen im allgemeinen unverträglich sind bzw. unter Bildung inaktiver Elektroneutralsalze reagieren, wird die erwünschte Wirkung in der Regel nicht erzielt.
  • Das nachfolgend beschriebene erfindungsgemäße Mittel ist geeignet, die genannten Mängel zu vermeiden.
  • Gegenstand der Erfindung ist ein Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an (a) Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 14 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe, (b) wasserlöslichen, ethoxylierten Alkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen im Kohlenwasserstoffrest und 5 bis 10 Glykolethergruppen, (c) einer wasserlöslichen Seife, abgeleitet von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, (d) Fettsäurediethanolamid, (e) Sequestrierungsmitteln aus der Klasse der Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren, (f) mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der Komponente (a) 5 bis 15 Gew.-%, der Komponente (b) 7 bis 20 Gew.-%, der Komponente (c), auf Fettsäure bezogen, 6 bis 16 Gew.-%, der Komponente (d) 7 bis 15 Gew.-%, der Komponente (e) 0,2 bis 3 Gew.-% und der Komponente (f) 5 bis 15 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von (a):(b):(c):(d) = 1:(1-2):(1-2):(1,5-2,5) beträgt und die Komponente (d) sich von Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit mehr als 50% an einfach ungesättigten Fettsäuren ableitet.
  • Der Anteil des linearen Natrium-alkylbenzolsulfonats (a) beträgt 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-%. Vorzugsweise wird Dodecylbenzolsulfonat eingesetzt.
  • Als nichtionische ethoxylierte Alkohole (b) kommen Fettalkohole bzw. in 2-Stellung methylverzweigte Oxo-Alkohole mit 12 bis 18, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen infrage. Die Anzahl der angelagerten Ethylenoxidgruppen (EO) beträgt 5 bis 10. Als gut geeignet haben sich solche ethoxylierten Alkohole erwiesen, deren HLB-Wert 9 bis 14, insbesondere 11 bis 13,5 beträgt. Beispiele hierfür sind ethoxylierte Cocosfettalkohole, von denen die Vorlaufalkohole (10 und weniger C-Atome) abgetrennt sind und im wesentlichen aus Lauryl- und Myristylalkohol neben geringen Anteilen an Cetyl- und Stearylalkohol bestehen. Besonders geeignet sind ferner ethoxylierte Oxoalkohole bzw. durch Ethylenpolymerisation hergestellte Alkohole, die im wesentlichen aus Alkoholgemischen mit 12 bis 16 C-Atomen bestehen. Der Ethoxylierungsgrad dieser bevorzugten Alkohole bzw. Alkoholgemische beträgt insbesondere 6 bis 9. Der Anteil der Komponente (b) beträgt 7 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%.
  • Als Seifen (c) kommen Natrium- und Kaliumseifen sowie Seifen von Alkanolaminen, insbesondere Triethanolamin, infrage, die sich von gesättigten und einfach ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen ableiten. Aufgrund ihres niedrig liegenden Trübungspunktes eignen sich insbesondere Seifen von Cocosfettsäuren (nach Abtrennung der Fettsäuren mit weniger als 12 C-Atomen) sowie der Ölsäure bzw. von ölsäurereichen Fettsäuregemischen sowie Kombinationen dieser Seifen. Diese Seifengemische werden vorzugsweise in Form der Natriumseifen bzw. als Gemische von Natriumseifen und Triethanolaminseifen eingesetzt.
  • Der Anteil der Seifen (c) beträgt 6 bis 16 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Gehalt an Fettsäure.
  • Als Komponente (d) kommen Fettsäurediethanolamide infrage, die sich von einfach ungesättigten Fettsäuren mit 16 bis 18 C-Atomen sowie deren Gemischen mit gesättigten Fettsäuren gleicher Kettenlänge ableiten, wobei jedoch der Anteil der ungesättigten Verbindungen mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew.-% beträgt. Geeignet sind insbesondere von Ölsäure und Palmitoleinsäure abgeleitete Diethanolamide sowie deren Gemische mit den entsprechenden Palmitinsäure- und Stearinsäurederivaten, so wie sie aus natürlich vorkommenden ölsäurereichen Fettsäuregemischen, z.B. aus Taigfettsäuren oder Tallölfettsäuren, durch Isolierung der ungesättigten Anteile nach bekannten Trennverfahren (Umnetztrennung) zugänglich sind. Gut brauchbare Fettsäurefraktionen enthalten z.B. 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-% Ölsäure und 0 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-%, Palmitinsäure und Stearinsäure, wobei in technischen Gemischen auch noch geringe Mengen, d.h. bis zu 5%, an Myristinsäure vorliegen können.
  • Die aus diesen Fettsäuren durch Umsetzung mit Diethanolamin herstellbaren Ethanolamide stellen technische Gemische dar, die üblicherweise 85 bis 95 Gew.-% N-Acylverbindung und 2 bis 10 Gew.-% O-Acylverbindung enthalten. Darüber hinaus können geringe Mengen, d.h. bis zu 5 Gew.-%, an nicht umgesetztem Ausgangsmaterial, hauptsächlich freies Diethanolamin sowie sehr geringe Mengen an freier Fettsäure anwesend sein. Diese üblichen Beimengungen stören in den vorliegenden Mitteln nicht, sondern können als funktionelle Bestandteile betrachtet werden, zumal die Mittel ohnehin Seife und in einer bevorzugten Ausführungsform auch Alkanolamine enthalten.
  • Der Anteil der Komponente (d) beträgt 7 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 8 bis 15 Gew.-% und insbesondere 10 bis 12 Gew.-%.
  • Als Sequestrierungsmittel (e) kommen Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren infrage. Geeignete Polycarbonsäuren sind Citronensäure, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiaminoetetraessigsäure und deren höhere Homologen. Geeignete Polyphosphonsäuren sind Aminotri-(methylenphosphonsäure), Ethy- lendiamintetra-(methylenphosphonsäure), Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) sowie deren höhere Homologen. Die genannten Säuren können als Salze des Natriums, Kaliums und von Alkanolaminen, z.B. des Triethanolamins, vorliegen. Besonders geeignet sind Citronensäure, Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) und Diethylentriaminpenta-(methylenphosphonsäure) sowie deren Gemische. Sie sind in den Mitteln in Anteilen von 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 2 Gew.-% anwesend.
  • Mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, die in den Mitteln in Anteilen von 5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 13 Gew.-% vorliegen, sind z.B. Alkohole, Glykole, Polyglykole und Etheralkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Glycerin, Glykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol und niedermolekulare Polyethylenglykole, Propylenglykol und oligomere Propylenglykolether, ferner Etheralkohole, wie Methylpropylglykol, Methylbutylglykol oder Methylethylglykol. Vorzugsweise werden Gemische aus Ethanol und Propylenglykol im Verhältnis 1:4 bis 4:1 als Lösungsmittel verwendet.
  • Zusätzliche Bestandteile, die den Mitteln vorteilhaft zugesetzt werden, sind Enzyme, Enzymstabilisatoren, Verbindungen zur Einstellung des pH-Wertes, optische Aufheller, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Farbstoffe bzw. Farbpigmente und Mittel, die als Trübungsstoffe wirken bzw. den Lösungen einen Seidenglanz verleihen.
  • Als Enzyme eignen sich aus Pilzen oder Bakterien in bekannter Weise gewonnene Proteasen und Amylasen sowie deren Gemische, z.B. aus Bacillus subtilis oder Bacillus licheniformis gewonnene Enzyme. Die handelsüblichen Enzymzubereitungen enthalten in der Regel noch Aktivatoren, wie Calcium- und Magnesiumsalze, sowie Streck- und Bindemittel. Der Gehalt der Mittel an diesen Enzymzubereitungen beträgt im allgemeinen 0,1 bis 1,5 Gew.-%.
  • Die Stabilität der Enzyme kann durch Zusatz von Alkanolaminen, insbesondere Triethanolamin, erhöht werden. Das Triethanolamin ist zweckmäßigerweise im Überschuß vorhanden, wodurch sich eine gewünschte schwach alkalische Reaktion von 7,2 bis 9, vorzugsweise von 7,5 bis 8,5 einstellen läßt.
  • Als weitere Enzymstabilisatoren eignen sich niedermolekulare Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure und Milchsäure, die, auf freie Säure bezogen, in Anteilen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% anwesend sein können. Aufgrund der basischen Reaktion der Mittel liegen diese Säuren überwiegend oder vollständig in Form ihrer Salze vor, z.B. als Natrium-, Kalium- oder Alkanolaminsalze.
  • Als optische Aufheller eignen sich die bekannten Derivate der Bis-triazinyl-4,4'-diaminostilben-2,2'- disulfonsäure bzw. der Diphenyl-distyryl-disulfonsäure in Form ihrer wasserlöslichen Salze. Beispiele hierfür sind Salze der 4,4-Bis(-2"-anilino-4"-morpholino-1,3,5-triazinyl-6"-amino)-stilben-2,2-disulfonsäure bzw. des 4,4-Bis-(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls und 4-(4-Chlorstyryl)-4-(2-sulfostyryl)-diphenyls.
  • Als Schauminhibitoreh eignen sich in Wasser dispergierbare Silikone, z.B. Dimethylpolysiloxane, die gegebenenfalls mit Polyglykolethergruppen modifiziert sein können, sowie Gemische derartiger Verbindungen mit Polysiloxanharzen bzw. feinteiliger Kieselsäure, die vorzugsweise silaniert ist. Der Gehalt der Mittel an optischen Aufhellern und Silikonentschäumern kann in der Größenordnung 0,01 bis 1 Gew.- % liegen.
  • Der Wassergehalt der Mittel soll so eingestellt sein, daß eine homogene, gut gießbare und nicht durch Ausfällungen entmischte Lösung entsteht. Der Wassergehalt liegt im allgemeinen zwischen 25 und 45 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 33 und 40 Gew.-%.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch ein hohes Wasch- und Reinigungsvermögen sowie günstige weichmachende und griffverbessernde Eigenschaften aus. Sie eignen sich sowohl für ein Waschen von Hand als auch aufgrund ihres ausgewogenen Schaumverhaltens zur Anwendung in Waschmaschinen.
    • Beispiele
  • Zur Herstellung eines Mittels gemäß nachstehender Zusammensetzung wurde eine 50% wäßrige Paste von Natrium-dodecylbenzolsulfonat mit dem nichtionischen Tensid (Abkürzung EO = angelagertes Ethylenoxid) vermischt, anschließend das Lösungsmittel, das Fettsäurediethanolamid und die zur Seifenbildung benötigte Fettsäure sowie die Phosphonsäure (Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure) und die Citronensäure zugemischt. Nach der Neutralisation mit Natronlauge und Triethanolamin erfolgte der Zusatz der übrigen Stoffe (Angaben in Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Substanz). In dem Vergleichsprodukt V1 wurde das Olsäurediethanolamid zu gleichen Teilen durch Alkylbenzolsulfonat und nichtionisches Tensid ersetzt.
    Figure imgb0001
  • Das Waschvermögen und die Avivagewirkung wurden unter praxisnahen Bedingungen getestet. Hierzu wurden Textilproben aus Baumwolle, die unter standardisierten Bedingungen mit Hautfett, Pigmentschmutz und Flecken von Rotwein, Tee und Blaubeeren angeschmutzt worden waren, zusammen mit 3 kg Ballastwäsche in einem Haushaltswaschautomaten (Kapazität 4 kg) bei 60°C und 90°C gewaschen. Die Waschdauer einschließlich Aufheizung betrug 20 Minuten, die Waschmittelkonzentration 7,5 g/Liter, das Verhältnis von Textilmenge (in kg) zu Waschlauge (in Liter) betrug 1:10, die Härte des Leitungswassers 16°dH (160 mg Ca0 pro Liter). Nach dreimaligem Nachspülen wurde geschleudert und getrocknet. Die Remission der Proben wurde photometrisch bestimmt und der Griff (Weichheitsgrad) beurteilt. Aus jeweils 9 Messungen bzw. Abmusterungen wurde der Mittelwert gebildet. Bei der Beurteilung der weichmachenden Eigenschaften wurden Vergleichsproben herangezogen, die unter gleichartigen Bedingungen mit einem handelsüblichen Hochleistungswaschmittel (V2) ohne weitere Textilnachbehandlung gewaschen worden waren. In einer dritten Versuchsreihe wurden Proben zum Vergleich herangezogen, die mit einem handelsüblichen Hochleistungswaschmittel (V3) gewaschen wurden, das einen avivierend wirkenden Zusatz auf Basis eines Cocosalkyl-trimethylammoniumsalzes enthielt. Die Bestimmung der Griffeigenschaften wurden nach 1 Waschbehandlung sowie nach 5 Waschbehandlungen vorgenommen. Zusätzlich wurden die Griffbeurteilungen an 1 mal gewaschener Frottierware vorgenommen. Die Ergebnisse sind den folgenden Tabellen zu entnehmen. Sie belegen die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mittel.
    Figure imgb0002
  • Griff (0 = niedrigste, 6 = höchste Bewertung; 6 entspricht der Wirkung eines im 4. Spülgang eingesetzten hochwirksamen Avivagemittels)
  • Figure imgb0003

Claims (10)

1. Gerüstsalzfreies Flüssigwaschmittel mit einem Gehalt an (a) Natriumalkylbenzolsulfonat mit 10 bis 14 C-Atomen in der linearen Alkylgruppe, (b) wasserlöslichen, ethoxylierten Alkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen im Kohlenwasserstoffrest und 5 bis 10 Glykolethergruppen, (c) einer wasserlöslichen Seife, abgeleitet von gesättigten und/oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, (d) Fettsäurediethanolamid, (e) Sequestrierungsmitteln aus der Klasse der Polycarbonsäuren und Polyphosphonsäüren, (f) mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln und Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß-der Anteil der Komponente (a) 5 bis 15 Gew.-%, der Komponente (b) 7 bis 20 Gew.-%, der Komponente (c), auf Fettsäure bezogen, 6 bis 16 Gew.-%, der Komponente (d) 7 bis 15 Gew.-%, der Komponente (e) 0,2 bis 3 Gew.-% und der Komponente (f) 5 bis 15 Gew.-% beträgt, mit der Maßgabe, daß das Verhältnis von (a):(b):(c):(d)= 1:(1-2):(1-2):(1,5-2,5) beträgt und die Komponente (d) sich von Fettsäuren mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen mit mehr als 50% an einfach ungesättigten Fettsäuren ableitet.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) aus 6 bis 10 Gew.-% an Natrium-dodecylbenzolsulfonat besteht.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) aus 8 bis 15 Gew.-% an ethoxylierten Fettalkoholen oder Oxoalkoholen mit 12 bis 16 C-Atomen und 6 bis 9 Glykolethergruppen besteht.
4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (c) aus 8 bis 15.Gew.-% (bezogen auf Fettsäure) an Natrium- oder Triethanolaminseifen besteht, die sich von Cocosfettsäuren, Ölsäure und deren Gemischen ableiten.
5. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (d) aus 8 bis 15 Gew.-% an Fettsäurediethanolamiden besteht, die sich von Fettsäuren ableitet, deren Anteil an Ölsäure mehr als 65 Gew.-% beträgt.
6. Mittel nach Anspruch 1, daurch gekennzeichnet, daß die Komponente (e) aus wasserlöslichen Salzen der Citronensäure, der Ethylendiamintetra-(methylenphosphonsäure) oder der Diethylentriaminpen- ta-(methylenphosphonsäure) sowie deren Gemischen besteht.
7. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß.die Komponente (f) aus 7 bis 13 Gew.-% aus Ethanol und Propylenglykol besteht.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 1,5 Gew.-% an Enzymen enthält.
9. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Triethanolamin.
10. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 9, qekennzeichnet durch einen pH-Wert von 7,2 bis 9.
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