DE1959103A1 - Hydroxyaether- oder Thioaetherderivate sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

die sieben gutess Sohauii·= usid Wascheigenschaften, zusätzlich die Fälligkeit bes±tzen_g Textilmaterialiessmach dem Waschest weichzumachesio- öle Ep?iaduKg betrifft ferner- eiti ¥erfahs?-©ß ZUE⁰ Herstellung* dieses⁰ ¥©rbiiid\isigen einschließlich ger Zwischenprodukte-'sewle die \^?eFweos3uiBg cSe^/neüeh Y bindungen-als Bestamidteil vom Wasch= .\wA Eeisiigusig Insbesondere' handelt;. es sich bei den neuen Erfindungeri w Hydroacyäther« odei' Thloäfeher'sulfGZisäur.sn bsw. -sulfonate und. .depen Verwendung als Waschmittelbestasidteilee'.'

In den letzten Jahnen sind .zwar» -henvor^agende sowie venschiede&e ausgeseiöteaste ''Weichmachen für entwickelt worden^, doch ist es bis heute ..epf^ydeip. schiedeine Stoffe für diese beiden Zwecke su veiweiadssi«, Bis lang ist noch kein Betex°gens gefunden wos^ea, das.gleich-zeitig Textilrnaterialien weichzuniaöheEi vermag.

00982472Q67

Die erfolgreichsten Detergen.fclen der letzten Jahre sind die linearen Alkylbanzolsulfonate ₀ Diese besitzen zwar hervorragende Soh^um» und Waacheigenschaften, jedoch nur sehr geringe odey gar keine Fälligkeit, Textilien weiohsumachen.

Die wirksamsten Waiehmachap, die in den letzten Jahren wickelt worden slcid, sind quatermäre Amraonlumyerblridungeü fUr das Weichmachen vcsi Gewebe« In dieser Beziehung siaid diese katloziischen Verbisiduügaa zwar äußert wirksam, dcoh ist es ^/eaenfeüeh;, daß si® aufgrund ihres kafeiortlschen Auf baues laicht zusammen mit ;Isa horköminliehen ania Tensldesi, wie baiBplelsweise Sulfciiaten, Ve^rfendung kömiesi, so daß sie* dasi Was ite/asser als WeichspUlEaittal während des SpUlvo^gar^gss zugesetzt weL"den müssen₃ Dies beruht darauf, daß die kationischen quater&Sran verbiüiöurigen mit den anionischan Detargentieri Kci bild32i₃ die ausfallen, wodurch die Wirksamkeit beides»

eLi nachteilig beeinflußt wljcl.

jäs Wv, seife lan;ge;n das Bestrebfm dssgiJlilasse zu ?JΛΐιΙαζ*₃ d5e lisfiieK he^könaii."-1^^^ Det.ii^-gsnt.iokL glsi die Fähigkeit 3ufweis*3ft, Osv/abe weiohzumachii»'-₀ Dar Verbiüdustigesfi würden selbstverataiidlioh die oit der

-_C: 00982A/2067

BAD ORlGtNAu

zweier verschiedener 'Jerblndungsklassen verbundenem Nach-»· teile ausräumen und zusätzlich die Schwierigkeiten vollständig beseitigen, die aufgrund der Unverträglichkeit herkömmlicher anionischer Detergentien mit ketionischen aewebeweiohmachern bestehen.

Be wurde nun Überraschend gefunden, daß bestimmte Hydroxy« äthersulfonate Wascheigensohaften aufweisen, die denen "

der zurzeit für Wasch- und Reinigungsmittel Verwendung findenden aniunisohen Detergentien zumindest gleich sind

oder diese noch übertreffen und die zusätzlich die Fähig- _^

Iceit besitzen/. Gewebe weich,zuraaohen, und zwar im vresent-« liehen ebenso gut wie die zurzeit als WeichspUlmittel Verwendung findenden quaternSren Ammoniumverbindungen des kationischen Typs. Die Verbindungen können zur Herstellung eines homogenen einphasigen flüssigen Wasch mittels oder eines festen Waschmittels in Form von Stücken, , Flocken, Tabletten oder eines Granulats Verwendung finden.

Die neuartigen Verbindungen gemäss Erfindung, welche neben ausgezeichneten Schaum- und tfascheigenschaften zusätzlich die Fähigkeit zum Weichmachen von Textilien be sitzen-, weisen die folgende allgemeine Formel auf:

009824/20S7

, Η

U-,

C -

Κ·*

Ί 1

C -

Ri,

ιι,

•β ~

-OH

in der

lc Rj ein gored« oder veyzweigfckaMiller früherer Alkylrest; mi<; 6 bis }()„ vci^sußnwaise 10 bio P.2. KoWemitcffatomen

2c Rg ein goroiU oder verzweigtlcefcfclgep fillplialischex¹ Rc-s!: mit > Ms 2S. vorsufiretveise 5 bis 6 Koi

5. H, bio Ii, ein Wesssißtoffnt-oiii oder air* gerad- oder ver« EVfeigtkf?V.i-iger- AlkyXrest mit 1 bis JO Kohlenstoff atomen, vor zug« v-ei se e^J/e V/aese^stoffat om oder eirt niedriger
Alkylreet- rr:'t ?, Ma *{ iCohlenstoffatonviüi aiad,

^!c 2^ ein ßauer-skt-ff- oder Schwefelstora ist, 5« χ und y den Wer«ν 0 cdar λ haben und κ ■*■ y « Ϊ ist und

6. M ein Kei-i.o;·;. vür-augev/e'-ae ein Wasserst off atom, ein A3kalimeta.T?., «iü A-mroniumion odcx· «An substituiertes Ammonium!cn, Jasbesor.tiere ein wasser3.Sa3.ich machender salst-ilderider Rest ist„

982A/2067

ORiGtMAi.

Zwar werden die Natriumsalze der Hydroxyäthersuli'onate bevorzugt, doch isst es selbstverständlich auch möglich,, in vorteilhafter Weise anders Alkalimetalle, wie Kaliusa oder Lithium,, zu verwenden» Weiterhin sind Ammonium= oder Aminsalze^beispielsweise Trialkanolaminsalze, wie aminsalze _s gut verwendbar _s wobei ebenfalls hervorragende Ergebnisse erzielt werden.

Beispiele für erfindungsgemässe KydroxySthersulfosnate sind unter· anderem?

Au üxaderlvate

1) mit y β 1 und χ « O

6 -Hydroxy - 4=oxadcc os yl »EiatrAumsulf onafe

6»Hydroxy»7»7~dimethyl»4=oxahexadecyl-fiiatriumsulfat 6-»Hydroxy »^-oxatetraeosyl-natriumsulf cna t

6 -Hydroxy-4=oxanomifldöoyl -kaliumsulf cnat

6-Hydroxy-8-methyl-Λ2- äthyl-^^oxapentadecyl-kaliunisulfonat 6-Hydroxy· 4-^ratetracösyl-kaliurosulfonat

4/2067

_ÖAn

6°Kydr oxy * ^ »oxahexadeey 1 -11 thliunsul f ona t

das» 6«Hydroxy-4=öxahaxadeoylsulfo¥isäure ioa.Tz der o-Hydruxy-^-oxaeieosylsulfcwiaäux-e

ü der 6 Hyflrt-xy7ii7"dÄraechyl suliViisäure

8 Hydriixy-6 ojcahexadecyliiutrlumsulfimafe 8 Hydroxy-6- oxaoofeadeoyi--v-atrJLumBulfonat 8

xy-i I j H-dlmethyl-6=

8 Hydroxy-6-oxaüocosyl kaliumsuXfonat

8 -Hydroxy - 6 -^oxadocosy 1 ii ^h J.urraul i'cma t
8- Hyd^axy -6°oxahexadecy 1 ammtm lunisui funat 8- Hydroxy- 6 -oxaheptadecy 1 airancnliimsulf onat

Triäthanolaminsalz der B-Hydroxy-e-oxahexadeoylsulfosisäure

0 ü 9 8 2 /> / 2 0 6 7

IAD ORIGJNAl

■ ■ - 7 ■ -

Triäthanolarainaalz der 8- Hydroxyl oxeheptadeoylsulfonsäure TriKthanolamlnsalx der 8 Hydraxy-9,9 dimethyl-6 oxahexa-

decyleulfonsäur«

7"HydrOxy-5~oxahexadeoyl-natriuroeulfonat; 7-HydiOxy-5-oxaootadecy1-natriumsulfonat

T-Hydroxy-S-oxadoooeyl-natriumeulfonat

7·Hydroxy-9,9-diroethyl -5-oxahexadeoyl-natriumeulfonat

7-Hydroxy»5-oxehexadecyl-kai iiunaulf onat 7-Hydroxy-5-oxadoQosyl"kaliumsulfonat 7~Ifydroxy-9,9-dImethiyl- 5-ox«hexadeoyl - kaliumsulf onat 7-Hydroxy-5-oxahexadeoyl-lithiumaulfonat

TriäthanolaminaalE der 7-Hydroxy«7,7-dimethyl-5-oxahexa

decyl-sulfonsäure

10-Hydroxy-8-oxahexadecyl-natriunioulfonat

10-Hydroxy-7#7-dlmethyl-8-ox«hexadecyl-natrium8ulfonat

lO-Hydroy-e-oxaoatadecyl-kaliumsulfonat

lO-Hydroxy -7,7"diniethyl"8· oxabexadecyl-kalluineulfonat

10-Hydroxy- 8-oxahexadecylllthlumeulfonat 10-Hydroxy~8~oxahexadecyl-anmoniumsulfonat 11-Hydroxy'9-oxehexadecyl'.natriutnsu2 f onat 11-Hydroxy-9"Oxaootadeoyl-kaliuinsulfonat 11-Hydroxy-9 oxahexadecyl-lithiumsulfonat 11 "Hydroxy ^■■oxahexadeoyl-emraaniunisu 12-Hydroxy 10-oxaeioosyl-natriumsulfonat

0098 24/206

SAP

12~Hydroxy lO-oxaoctadecyl-kaliumsulfonat 15«Hydroxy«13»oxahexadecyl-natriumeulfoiiat 15-Hydroxy.I₉ T'dlmethyl-lJ-oxahexadecyl-natriurasulfonat 15* Hydroxy-l^oxaoctadecyl-kaliumsulfonat l5-Hydroxy-ljS»oxahexadeeyl-lithiumsulfonat J 5-Hydroxy-8 »methyl-12-= äthyl- lj-oxapentadecyl-aimnoniuinsulfonat
2) mit y « 0 und χ » 1

5-Hydroxymethy1-4-oxehexadecyl-natriumsulfonat 5-Hydroxymethyl«¹l-oxaoctadecyl~kaliumsulfonat

anunoniumsulfonat

6-Hydroxymethy1-5-oxahexadecy1-«atriumaulfonat

6-Hydroxymethyl-T»7 dimethyl-5-oxahexadecyl-natriumeulfonat

e-Hydroxymethyl^-oxaoctadecyl-kaliuHisulfonat Triäthanolamiiisalz der e-Kydroxy-TiT-dimethyl-S-oxa-' hexadecylsulfonsäurs

7»Hydroxymethyl=-6-oxahexadecyl natriumßulfonat 7-Hydroxynie thy 1 "6 - oxadocosy 1-kal iiimsulf onat 7»Hydroxyraathyl«6~oxahexadecyl«lithiu!nsulfona£ Triäthanolami^salz der 7-=Hydroxymethyl=-9,9-diiaethylo-oxahexadecylsulfonßäure

8«Hydroxymethyl=7°oxaoctadecyl-kalitunsulfonat 8=-Kydro;:ymefthyl-7-oxahexadecyl-lithiiunsulfonat

009824/2087

9-Hydroxymethyl«8«oxahexadecyl-natriumsulfoxiat 9-Hydroxyme t hy 1 -S- oxaoc t ade cy 1 -ka llumsul f cna t lO-tfydroxyniethyl-9-oxahexadecyl-natriumsulfonat 10oHydr>oxymethyl»9°oxaoctadecyl»kaliumsulfonat lO-Hydroxymethyl-9-oxahexadecyl-lithiumsulfonat 11 »Hydroxyinethyl-10-oxahexadecyl-natpiumsulf onat U=i^droxymethyl°10-oxahexadecyl~lithlumsulfonat 11"Hydroxymethyl^lO-oxahexadecyl-ammoniumsulfonat 5-ftethyl, 5=(hydroxymefchyl)=4-oxahexadecyl=2iatriuinsu2fonat 5-Mefchyl,, 5=( hydroxymethyl )=4=>oxaelcosyl='natriuinsulfonat 5^MeAlJyIi, 5-(hydroxymetl^rl)-4=oxaoctadecylkaliurasulfonat TpiäfehaxsQlaminsalz der 5-Mefchyl, 5-(iyrdroxymethyl)°7/.7" dimethyl-4=oxahexadecylsulfölsäure

6-Äthyl, 6-(hydroxymethyl )-5-oxahexadecyl-ainmoniurasulfonat

Triäthanolaminsalz der 6=-Äthyl, 6-(hydrOxymethyl)-7,7= d ime thyl=5 <=oxahexade cy Isulf ons äure

8"Isopropyli, 8=(hydJ^Doxyniethyl)-'7=oxahexadecyl=natr^>iuinsulfosiat 8-Xsopropyl, 8-(hydroxymethyl )=-7=oxahexadecyl=lithluinsulfonat 10-to=Butyl, 10-(hydroxymethyl)=9-oxaeiüosyl~natriumsulforiat Triäthanolaminsalz der 10-to=Butyl, 1O-(hydroxymethyl)=7_P7-

5-(ß-Hydroxyäthyl)~^-oxahexadecyl»natriumsulfonat 6-=(y-Hyd2«oxypropyl)-5"öxahexadecyl=natriumsulfonat 6-(^ »Hydroxypropyl)-5-oxaoctadecyl-kallumsulfonat

009824/2067

6=(y -Hydroxypropyl )H5~oxahexadecyl~lithiumsu;ifonat 7-(6 -Hydroxybutyl )=6=oxahexadecyl~natriunjsuliOnat 7=(cS -Hydroxybutyl y-ö-os&octadecyl-kaliumsulfonat 7°(ί) -Hydroxybutyl )-6-oxahexadecyl-lithiumsulfonat 7-0 -Hydroxybutyl )-8«mefciiyl«12~äthyl-6-oxapentadecylammoniumsulfonat
S-HydroxyisopsOpyliden^-oxahexadecyl-natriumsuJLfonat

natriurasulfonat
S-KydroxyisopFopyliden-^-oxadocosyl-kaliumsulfonat

7=Hydroxyäfchyliclen-6~üxahexsdecyl -aatriumsulf anat 7-Hydroxyätiiyllden-e-oxahaxadecyl-aRimaniumsulf onat

5-Methyl, 5^Cß-hydroxyäthyl)-4=oxahexad3cyl-natrlumsulfon 5-Methyli 5=(ß-hydroxyäthyl)-^-oxeoctadecyl-kaliumaulfonafc

5-Methyl, 5-(ß°hydroxyäthyl)-8«methyl-12-äthyl-4-oxapents decyl-ainmo2iiumsulfonat

natriumsulfonat

6«Isopropyl=6°hydroxyisopropyllden-8»msthyl=lS-äthyl·= 5-oxapentadecyl-ammoniuinsulfonat

Triäthanolamisisalz der 6-Isopropyl, 6-hydj?oxyisopropylide2i

7,7=dimethyl-5'=oxahexadecylsulfozisäure

00982A/2067

■ « in -

6~Hydroxy-5-methyl-4=oxahexadecyl-natriumsulfonat 6-Hydroxy-5-methyl'4-<oxaoctadecyl-kaliunisuliOnat e-Hydroxy-^methyl-^-oxahexadecyl-lithiumsulfcmat 6-Hydroxy°5-äthyl~4-oxahexadecyl-netriumsulfonat 6-Hydroxy~5-äthyl-4-oxaoctadecyl kaliurasulfonafc ö-Hydroxy-S-äthyl-^-oxahexadecyl-ammoniunisulfonat

7~Hydroxy-6 isopi»opyl S-oxahexadecyl-natriumsulfonat T-Hydroxy-o-isopropyl-^-oxaoctadecyl-kaliumsulfonat

e-Hydroxy-'T-isopropyl, ll-mettiyl'6-oxahexadecylnatriumsulfonat

8-Hydpoxy 7-isopropyl, H-methyl-o oxadocosyl-kalium-

sulfonat

lO-Hydroxy-9-t · -butyl-8«oxahexadecy}..«=natriurasulf ouat lO-i^droxy-9-t .-butyl-e-oxaoctPdeGyl-kaliumsu.lfonat 10-Hydroxy-9 -t. -butyl«8"Oxahexadecyl -ammonivjnsulf, .-.at

B. Thiaderivate

1) mit y β 1 und χ » O

6-Hydroxy-^ -thiahexadecyl-natriumsulfonat· 6 Hydroxy~4-thieoctadecyl«3iatriuinsulfonat 6 Hydroxy-^-thiauncosyJL-natriuinsulfonat

6"Hydroxy=4-thiaheptadeoyi-kaliuinsulfonat 6 -Hydroxy'4-thiaoctadecyl"lithi.U[nsulfonat

00982A/2 0S7

312

6-Hydroxy~4=thiadocosyl«aiwnoniumBulfonat

Triäthanolaminsalz der 6-Hydroxy»7,7»dIraethyl-.^«tiiia-

hexadecyleulfoneöure

8-Hydroxy=6=thlaoctadecyl-natriumsulfonat e-Hydroxy-e-thiatetracosyl-natrivunsulfonat 8-Hydroxy°6~thiaheptadecyl-kaliumsulfonat 8"Hydroxy-6"thiahexadecyl-lithiuni3ulfonafc 8 -Hydroxy~6 => thiahe pt ade cy 1 »aininoniurasulf onat Triäthanolamiiisalz der 8"Hydroxy-ll,ll-diß!ethyl-6-ttiiahexade cy? ~sulf ölsäure

T-Hydroxy-S-thiaoctadecyl-iiatriuinsulfonat 7-Kydroxy- 5-fchiaeicosyl'Jcaliurasulfonat 7-Hydroxy«5-=thiahexadeoyl=ainmoaiiuEsulfonat 10-Hydroxy-S-thiaoctadecyl- ziatriumsulf onat 10-Hydroxy= e-thiadocosyl-kaliumeulfoaat 11 -Hydroxy=9-thiahexadecyl=natriiunsu!f cmat lS-Hydroxy-e-methyl-ia-äthyl-lO-thiapentadecylamrconiumsulfosat

15~Hydroxy-l3-thtahexadecyl«lithiumßulfonat

2) mit y » O und χ = 1

5~Hydroxymethyl«4-thiaeicosy]-natriumsulfonat S-'Hydroxymethyl-^-thiadocosyl-lcaliunisulfonat 6=Kydroxyraethyl-5-thiaeicosyl natriurasulfonat 6-Hydroxymethyl-=5-thiahexadecyl=lithiumsulfonat

009824/2067

ßAD ORIGINAL

7»Hydroxymethyl^~fchiaoc£adecyl»kaXiuinsulfonat 7-Hydroxymethyl»6~thiahexadecyl»anmKmiumsulfonat

8°Hydroxymethyl-7-thiahexadecyl=lithiunisulfonat

amraoniumsulfonat

9°Hydr^>oxymethyl-8-=thiaeicosyl»natr'iuinsulfo2!iat 9-=Hydroxymetiiyl-8-thiaoctadecyl=-kaliurasulfcnat

ll<=iiydrⁱoxyinethyl-=10-=thiaoctadecyl=kaliumsulfo«iat 5-Methyl, 5-hydrOxyraethyI=4-fchiahexadecyl-siatx^i>iunisuIf ona t

10-t ο °Butyl"l O, l^dr^>oxyniefchyl'=9-thiaeicosyl-natr'iuin8Ulf ofiat 5«=( ß»Hydroxyäthyl )=>4-thiahexadecyl=natriumsulf onat 5-( ß-Hydroxyäthyl )=.^-thlahexadecyl«=lithiumsulf onat

Hydroxypropyl )»5»thlahexadecyl-ainmoaiiunjsulf onat

S-Hydroxyisopropyliden-^-tbiahexadecyl-natriurasulfoaat 7~(Hydroxyäthyliden)-6-thiaeicosyl-natrlumsulfonat

00 9824/2087 BAD

5°Methyl(ß~hydroxyäthyl)~4~thiaeiccsyl-natriumsulfonat 5°Methyl( ß-hydroxyäthyl )"*Uthiahexadeoyl~lithiumsulf oaiat

6-Isopropyl"6-hydroxyisopropyliden-4-=thiaoctadecyl» kaliumsulfönat

6~Hydroxy=5~msthyl~4~thiahexadecyl«natriumsulfonat o-Hydroxy^-äthyl^-thiahexadecyl-natriumsulfonat 6=Hydroxy=5=>!nethyl»4-thiahexadecyl-acuaüniunisulf onat T-Hydroxy^^lsopropyl^-thladocosyl-natrlumsulfoiiiat e-Hydroxy^T^isopropyl-li-mathyl°6-thiahexadecyl» ammoniumsuIfonat

Triäthanolaraijrisalz dex" 10-Hydroxy=9«fc. -butyl=?, 7= dimethyl«8-thiahexadscylsulfonsäurs.

Die e^fisidusigsgeinässen !neuartigen Kydroxyäthersulfo^ats lassen sich durch Umsetzung eines Epoxyaikans mit einem ungesättigten aliphatischen Alkohol sowie anschließende Sulfonierung des ReaktionsProduktes herstellen. Die für die Hei^telluxig der Kydroxyäthe^sulä'onate geeigneten Epoxy=- alkane sind I,2-Epoxyalkane der folgenden allgemeinen Formel

R, - CH

W-W₂

in dex° R, die obige Bedeutung hat. VJie oben bereits ausgeführt, bedeutet R, einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit etwa 6 bis JO Kohlenstoffatomen. Beispiele für geeignete Alkyl= reste sind unter anderem:

00 9824/2067

BAD ORIGINAL

n-Hexyl, iso-Hexyl, n-Heptyl, lso-Heptyl, n-Ootyl, iao-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, n-Deoyl, n-Dodecyl, teert,-Podecyl, 2-Propylheptyl, 5-Äthylnonyl_f 2-Butyloctyl, n-Undecyl, n-Tridecyl, n-Tetradeoyl, n-Pentadecyl, terto-Octedecyl, 2,6,8-Triroethylnonylp 7~Äthyl"2-methyl~4-undecyl, n-Kexadecyl, n-Octadecyl, Eicosyl, Docosyl, Tricosyl, Pentacosyl und Triaoontyl.

Ferner kann es sich um ungesättigte Alkylreste, wie He.'ienyl, Oleyl, Dodeoenyl« Hexadecenyl und älinliche handeln.

^Beispiele für einige verwendbare Epoxyalkane» die zu den neuartigen Hydroxyäthersulfonaten erfindungsgeinäss umge= setzt werden körnien, sind unter anderem:

1,2-Epoxyoctan, 1,2-Epoxydecan, 1,2-Epoxyundecan, l,2"Epoxy dodeoan, l,2=Epoxytridecan, J,2-Epoxytetradecan, 1,2-Epoxypentadecan, 1,2-Epoxyhexadecan, 1,2-Epoxyoctadecan, 7-Äthyl-2-roethyl"l,2<=epoxyundecan_t 2,6_f8-T 1,1,2-Trimethyl· 1,2-epoxydecan, l_f X

decan, l-^lethyl-l,2«-diäthyl"l,2·>epoxytetΓadecan_/, 1,1-Dimethyl epoxyundecan, 1,1-Diäthylepoxydecan und ,l^ epoxyootan.

0 0 9 8 2 l* /2067

Beispiele für ungesättigte Alkohole, die mit den Epoxy«= alkalien umgesetzt werden kömien, siföd unter anderem die folgenden:

Allylalkohol

IsopropenyXalkohol

3,Buten=! öl
Crotylalkohol Methally!alkohol 9 Deeen-4-ol

2,3=Dimethyl^4-penten y- Äthyl - =3 hexen-5- öl

3-Hethy3 J-

2-Methyl-λ hepten-3-ol 3 Methy1-5-h4xen 3-si

2-Methyl '4-penten-J-o! 4-Methyl-l -penten=3-=ol

00982^/2067 BADORIGINAl

4~Methyl-j5=penten*2-ol und 1O-Undecen-A-öl«

Zur Herstellung der Thloätherderivate finden die entsprechenden Thiole bzw. Mercaptane Verwendung, beispielsweise die folgenden Verbindungen:

Allylmercaptan ä

Xsopropenylmercaptan X=Buten->thiol 3-Buten»i=thiol

5=thiol

9«Deoen°l-thiol 3 t, 5<=Öiinethyl-5-hexen»3-thiol

3=Hepten°l»thiol

3-Met hyl «=5<=buten-2 -thiol 2-Methyl-l~hepfcen~3=tfoiol

009824/2067

2-Methyl-4-penten~>thiol 4-Methyl-X-penten-3-thiol 4~Methyl«j5°penten-2»thiol und 1O~Undecen°l~thiol»

Die Hydroxyäthex⁰= oder Thioätharsulfonate gemäss Erfindung lassen sich gemäss einer bevorzugten Arbeitsweise durch Umsetzung eines langkettigen Epoxyds mit einem ungesättigten Alkohol oder Thiol, das heißt Mercaptan, und anschließende Sulfonierung des Zwischenproduktes nach folgenden GIe Ig hu herstellen, wobei zur Erläuterung die Umsetzung mit einem Alkohol dient:

i. y^

R₁-CH- CH₂ * HO - (R₉) - CH β CH₂ —HS—fr

R₁CH(OH)CHg - 0 - (R_g) - CK « II. R₁CH(OH)CH₂ = 0 » (R₉) = CH β CHg + NaHSO, ~~ü££2*i£L^

R₁ = CH(OH) » CH^ - 0 -(R_n)CCH₀)QSO₉Ka.

00982 4/2067 ¹^⁰ ORIGINAL

Dabei hat R₁ die oben angegebene Bedeutung, während R_ einen Alkylrest alt 1 bis IO Kohlenstoffatomen darstellt und somit zusammen mit der Viny!gruppe -CH « CH₂ einen Rest bildet, der der Definition für Hg entspricht.

Die obige Umsetzung I wird vorzugsweise durch Verwendung

von Natrium katalysiert, vorzugsweise gelöst in dem als -

Reaktionspartner eingesetzten Alkohol. Es wurde gefunden, daß annähernd quantitative Ausbeuten des ungesättigten

Zwischenproduktes unter Verwendung von Natrium als

Katalysator erhalten werden, doch 1st es selbstverständ lieh, daß auch irgendein anderer Katalysator herangezogen

werden kann,, mit dessen Hilfe die Kondensation des

Alkohols mit dem langkettigen Epcxy' und der Öffnung

des Epoxydringes durchführbar ist_c Beispiele für derartige Katalysatoren sind unter anderem R?,, BF-«Dla.lkylätherat

und andere. i

Die Umsetzung des langkettigen Epoxyds mit dem Alkohol hängt von der Wahl der Temperatur, des Druckes und der Menge der Fe akt ions partner nicht kritisch ab, Zwar reagies^en das Kpoxyd und der Alkohol'im wesentlichen in stöchiometri·= sehen Anteilen miteinander, doch ist es möglich, einen verhältnismässig großen Überschuß an langkettigem Epoxyd oder an Alkohol einzusetzen, ohne daß dadurch das Reakticns-

0098 2^/2067

AS

system nachteilig beeinflußt wird, Xn dieser Hinsicht hat sich gezeigt« daß die Verwendung eines derartigen verhält« nlsm&ssig großen Überschusses an einem Peaktionspartner nur die Abtretung dieses Heaktionspartners aus dem Reaktionen gemisch erforderlich macht« darüber hinaus jedoch das Produkt oder die Ausbeute an Produkt nicht verschlechtert.

Gleicherweise wusr-de gefunden, daß sich die erfindungsgemässe Umsetzung sowohl bei Normaldruck als auch bai erhöhtem Dfc'uck durchführen läßt» wobei der Druck ties Systems auf die Ausbeute und Reinheit des Zwischenproduktes und des. bereits hergestellten Endproduktes nur einen yerhälfcnismässig kleinen Einfluß hat. Aus wirtschaftlichen Gz»Unden erweist es sich arii günstigster,!,, die Umsetzung unter atnerphärlsehern Di-uck auszuführen*

Weiterhin wurde festgestellt, daß die Temperatur, bei der die Umsetzung durchgeführt wis<d, bezüglich Reinheit und Ausbeute an Zwischen- und Endprodukt nicht kritisch 1st. Temperaturen Ewisehen Zimmertemperatur bis etwa 150°C haben sich als geeignet erwiesen, obgleich jede Temperatur Anwendung finden kann, bei der die Re akt ions partner· stabil sind. Die Wahl einer bestimmten Temperatur wird unter anderem von dein speziellen Faaktionspartnern und gegebenenfalls von der

009824/2067

BAD ORIGINAL

Art dee verwendeten Katalysators abhängen. Geeignete Katalysatoren sind basische oder saure Stoffe* die nicht in die Umsetzung eingehen« BeIs piele für geeignete Katalysatoren sind Alkallmetalle, Alkalihydroxyde, Lewis= Säuren, wie Bortrifluorid, Aluminiumchlorid und andere. Die Katalysatorkonzentration 1st nicht kritisch, sie kann zwischen 0,001 und 10 % liegen.

Es ist darauf hinzuweisen, daß bislang die Beschreibung auf die Verwendung eines einzigen langkettigen Epoxyds für die Umsetzung mit Alkohol zur Herstellung eines einzigen ungesättigten Hydroxyätherderivates als Zwischenprodukt beschränkt war, doch ist es selbstverständlich, daß auch Mischungen derartiger langkettiger Epoxyde ohne weiteres Verwendung finden können, um ein Gemisch von ungesättigten Hydroxyäthern herzustellen· Die Sulfonierung derartiger Produktgemische führt zu einem Gemisch von Hydroxyäthersulfonaten, das sich ebenfalls hervorragend als Waschmittel und Textllwelchmachungsmittel eignet. Als geeignetes Reaktionsgemisch langkettiger Epoxyde hat sich ein Gemisch von l,2~Epoxyalkanen mit 15 bis 18 Kohlenstoffatomen erwiesen.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung 1st es möglich, das Verfahren zur Herstellung der erflndungsgemässen Verbin»

BAD

009824/2067

dungein einschließlich der I^-Epoxyalkan/Alkchol-Kondensation in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels, wie Xylol, Toluol und anderer durchzuführen und für die Sulfonierung können darüber hinaus wässrige Alkohole, z»B. wäßriges Methanol, Äthanol, n~Propanol, Isopropanol, Butanol, oder auch Pyridin Verwendung finden.

Die neuartigen ungesättigten Hydroxyäther~Zwischeikpredukfce₉ die durch Umsetzung des Isfigkettigen Bpoxyds mit einem ungesättigten Alkohol erhalten werden, lassen sich nach irgendeinem geeigneten herkömmlichen Verfahren sulfciiierer* _o So hat es sich als günstig erwiesen, die Doppelbindung des* ZwischesiverbiaduKgeE mit einem Bisulf it, s_eB_e iiatriurabisulfit, lsi Gegenwart eines Initiators zu sulfonierten,, Geeignete Initiatoren sind Peroxydlnitiatoren*, beispielsweise tert»- Butylperbenzoate, Di=tert₀-butyiperoxyd, Dibenzoylpespoxyd, DilaurylperGxyd usw. Ein anders brauchbares Initiatorsystem ist das System Nitrat/Sauerstoff, z.B» Kaliumnitrat ₉ Lithiumnitrat, Ammoniumnitrat, Erdalkalinitrate und andere, die die Oxydation des Bisulflts zu Sulfat in Gegenwart von Sauerstoff, vorzugsweise bei einem Part3.a!druck von 0,07 bis 0,10 atm nicht beschleunigen. Das vorzugsweise für die Sulfonierung von Doppelbindungen Anwendung finden» de Sulfonierungsverfahran ist näher in der USA=Pafeentsch?pift 2 504 411 beschrieben. Obgleich die Temperatur bei der

^009824/2067 BADOR₁QINAl

~ 23 -

Sulfonierung nicht kritisch 1st, finden im allgemeinen leicht erhöhte Temperaturen Anwendung« So läßt sich beispielsweise die Sulfonierung der neuartigen ungesättigten Hydroxyätherderivate bei einer· Temperatur von etwa 4o bis 15O⁰C gut durchführen.

Die Synthesen können auch auf anderem Wege erfolgen. Bei- g

spielewelee kann man das Epoxyalkan anstelle des ungesättigten Alkohols mit einer oC ,ω -Halogenhydroxyverblndung kondensieren, anschließend dehydrohalogenieren und dann mit Bisulf it sulfonieren oder man kann Natriumsulfit anstelle der Dehydrohalogenierung und anschließenden Umsetzung mJt BisulfIt verwenden« das heißt die Strecker-Reaktion anwenden«. Weiterhin lassen sich die erfindungs^; ^&3sen Verbindungen durch Umsetzung von Glykolen mit Hydroxygruppen in benachbarter Stellung mit Suitonen herstellen.

Die neuartigen Hydroxyäthersulfonate gemäss Erfindung be sitzen nicht nur hervorragende Wascheigenschaften sowie die Fähigkeit, Textilien weichzumachen, sondern haben sich darüber hinaus als verträglich mit den verschiedenen WaschmittelgerUststoffen und anderen herköramlichervieise verwendeten Waschraittelzusätzen erwiesen. Demgemäss ist es inöglich* euf Basis der Hydroxyäthersulfonate als Detergens und Textilwe?ohmacher Waschmittel zusammenzustellen. Aufgrund der ungewöhn=

00982 4/2067

Hohen Verträglichkeit der Hydroxyäthersulfonate mit den verschiedenen Gerüststoffen ist es möglich, sowohl feste Waschmittel als auch einphasige flüssige Waschmittel herzustellen, die sich bei Verwendung herkömmlicher linearer Alkylbenzolsulfonate nicht herstellen ließen.

Die erfindungsgemHssen Verbindungen bzw« diese Verbindungen enthaltende Gemische lassen sioh für eine große Anzahl von Waschmittelzusaminenaetzungen verwenden, unter anderem auch für flüssige Feinwaschmittel und granulierte Waschmittel, s.Β«, sprühgetrocknete gerüetstoffhaltige Wasch» mittelpulver. Sie können in Toiletteseifestücken zum Waschen der Hände, des Gesichts und des Körpers Verwendung finden, wobei hier wie auch sonst die unerwartete desinfizierende Wirksamkeit besonders vorteilhaft ist, oder in Waschmittelstücken, die merkliche Mengen an Gerüststoffen enthalten und zum Wäschewaschen dienen. Weiterhin können sie Haarshampoos, Haarfärbemittel sowie anderen Haarbehandlungsmitteln zugefügt werden. Schliefllich können sie in Zahncremes oder anderen Zateapflegemlttelsi sowie in Hautpflegemitteln, wie Hautcremes und Hautmilch eingesetzt werden.

Die neuartigen Verbindungen gemäss Erfindung können als solche oder im Gemisch mit anderen Tensiden Verwendung

-■:■:,,>;,.■., ., 0 0982 4/2067

finden« Die zusätzlichen Tenside können anionisch, nichtionisch, kationisch oder amphoter sein oder aus Mischungen dieser Typen bestehen.

Zu den anionischen Tensidengehören jene oberflächenaktiven Substanzen oder Detergentien, die einen organischen hydro» phoben Rest und eine anionische, die Löslichkeit bewirkende Gruppe enthalten« Typische Beispiele für anionische Beste dieser Art sind Sulfonate Sulfat, Carboxylate Phosphonat und Phosphatο Beispiele für geeignete anionische Detergentien sind demgemäss die Seifen, wie z.B. die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren, die aus tierischen Fetten, Ölen und Wachsen» oder aus Pflanzen erhalten werden, z.B. die Natriumseifen des Talg«, Schmier= oder KokosnuSÖls_s des Tallöls und deren Gemischen, sowie weiterhin die sulfatierten und sulfonierten synthetischen Detergentien, ins» besondere mit δ bis 26 und vorzugsweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül.

Als Beispiele geeigneter synthetischer anionischer Deter» gentien selen die höheren alky!aromatischen Sulfonate, wie die höheren Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in dem gerad« oder verzweigtkettigen Alky!rest, Z₀B₀ die Natriumsalze höherer Alkylbenzolsulfonate oder die höheren Alkyltoluol-, Xylol- und Phenolsulfonate erwähnt?

00 982.4/2067

weiterhin gehören hierhin Alkylnaphthalistsulfonat, Aiwnoniumdiamylsiaphthalinsulfonat und Natriumdinonylsiaphthalinsulfoxiat, FUr eine bevorzugte Zusammensetzung findet eia lineares Alkylbenzolsulfonat mit eixiera hohen Gehalt an >- oder höheren Phenylisomeren und einem entsprechend niedrigen Gehalt (weit unter 50 %) an 2° und niedrigeren Phenylisomeren Verwendung; anders ausgedrückt ist der Alkylrest vorzugsweise hauptsächlich in des¹ 3=Stellufcg oder höheren Stellungen, z.B. der 4~, 5~, 6° oder 7=Sfcellung, durch den Benzolring substituiert* während der Gehalt an Isomeres, i& deners der Benzolring an Kohlenstoffatom I oder 2 gebunden ist, entspi°echend niedrig liegt. Besonders bevorzugte Verbia= düngen sind In der üSA^Patentschrift 5 520 !?** näher beschrieben ο

Die lineare Alkylbeazolsulforaate und die erfisidungsgemässesi Verbindungen enthaltendem Gemische weisen uae^.'a^tet gute Eigenschaften* insbesondere hinsichtlich ihrer Weichmacher= eigenschaften auf.

Andere anionisch^ Detergentien sind die Olefinsulfonate einschließlich der langkettiger* Alkeneulfonete_a langkettigen Hydroxyalkansulfo^ate oder Gemische von Alkensulfc^ateo mit

^009824/2067 BADOR₁QiNAL

. 27 -

Hydroxyalkanaulfonaten. Diese Olefinsulfonate lassen sich In bekannter Weise durch Umsetzung von SO, mit langkettigan Olefinen mit 8 bis 25, vorzugsweise 12 bis 21 Kohlenstoffatomen herstellen« die die allgemeine Formel R¹CH-CHB³ aufweisen, wobei R^p ein Alkylrest und R'^J ein Alkylrest oder Wasserstoffatom sind; dabei wird ein Gemisch von Sultonen und Alkensulfonsäuren erhalten, indem die Sultone anschließend in die Sulfonate Überführt werden« Beispiele für andere Sulfate oder Sulfonate sind ParaffAiisulfonate, z.B. die Umsetzungsprodukte von<£ -Olefinen mit Bisulfiten, wie z.B. Natriumbisulfit, ζ*B„ primäre Parafflnsulfonate mit etwa 10 bis 20, vorzugsweise 15 bis 20 Kohlenstoffatomen, Sulfate höherer Alkohole, Salze vonoC Sulfofett; säureestern, z.B. mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Methyl-cC-sulfomyristat oder oC-suIfoseb .mat,

Beispiele für Sulfate höherer Alkohole sind Natr-iumlau.;y?> ( sulfat, NatriuDitalgalkoholsulfat, Türkisch F.cfcöl und andere sulfatierte öle oder Sulfate von Mono- oder oder Diglyceride_4if von Fettsäuren, z.B. Stearinmonoglyceridmcncsulfat, Alkyl poly( äthoxy )äthersulfate_f wie die Sulfate der Kondensation*; produkte vsn ithylenoxyd und Laurylalkohol mit I bis 5 fithoxygruppen Je Molekül, Lauryl oder andere höhere AlkyiU glyceryiathersulfonate, aromatische PoIyC äthoxy)äthersu:,fate _r

009 824/2067

BAD ORIGINAL

wie die Sulfate der Kondensationeprodukte aus Äthylenoxyd und Nonylphenol mit etwa X bis 6 OxyUthylengruppen je Molekül ο

Zu den geeigneten anionisohen Detergentien gehören femer die Acylsarcosinate, ZoB. Natriumlauroylsfcreusinafc, die Acy!ester, Z₀B. Oleinsäureester, der Isothionate und die Acyl-N~methyltauride, z_oB« Kalium-N-methyllauroyl« oder-cileyltaurid ο

Die am meisten bevorzugten wasserlöslichen anionischen Detergentien sind die Ammor.1 «am- und substituierten Ammonium-,, z.B. Mono-, Di- und Trläthanolamin=, Alkali-, Natrium=· und Kalium- und Erdalkall·, wie Calcium- und Magnesiumsalze der höheren Alky.lbenzolsulfonate, Olefinsulfonate» der höheren Alkylsulfate und der höheren FettsäuremoriOglycerid» sulfate. Das jeweilige Salz wird dabei entsprechend der jeweiligen Zusammensetzung und der Anteile der einzelnen Bestandteile ausgewählt,

Brauchbare_f nioht-ionische oberflächenaktive Verbindungen sind Tenside, die el:ien organischen hydrophoben Rest und eine hydrophile Gruppe enthalten, bei der es sich um das ReaktlonsprcduRt einer löslichmachenden Gruppe, z.B. einen

00982 4/2067

BAD

Carboxylate, Hydroxyl-, Amid« oder Aminorestes mit Kthylenoxyd oder Polyäthylenglykol handelt.

Als Beispiele für geeignete nicht^lonische oberflächenaktive Stoffe, die verwendbar sind, seien die KoEdensationsprodukte von Alkylphenolen mit Äthylenoxyd, beispielsweise das Um— setzungsprodukt von Isooctylphenol mit etwa 6 bis 30 Äthylenoxydeinhelten, das Kondensationsprodukt von Alkylthiophenolen mit 10 bis &5 Äthylenoxydeinheiten, das Kondensatiosisprodukt von höheren Pettsäurealkoholen, wie Tridecylalkohol mit Äthylenoxyd, A'thylenoxydadditionsverbindungen der Moraoaster 6-wertiger Alkohole sowie deren innere Ester, wie Sorbit-Rtonolaurat, Sorbltmonooleat und Mann!tmonopalmitat sowie schließlich die Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit Äthylenoxyd erwähnte

Kationische oberflächenaktive Verbindungen sind ebenfalls verwendbar. Dabei handelt es sich um solche Verbindungen, die einen organischen hydrophoben Rest und einen kationischen, die Löslichkeit bewirkenden Rest enthalten. Typische Kationen sind dabei Ammonium sowie quaternäre Aminreste.

00982Λ/2067

Beispiele für geeignete synthetische kationische Detergentien sind die Diamine des allgemeinen Typs RNHCpH^NH₂, wobei R, ein Alkylrest mit etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen ist» beispielsweise N-2»Aminoäthylstearylamin und N-2~Aminoäthyl~ myristylamii,i_r ferner amidbrückenhaltlge Amine des allgemeinen Typs R¹CONHC₂H₂JNH₂, wobei R¹ ein Alkylrest mit etwa 9 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, z.B. N»2"Amiaoäthylstearylamld und N~Aminoäthylmyristylamld, weiterhin quaternär^ Ammoniumverbindungen, in denen im allgemeinen einer der an das Stickstoffatom gebundenem Reste ein Alkylrest mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist u;ad die drei weiteren an das Stickstoffatom gebundenes* Rests Alkylreste mit I bis 5 Kohlenstoffatomen si&d_s eiaschließlich solcher Alkylrssäe mit I bis 3 Kohlenstoffatomen, die inerte Substituents tragen, z.B, Phenylreste, wobei ferner ein Anion, ζ.Bc-ein Halogenid, Acetat, Methosulf at und dergleichen zugegen ist«. Typische quaSernäre Animoniumyes'bindungen dieeer Art sind ÄthyldimethylsfeeaJiylammoniumehlorid, Be&zyldimethylsteaz^l" ammoniumchlorid, Trimethylstearylamnioniiimchlorld, cetylammoniumbromidp Dimetliyläthylclllauryl DimethylpropylRiyristylammoniumehlorid und die Methosulf ate uiid Acetats,,

⁰⁰⁹⁸²''^/2067

~ 31

Beispiele für geeignete amphotere Detergentien sind solche« die sowohl eine anionische als auch eine kationische Gruppe sowie einen hydrophoben organischen Rest enthalten, wobei letzterer vorteilhafterweise ein höherer Alkylrest ist, ZoB, ein solcher mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen» Hierhin gehören N-AlkylatninocarboEisäuren» beispielsweise mit der Formel _R2

R-N - R¹ - COOM,

ferner H-AlkyliminodicarbonsHuren, z.B. mit der Formel RN(R⁹COOM)₂ und N-Alkylbetaine, z*B. mit der Formel

R ; W ~ R^v - COO" R₄

wobei R ein langkettiger Alkylrest mit beispielsweise etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, P ein zweiwertiger Rest, der den Amino- und den Carboxylteil einer Aminosäure miteinander verbindet, z_tB» ein Alkylenrest mit 1 bia 4 Kohlenstoffatomen, M ein Wasserstoffatom oder

ρ
ein salzbildendes Metall, R ein Wasserstoffatom oder ein anderer einwertiger Substituents z.B. ein Methyl»

•z h

oder anderer niedriger Alkylrest und R-^ und R einwertige Substituenten sind, wobei letztere Über Kohlenstoff/ Stickstoff-Bindungen an das Stickstoffatom gebunden si??d, z.B. Methylreste oder andere niedrige Alkylraste,

009824/2067

ll© Bslsp>ä©3L@ fllr

ll© Bslsp>ä©3L@ fllr iiaä i§~/u&y3>N,i?~aijn8fc&ylgl£⁷e£si Ulm -Alkylgrupps

i Giles

- ***«;?* «pels aiii.* 'fe

fcis 6 Ko&lesisfcöffgfeoiiEeii herstellen lasse«, s«B* i-!

SateiiU» mit einem SulfcoieiunireBt: enstell· d©s

Sä, !©tsiasjs in denen ύ&τ? iar»gketfcigg Sifössfei

säure wksS ?epbiradu2ige^ der guvor gesesater« Γ?-, f^·:; - l-el ü&m Jecloeis das Stickstoff atom durch ein Phosphors i&ss ersetzt i

00382A/20S7

BAD

Dl« wasserlöslichen OerUststoffe liegen in den üblichen Anteilen in den Waschmitteln vor, insbesondere wenn ein Orobreinigungsmittel hergestellt werden soll. Zu diesen Salzen gehören ein oder mehrere wasserlösliche WaschmittelgerUstsalze organischen oder anorganischen Typs, vorzugsweise in Form der Alkalisalze.

fielspiele für wasserlösliche anorganische OerUststoffe sind Alkalicarbonate, Phosphate, Borate, Polyphosphate, Sulfate und Silikate sowie andere. Spezielle Beispiele für derartige Salze sind Natrium-, Kalium« und Lithiumtripolyphosphate, Tetraborate, Carbonate, Pyrophosphate, Orthophosphate und Hexametaphosphate. Natrium-, Kalium- und Lithiumsulfate und Natrium-, Kalium- und Lithiumsilikate. Beispiele für organische Alkalisalze, die sich als OerUststoffe eignen, sind 1} Alkaliaminopolycarbonate, z.B. Natrium- und Kalium-Sthylendiamintetraacetate, N-(2-Hydroxyäthy1)~äthylendlamintrlacetate, Nltrilotrlacetate und N-(2-Hydroxyäthyl)-nitrloldiaoetate, 2) Alkallsalze der Phytlnsäure, z.B. Natrium- und Kaliumphytate, vergleiche U.S.A.-Patentschrift 2 739 9^2, 3) wasserlösliche Salze des Xthan-l-hydroxy-lfl-dlphosphonats, z.B. die Trinatrium- und Trikaliumsalze, vergleiche USA-Patent·= schrift 3 159 581« h) wasserlösliche Salze der Methylendiphosphorsäure, z.B. Trinatrium- und Trlkaliummethylendiphosphonat und die übrigen in der USA-Patentschrift

009824/2067

2 213 030 beschriebenen Seise, §} wasserlöslich© Salze

der substituierten Mq t^/lendi phosphonsäuren* ζ,B, Trinatriiua» unö TifilceliuinäthylideH, IsGspropyliaen, BenzyluefehylideR und Hslogeimeth^lIdeRdiphosphon&i;, 6} %iasserll$@liohß Salze vosi Pol^carbonatpolymsire^ wncl "»eopolynjea^en* ζ «Bf. Homopoly»

ßer©ii ö@i? Ifeeeoiisliif«, fei·' AconitsSvre» der Maleinsäure» ä&w MesaeoBsSur©« äei? Pi!fHRissiMr#_S5 (im- M&Ws^2mm&lmm^&*% utn& uer %±teponGinaUxare eowis derail MIsefepolsmerisn rait anderes! verträglichen mischpolymeris2.erber«R Moaomsreiie wie Äthylen» sowie· sehlieSlieli 0er * · *λ dieser- Uerisinäurigösi. sinschliefllich Gemische-< ,^n Pentsn&i^'iüBtrii.r-Ijrphosphafe und ^ilöti'ieeet-sfc ift einsti ¥®i-iiSlteis ¥csn Is 1,0 toi® IChip telspir-Jsiweiss Ijl« D@r Anteil am ßexilsfcsfcoffen kann beispielsweise 2Q Tei.Te ööer beispielsweise 50 bis SOOO Teile J^ iOO Teile S®fcer£«i>s betragene. machen'äas Hydyoxyätherstilf'o^.at fi bis 59 ¹If ¹^ mt.f SerUstatoffo 15 bis $Q Q&$> dft*·
mim»

Das WascMiitt@l kaim darüber hinsus weit;@s%· Beet*.and%@ile enthalten» llier-su geh9r&£i. Mtfcfeel zur Ver^asserung SöhmutstrageVermögens b?«_t Kittel sup ¥©i^:iiinoerung ώ Wiederablagorung des Se!ffiMtE@^ auf äem'Masclisubstrat^ z.B. NatriumcarboscyiD£thyle@lliilos@ oder Polyvinylalkohol«

009824/206?

ISAD ORIGINAL

vorzugsweise beide zusammen, sowie andere lösliche Polymere, wie Nethyloellulose, wobei die Menge dieser Mittel beispielsweise im Bereich von etwa 1/20 bis 2 % liegt; weiterhin Antioxydationsmittel» wie 2,6-Di-tert»-butylphenol oder andere phenoilsohe Antioxydationsmittel, z.B. in Mengen von etwa 0,001 bis 0,1 %i Farbsusätze und optische Aufheller oder Fluoreszenzfarbatoffe in Mengen von beispielsweise etwa 1/20 bis 1/2 £. Zu den optischen Aufhellern gehören beispielsweise Fluoreszenzfarbstoffe des Stilbentyps, z.B. Matrium-2-sulfo-4-(2-naphtho-l,2-triezol)-stilben, Dinatrium-4, V -bls( *-anllino-6-morpholin-s-triazin-2"yl-aiDino )stilbendieulfonat oder Dinatrium-4_a4^t-bis(4,6,-dianilino-s<-triazin-2-yl-amino)-2,2'-stilbendisulfonat, oder des Oxazoltyps., s.B. mit einer 1-Phenyl-2-benzooxazoläthylenstruktur. insbesondere bei Herstellung flüssiger Zusammensetzungen kOnnen hydrotrope Verbindungen, wie Alkylarylsulfonate mit einen niedrigeren Alkylrest, z.B. Natriumtoluol- oder -xylolsulfonat, falls erwünscht oder erforderlich Verwendung finden; in allgemeinen sind diese Stoffe in kleineren Mengen, normaler« weise in Bereich von etwa 1/2 bis 15, z.B. 10 $, bezogen auf

die flüssige Zusammensetzung, zugegen.

Weiterhin können bekannte desinfizierende Zusätze den Waschmitteln zugefügt werden. Hierzu gehören halogenierte Carb~

009824/2067

! ν ν ν/ τ

aniline0 s»B₀ Trlel&ore&ruanilicU h&logenierfMs Selleylanilicle, ζ.Β« T.riöroissalieylsiiiXicI, halogeniert Bis phenole« s.B» Kexaehle^o^saiio Jieloge&ie-rtes¹ Trlfl^msthyldiphesiyXhamssfeoff _s Zinksels® des i°Ifp^«ö^-g»pp»icil«!!ttiiö3S tijict feiHete^ fcsispi®lsa?eis© ie ffesgs» is B©r©iefe ^on ®fcw& S/50 bis 2 Jg₃

st

erf lnöuügsgefficgsea Ve**bindungen »oeSi Eagyiss eKt

die WasölMirfeiag sa ife^-esssesm. Αί,ε össos^ers geeipststi Iiafees

o Papalsij, E£>osi£-lin_r C-olleglnessa Kcret

Aspergillcpepidase Ä imd B, Zu der*. handelsüfeliclMiss

gehören Alealase und Maxatase _s Das Enzyin findet vorzugsweise

009824/2067

BAD ORIGINAL

1953103

in Pulverform Verwendung und wird der Waschmittelzusamnen» Setzung in Mengen von etwa 0*001 bis 4 %, vorzugsweise etwa 0,05 bis 1 %, bezogen auf die Gesamtmenge, zugemischt. Die Kombination von Enzymen mit den neuartigen Verbindungen führt zu besonders wirksamen Wasohmitteln. Das enzymhaitlge Produkt kann in kaltem, lauwarmem oder heißem Wasser Anwen~ dung finden.

Die Herstellung von WaschmittelstUcken, z.B. Toiletteseifen« stUcken und Waschmittelstücken aus Oleflnsulfonaten, 1st in der belgischen Patentschrift 698 280 beschrieben. Die neuartigen Hydroxyäthersulfonate können &n die Stelle der Olefinsulfonate treten, und zwar in den Anteilen, wie sie in dem genannten Patent allgemein sowie für bestimmte Zusammensetzungen angegeben sind. Die gleichen oder ähnlichen Verarbeitungsbedingungen können Anwendung finden, um die Bestandteile zu vermischen und die Seifenstücke herzustellen_β

Bei der Herstellung von Mundpflegemitteln können die erfin» dungsgemäasen Verbindungen Zahnpasten, Zahncremes, Zahnputz-= pulver, flüssigen Zahnpflegemitteln, Mund-, Wasch» und SpUl= mitteln, Zahnpflegekaugummis sowie »pastillen zugesetzt werden So kann eine Zahnpaste 20 bis 75 f> eines Poliermittels sowie Wasser, Feuchthaltemittel wie Glycerin und ein Geliermittel, wie Natriumoarboxymethylcellulose, enthalten. Darüber

009824/2067

ide» wAf- iM¥>r^fI

sfisteile dop sore&t Clhlletiaa la

vorhanden

Ira Wass

F-rr, ^

'alfm'ö* Mann»

lslsr^ die

„Β_β

die

s Stoffe₉ s zugegen

Obgieisn. die erfiRduiissjejsliJiEsa 1⁷3rbi5iaitiia:eL^r» sicfe fit:7 e äfasch- onsä Rslnigungsawseke kayvoiTagend. s:i^nan, sind! sie Oiistig für das Wmchan von Tmtäali&n in fees»- Wasolucass^ilnec. ^o IcSfiasn die srfisidungögemMs WasehmitteJ. wi^kungsvoli *mm ¥&schen ¥οκ Textilien bei Temperatur von efewf! 15 Isis 100°ö ¥srwendung fladen,

wobei das Waschmittel us?i yngswöhnliohen Effekt .««igt;

00332 4/2 0 67

»AD

- 39 -

dafi es sowohl In kaltem als auch heißem Wasser einmal mlB Waschmittel und zum anderen als Stoffwelohmacher wirkt. An das Waschen schließt sich vorzugsweise das Spülen und Trocknen des Gewebes an. Die Detergenskonzentratlon in der Waschlauge sollte zwischen etwa 0,05 bis etwa 0,5 Gew# liegen, wobei soviel Waschmittel zugesetzt werden soll, daß die Konzentration an Hydroxyäthersulfonat mindestens bei 0,002 Gew£ liegt.

Bein Waschen von Textilien kann die Zugabe der Textilien und des Waschmittels in irgendeiner geeigneten herkömmlichen Weise erfolgen. So kann beispielsweise die Wäsche In den Behälter oder die Waschmaschine vor oder nach Einfüllen der Waschlauge eingelegt werden. Anschließend wird «ti« Wäsche mit der Waschlauge eine bestimmte Zeit lang mechanische in Bewegung gesetzt, wobei der Waschzyklus automatischer Waschmaschinen üblicherweise 8 bis 15 Minuten beträgt. Anschließend an das Waschen wird die Waschlauge abgelassen und das Gewebe mit reinem Wasser gespült. Das Gewebe kann sooft gespült werden, wie dies erforderlich erscheint. Nach dem Spülen wird die¹ behandelte Wäsche getrocknet, zunächst durch Schleudern und anschließend durch Aufhängen an der Luft auf einer Wäscheleine oder in einem automatischen Wäschetrockner.

00982/1/2067 _Λ1Μ.,

1859103

~ 40 -

Bei der⁵ Herstellu^ des» erfinäusigsgeeifissen Waschmittel werden Im allgemeinen das Hydroxy&thersulfonat und die Gerüststoffe sowie eventuelle weitere Zusätze dem Wasch« Kittel ψ&ν dessen überführung iß die endgültige Porra, das heißt ein Granulat« Flocken, oder Wasehinittelstttcke» zugesetzte Me einzelnen Bestandteile kSmieui jedoch sowohl is t©i!e!i6sif!5»i.g©2⁸ Fora als auefe als Flüssigkeit wü eiss flüssiges Waschmittel hs

Ein l>06©fiders Oeiro^zugtes Weschisitt«! geaäss enthält das HyöroxyäfeliersiilfoBat; sie ^rvasöhisitto©l gusaasiisa mit NatriuExylols-SAfeset; und KsIit

tiet la Foisa einer klaren wäßriges LfSsmig« In csBsr-tigiiii flüssigen Wascaiffllfctel bstyllgfe der toteli ar* Wasser ®tw& 30 bis 70 % und dei* Anteil an eulfonat etwa 5 fels 15 Sew^„ d«F Anteil sm sulfönet 5 tois 15 Qew^ und der Anteil an Kaliumpypophosphet

einem ähnlichen Alkalibuildersalz etwa 10 bis

näheren ErlMuteruKg dep verschiedenesi der vorliegenden Krflxsdimg solle». 6i@ folgender^ Beispiel® dienen« Dabei beziehen sioh alle Angaben Ik Teile» auf das Gewicht* falls nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt ist.

00 98 2Kl 2 0 67

Beispiel I

a) Herstellung von

OH

- CH - CHg - O - CHgCH « CHg

0,3 g Natrium wurden in 100 ml Allylalkohol gelöst, worauf 48 g (0,2 Mol) 1,2"Hexadecanepoxyd zugefügt wurden und das | Gemisch 4 1/2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Bei Einsetzen der Reaktion betrug die Temperatur des Systems 96,6⁰C, wobei die Temperatur im Verlauf der Umsetzung langsam anstieg» Nach 2 1/2 stündigem Kochen unter Rückfluß war die Temperatur .auf 100,6⁰C angestiegen, ein weiterer Temperaturanstieg wurde nicht beobachtet. Der Verlauf der Umsetzung wurde durch Qaschromatographie verfolgt. Die dazu verwendete Säule war eine 60 cm - "Silicon« kautschuk".- Säure ( 2 % SE-30 auf Chromosorb W). Bei Injektion der Probe lag die Temperatur bei 100°C, anschlies send wurde die Temperatur mittels eines entsprechenden Programms 15⁰C je Minute gesteigert. Das eingesetzte Epoxyd zeigt sich als Bande nach 6,6 Minuten Retentlonszeit in der Säule. Nach 3 1/2 Stunden unter RUckflußtemperatur war die Epoxydbande fast vollständig verschwunden, während das gebildete Produkt eine starke Bande mit einer Retentionszeit von 9 Minuten gibt. Nach 4 1/2 Stunden unter Rückfluß war die Epoxydbande vollständig verschwunden.

009824/2067 _ßAD ORIGINAL

Naoh Neutralisieren mit kosigeafepierfeer Salzsäure w&rd© der Überschüssige Alkohol verdampft und der fiUskstaiul unter Vakuum destilliert ο Es wurd© ©ine Ausbeute von 4J₉5 g (73 Ausbeut®) einer farblosen Flüssigkeit* Κρ_{Λ fl} 153 bis 156⁰C

und Fp 32fl5^OC, erhalten» Aufgrund der besaß die ¥erbisidusig di@ Po2°3ael Ca

Im InfrarofespektruBi d@^ ¥©s°blad«iiig seigtess S5iola die folgen

den ciiarak^eristischeiii Absorptioßsbenden:

2,9 μ stark® B^iRd© für ale ®°H«B!nciung des Alkohols 6,04 yu scfeaeli© Baado für die JS©Sslenst'i>ff-KohleaBtoff«

10,05/u)

ιλ «ye ».) zwei stss°k© Banden für efädstSsidig© Visiylgruppe

*w» IP /U J

8,9 bis $,Zm starke breite Baade für selsmAEre

und andere Rests_c

Im Gebiet von 9,6 ax , In dem primäre weise absorbieren _t vnirde keine Basade beobachtet. D©

spektrum en&apricht somit de?» oben angegebenen Struktur»

b) Sulfonierung der gemäss a)

Der oben hergestellte ungesättigt© Hydrosiyäther wurde sulfoniert, indem 15 g des ungesättigten Zwischenproduktes (0,03 Mol) in 25 ml Äthanol gelöst wurden« worauf 5,2 g

009824/208?

Natriumblsulflt gelöst in 10 ml Wasser sowie 0,5 ml tert.c-Butylperbenzoat als Katalysator zugesetzt wurden. Dieses Gemisch wurde bei 75°C gerührt und dabei wie oben der Verlauf der Umsetzung durch Gaschromatografie verfolgt, wobei diesmal das Verschwinden der Bande mit der Retentionszeit von 9 Minuten beobachtet wurde, die dem ungesättigten Hydroxyäther entspricht. Nach 3 Stunden bei 75°C hatte sich der größte Teil des ungesättigten Hydroxyäthers umgesetzte Nach 5stündiger Reaktionsdauer wurde das Gemisch auf Zimmertemperatur abgekühlt und anschließend in 300 ml Aceton eingerührt, /Der ausfallende weiße Niederschlag wurde abfiltriert und aus einem Wasser/Methanol-Gemisch umkristallisiert„ Nachdem Trocknen wurden 16,0 g eines weißen Feststoffes erhalten (80 j6 Ausbeute). Ein Schmelzpunkt konnte nicht bestimmt werden, da bei 175°C Zersetzung stattfindet. Das IR=Spektrum und die Elementaranalyse entsprechen der folgenden Struktur:

OH: . " - ... ■■" '■'.. .-■■·■■ ■■.'".■■"■■■. -■." ■·■■.·■ " C₁JjH₂₉CH - CH₂ - 0 - CHaCH₂CH₂SO₅Na

Beispiel II

Die allgemeine Arbeitswelse des Beispiels I wurde wiederholt, wobei 0,23 g Natrium in 100ml Allylalkohol mit 5*1 g (0,2 MoI) 1,2-Oetadecanepoxyd versetzt wurden« Vakuumfraktionierung des nach Abziehen des überschüssigen Allyl= alkohole zurückbleibenden Rückstandes ergab. 50 g eines weißen

009824/2067

Produktes* Pp 4J bis 44°C, Kp₀ gg X75 bis 18O°C. IR~Spektrum und Elementaranalyse entsprachen der folgenden Struktur:

- CHg - O - CH₂CH = CH₂ OH

Sulfonierung und Isolierung des Produktes wurden wie in Beispiel I durchgeführt, wobei Jl,5 g'Hatriumbieulfit in 22 ml Wasser Verwendung fanden und zu einer Lösung von 30 g des oben hergestellten ungesättigten Hydroxyäthers in 50 ml Methanol sugesetst wurden» Als Katalysator wurde 1 ml tertο-Bwfcyiperbssisoat zugefügt» Des isolierte Produkt besaß aufgrund des IR-Spektrums und der Elementaranalys©

die Struktur* ■

C₁₆H₃₅ -CH- CH₂ - 0 - CH₂CH₂CH₂SO₃Na OH

Das Produkt zersetzt sich bei etwa 175°C.

Beispiel III

Beispiel Ϊ wurde wiederum wiederholt, wobei eine äquivalente Menge 1 _#2=Dodecanepo3cyd Verwendung fand* Der gebildete ungesättigte Äther, Kp 117°C besaß die Formel:

0_s5

C₁₀H₂₁CH - CHg-O- CH₂CH -CHg

OH
Die wie in Beispiel I durchgeführte Sulfonierung ergab ein

SuIfonat der Formel: /,^_f 009824/20S7

OH

Beispiel IV

a) Umsetzung von Hexadecan-ljB-epoxyd mit Allylalkohol

unter Verwendung von Bortrifluoridätherat als Katalysator*

116 g Allylalkohol, die 0,5 ml Bortrifluoriddiäthylätherat enthielten, wurden mit 240 g (I Mol) des Epoxyds unter raschem Rühren tropfenweise mittels eines Tropftrlchters versetzt» Die Bpoxydzugabe ist nach 20 Minuten beendet; während der Umsetzung stieg die Temperatur von 25 auf 80°C an. Das wie in Beispiel X beschrieben erhaltene Gaschromatogramm zeigte an, daß das gesamte Epoxyd umgesetzt worden warο Nach Abtrennen des überschüssigen Allylalkohols durch Destillation bei vermindertem Druck wurde eine Probe des Reaktionsproduktes gascliromat©grafisch mittels einer 1 ,80jii= > (| DBOS=Säule (20 % Diäthylenglykolsuccinat auf Chromosorb \i) isotherm bei einer Temperatur von 220°C untersucht. Es traten zwei Banden bei 10,6 und 12,5 Minuten auf. Dies beweist, daß die Umsetzung entsprechend der folgenden Gleichung zu zwei Produkten geführt hat:

009824/2087

(1)

(2)

Die NMR- und XB-Spektfea beweisen äas Yos'iteafiäensein von primären und sekundären Alkoholgruppe»_a Durch Integration der Flächen der baldest Banden e^g&fo sich eis ¥erhältnis von 75#5 $ an sekissidSram Alkohol (1) und äS_s5 % oder isonier-sm primärem Alkohol (B). .

b) SuIf©nle^aag des

90 g (0_a3 fei) des obigen Beakfciosisproauk&gs nm.rdesi 100 ml MethaEiol geli5st_o Siaa Läsusig von 32.,g g (0,^ Mol) Natriurabisulfit in 60 ml Wasser ^owie 2,5 as! perbenzoat wurden zuges©tat_e la den Henktä^xiskolbea ein Magnetrüher gegeben und nach dem Versetiileßen des Gefäßes wurds 1 Stunde lasi.g auf 130⁰C srliitst. Mach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde das ReaktionsgsEiisch in 300 ml Aceton eingerührt„ Das ausfallend® Natriumsulfonat wurde abfiltriert und getrocknet _o Dia Ausbeut® betrug 85 g (70

009824/2087 BAD

. ;' . -.47 - . ' :'. ν;·. ■'■■■■ ■

Das erhaltene Produkt hatte die folgende Zusammensetzung: OH

ι -... ■■■■■■■■-..■ ■

C₁^Hg₉CH-CH₂-O-CH₂CH₂CH₂SO₅Na 73,5 $

- 0 - CH₂CH₂CH₂SO₃Na 26,5.56

CH₂OH

Beispiel V

Beispiel IV wurde wiederholt, wobei Jedoch die beiden isomeren Alkohole mittels des in Beispiel IV beschriebenen Verfahrens chromatografisch getrennt wurden und der reine primäre ungesättigte Alkohol, wie in Beispiel IV beschrieben* sulfoniert wurde.

Beispiel VI

Nach dem allgemeinen Arbeitsverfahren des Beispiels IV wurden 8,6 g (0,1 Mol) l~Penten=5-ol verwendet, die 2 Tropfen Bortrifluoriddiäthylätherat enthielten, worauf tropfenweise unter Rühren 18,4 g (0,1 Mol) Dcdecan^l/S-epoxyd zugesetzt wurden.. Es bildeten sich zwei Hauptprodukte, das heißt ein primärer und ein sekundärer Alkohol, wie das Gaschromatografie? bewies. Die beiden Produkte sind isomer und weisen die folgenden Strukturen auf:

00982 4/206.7

⁴ BAD

19591

(I) CH₃(CHg)₉CH - CH₂ - O ~ (CHg)₃CH = CH₂ (70 %)

OH

(II) CH₃(CHg)₉CH-O-(CHg)₃CH = CHg (30 %)

CH₂OH

Di© relativem Anteile der beiden Verbindungen wurden aufgrund der Flächen der Banden im GsschsOtnatogransn errechnete Das Gemisch hat einen Kp₀ ^ I²K) bis 146°C«

Das so dargestellte Gemisch wurde unter Verwendung won 10g des Gemisches und einer Lösung von 4,55 g NaHSO- und 0,25' ml tert'.-Butylperbenzoat iß 10 ml Methanol und 7*5 ^l Wasser sulfonlerfc_β Ss wurde 1 1/2 Stunden lang bei 135°C gerührte Naeh ÄtokUMen ifurden 200 ml Acetoa unter Rühren dem Gemisch zugefügte Dabei bildet sieh ein weißer Niederschlags der abfiltrierfc und getroclmet wurde» Di® Ausbeute betrug 12 g (85 Ji). Das sulfonierte Gemisch enthielt 70 % CH₃(CHg)₉CH - CH₂ » 0 - (CHg)₅SO₃Na

OH

und .

30 % CH₃(CHg)₉CH -O- (CHg)₅SO₃Ha

CH₂OH.

0 0 9 8 2 4/ 20 θ 7

Beispiel VII

Das vorhergehende Beispiel wurde unter Verwendung von OJL5 Mol des Alkohols und 0,1 Mol Hexadecan~l,2~epoxyd wiederholt. Das isolierte Gemisch ungesättigter Hydroxy= äther wies einen Kp_n & 178 bis 184°C auf, Das Molekulargewicht betrug 326. Bei Zimmertemperatur stellt das Produkt eine Flüssigkeit dar, die die folgenden Verbindungen ent«= hält s

70 $ CHj(CHg)₁JCH - CH₂ » Ö- (.CHg)₅CH

OH

und 30^

CH₂OH

■16.,3 g (0,05 Mol) dieses Gemisches, 16 ml Methanol, 0,3 ml tert.-Butylperbenzoat und 5,7 g (0,055 Mol) Natriumbisulfit gelöst in 11,5 ml Wasser wurden 1 Stunde lang bei 135°C gerührt« Anschließend wurde das Gemisch in Aceton gegossen und der gebildete Niederschlag abfiltriert sowie getrocknet Die Ausbeute betrug 16,59 g (77 56). Das Produkt stellt ein Gemisch aus

70 % CHj(CHg)₁JCH - CH₂■ ->■- (CHg)₅SOj

₂> (g)₅SOjNa OH

und

30 # CHj(CHg)jCH - O ~ CHgOH

00982A/2067

Beispiel VIII

des VerfaSsa"®aa d®r Bsispiel-a VI und VII hinsichtlich «Sex» Sewiimmg; ümr Herstellung der Zwischenprodukte wurd® la däQses ^aIl ssssstilieilasel eiste Trennung des Semisohes isi die Isomeren dureSi Gaschromatografie durefogefUtot. Die dadurch @s?fcarö@a©!i viix» Produkte vmrden wie in dea Beispielegi VI und ^??1I fesschrieben unter Verwendung des» ent8pFec&@£i<!@n Messgasa gulfonierfc _o

Beispiel IX

dem ?®rfahr©ss d©§ Belspl©3,s III »Turdea dia folgenden

OH

A Λ

9 Wq

OH B. C₁₈E₅₇CH■- CH₂ - 0

OH S

» u

OH

In allen Fällen wurde das Hydroxyäthersulfonat durch Umsetzung des entsprechenden langkettigen Spoxyds mit Allylalkohol unter Bildung des ungesättigten Hydroxyäther-Zwischenproduktes und anschließende Sulfonierung des Zwischen-Produktes mit Natrium-« Kalium- oder Ammoniurabisulfit hergestellt.

Beispiel X Dieser Versuch diente dem Nachweis, daß die Hyd^oxyäther=-

sulfonate bei Verwendung als Waschmittel und Weichmachen* für Textilien mit wasserlöslichen alkalischen Waschmittel-

■ · ■ . . ■ -^y

gerUststoffen verträglich sind. ⁷

Eine Zusammensetzung aus 15 Qewji e-Hydroxy-^-oxaeicosyl' natriumsulfonat, 35 % Natriumtripolyphosphat und 50 % Natriumsulfat wurde durch Vermischen von 3,75 g» 8,75 g und 12*50 g der drei Bestandteile hergestellt. Es wurden sonit 25 g eines pulverförmigen Waschmittels erzeugt»

Dieses Pulver wurde in 175 g Wasser.unter Bildung von insgesamt 200 g Lösung aufgelöst« Bei Zimmertemperatur entsteht eine klare einphasige Flüssigkeit.

009 8 24/2067

Zum Vergleich wurde versucht, eine derartige klare einphasige flüssige Waschmittellösung unter Verwendung eines linearen Tridecylbenzolsulfonats anstelle des Hydroxyäthersulfonats herzustellen. Bin homogenes einphasiges flüssiges Waschmittel läßt sich jedoch nicht herstellen, die Zusammensetzung 1st vielmehr opak und enthält körnige Waschmittelteilchen, die sich schnell absetzen. Durch Verdünnung des Mittels auf 500 g durch Zusatz weiteren Wassers tritt keine Änderung ein, sondern es setzen sich nach wie vor schnell Waschmittelteilchen ab.

Yergleieh zeigt deutlich die ungewöhnliche und etiessde Vertraglichkeit der Hydroxyäthersulfonate

mit wasserlöslichen alkalischen Waschmittelgerüststoffen

Weiterhin wurde ein Waschmittel gemäss Erfindung aus den folgenden Bestandteilen hergestellt i

Bestandteil

i?Mte@ige Wasofeaifefeoi

Lömvsag, h<s

©!sag

00982/»/2017

BAD ORIGINAL

Die Herstellung einer ähnlichen Zusammensetzung unter Ver~ Wendung eines linearen Cj,-AlkylbenzolsulfGnats anstelle des Hydroxyäthersulfonats wurde zum Vergleich versucht. Se wurde jedoch eine aus zwei Schichten bestehende flüssige Zusammensetzung erhalten, sobald das V/asser« das lineare Alkylbenzolsulfonat und die Ksliumpyrophosphatlosung zu» sammengemiseht wurden.«

Auch dies zeigt die unerwartet bessere Vertraulichkeit des Hydröxyäthersulfonats mit was:'•-■••»löslichen alkalischen Waschmittelgerüststoffen. ;

Beispiel XI '.·..:

Die nach den Beispielen I bis IXI hergestellten Hydroxy.= äthersulfonate wurden hinsichtlich ihrer Waschmit.telwlrkung. mifc linearem Tridecylbenzolsulfonat, einem handelsüblichen ._ Waschaktivstoff, verglichen» Der Vergleich der Produkte der Beispiele .1 bis III mit der Vergleichssubstanz fcmräe sowohl in weichem als auch hartem V/asser und in. der Kälte und · - ■ "' Hitze durchgeführt. Die bsi dem Spangler-Schsnutztests erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßte

00 982 4/2 GS 7

tabelle X

nach Spangler

Wasserhärte

to

CD

⁹C (90 ppm)

³C OOOppm)

⁰C (90 ppm)

49⁰C OOOppm)

GD

	L τ	Beispiel	U	Δ M**	( 3oteut «entfernung )	Vergleich (UBS)
Beispiel		+ 19.6 + 14.9 + ao.8 + 15.9		Beispiel	III	+ 18.2 + 9.3 + I9.9 + 11 „6
+ 19*5 + 16.0 + 19.7 + 16 »5			φ 17*6 * 11.2 + 17.4 * 12.8

# Der Spangler-Schrautztest wird ist einem Tergotomöter xmter Verwendung von 7*5 χ 15 cm Bauiawollproben durohgefiltirt, dl@ «nlt synthetisch hergestelltem Staub und Teig verschmutzt slndj für die Wast?i«iest3 werden 1,5 g des zu untersuchenden Waschmittels in I 1 Wasser verwendete Der Waschssyklus dauert 10 Minuten bei 100 Umdrehungen je Minute, gefolgt durch 5 Minuten langes Spülen im gleichen Vsassar, das für dew Wasefrgang Verwendung findet. Das Testwaschmitt©! bestand aus I^ j$ aktiv«: 1 SuIfonat, 55 % ^atrluintripoly«- phosphat und 50 # Katriumsulfat.
Ein mit einem +-Seichen versehener Wert gibt die Schmiatzentfernung an.

CO cn CO

Die oben zusammengestellten Versuchsergebnisse zeigen ein unerwartet gutes Waschvermögen in hartem und weichem Wasser sowohl in der Kälte als auch in der Wärme, verglichen mit dem handelsüblichen linearen TrideoylbenzolsuXfonat. Dement- sprechend beweisen diese Versuche die ungewöhnlich guten Waschelgensohaften der neuartigen Hydroxyäthersulfonate*

Beispiel XH .

Das gemSes Beispiel I hergestellte HydroxyäthersuIfonat wurde auf seine Fähigkeit, Textilien weichzumachen, untersucht. Für diesen Versuch fand 49°C warmes Leitungswasser (New Jersey) Verwendung. Zum Vergleich diente ein Waschmittel aus 40 g

■ ■ ■ ■ ·-■-■.■■■.■. ..

Natriumtripolyphosphat und 10 g linearem Dodecylbenzolsulfonat Das erflndungsgemfisse Waschmittel bestand aus 10g Hydroxy- äthersulfonat gemfiss Beispiel I und ebenfalls 4o g Natrium- tripolyphosphat als QerUststoff.

Bei Bewertung der Weichheit des gewaschenen Texti!materials nach einer Skala von 1 bis XO, wobei der Wert 10 der Bestwert ist, erhielt die Vergleichsprobe eine Bewertung von 1, während die erfindungsgemfisse Probe einen Wert von 8 erreichte. Dieser Vergleichsversuch beweist somit, daß die erfiodungsgemässen Hydroxyäthersulfor_Aate nicht nur ausgezeichnetes Waschverroögen besitzen, sondern auch die gewaschenen Textilmaterlalien in hervorragender Waise weichzumachen

0 0 9.8 2 A/.20 6 7

Beispiel XIII

Die

wurden wie ia der Beispiele IV, VI und VII

XI unterstellt, wobei die folgendem

II

12. 18c

■ο·

Awsti

als •fr

r Fer-siä©Iii cIqs Ig is pi© 3,© 2CII i-jieiaFfeelii;^ w@b©l

geadl®

O O 9 8 2 A / 2 O

6AD ORiGiMAk

Natrium-6»bydroxy-4°oxaeioosylsulfonat 10*0 % Natriumxylolsulfonat, 40 % AI-Lösung 20,0 %

Kai lumpy rophosphat, 60 % AX~Lösung 25,056

Wasser 45,_OJL

100,0 %_o

Das Waschmittel wurde wie in Beispiel X durch Zusammengeben der einzelnen Bestandteile und Erwärmen bis zur Bildung einer klaren einphasigen Flüssigkeit hergestellt» Das System bleibt auch nach Abkühlen auf Zimmertemperatur klar und homogenο Die Flüssigkeit besaß eir spezifisches Gewicht von 1,19, einen pH-Wert von 9,9 und eine ?isk©sität von 2OcP. ^Λ

Eine ähnliche flüssige Zusammensetzung wurde unter Verfcre&~ dung äquivalenter Mengen eines linearen Dodeoylbenssolsulfoiists^ das heiSteines herkömmlichen anionischen Detergens anstelle des 6-Hydroxy»4«oxaeicosylsulfosiats gemäss Erfindung hergestellte Aufgrund der Unverträglichkeit des asiiosiisohen Waschaktivstoffes mit den wasserlöslichen alkalischen Gerüststoff en wurden zwei getrennte Lösungen hergestellt,, die einmal LDBS, Xylolsulfosiat und Wasser und zum anderen Phosphat, Xylolsulfosiat uad Wasser- enthielteiu

Die Untersuchung hinsichtlich der Weichmacliungsfähigkeit dieser Waschmittel erfolgte in der Weise _B daß ein-'Frottee«=»

. ■ - 00 9 8 2A/20S7

bei 49 C in 16,4 1 Leitungswasser gewaschen wurde,

w©te@l jeweils I¹IO g flüssigen Waschmitfcels Yens/enduKg fan=·

ÜQUo laefe öer ©teea angßSßbemn MeieMieitsskaia erreicht« da© l"J©s@taiifefe©l aus Bwüw®Kjäth®rsultonat und Phosphat ti©Ft ¥@a 9<? wMisp©Eici das mergleichbare Waschmittel

seigt

ife da© @äifidI©Mfeägs Übe^Iä

o&'gäfe es mbe doirs

θοσ? ©s³irasK3iasga5g©iiSs;s@sii HijdS

0982A/2Ö

0 0 9824 /.2067

Bestandteile	Prozent
2) 6-Hydroxy-4-oxadocosylnatrlumsulfonat	17
Natrlumtripolyphosphat	30
Natriumsulfat	38,8
Natriumsilikat	4
Aufheller	0,4
Parfüm	0,16
Wasser · .	10

3) 6»Hydroxy-4-oxahexadecylkaliumsulfonat 30

Tetranatriumpyrophosphat 15

Natriurasilikat ■ . ■ ■	1,0
Natrlumcarboxymethylcellulose	■;■.·. 30:;
Natriumcarbonat	3,5
Wasser	Rest
verschiedene Zusätze	13,2
■ ■ 4 ) 6-Hydroxy*>4- oxaoctadecyllithiumsulf«mat	20,8
1 Natriumsulfat	50
Tetranatriumpyrophosphat	2,8
Natriumtoluolsulfonat	0,6
Pliioreszenzfarbstoff	12
Wasser	Rest
verschiedeil® Zusätze

Bestandteile	Prozent
5 ) 6°Hydroxy-4~oxahexadecylnatriujnsulfonat	6,4
Kaliumäthylendiamintetracetat	16,2
Natriumsilikat	10,0
Carboxymethylcellulose	0,5
Fluoreszenzfarbstoff	0,8
Polyvinylalkohol	0,5
Parfüm	0,6
Natriumsulfat	53,4
Wasser	Rest

3%©' Waschmittel

4~oxanonade eylk® liutnsulf ona t

Kaliumphytat

Prozent

13,6

982^/2067

Bestandteile	Prozent
2) 6-Hydroxy°4=oxaeicosylammoniuniSulfonat	22
Natrlumnitrilotriacetat	17
Natriumsulfat	4,2
Natriumsulfat	6,7
Wasser	50
verschiedene Zusätze	Rest

In allen Fällen erwies sich das Waschmittel in fester oder flüssiger Form sowohl hinsicf Uch der Weichmachereigenschaften als auch hinsichtlich der Wascsheigenschaften als hervorragend. '

Beispiel XVI

Wie in Beispiel XV lassen sich Waschmittel unter Verwen= dung der folgenden erfindungsgemHssen Verbindungen her=

stellen:

6°Hydroxy-=4»thiahexadecylnatriumsulfonat 6=Hydroxy°oxaeicosylnatriumsulfosiat 6~Hydroxy-=7,7=dimethyl-4-oxahexade cylkaliumsulf ona t 6=Hydroxy~4-=oxahe ptade cylammoniumsulf osiat 7-=Hydroxy°9* 9=^diniethyl=5=oxahexade cylkaliumsulf onat 8~Hydroxy~6=oxanonadecylkaliumsulfonat

Trläthanolamlnsalz der 8-=Hydroxy«9_i9°diraethyl'=6=oxahe3cadecyl

sulfonsäure

009824/2067 ..er. BAD

1959)03

xsMis7l~l2~!Mü^l~§°

-yv^-fepiiHIIScS^

5='E%<sl2=©2SS7^>'=8<=ffii@fe£ig?· >. - IS ü ι. r;ji ^ ·- S. >« öiüä a pscife gcS© GjflesBsaiaiti

T°feMaiiL32sadl© La&@5saäQ©^2ias

4/2087

Beispiel XVII

Beispiel I wurde «lederholt« wobei äquivalente Mengen der folgenden Thioalkohole anstelle des Allylalkohols eingesetzt wurdenί

A. Allylmercaptan B. l-Buten-3-thiol

C. 3,5-Dimethyl-5»hexen-3=thiol B. 9-Decen-l-thiol.

Die erhaltenen Produkte wiesen die folgenden Formeln auf:

A. C₁₄H₂₉CH - CH₂ - S OH

B. C₁₄H₂₉CH ^ CH₂ - S -OH

CH Λα

Na

C. C₁₄H₂₉CH - CH₂- S- C-CH₂CH - SO₅ OH C^H₅

D. C₁₄H₂₉CH = CH₂- S - (CHg)₉SO₃Na OH

009.8 24/2 087- _BAD

Beispiel XVIII

Beispiel I wurde wiederholt, wobei für die Sulfonierung Ammoniumbisulfit anstelle von Natriumbisulflt verwendet wurde. Auf diese Weise wurde das entsprechende Ammonium·» sulfonat erhalten»

Beispiel IXX

Beispiel I wurde wiederholt, wobei jedoch das Endprodukt in Wasser angesäuert und die wäßrige Lösung mit Alkohol extrahiert sowie die erhaltene Säure mit Triäthanolamin neutralisiert wurde. Die anschließende Isolierung des Produktes erfolgte ähnlich wie in Beispiel I durch Aus» f!llung mit Aceton.

00 98 2 W 2067 **»

Claims (1)

1. Patentansprüche

   Hydroxyäther·=· oder -thioätherderivate der folgenden allgemeinen Formel

   in der

   a) R. ein gerad-= oder verzweigtkettiger Alkylrest mit 6 bis JO Kohlenstoffatomen ist,

   b) R, bis K₁, jeweils einWasserstoffatom oder ein Alkyl rest mit! bis 10 Kohlenstoffatomen sind,

   0) Z ein Sauerstoff- oder Schwefelatom ist, '

   d) V_x, w, χ und y den Wert 0 ©der 1 haben und χ + y s 1 und ν + w ■ 1 sind,

   e) R₂ ein Alkylrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,, wenn ν « f'und w = 0 sind oder ein Alicylidenrest mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen ist, wenn ν » 0 und w **' i sind, und

   f) M ein Kation, vorzugsweise ein Wasserstoffatomen,

   Metallisation oder ein Ammoiniumion ist»

   00982A/2067

   Verbindungen gemSss Anspruch I₃ dadurch gekennzeichnet, daß R₁ ein C_1Q-, C₁^ oder Cjg-Alkylrest ist.

   3. Verbindungen gemäss Anspruch I₉ dadurch gekennzeichnet, daß R₁ ein C₁₀-AlkyIrest, R-, R^ und R₁, ein Wasserstoff atom und Rg ein C,~Alkylrest sind.

   4· Verbindungen gemäss Anspruch 1« dadurch gekennzeichnet« daß R₁ ein Cjj^Alkylrest, R,, R^ und R„ ein Wasserstoff atom und R₂ ein Äthylidenrest sind.

   5· Verfahren sur Herstellung der Verbindungen gemäss

   Änsprueh I bis 4 mit ν = 0, dadurch gekennzeichnet, daß man ein I_sg-Ep@s£yallcan raife 8 bis 32 Kohlenstoffatomen
   uit eissem olefi^iseh ungaaättigten Alicehol oder Thiol
   mit 1 bis IQ Kohlenstoffatomen utnsetsst.

   geaiäss Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet.,
   daß man als EpQxyyerbtedung l,2=Hexadecanepoxyd und
   als Alkoisol ©toen AMsyialkohol-verwendet.

   geiaiss Anspruch 5 und 6, dadurch gekeanzeiohaefc, daß man die Umsetzung in Gegesiivart einer katalytic sehen Menge natrium oder Bortrifluorid durchführt«

   00982 U/2067

   8. Verfahren gemäas Anspruch 7# dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf die Gesamtmenge an Epoxyverbindung und Alkohol, etwa O₄OOl bis 10 Gew# Katalysator verwendet.

   9. Verfahren sur Herstellung der Verbindungen gemüse Anspruch mit mit w « 0, dadurch gekennzeichnet« daß men ein 1,2-Epoxyalkan mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen mit einem olefinisch ungesättigten Alkohol oder Thiel mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen umsetzt und das erhaltene Produkt ansohllesend in Gegenwart eines Peroxydinitlators mit BisulfIt sulfoniert.

   i0.Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Umsetzung der Epoxyverbindung mit dem Alkohol etwa 0,001 bis etwa 10 $6 eines Katalysators, vorzugsweise Natrium, verwendet.

   11.Verwendung'der Verbindungen gemäßs Anspruch 1 mit ν » 1 als Beatandteil für Wesch- und Reinigungsmittel, welche gegebenenfalls ferner Oarllststoffe, vorzugsweise ein Poly phosphat oder eine organische Stickstoffverbindung, sowie Vfaaser und eine hydrotrope Verbindung enthalten.

   ugs:sch.

   009824/2 C 67

   ORIGINAL