DE602004012887T2

DE602004012887T2 - Flüssiges waschmittel

Info

Publication number: DE602004012887T2
Application number: DE602004012887T
Authority: DE
Inventors: Neeraj Gupta; Sachindew Manodjkoemar Ramcharan; Simon Marinus Veerman; Patrick Zwamborn
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-12-05
Filing date: 2004-11-17
Publication date: 2009-04-09
Anticipated expiration: 2024-11-18
Also published as: US7030069B2; ATE391167T1; EP1689843B1; WO2005054420A1; AR046463A1; ES2304630T3; AU2004295401A1; CA2548024A1; US20050130859A1; EP1689843A1; ZA200603520B; DE602004012887D1; BRPI0416944A

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, die ein Farbstoffmaterial enthält, wobei die Farbe der Zusammensetzung während der Lagerung der Zusammensetzung beibehalten wird, insbesondere bei der Lagerung in Sonnenlicht.
Hintergrund der Erfindung
In flüssigen Waschmittelzusammensetzungen, speziell denen zum Waschen von Textilgeweben, sind üblicherweise ein oder mehrere seifen- und/oder nichtseifenartige oberflächenaktive Materialien zur Unterstützung der Entfernung der verschiedensten Arten von Schmutz enthalten.
Üblicherweise werden auch eine oder mehrere Duftstoffkomponenten in flüssige Waschmittelzusammensetzungen gegeben, damit solche Zusammensetzungen als auch die damit behandelten Gewebe gut riechen.
Heutzutage sind immer mehr Waschmittelflüssigkeiten gefärbt und werden in transparenten Flaschen verkauft, weil diese nachgewiesenermaßen anziehend auf den Verbraucher wirken. Daher ist die Farbstabilität von Waschmittelflüssigkeiten in letzter Zeit immer wichtiger geworden.
EP-A-380,406 offenbart eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, enthaltend ein nichtseifenartiges oberflächenaktives Material, Kokosnußfettsäureseife, einen Duftstoff und ein Farbstoffmaterial. Ferner offenbart WO-88/03162 eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, enthaltend ein nichtseifenartiges oberflächenaktives Material, Fettsäureseife, basierend auf einem Ölsäure/Kokosfettsäure-Gemisch, und ein Gemisch aus Duftstoff, Farbstoff, Trübungsmittel und optischem Aufheller. Eine sehr ähnliche Art einer flüssigen Waschmittelzusammensetzung, umfassend ein nichtseifenartiges oberflächenaktives Mittel, Palmkernfettsäure seife und ein Gemisch aus Duftstoff, Farbstoffkonservierungsmittel und Polymer wird in EP-A-592,947 offenbart. Ferner offenbart US-A-4,077,911 eine gefärbte flüssige Waschmittelzusammensetzung, enthaltend ein Kohlenteer-Färbemittel und butyliertes Hydroxytoluol.
Wir haben nunmehr herausgefunden, daß Duftstoffe in Kombination mit Fettsäureseifen im allgemeinen einen negativen Einfluß auf den Farbstoff in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung haben können. Genauer gesagt haben wir herausgefunden, daß Duftstoffe in Kombination mit Fettsäureseifen mit zumindest einem gewissen Grad an Ungesättigtheit während der längeren Lagerung der flüssigen Waschmittelzusammensetzung eine signifikante negative Wirkung auf die Farbe der Zusammensetzung haben können, insbesondere, wenn die Zusammensetzung auch ein Enzym enthält.
Im Hinblick darauf ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung eine flüssige Waschmittelzusammensetzung bereitzustellen, die eine Fettsäureseife, eine Duftstoffzusammensetzung, ein Farbstoffmaterial und ein Enzym enthält, worin die Farbe der Zusammensetzung während einer längeren Lagerung, insbesondere bei der Lagerung in Sonnenlicht, nicht negativ beeinflußt wird.
Wir haben überraschend herausgefunden, daß dieses Ziel durch die Zugabe eines Antioxidationsmittels zu der flüssigen Waschmittelzusammensetzung erreicht werden kann. Mit anderen Worten, wir haben herausgefunden, daß eine Farbstoff-enthaltende flüssige Waschmittelzusammensetzung, die außerdem eine Fettsäureseife, eine Duftstoffzusammensetzung und ein Enzym enthält, und in der sich die Merkmale des Farbstoffes während der Lagerung nicht verschlechtern, erhalten werden kann, wenn diese Zusammensetzung ferner ein Antioxidationsmittel enthält, wie in den Ansprüchen weiter spezifiziert.
In diesem Zusammenhang ist anzumerken, daß die Farbstoffverschlechterung nicht nur durch das Lichtaussetzen induziert wird, sondern auch im Dunkeln stattfinden kann, sowie bei der Lagerung der Zusammensetzung bei höheren Temperaturen. Ohne an eine bestimmte Theorie gebunden sein zu wollen, gehen wir davon aus, daß die Farbstoffe möglicherweise aufgrund von Oxidationsprozessen, die durch die Zugabe eines Antioxidationsmittels – zumindest – reduziert werden können, keine stabilen Farben erzeugen.
Definition der Erfindung
Demgemäß liefert die vorliegende Erfindung in einem Aspekt eine flüssige Waschmittelzusammensetzung, umfassend:

(a) 5 bis 70 Gew.-% eines anderen oberflächenaktiven Materials als Fettsäureseife;
(b) 1 bis 20 Gew.-% einer Fettsäureseife mit 12 bis 20 C-Atomen;
(c) 0,01 bis 3 Gew.-% einer Duftstoffzusammensetzung;
(d) eine wirksame Menge eines wasserlöslichen Farbstoffmaterials;
(e) eine wirksame Menge eines Enzyms und
(f) 0,001 bis 2 Gew.-% eines Antioxidationsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem alkylierten Phenol (wie hierin definiert), α-, β-, γ-, δ-Tocopherol, Ethoxyquin, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, tert-Butylhydroxyanisol, Lignosulfonsäure und Salzen davon, 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetra-methylchroman-2-carbonsäure (Trolox^TM), 1,2-Benzisothiazolin-3-on (Proxel GXL^TM), einem Benzofuran- oder Benzopyran-Derivat (wie hierin definiert), Tocopherolsorbat, butylierter Hydroxybenzoesäure und ihren Salzen, Gallussäure und ihren Alkylestern, Harnsäure und ihren Salzen und Alkylestern, Sorbinsäure und ihren Salzen, Dihydroxyfumarsäure und ihren Salzen und Gemischen davon.

Ferner liefert die Erfindung in einem zweiten Aspekt ein Verfahren zum Reinigen eines Gewebesubstrates, umfassend die Schritte der Behandlung des Substrats mit einer flüssigen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung in einer wässerigen Umgebung, Spülen des Substrats und Trocknen.
Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung
Flüssige Waschmittelzusammensetzungen können im allgemeinen entweder als isotrop oder strukturiert betrachtet werden. Die flüssige Reinigungszusammensetzung kann als eine konzentrierte Reinigungsflüssigkeit für die direkte Aufbringung auf ein Substrat oder zum Aufbringen auf ein Substrat nach Verdünnen wie Verdünnen vor oder während der Verwendung der flüssigen Zusammensetzung durch den Verbraucher oder in der Waschvorrichtung formuliert werden.
Die Zusammensetzung und das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung können zum Reinigen eines Gewebesubstrats verwendet werden. Das Reinigen kann durchgeführt werden, indem das Substrat einfach für einen ausreichenden Zeitraum mit einem flüssigen Medium, bestehend oder hergestellt aus der flüssigen Reinigungszusammensetzung, in Kontakt gelassen wird. Bevorzugt wird das Reinigungsmedium auf dem Substrat oder enthaltend das Substrat bewegt.
Produktform
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt eine konzentrierte flüssige Reinigungszusammensetzung. Ferner ist die flüssige Waschmittelzusammensetzung bevorzugt isotrop.
Es sollte selbstverständlich sein, daß die flüssigen Zusammensetzungen gemäß irgendeinem Aspekt der vorliegenden Erfindung eine physikalische Form haben, die sich bevorzugt über eine gießbare Flüssigkeit, ein gießbares Gel bis zu einem nicht-gießbaren Gel erstreckt. Diese Formen sind günstigerweise durch die Produktviskosität charakterisiert. In diesen Definitionen und sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist, sind über die gesamte Beschreibung hinweg alle angegebenen Viskositäten die, die bei einer Scherrate von 21 s^–1 und bei einer Temperatur von 25°C gemessen wurden.
Flüssige Zusammensetzungen gemäß irgendeinem Aspekt der vorliegenden Erfindung haben bevorzugt eine Viskosität von nicht mehr als 1.500 mPa·s, stärker bevorzugt nicht mehr als 1.000 mPa·s, noch stärker bevorzugt nicht mehr als 500 mPa·s.
Zusammensetzungen gemäß irgendeinem Aspekt der vorliegenden Erfindung, die gießbare Gele sind, haben bevorzugt eine Viskosität von mindestens 1.500 mPa·s, aber nicht mehr als 6.000 mPa·s, stärker bevorzugt nicht mehr als 4.000 mPa·s, noch stärker bevorzugt nicht mehr als 1000 mPa·s und speziell nicht mehr als 2.000 mPa·s.
Zusammensetzungen gemäß irgendeinem Aspekt der vorliegenden Erfindung, die nicht-gießbare Gele sind, haben bevorzugt eine Viskosität von mindestens 6.000 mPa·s, aber nicht mehr als 12.000 mPa·s, stärker bevorzugt nicht mehr als 10.000 mPa·s, noch stärker bevorzugt nicht mehr als 8.000 mPa·s und speziell nicht mehr als 7.000 mPa·s.
Physikalische Stabilität
Für die Zwecke dieser Erfindung ist eine Zusammensetzung physikalisch stabil, wenn weniger als 2% Phasentrennung nach 2 Wochen Lagerung bei 37°C auftreten. Bei isotropen Flüssigkeiten beginnt diese Phasentrennung im allgemeinen damit, daß die Flüssigkeit trüb wird.
Wasser
Bevorzugt ist die flüssig Waschmittelzusammensetzung der Erfindung wässerig: die Menge an Wasser in der flüssigen Zusammensetzung reicht wünschenswerterweise von 5% bis 95%, stärker bevorzugt von 30% bis 80%, bezogen auf das Gewicht.
Die Fettsäureseife
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung umfaßt 1% bis 20%, bevorzugt 2% bis 10%, bezogen auf das Gewicht, einer Fettsäureseife mit 12 bis 20 C-Atomen.
Mindestens 1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, basierend auf der flüssigen Zusammensetzung, der Fettsäureseife sind ungesättigt und enthalten eine oder mehrere Doppelbindungen.
Fettsäuren, die zur Bildung der Seife der vorliegenden Erfindung von Nutzen sind, umfassen Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Öl-, Linol-, Linolensäure und Gemische davon. Natürlich verfügbare Fettsäuren, die üblicherweise komplexe Gemische sind, sind auch geeignet (wie Talg-, Kokosnuß- und Palmkernfettsäuren). Die am stärksten bevorzugten Fettsäuren zur Herstellung der Seife der Erfindung sind aus Ölfettsäure, Kokosnußfettsäure und Palmkernfettsäure ausgewählt. Geeignete Kationen zur Verwendung in der Fettsäureseife der Erfindung umfassen Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Monoethanolammonium-, Diethanolammonium-, Triethanolammonium- wie Tetramethylammonium- bis zu Tetradecylammonium-Kationen.
Das Farbstoffmaterial
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung umfaßt eine wirksame Menge eines wasserlöslichen Farbstoffmaterials.
Die Konzentration des Farbstoffmaterials in der flüssigen Zusammensetzung beträgt bevorzugt 0,0001 bis 0,5 Gew.-%.
Geeignete Farbstoffmaterialien zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind Anthrachinon-basierende Farbstoffe, Azo-basierende Farbstoffe und Triarylmethan-basierende Farbstoffe. Das Farbstoffmaterial wird bevorzugt aus Säureblau, Säurerot, Säuregelb, Säuregrün und Säureviolett ausgewählt.
Die am stärksten bevorzugten Farbstoffmaterialen sind Säureblau 80, Brilliantblau und Patentblau.
Das Antioxidationsmittel
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung umfaßt 0,001 bis 2 Gew.-% eines Antioxidationsmittels. Bevorzugt ist das Antioxidationsmittel in einer Konzentration im Bereich von 0,01 bis 0,08 Gew.-% vorhanden. Antioxidationsmittel sind Substanzen, wie sie in Kirk-Othmers (Bd. 3, S. 424) und in Uhlmans Encyclopedia (Bd. 3, S. 91) beschrieben sind.
Eine Klasse von Antioxidationsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind alkylierte Phenole mit der allgemeinen Formel:
worin R lineares oder verzweigtes C₁-C₂₂-Alkyl, bevorzugt Methyl oder verzweigtes C₃-C₆-Alkyl; C₃-C₆-Alkoxy, bevorzugt Methoxy, ist; R₁ ein verzweigtes C₃-C₆-Alkyl, bevorzugt tert-Butyl, ist; x 1 oder 2 ist.
Verbindungen, die auf gehinderten Phenolen basieren, sind eine bevorzugte Art alkylierter Phenole mit dieser Formel. Eine bevorzugte Verbindung auf der Basis von gehindertem Phenol dieser Art ist 2,6-Di-tert-butyl-hydroxy-toluol (BHT).
Ferner wird das in der Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung genutzte Antioxidationsmittel aus der Gruppe, bestehend aus α-, β-, γ-, δ-Tocopherol, Ethoxyquin, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, tert-Butylhydroxyanisol, Lignosulfonsäure und Salzen davon und Gemischen davon, ausgewählt. Es ist anzumerken, daß Ethoxyquin (1,2-Dihydro-6-ethoxy-2,2,4-trimethylchinolin) unter dem Namen Raluquin^TM von der Firma Rashig^TM vermarktet wird.
Andere Arten von Antioxidationsmitteln, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetra-methylchroman-2-carbonsäure (Trolox^TM) und 1,2-Benzisothiazolin-3-on (Proxel GXL^TM)
Eine weitere Klasse von Antioxidationsmitteln, die zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung von Nutzen sein können, sind Benzofuran- oder Benzopyranderivate mit der Formel:
worin R₁ und R₂ jeweils unabhängig Alkyl sind oder R₁ und R₂ zusammengenommen eine cyclische C₅-C₆-Hydrocarbylkomponente bilden können; B abwesend oder CH₂ ist; R₄ C₁-C₆-Alkyl ist; R₅ Wasserstoff oder -C(O)R₃ ist, worin R₃ Wasserstoff oder C₁-C₁₉-Alkyl ist; R₆ C₁-C₆-Alkyl ist; R₇ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl ist; X -CH₂OH oder -CH₂A ist, worin A eine Stickstoff-umfassende Einheit, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist.
Bevorzugt umfassen Stickstoff-umfassende Einheiten A Amino, Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino und Gemische davon.
Antioxidationsmittel wie Tocopherolsorbat, butylierte Hydroxybenzoesäuren und deren Salze, Gallussäure und ihre Alkylester, Harnsäure und ihre Salze und Alkylester, Sorbinsäure und ihre Salze und Dihydroxyfumarsäure und ihre Salze können auch verwendet werden. Die am stärksten bevorzugten Arten von Antioxidationsmitteln zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung sind 2,6-Di-tert-butyl-hydroxy-toluol (BHT), α-, β-, γ-, δ-Tocopherol, 1,2-Benzisothiazolin-3-on (Proxel GXL^TM) und Gemische davon.
Duftstoffkomponente
Die flüssige Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt zwischen 0,01 und 3 Gew.-% einer Duftstoffzusammensetzung, bevorzugt zwischen 0,1 und 2 Gew.-% einer Duftstoffzusammensetzung. Diese Duftstoffzusammensetzung umfaßt bevorzugt mindestens 0,1 Gew.-%, basierend auf der flüssigen Zusammensetzung, einer Duftstoffkomponente, ausgewählt aus Terpen, Keton, Aldehydduftstoff und Gemischen davon. Die Duftstoffzusammensetzung kann vollständig aus der Duftstoffkomponente bestehen, im allgemeinen ist die Duftstoffzusammensetzung jedoch ein komplexes Gemisch aus Duftstoffen vieler unterschiedlicher Duftstoffklassifikationen. In diesem Zusammenhang umfaßt die Duftstoffzusammensetzung bevorzugt mindestens 1,0 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 5 Gew.-% der Duftstoffkomponente. Bei höheren Konzentrationen der Duftstoffkomponente ist die Wichtigkeit des Antioxidationsmittels größer.
Im Hinblick auf die Terpen-Duftstoffkomponente ist die vorliegende Erfindung insbesondere mit den folgenden bevorzugten Terpen-Duftstoffkomponenten von Nutzen:
Im Hinblick auf die Keton-Duftstoffkomponente ist die vorliegende Erfindung insbesondere mit den folgenden bevorzugten Keton-Duftstoffkomponenten von Nutzen:
Im Hinblick auf die Aldehyd-Duftstoffkomponente ist die vorliegende Erfindung insbesondere mit den folgenden bevorzugten Aldehyd-Duftstoffkomponenten von Nutzen:
Enzyme
Die flüssige Waschmittelzusammensetzung der Erfindung enthält des weiteren eine wirksame Menge eines oder mehrerer Enzyme.
Wie hierin verwendet, ist unter „Reinigungsenzym" jedes Enzym mit einer Reinigungs-, Fleckenentfernungs- oder anderweitig vorteilhaften Wirkung beim Waschen zu verstehen. Enzyme sind in Waschmittelzusammensetzungen für eine Vielzahl von Zwecken enthalten, einschließlich zur Entfernung von Protein-basierenden, Saccharid-basierenden oder Triglycerid-basierenden Flecken, zur Verhinderung der Farbstoffübertragung und zur Geweberekonstruktion.
Die Zusammensetzung der Erfindung enthält ein Enzym, ausgewählt aus einer Protease, einer Lipase und Gemischen davon. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung ein Proteaseenzym. Andere geeignete Enzyme umfassen Amylasen, Cellulasen, Peroxidasen und Gemische davon jeden geeigneten Ursprungs, wie pflanzlichen, tierischen, bakteriellen, Pilz- und Hefeursprungs. Bevorzugte Auswahlen werden von Faktoren wie pH-Aktivitäts- und/oder -Stabilitätsoptima, Thermostabilität und Stabilität gegen waschaktive Substanzen, Aufbaustoffe und dergleichen beeinflußt. Im Hinblick darauf sind bakterielle oder Pilzenzyme bevorzugt wie bakterielle Amylasen und Proteasen und Pilzcellulasen.
Enzyme werden für gewöhnlich in Waschmittel- oder Waschmittelzusatzzusammensetzungen in Konzentrationen eingeführt, die eine „reinigungswirksame Menge" liefern. Der Ausdruck „reinigungswirksame Menge" bezieht sich auf irgendeine Menge, mit der eine Reinigungs-, Fleckenentfernungs-, Schmutzentfernungs-, Bleich-, desodorierende oder Frische verbessernde Wirkung auf Substrate wie Gewebe erzeugt werden kann. Aus praktischen Gründen betragen die typischen Mengen für die derzeitigen kommerziellen Präparate bis zu etwa 5 mg, bezogen auf das Gewicht, typischer 0,001 mg bis 3 mg, aktives Enzym pro Gramm der Waschmittelzusammensetzung. Sofern nicht anders angegeben, werden die Zusammensetzungen hierin typischerweise 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 5 Gew.-%, stärker bevorzugt 0,005 bis 1 Gew.-% eines kommerziellen Enzympräparats enthalten.
Oberflächenaktives Mittel
Die flüssige Zusammensetzung der Erfindung umfaßt 5 bis 70 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% eines anderen oberflächenaktiven Mittels als Fettsäureseife. Dieses oberflächenaktive Material wird bevorzugt aus anionischen, nicht-ionischen, kationischen, zwitterionischen waschaktiven Materialien oder Gemischen davon ausgewählt. Am stärksten bevorzugt umfassen die Zusammensetzungen hierin 15 bis 40 Gew.-% des oberflächenaktiven Mittels.
Nicht-einschränkende Beispiele für oberflächenaktive Mittel, die hierin typischerweise in Konzentrationen von etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% von Nutzen sind, umfassen die herkömmlichen C₁₁-C₁₈-Alkylbenzolsulfonate („LAS"), die C₁₀-C₁₈-, sekundären (2,3)-Allylsulfate der Formel CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃-M⁺)CH₃ und CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃-M⁺)CH₂CH₃, worin x und (y + 1) ganze Zahlen von mindestens etwa 7, bevorzugt mindestens etwa 9, sind und M ein wasserlöslichmachendes Kation ist, insbesondere Natrium, ungesättigte Sulfate wie Oleylsulfat, C₁₀-C₁₈-Alkylalkoxycarboxylate (insbesondere die EO 1–7 Ethoxycarboxylate), die C₁₀-C₁₈-Glycerolether, die C₁₀-C₁₈-Alkylpolyglycoside und ihre entsprechenden sulfatierten Polyglycoside und C₁₂-C₁₈-alpha-sulphonierte Fettsäureester. Nach Bedarf können auch die herkömmlichen nicht-ionischen und amphoteren oberflächenaktiven Mittel wie die C₁₂-C₁₈-Alkylethoxylate („AE"), einschließlich der so genannten Alkylethoxylate mit engen Maximalwerten, und C₆-C₁₂-Alkylphenolalkoxylate (insbesondere Ethoxylate und gemischtes Ethoxy/Propoxy), C₁₂-C₁₈-Betaine und Sulfobetaine („Sultaine"), C₁₀-C₁₈-Aminoxide und dergleichen in den Gesamtzusammensetzungen enthalten sein. Die C₁₀-C₁₈-N-Alkylpolyhydroxyfettsäureamide können auch verwendet werden. Typische Beispiele umfassen die C₁₂-C₁₈-N-Methylglucamide. Siehe WO-92/06,154 . Andere Zucker-abgeleitete oberflächenaktive Mittel umfassen die N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide, wie C₁₀-C₁₈-N-(3-Methoxypropyl)glucamid. Herkömmliche C₁₀-C₂₀-Seifen können auch verwendet werden.
Andere anionische oberflächenaktive Mittel, die für Reinigungszwecke von Nutzen sind, können in den flüssigen Zusammensetzungen hierin auch enthalten sein. Diese können Salze (einschließlich zum Beispiel Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triethanolaminsalze) von Seife, lineare C₉-C₂₀-Alkylbenzolsulfonate, primäre oder sekundäre C₈-C₂₂-Alkansulfonate, C₈-C₂₄-Olefinsulfonate, sulfonierte Polycarbonsäuren, Alkylglycerolsulfonate, Fettacylglycerolsulfonate, Fettoleylglycerolsulfate, Alkylphenolethylenoxidethersulfate, Paraffinsulfonate, Alkylphosphate, Isothionate wie die Acylisothionate, N-Acyltaurate, Fettsäureamide von Methyltaurid, Alkylsuccinamate und Sulfosuccinate, Monoester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C₁₂-C₁₈-Monoester), Diester von Sulfosuccinat (insbesondere gesättigte und ungesättigte C₆-C₁₄-Diester), N-Acylsarcosinate, Sulfate von Alkylpolysacchariden wie die Sulfate von Alkylpolyglucosid, verzweigte, primäre Alkylsulfate, Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO-M⁺, worin R ein C₈-C₂₂-Alkyl ist, k eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und M ein lösliches Salz-bildendes Kation ist, und Fettsäuren, verestert mit Isethionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid umfassen. Weitere Beispiele sind in Surface Active Agents and Detergents (Bd. I und II von Schwartz, Perry and Berch) angegeben.
Die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen bevorzugt mindestens etwa 5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 12 Gew.-%, und weniger als 70 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als 60 Gew.-%, eines anionischen oberflächenaktiven Mittels.
Oberflächenaktive Mittel auf der Basis von Alkylsulfat, entweder primär oder sekundär, sind eine Art anionischer oberflächenaktiver Mittel, die zur Verwendung hierin wichtig sind. Alkylsulfate haben die allgemeine Formel ROSO₃M, worin R bevorzugt ein C₁₀-C₂₄-Hydrocarbyl, bevorzugt ein gerad- oder verzweigtkettiges Alkyl oder Hydroxyalkyl mit einer C₁₀-C₂₀-Alkylkomponente, stärker bevorzugt ein C₁₂-C₁₈-Alkyl oder Hydroxyalkyl ist und M Wasserstoff oder ein wasserlösliches Kation ist, z. B. ein Alkalimetallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium), substituierte oder unsubstituierte Ammoniumkationen wie Methyl-, Dime thyl- und Trimethylammonium- und Quartärammoniumkationen, z. B. Tetramethylammonium und Dimethylpiperidinium und Kationen, abgeleitet aus Alkanolaminen wie Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin und Gemischen davon und dergleichen.
Typischerweise sind Alkylketten von C₁₂-C₁₆ für niedrigere Waschtemperaturen (z. B. unter etwa 50°C) und C₁₆-C₁₈-Alkylketten für höhere Waschtemperaturen (z. B. über 50°C) bevorzugt.
Oberflächenaktive Mittel auf der Basis von Alkyl-alkoxyliertem Sulfat sind eine andere Kategorie bevorzugter anionischer oberflächenaktiver Mittel. Diese oberflächenaktiven Mittel sind wasserlösliche Salze oder Säuren, typischerweise mit der Formel RO(A)_mSO₃M, worin R eine unsubstituierte C₁₀-C₂₄-Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit einer C₁₀-C₂₄-Alkylkomponente, bevorzugt ein C₁₂-C₂₀-Alkyl oder Hydroxyalkyl, stärker bevorzugt C₁₂-C₁₈-Alkyl oder Hydroxyalkyl ist, A eine Ethoxy- oder Propoxyeinheit ist, m größer ist als null, typischerweise zwischen etwa 0,5 und etwa 6, stärker bevorzugt zwischen etwa 0,5 und etwa 3 liegt, und M Wasserstoff oder ein wasserlösliches Kation ist, das zum Beispiel ein Metallkation (z. B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium usw.), Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation sein kann. Alkyl-ethoxylierte Sulfate sowie Alkyl-propoxylierte Sulfate werden hierin in Betracht gezogen. Spezielle Beispiele für substituierte Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl-, Trimethylammonium- und Quartärammoniumkationen, wie Tetramethylammonium, Dimethylpiperidinium und Kationen, abgeleitet von Alkanolaminen, z. B. Monoethanolamin, Diethanolamin und Triethanolamin und Gemische davon. Exemplarische oberflächenaktive Mittel sind C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(1.0)sulfat, C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(2.25)sulfat, C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(3.0)sulfat und C₁₂-C₁₈-Alkylpolyethoxylat(4.0)sulfat, worin M günstigerweise aus Natrium und Kalium ausgewählt ist.
Die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung umfassen bevorzugt mindestens etwa 5 Gew.-%, bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, stärker bevorzugt mindestens 12 Gew.-%, und weniger als 70 Gew.-%, stärker bevorzugt weniger als 60 Gew.-%, eines nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels.
Bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel wie C₁₂-C₁₈-Alkylethoxylate („AE") einschließlich der so genannten Alkylethoxylate mit engen Maximalwerten und C₆-C₁₂-Alkyl phenolalkoxylate (insbesondere Ethoxylate und gemischtes Ethoxy/Propoxy), Blockalkylenoxidkondensat von C₆- bis C₁₂-Alkylphenolen, Alkylenoxidkondensate von C₈-C₂₂-Alkanolen und Ethylenoxid/Propylenoxid-Blockpolymere (Pluronic^TM – BASF Corp.) sowie halbpolare nicht-ionische Mittel (z. B. Aminoxide und Phosphinoxide) können in den vorliegenden flüssigen Zusammensetzungen verwendet werden. Eine ausführliche Offenbarung dieser Arten von oberflächenaktiven Mitteln ist in US-A-3,929,678 zu finden. Alkylpolysaccharide, wie die in US-A-4,565,647 offenbarten, sind ebenso bevorzugte nicht-ionische oberflächenaktive Mittel in den flüssigen Zusammensetzungen der Erfindung. Weitere bevorzugte nichtionische oberflächenaktive Mittel sind die Polyhydroxyfettsäureamide. Ein besonders wünschenswertes oberflächenaktives Mittel dieser Art zur Verwendung in den flüssigen Zusammensetzungen hierin ist Alkyl-N-methylglucamid.
Andere Zucker-abgeleitete oberflächenaktive Mittel umfassen die N-Alkoxypolyhydroxyfettsäureamide, wie C₁₀-C₁₈-N-(3-Methoxypropyl)glucamid. Die N-Propyl- bis N-Hexyl-C₁₂-C₁₈-Glucamide können für wenig Schäumen verwendet werden. Herkömmliche C₁₀-C₂₀-Seifen können auch verwendet werden. Ist starkes Schäumen wünschenswert, können die verzweigtkettigen C₁₀-C₁₆-Seifen verwendet werden.
Gemische aus anionischen und nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln sind zur Verwendung in der flüssigen Waschmittelzusammensetzung der vorliegenden Erfindung besonders geeignet.
Träger
Die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung können geeigneterweise verschiedene Lösungsmittel als Träger enthalten. Primäre oder sekundäre Alkohole mit niedrigem Molekulargewicht, dargestellt von Methanol, Ethanol, Propanol und Isopropanol, sind geeignet. Andere geeignete Trägermaterialien sind Glycole, wie Mono-, Di- und Tripropylenglycol, Glycerol und Polyethylenglycole (PEG) mit einem Molekulargewicht von 200 bis 5000. Die Zusammensetzungen können 1 bis 50 Gew.-%, typischerweise 5 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%, solcher Träger enthalten.
Aufbaustoff
In der flüssigen Waschmittelzusammensetzung der Erfindung können geeigneterweise ein oder mehrere Aufbaustoffe vorliegen.
Beispiele für geeignete organische Aufbaustoffe, sofern vorhanden, umfassen die Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumpolyacetate, Carboxylate, Polycarboxylate, Polyacetylcarboxylate, Carboxymethyloxysuccinate, Carboxymethyloxymalonate, Ethylendiamin-N,N-dibernsteinsäuresalze, Polyepoxysuccinate, Oxydiacetate, Triethylentetraminhexa-essigsäuresalze, N-Alkyliminodiacetate oder -dipropionate, alpha-Sulfo-fettsäuresalze, Dipicolinsäuresalze, oxidierte Polysaccharide, Polyhydroxysulfonate und Gemische davon.
Spezielle Beispiele umfassen Natrium-, Kalium-, Lithium-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze von Ethylendiamino-tetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Oxydibernsteinsäure, Mellithsäure, Benzolpolycarbonsäuren und Zitronensäure, Tartratmonosuccinat und Tartratdisuccinat.
Andere optionale Inhaltsstoffe
Die Zusammensetzungen hierin können ferner eine Vielzahl optionaler Inhaltsstoffe umfassen. Es können viele andere Inhaltsstoffe, die in den Waschmittelzusammensetzungen von Nutzen sind, in die Zusammensetzungen hierin eingeführt werden, einschließlich andere Wirkstoffe, Träger, hydrotroper Verbindungen, Verarbeitungshilfsmittel, Farbstoffe oder Pigmente, Lösungsmittel für flüssige Formulierungen usw.
Chelatbildner
Die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen hierin können gegebenenfalls auch einen oder mehrere Eisen-, Kupfer- und/oder Mangan-Chelatbildner enthalten. Solche Chelatbildner können aus der Gruppe ausgewählt werden, bestehend aus Aminocarboxylaten, Aminophosphonaten, polyfunktionell-substituierten aromatischen Chelatbildnern und Gemischen davon, die alle nachstehend definiert werden.
Sofern verwendet, werden diese Chelatbildner im allgemeinen etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-% der Waschmittelzusammensetzungen hierin ausmachen. Stärker bevorzugt werden die Che latbildner, sofern verwendet, etwa 0,1 bis etwa 3,0 Gew.-% dieser Zusammensetzungen ausmachen.
Erdschmutzentfernungs-/Antivergrauungsmittel
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können gegebenenfalls auch wasserlösliche ethoxylierte Amine mit Erdschmutzentfernungs- und Antivergrauungseigenschaften enthalten. Flüssige Waschmittelzusammensetzungen enthalten typischerweise etwa 0,01 bis etwa 5% dieser Mittel.
Ein bevorzugtes Soil-Release- und Antivergrauungsmittel ist ethoxyliertes Tetraethylenpentamin. Exemplarische ethoxylierte Amine werden auch in US-A-4,597,898 beschrieben. Andere geeignete Antivergrauungsmittel basieren auf Polycarboxylaten.
Aufheller
Es können alle optischen Aufheller oder andere Aufheller oder Bleichmittel, die in der Technik bekannt sind, in Konzentrationen von typischerweise etwa 0,05 bis etwa 1,2 Gew.-% in die flüssigen Waschmittelzusammensetzungen hierin eingeführt werden. Kommerzielle optische Aufheller, die in der vorliegenden Erfindung von Nutzen sein können, können in Untergruppen unterteilt werden, die Derivate von Stilben, Pyrazolin, Coumarin, Carbonsäure, Methincyanine, Dibenzothiophen-5,5-dioxid, Azole, Heterocyclen mit 5- und 6gliedrigen Ringen und andere verschiedenartige Mittel umfassen, aber nicht darauf beschränkt sind. Beispiele für solche Aufheller werden in „The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, veröffentlicht von John Wiley & Sons, New York (1982) offenbart.
Weichspüler
Es können gegebenenfalls verschiedene Weichspüler, die während der Wasche verwendet werden, insbesondere die impalpablen Smectittone aus US-A-4,062,647 sowie andere Weichmachertone, die in der Technik bekannt sind, typischerweise in Konzentrationen von etwa 0,5 bis etwa 10 Gew.-% in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden, um so neben der Gewebereinigung die Vorteile von Weichspülern bereitzustellen. Tonweichmacher können in Kombination mit Amin- und kationischen Weichmachern verwendet werden, wie zum Beispiel in US-A-4,375,416 und US-A-4,291,071 offenbart.
Farbstoffübertragungsinhibierungsmittel
Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können auch ein oder mehrere Materialien umfassen, das/die die Übertragung von Farbstoffen von einem Gewebe auf ein anderes während des Reinigungsverfahrens effektiv inhibiert/inhibieren. Im allgemeinen umfassen solche Farbstoffübertragungsinhibierungsmittel Polyvinylpyrrolidonpolymere, Polyamin-N-oxidpolymere, Copolymere von N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol, Manganphthalocyanin, Peroxidasen und Gemische davon. Sofern verwendet, machen diese Mittel typischerweise etwa 0,01 bis etwa 10 Gew.-% der Zusammensetzung aus, bevorzugt etwa 0,01 bis etwa 5% und stärker bevorzugt etwa 0,05% bis etwa 2%.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden nicht einschränkenden Beispiele, in denen sich, sofern nicht anders angegeben, alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht beziehen, veranschaulicht.
Beispiele

Es wurde die folgende flüssige „Grund"-Waschmittelzusammensetzung hergestellt:

	Gew.-%
Kokosnußfettsäure	6,0
NI 7EO	16,0
sLES	2,0
Natriumhydroxid	1,55
Natriumchlorid	0,75
Propylenglycol	3,0
Phosphonat	0,75
Proteaseenzym	0,25
Duftstoff	0,75
Farbstoff-Patentblau	0,0003
Konservierungsmittel	0,015
Wasser	Rest auf 100%

worin:

sLES = Natriumlaurylethersulfat (mit durchschnittlich 3 Ethylenoxideinheiten);
NI 7EO = C₁₂-C₁₃-Fettalkohol, ethoxyliert mit durchschnittlich 7 Ethylenoxidgruppen;

Phosphonat = Diethylentriaminpenta(methylphosphonsäure)natriumsalz.
Anschließend wurde Vitamin E (Tocopherol) zur Hälfte der Gesamtmenge dieser flüssigen „Grund"-Waschmittelzusammensetzung in einer Konzentration von 0,04 Gew.-% zugegeben.
Unmittelbar danach wurden die folgenden Farbmerkmale sowohl der flüssigen „Grund"-Waschmittelzusammensetzung (ohne Vitamin E) als auch der flüssigen Waschmittelzusammensetzung einschließlich Vitamin E-Inhaltsstoff unter Verwendung eines Spektrophotometers CM 3720d (von Minolta) als ein Kolorimeter bestimmt:

– die Intensität oder Helligkeit der Farbe (ausgedrückt als „L") und
– die Normfarbwertskoordinaten „a" und „b", wobei
– „L", „a" und „b" in beliebigen Einheiten ausgedrückt sind;
– die Skala von „L" geht von +100 (reines weiß) bis –100 (reines schwarz);
– a = positiver Wert bedeutet eine rote Farbe,
– a = negativer Wert bedeutet eine grüne Farbe,
– b = positiver Wert bedeutet eine gelbe Farbe,
– b = negativer Wert bedeutet eine blaue Farbe,
– die Skala von „a" und „b" reicht von +60 bis –60, wobei bei einem Meßpegel von 60 die volle Sättigung der Farbe erhalten wird.

Nach einem Zeitraum von 8 Stunden, während dessen beide flüssige Zusammensetzungen Xe-Licht ausgesetzt waren (Leuchtkraft: 500 W/m²), wurden die Farbmessungen wiederholt.

Es wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

	Zu Beginn (nach 0 h)
	L	a	b
Zusammensetzung mit Vitamin E	89,7	–21,6	–11,0
Zusammensetzung ohne Vitamin E	89,7	–21,5	–11,1
	nach 8 h Belichtung
	L	a	b
Zusammensetzung mit Vitamin E	89,7	–19,7	–6,3
Zusammensetzung ohne Vitamin E	99,0	–0,9	+5,7

Aus diesen Ergebnissen kann abgeleitet werden, daß die Zusammensetzung mit Vitamin E ihre Farbe nach 8 h Belichtung mit Xe-Licht stärker behalten hat. Auf der anderen Seite wurde die Zusammensetzung ohne Vitamin E beträchtlich heller (gezeigt durch die Erhöhung des L-Wertes) und ihre Farbe änderte sich von grün/blau (Aquamarin) zu hell/gelb (gezeigt durch eine Veränderung der „a"- und „b"-Werte).

Claims

Flüssige Waschmittelzusammensetzung, umfassend: (a) 5 bis 70 Gew.-% eines anderen oberflächenaktiven Materials als Fettsäureseife; (b) 1 bis 20 Gew.-% einer Fettsäureseife mit 12 bis 20 C-Atomen, wobei zumindest 1 Gew.-%, basierend auf der flüssigen Zusammensetzung der Fettsäureseife, ungesättigt ist; (c) 0,01 bis 3 Gew.-% einer Duftstoffzusammensetzung; (d) eine wirksame Menge eines wasserlöslichen Farbstoffmaterials; (e) eine wirksame Menge eines Enzyms und (f) 0,001 bis 2 Gew.-% eines Antioxidationsmittels, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem alkylierten Phenol, α-, β-, γ-, δ-Tocopherol, Ethoxyquin, 2,2,4-Trimethyl-1,2-dihydrochinolin, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, tert-Butylhydroxyanisol, Lignosulfonsäure und Salzen davon, 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetra-methylchroman-2-carbonsäure (Trolox^TM), 1,2-Benzisothiazolin-3-on (Proxel GXL^TM), einem Benzofuran- oder Benzopyran-Derivat, Tocopherolsorbat, butylierter Hydroxybenzoesäure und ihren Salzen, Gallussäure und ihren Alkylestern, Harnsäure und ihren Salzen und Alkylestern, Sorbinsäure und ihren Salzen, Dihydroxyfumarsäure und ihren Salzen und Gemischen davon, worin das alkylierte Phenol die allgemeine Formel:
aufweist, worin R lineares oder verzweigtes C₁-C₂₂-Alkyl, bevorzugt Methyl oder verzweigtes C₃-C₆-Alkyl; C₃-C₆-Alkoxy, bevorzugt Methoxy, ist; R₁ ein verzweigtes C₃-C₆-Alkyl, bevorzugt tert-Butyl, ist; x 1 oder 2 ist, und worin das Benzofuran- oder Benzopyranderivat die Formel:
aufweist, worin R₁ und R₂ jeweils unabhängig Alkyl sind oder R₁ und R₂ zusammen genommen eine cyclische C₅-C₆-Hydrocarbylkomponente bilden können; B abwesend oder CH₂ ist; R₄ C₁-C₆-Alkyl ist; R₅ Wasserstoff oder -C(O)R₃ ist, worin R₃ Wasserstoff oder C₁-C₁₉-Alkyl ist; R₆ C₁-C₆-Alkyl ist; R₇ Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl ist; X -CH₂OH oder -CH₂A ist, worin A eine Stickstoff-umfassende Einheit, Phenyl oder substituiertes Phenyl ist.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Antioxidationsmittel aus 2,6-Ditert-butyl-hydroxy-toluol (BHT), α-, β-, γ-, δ-Tocopherol, 1,2-Benzisothiazolin-3-on (Proxel GXL^TM) und Gemischen davon ausgewählt ist.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, wobei die Zusammensetzung 2 bis 10 Gew.-% der Fettsäureseife umfaßt.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–3, wobei die Seife auf Fettsäure, ausgewählt aus Ölfettsäure, Kokosnußfettsäure und Palmkernfettsäure, basiert.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–4, wobei die Duftstoffzusammensetzung mindestens 0,1 Gew.-%, basierend auf der flüssigen Zusammensetzung, einer Duftstoffkomponente, ausgewählt aus Terpen, Keton, Aldehydduftstoff und Gemischen davon, umfaßt.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–5, wobei die Zusammensetzung 0,0001 bis 0,5 Gew.-% des Farbstoffmaterials umfaßt.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–6, wobei das Farbstoffmaterial aus Anthrachinon-basierenden Farbstoffen, Azo-basierenden Farbstoffen und Triarylmethan-basierenden Farbstoffen ausgewählt ist.
Flüssige Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei das Farbstoffmaterial aus Säureblau 80, Brilliantblau und Patentblau ausgewählt ist.
Flüssige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1–8, wobei das Antioxidationsmittel eine Konzentration im Bereich von 0,01 bis 0,08 Gew.-% hat.
Verfahren zur Reinigung eines Gewebesubstrats, umfassend die Schritte der Behandlung des Substrats mit einer flüssigen Zusammensetzung, wie in einem der vorhergehenden Ansprüche definiert, in einer wässerigen Umgebung, Spülen des Substrats und Trocknen.