DE2161768A1 - Gerüststoffmischungen - Google Patents
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Description
216171a
DS. JUR. DIrL-CHEM-WALTER BEIl ' \0. ΟΘΖ.
AlFRcO HOEPPENER
Du. J:SR. DL1L-CHcAA. H.-J. WOLFF
DR. JUk. HANS Ch«. BEIL
623 FRANKFURT AM MAIN-HOCHST
Unsere Nr. 17 559
THE PROCTER & GiLMBLB COMPANY in Cincinnati (Ohio, U.S.A.)
Es ist bekannt, daß man beim Zusatz von Gerüststoffen zu der bzw. den aktiven synthetischen Detergenskomponenten
von Waschmittelmischungen eine erhöhte Reinigungskraft und/ oder Weißgradaufrechterhaltung erhält, u.zw. selbst dann,
wenn die verwendete Y/aschltföung eine geringere Menge des
aktiven Detergens enthält. Reinigungskraft ist die Fähigkeit
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einer Lösung der Deter ger.s zusammensetzung zur Entfernung von
Schmutz aus Geweben. Unter Weißgradaufrechterhaltung ist die · Fähigkeit einer Y/aschlösung zu verstehen, suspendierten
Schmutz an der Abscheidung auf dem Gewebe während des Waschvorganges zu hindern. Der Ausdruck "Detergenswirkung",
wie er im Rahmen der Erfindung verwendet wird, umfaßt sowohl Reinigungskraft als auch Weißgradaufrechterhaltung.
Gerüst'st off Wirkungen sind im Zusammenhang mit verschiedenen
anorganischen Salzen, wie Alkalimetallcarbonate, -bi-
^ · ■ carbonate, -borate, -phosphate und -silicate, beobachtet worden.
Die besten anorganischen Gerüststoffe sind die wasserlöslichen Polyphosphate und insbesondere die wasserlöslichen
Pyrophosphate und Tripolyphosphate. Von diesen wird Natriumtripolyphosphat
als Gerüststoff am häufigsten in festen Vv'aschmittelmischungen benützt. Beim Ansatz der flüssigen
Waschmittelmischungen werden wasserlösliche Pyrophosphate
im allgemeinen bevorzugt, weil die Tripolyphosphate die Tendenz zur Hydrolyse in wässeriger Lösung bei langen Lagerungszeiträumen zeigen, wobei etwas Pyrophosphat und etwas Orthophosphat
gebildet wird, welch' letztere einen weniger wirksamen Gerüststoff darstellen und unter anderen Nachteilen
eine schädliche Wirkung auf die Weichheit der behandelten
ψ Gewebe zeigen. In flüssigen Ansätzen werden auch manchmal
die Kaliumsalze anorganischer Gerüststoffe verwendet, wobei vom Vorteil ihrer größeren Löslichkeit Gebrauch gemacht wird.
Die Art der Gerüststoffwirkung ist nicht völlig geklärt. Es scheint ein Zusammenhang zwischen der Fähigkeit eines
Gerüststoffes zum Weichmachen des V/assers, das zum Ansatz von Wanchlösung verwendet wird, und den verbesserten Ergebnissen
hinsichtlich Reinigungskraft zu bestehen, die erhal- .
ten werden, wenn der Gerüststoff verwendet wird. Es haben sich jedoch nicht alle Materialien, die gegenüber härtebildenden
Kalzium- und Magnesiumionen komplexbildend wirken,
BAD ORIGINAL 209828/1178
-3- 216176?
als zufriedenstellende Gerüststoffe erwiesen. Außerdem können
brauchbare Gerüststoffwirkungen mit den wirksamsten Gerüststoffen oberhalb und unterhalb des Punktes festgestellt
werden, bei welchem der Gerüststoff in der Waschlösung in stöchiometrischen Anteilen in bezug auf die Wasserhärte
vorliegt.
In vielen Wasch- und Reinigungsprodukten werden Ver- · bindungen, wie Natriumtripolyphosphat, angewendet, die die
Kalzium- und Magnesiumionen in Lösung komplex binden und dabei verhindern, daß sie störend auf die Reinigungswirkung
des oberflächenaktiven Mittels einwirken. Ein anderer Weg, praktisch das Gleiche zu erreichen, besteht darin, das Kalzium
und Magnesium unter Verwendung verschiedener wasserlöslicher anorganischer Verbindungen zu fällen, die Anionen,
welche mit Kalzium und in einem geringeren Ausmaß mit Magnesium relativ unlösliche Fällungen bilden, enthalten.
Beispiele für Anionen, die mit Kalzium und Magnesium Fällungen bilden, sind die Garbonat-, Silicat- und Aluminationen.
Eines der Hauptprobleme bei den fällungsbildenden' Gerüststoffen, wie sie oben beschrieben sind, ist die Abscheidung
der gebildeten Fällung auf den gewaschenen Geweben. Dies ist insbesondere dann störend, falls gefärbte
Gewebe gewaschen werden. Übliche Schmutzsuspendiermittel,
wie Natriumcarboxymethylcellulose, sind nicht befähigt, die
Abscheidung der durch die obigen Gerüststoffe gebildeten Fällungen auf gefärbten Geweben, insbesondere nach wieder-^
holtem Waschen, zu verhindern. Phosphatgerüststoffe, die mit den Härteionen einen Komplex bilden, verhindern dieses
Problem, doch hat es sich nunmehr als voinschenswert erwiesen,
Phosphate in Wasch- und Reinigungsmittelprodukten wegz'ulassen.
Eutrophiekation stellt einen natürlichen Vorgang dar,
der für die Aufrechterhaltung des Lebens in Seen oder Flüs-
? O 9 8 2 8 / 1 1 7 8
sen wesentlich, ir.*:, un das Y/achstum der Pflanzen im Wasser
zu ermöglichen und so Futter für die Fischwelt zu liefern.
Eines der Hauptinteressen gilt heute der übermäßigen oder beschleunigten Eutrophiekation. Ein zu starkes Pflanzenwachstum
in Seen und Flüssen führt zu einem Verbrauch des von den Fischen benötigten Sauerstoffs, wodurch das
richtige ökologische Gleichgewicht in diesen Gewässern gestört wird. Verursacht wird diese übermäßige Eutrophiekation
durch die übermäßigen Nährstoffe, die in Seen und Flüsse gelangen. Die Phosphate, die in den meisten allgemein
" verwendeten festen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen zu finden sind, stellen solche Nährstoffe dar. Phosphate als
solche bewirken jedoch keine übermäßige Eutrophiekation. Es müssen auch andere Nährstoffe, wie Kohlenstoff und Stickstoff,
vorhanden sein. Die Kombination der Nährstoffe stimuliert das Pflanzenwachstum in Seen und Flüssen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, biologisch abbaubare Wasch- und Reinigungsmittelmischungen zu schaffen,
die phösphorfrei sind, da die Anwesenheit dieses Elements
in Seen und Flüssen zur übermäßigen oder beschleunigten Eutrophiekation beitragen kann.
Hauptziel der Erfindung ist dabei die Schaffung eines Gerüststoffsystems, bei dem ein fällend wirkender Gerüststoff
verwendet wird,und damit die Fällung in dem Maße zu modifizieren, daß die Abscheidung der Fällung auf den zu
waschenden Geweben verhindert wird.
Ziel der Erfindung ist es auch, ein Wasch- und Reinigungsmittelsystem
zu schaffen, das eine wirksame Gerüststoffwirkung einschließlich der Beseitigung von im wesentlichen
allen Kalzium- und Magnesiumionen in der V/aschlösung
ergibt.
RAD ORIGINAL
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Außerdem zielt die Erfindung auf die Schaffung von Wasch- und Eeinigungsmittelmischungen ab, die biologisch abbaubare,
nichtphosphorhältige Gerüststoffmischungen enthalten,
welche in Wasserlösungen innerhalb eines umfassenden Konzentrationsbereiches wirksam sind, da die Bedingungen,
unter welchen die Haushaltswäsche erfolgt, in sehr .starkem Maße auf Grund individueller und örtlicher Gegebenheiten
schwanken.
Ziel der Erfindung ist es auch, eine verstärkte Gerüststoffwirkung
insbesondere in Hochleistungswaschmittelmischungen zu erzielen.
Die vorstehenden Ziele werden erfindungsgemäß durch
Schaffung von Gerüststoffmischungen aus einem anorganischen,
fällend wirkenden Gerüststoff aus der wasserlösliches AIuminat,
Silicat, Oarbonat und deren Mischungen umfassenden Gruppe und einem Fällungsmodifiziermittel erreicht, das
(1) durch seine Fähigkeit zur Verhinderung einer mit dem unbewaffneten Auge sichtbaren Fällung während
1 Minute und .
(2) durch.seine Fähigkeit zur Verhinderung des Absetzens
der sichtbaren Fällung während 20 Minuten bei Vorliegen des Fällungsmodifiziermittels in
einer Endkonzentration von 0,01 Gew.-% unter den folgenden Bedingungen charakterisiert ist:
Eine Lösung mit pH 10, eine Lösungstemperatur von 520G, wobei die Lösung am Beginn des Tests
folgende Zusammensetzung aufweist: 0,24· g/l (14· grains/Gallone) Härteionen bei
einem Molverhältnis von Kalzium zu Magnesium von 3 : 1; 0,05 Gew«-% fällend wirkender Gerüststoff;
Gewichtsverhältnis Natriumcarbonat
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zu Silicat von 1:1, wobei das Natriumsilicat ein SiC>2 : Na^O-Verhältnis von 2,0 aufweist,
und 0,025 Gew.-# oberflächenaktives Mittel, Fatriumdodecylbenzolsulfonat zu Hatriumtalgtriäthoxysulfonat
im Verhältnis 1:1,
wobei der Gewichtsanteil des Gerüststoffes zum Modifiziermittel
im Bereich von 1000 : 1 bis 1 : 1 liegt.
Die Gerüststoffmischungen gemäß der Erfindung können
mit oberflächenaktiven Mitteln zur Schaffung ausgezeichneter Hochleistungs-Waschmischungen mit Gerüststoffgehalt
kombiniert werden, die sich bei der Anwendung für die übliche Haushaltswäsche als wirksam erweisen. Nach einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung werden Waschmittelmischungen
geschaffen, die im wesentlichen aus:
A. 5 % bis 95 % eines synthetischen organischen Detergens,
welches durch
(1) Löslichkeit in Wasser in einer Konzentration von wenigstens etwa 0,05 % bei einer Temperatur von
etwa 270O bis etwa 55°0;
(2) wirksame Schmutzentfernungs- und Schmutzdispergiereigenschaften
in einer konzentration von etwa 0,05 % in Wasser· und
(3) Fällungsbeständigkeit gegen Mineralionen harten Wassers gekennzeichnet ist; und
B. 5 % bis 95 % des hier beschriebenen Gerüststoffgemisches
bestehen.
209828/117?
Die Ziele der Erfindung werden durch ein Gerüststoffsystem erreicht, bei dem von einem fällend wirkenden Gerüststoff
Gebrauch gemacht wird. Die fällend wirkenden Gerüststoffe, die an sich bekannt sind, sind Carbonate, Silicate
und Aluminate. Die wasserlöslichen Salze der anorganischen Gerüststoffe umfassen die Alkalimetallsalze, wie Kalium,
Lithium und Natrium. Die bevorzugten Salze sind die Kalium- und Natriumsalze, wie Natriumcarbonat, -aluminat und -silicat,
und Kaliumcarbonat, -aluminat und -silicat.
Das Fallungsmodifiziermittel ist durch
(1) seine Fähigkeit zur Verhinderung der Bildung einer mit dem unbewaffneten Auge sichtbaren Fällung während
1 Minute; und
(2) seine Fähigkeit zur Verhinderung des Absetzens der gebildeten sichtbaren Fällung aus der Lösung während
20 Minuten, wenn das Fällungsmodifiziermittel mit einer Endkonzentration von 0,01 Gew.-% unter
den folgenden Bedingungen vorliegt:
eine Lösung mit einem pH-Wert von 10, eine Lösungstemperatur
von 520O und der folgenden Zusammensetzung der Lösung zu Beginn des Tests:
g/l Härteionen bei einem Molverhältnis von Kalzium zu Magnesium von 5:1; 0,05 Gew.-%
fällend wirkender Gerüststoff, Gew.-Verhältnis Natriumcarbonat zu Silicat 1:1, wobei das Natriums
ili cat ein SiOp : Na^O-Verhältnis von 2,0
aufweist, und 0,025 Gew.-% oberflächenaktives Mittel bei einem Verhältnis von Natriumdodecylbenzolsultonat
zu Natriumtalgtriäthoxysulfonat von 1:1,
gekennzeichnet.
gekennzeichnet.
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Die obige Beschreibung des Funktionstests für ein Fällungsmodifiziermittel
ist wegen der völlig unvorhersehbaren Natur der Verbindungen, die dem Test entsprechen, erforderlich..
Zuerst ist angenommen worden, daß jedwedes Mittel, welches zur Komplexbildung von Kalzium in Lösung geeignet ist,
wirksam sein sollte, doch ist dies nicht der Fall. Aus Tabelle 1 des Beispiels 1 geht hervor, daß ÜTatriumbisulfit gut
wirksam ist, jedoch Kalzium oder Magnesium überhaupt nicht komplex bindet. Stünde diese Eigenschaft der Modifikation
der Fällung härtebildender Ionen in Beziehung zur Fähigkeit der Komplexbildung einer beliebigen gegebenen Verbindung, so
wäre die relative Leistung, die im Beispiel angegeben ist und wonach Xylotrihydroxyglutarsäure der Cyclopentan-cis,cis,
cis-tetracarbonsäure überlegen ist, welch' letztere wieder der Mellithsäure überlegen ist, gerade umgekehrt, wenn deren
Rang als Komplexbildner in Betracht gezogen würde, wonach
die Mellithsäure die erste, die Cyclopentan-cis,eis,cis-tetracarbonsäure
die nächste und die Xylotrihydroxyglutarsäure die letzte wäre.
Es ist ferner zu berücksichtigen, daß sowohl Polymaleinsäure als auch Polyacrylsäure mit dem in Beispiel 1 angegebenen
Molekulargewicht eine gewisse Komplexbildungsfähigkeit haben, wobei nur Polyacrylsäure als ein Fällungsmodifiziermittel
wirkt.
Der in Beispiel 1 angegebene Test wurde verwendet,*um
die Fähigkeit der aufgeführten Verbindungen zur Modifizierung der Härtefällung im Gerüststoffsystem gemäß der Erfindung
zu ermitteln.
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Beispiel 1 : Ein Versuch, die V/irksamkeit der verschiedenen
Gerüststoffkombinationen
gemäß der Erfindung zu zeigen, wurde unter Anwendung der folgenden
Verfahrensweise ausgeführt:
(1) ein Fällungsmodifiziermittel, das für die Erfindung
repräsentativ ist, wird zugesetzt, um eine Lösung mit einer Endkonzentration von 0,01 Gew.-%
zu "bilden;
(2) der pH-Wert der Lösung wird durch Zugabe von Natriumhydroxid
auf einen Wert von 10 eingestellt;
(3) gleichzeitig wird aus einer Vorratslösung bei 520O
eine Menge wie folgt zugegeben, um die gewünschte Endkonzentration einzustellen;
Härteionen (Molverhältnis Kalzium : Magnesium 3:1), fällend wirkender G-erüststoff (Gew;-Verhältnis
Natriumcarbonat : Natriumsilicat, worin
das SiO2 : Na20-Verhältnis 2,0 ist, 1 : 1), und
oberflächenaktives Mittel (Natriumdodecylbenzolsulfonat
: Natriumtalgtriäthoxysulfonat im Verhältnis 1 : 1). Die Endkonzentrationen waren: Härte »
0,24 g/l; Gerüststoffgemisch = 0,05 Gew.-%; und
oberflächenaktives Mittel « 0,025 Gew.-?6;
(4-) die Lösung wird 1 Minute gerührt und dann eine Zeit lang beobachtet, um das Entstehen von Fällung
festzustellen.
Überlegene Fällungsmodifiziermittel ergeben während eines Zeitraumes von mehr als 30 Minuten keine Trübung, während
die Gruppe ausgezeichneter Fällungsmodifiziermittel während eines Zeitraumes von 30 Minuten die Trübung verhindert;
Fällungsmodifiziermittel, die nach 15 Ivlinuten eine
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trübe Lösung bilden, v/erden als gut bezeichnet und Jene, die innerhalb von 5 Minuten eine trübe Lösung bilden, werden als.
mäßig angesprochen, wohingegen Jene, die in weniger als 5 Minuten eine trübe Lösung bilden, schlecht sind. Die Trübung
der Lösung wird wie folgt bestimmt: Eine vollständig klare Lösung nach 30 Minuten ist ausgezeichnet, eine optimale Lösung
bildet eine sehr blaßblaue kolloidale Dispersion in den 30 Minuten, wird Jedoch nicht wolkig. Andere Lösungen
werden bei der angegebenen Zeitgrenze wolkig oder v/eisen ein milchiges Aussehen auf, während schlechte Lösungen abgesetzte
Fällungen kurz nach der Zugabe des Garbonat/Silicat-Gerüststoffes
ergeben, al Tabelle 1 sind repräsentative, als
Fällungsmodifiziermittel im Rahmen der Erfindung verwendete Verbindungen und deren Leistung beim oben beschriebenen
Test angeführt.
Fällungsmodifizier- . mittel: a) |
Einsetzen von | feststellbarer Fällung: c^ |
Mellithsäure | schwacher Trübung:-J3 ν |
30 |
Cyclopentan-cis, eis, eis-tetra- carbonsäure |
• -M 5 ■ | klar während der Dauer des Versuchs- Zeitraumes (30 min) |
XyIotrihydroxyglutar- säure (Xylarsäure) Adipinsäure |
klar | Il ^ 2 |
Citronensäure | Il 1 - f |
2 |
Weinsäure | 1 | 2 |
Polyacrylsäure (mittleres Moleku-' largewicht etwa -25S92 |
1 | 30 |
25 I |
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Forts. Tat». 1
' a) | O | . o) |
Sulfoessigsäure | 2 | 2 |
Natriumbisulfit | 5 | 30 |
Hexanatriumsalz von 1,1,3,3,5,5-Pentan- he xac ar b ons äure |
1 | * >30 |
Glueonsäure | 5 | 5 |
Trinatriumsalz von Phloroglucintrisulfo- s eure |
1 | 10 |
Is οcitronens äurβ | 2 | 2 |
Oxydiessigsäure | 1 | VJl |
Äthylendioxydi- essigsäure |
<1 | 2 • |
Huminsäure | 1 | 1 |
Natriumformaldehyd- sulfoxylat |
" 1 | 5 |
Tetranatriumsalz von 1,1,3,3-Propantetra- carbonsäure |
Ο | 2 |
Terephthalsäure | 1 | <1 |
Dinatrium-4·, 5-dihydr- oxymetabenzoldisulfo- säure (Tiron) |
1 | 2 |
Oxydisuccinat | I Ο |
2 |
Natriumsalz von PoIy- maleinsäure mit einem mittleren Molekular gewicht von 4200 |
klar |
• 0 |
Additionsprodukt von Polyvinyläthyläther (Liolgewicht 4000) und 20 % Maleinsäure |
klar während der Dauer des Versuchs- zeitrausies (30 s:in) |
|
209828/1 178
Forts. Tab. 1:
a) | klar | c) |
Additionsprodukt von Polyäthylenglykol- (MoIgewicht 1000)-di- acetat und 10 % Ma leinsäure |
Il | klar während der Dauer des Yersuchs- zeitraumes (30 min) |
Additionsprodukt von Polyäthylenglykol- (Molgewicht 600)-di ac et at und 40 % Ma leinsäure |
It | Il |
Additionsprodukt von Pentaerythritäthylen- oxid-(Molgewicht 4-000)-tetraacetat und 4-0 % Maleinsäure |
Il | ti |
Additionsprodukt von Polyäthylenoxid-(20 Moleküle)-spermö1- alkoholacetat und 32,5 % Maleinsäure |
Il | It |
Äthylente trac arbon- säure |
Il | Il |
Polyallylsuccinat | Il | It |
Hexakaliumcycl-o- pentadiamidcarb- oxylat |
Il | ti |
Isobutylenmalein- säurecopolymer |
2 | Il |
Natriumpolymaleinsäure- sulfonat |
30 | >30 |
2,3,4,5-Tetrahydro- furan-cis,eis,eis te tracarbonsäure |
2 | >30 |
Maleinsäure/Acrylsäure- Gopolymer |
2 j |
>30 |
Tricarboxy-stärke- trinatriumsal" |
„„?! J | |
20982B/1 178
Ports. Tab. 1: | 10 | c) |
a) | klar | >30 |
Carboxymethylstärke, Substitutionsgrad 0,8 |
klar | klar während der Dauer des Versuchs- Zeitraumes (30 min) |
Carboxymethylstärke, Substitutionsgrad 1,7 |
30 | ti |
ρ οlye arb oxyme thy- lierte Dicarboxyl- stärke, Substitutions grad etwa 2,8 |
30 ' | ' >30 |
Natriumsalζ von Carb oxymethylcellulose , Substitutionsgrad 2,0 |
klar | >30 |
Carboxymethyldextran, Substitutionsgrad 2,0 |
30 | klar während der Dauer des Versuchs- Zeitraumes (30 min) |
B? opyl en/Mal e ins äure - Copolymer |
30 | >30 |
zweisäurige Cellulose (diacid cellulose) |
klar | >30 |
c arboxyme thylie rte s Natriumalginat |
It | klar während der Dauer des Versuchs- zoiträumes (30 min) |
Vinylmethyläther/ Kaie ins äure-C opolymer mit niedrigem Moleku largewicht |
fl | |
Vinylme thyläther/Male- insäure-Copolymer mit mittlerem Molekular gewicht |
It | ft |
Vinylmethyläther/ Maleinsäure-Copolymer· mit hohem Molekular gewicht |
If | |
Natriumperborat | ||
209828/1 178
Forts. Tab. 1:
a) | b) | • | 1 | c) | m | 2 |
Natriumpolymalein säure (Molgewicht 2500) |
5 | 10 | ||||
Natriumalginat | 10 | 30 | ||||
Acrylsäure/Hydroxy- äthylmaleat-Oopolymer im Verhältnis 70 : 30 |
klar | klar während der Dauer des Versuchs- zeitraumes (30 min) |
||||
Polymethacryls äure | It | Il | ||||
Styrol/Maleinsäure- Copolymer im Verhält nis 1 : 1 |
15 | 30 | ||||
Polyvinylsulfat | klar | klar während der Dauer des Versuchs zeitraumes (30 min) |
||||
Natriumsalze von Naphthene äuren |
1 | 15 | ||||
Alkalimetallsalz von | ||||||
(TaIgAokosnuß 90 : 10; NatriumAalium 80 : 20) |
8/1^78
Der Gowichtcenteil des fällend wirkenden Gerüststoffes
zum Fällungsmodifiziermittel liegt im Bereich von 1000 : bis 1:1. Ein bevorzugter Anteilsbereich beträgt 500 : 1
bis 2 : 1.
Beim Zusatz zu organischen synthetischen Detergentien bilden die Gerüststoffmischungen Waschmittelmischungen, welche
voll gerüststoffhältig sind! Es können die folgenden organischen synthetischen Detergentien verwendet werden.
Bei der bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung sind die bevorzugten Modifiziermittel folgende: Mellithsäure, Xylar.säure, Polyacrylsäure, das Additionsprodukt
von Polyäthylenglykol-CMolekulargewicht 600)-diacetat und 40 % Maleinsäure, das Trinatriumsalz von Tricarboxystärke,
Natriumpolymaleatsulfonat, das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose
mit einem Substitutionsgrad von 2,0, Vinylmethyläther/Maleinsäure-Gopolymer, Propylen/Maleinsäure-Copolymer,
Polyvinylsulfat und Natriumsalze von Naphthensäuren.
Eine besonders bevorzugte Klasse von Mpdifiziermitteln
sind wasserlösliche Seifen. Beispiele geeigneter Seifen zur Verwendung im Rahmen der Erfindung sind die Natrium-, Kalium-,
Ammonium- und Alkanolammonium- (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolammonium-) -Salze höherer Fettsäuren (C-^-Cpp).
Besonders brauchbar sind die Natrium- und Kaliumsalze der Mischungen von Fettsäuren, die von Kokosnußöl und Talg stammen,
d.h. Natrium- und Kaliumtalg- und Kokosnußseifen.
BAO 209828/1178
A. Anionisch Seifen-und synthetische Nichtseifen-Detergentien.
Diese Klasse von Detergentien umfaßt gewöhnliche Alkalimetallseifen,
wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren, die etwa 8 bis etwa
24· Kohlenstoffatome und vorzugsweise etwa 10 bis etwa 20
Kohlenstoffatome enthalten. Geeignete Fettsäuren können aus
natürlichen Quellen, wie beispielsweise aus Estern pflanzlicher oder tierischer Herkunft (z.B. Palmöl, Kokosnuß.öl,
Babassuöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Talg, Wal- und Fischölen, Fetten, Schmalz und deren Mischungen) erhalten werden.
Die Fettsäuren können auch synthetisch hergestellt werden (z.B. durch Oxydation von Erdöl oder durch Hydrierung von
Kohlenmonoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren). Harzsäuren
sind geeignet, wie Collophonium, und derartige Harz-Säuren in Tallöl. Naphthensäuren sind gleichfalls geeignet.
Natrium- und Kaliumseifen können durch direkte Verseifung der Fette und öle oder durch Neutralisation der freien Fettsäuren,
welche in einem gesonderten Herstellungsverfahren hergestellt werden, gewonnen werden. Besonders brauchbar
sind die Natrium- und Kaliumsalze der Mischungen von Fettsäuren, welche von Kokosnußöl und Talg stammen, d.h. Natrium-
und Kaliumtalg- und Kokosnußseife.
Diese Klasse von Detergentien umfaßt auch wasserlösliche Salze, insbesondere die Alkalimetallsalze organischer
Schwefelsäurereaktionsprodukte, die in ihrer Molekularstruktur einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen
und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest aufweisen. (Vom Ausdruck "Alkyl" wird auch der Alkyl abschnitt
höherer Acylradikale umfaßt.) Beispiele für diese Gruppe synthetischer
Detergentien, die einen Teil der bevorzugten gerüststoffhältigen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen
gemäß der Erfindung bilden, sind die Natrium- oder Kalium-
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-17- 2161788
alkylsulfate, insbesondere Jene, die durch Sulfatieren der
höheren Alkohole (mit Co ^g-Kohlenstoffatomen) erhalten werden,
die durch Reduktion der Glyceride des Talg- oder Kokosnußöls erhalten werden; Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate,
in welchen die Alkylgruppe etwa 9 bis etwa.15 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigtkettiger
Konfiguration enthält, z.B. jene des in den USA-Patentschriften Nr. 2,220,099 und Nr. 2,4-77,383 beschriebenen
Typs (besonders wertvoll sind geradkettige linear-Alkylbenzolsulfonate,
worin die Alkylgruppen im Durchschnitt etwa 13 Kohlenstoffatome aufweisen und welche nachstehend
als C1^LAS abgekürzt werden); Natriumalkylglyceryläthersulfonate,
insbesondere solche Äther höherer Alkohole, die sich von Talg- und Kokosnußöl ableiten; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfonate
und -sulfate; Natriumoder Kaliumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes
eines Mols eines höheren Fettalkohols (z.B. Talgoder Kokosnußölalkohol) und etwa 1 bis 6 Mole Äthylenoxid;
Natrium- oder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersulfat
mit etwa 1 bis etwa 10 Einheiten Äthylenoxid je Molekül und in welchen die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12
Kohlenstoffatome enthalten.
Eine andere Klasse geeigneter anionischer organischer Detergentien» die im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders
brauchbar sind, umfaßt Salze von 2-Acylo:cyalkan-1-sulfonsäuren.
Diese Salze haben die allgemeine Formel
OCR2
R1-CH CH2SO3M ,
R1-CH CH2SO3M ,
R1 Alkyl mit etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatomen
(mit den beiden Kohlenstoffatomen oina Alkan-
209828/1178
gruppe bildend);
R2 Alkyl mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; und
M einen salzbildenden Rest
bedeuten.
bedeuten.
Der salzbildende Rest M in der oben angegebenen Strukturformel ist ein wasserlöslichmachendes Kation und kann
z.B. ein Alkalimetallkation (z.B. Natrium, Kalium, Lithium), Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation, sein. Spezielle
Beispiele substituierter Ammoniumkationen umfassen Methyl-, Dimethyl- und Trimethylammoniumkationen und quaternäre
Ammoniumkationen, wie Tetramethylammonium- und Dirnethylpiperidiniumkationen,
und solche, die sich von Alkylaminen ableiten, wie A'thylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, Mischungen
derselben u.dgl..
Spezielle Beispiele für ß-Acyloxyalkan-1-sulfonate oder
alternativ 2-Acyloxyalkan-1-sulfonate, die im Rahmen der
Erfindung verwendbar sind, um überlegene Reinigungsergebnisse unter im wesentlichen neutralen Waschbedingungen zu
erzielen, umfassen das Natriumsalz von 2-Acetoxytridecan-1-sulfonsäure;
das Kaliumsalz von 2-Propionyloxytetradecan-1-sulfonsäure;
das Lithiumsalz von 2-Butanoyloxytetradecan-1-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Pentanoyloxypentadecan-1-sulfonsäure;
das Natriumsalz von 2-Acetoxyhexadecan-1-sulfonsäure; das Kaliumsalz von 2-Octanoyloxytetradecan-isulfonsäure·
das Natriumsalz von 2-Acetoxyheptadecan-1-sulfonsäure;
das Lithiumsalz von 2-Acetoxyoctadecan-i-sulfonsäure;
das Kaliumsalz von 2-Acetoxynonadecan-/l-sulfonsäure;
das Natriumsalz von 2-Acetoxyuncosan-1-sulfonsäure; das Natriumsalz von 2-Propionyloxydocosan-i-sulfonsäure sowie
die Isomeren davon.
Bevorzugte ß-Acyloxyalkan-1-sulfonatsalze für die Verwendung
im Rahmen der vorlioKoriilon. :U?r±^.-+\i~, wind die Alka
limetall sal ze von ß-AcetoxyalIc;i^-1-iJuir-Ji*..iüuj'..1, dio der
2098 28/1178 bad
obigen allgemeinen Formel entsprechen, worin R^ ein Alkylrest
mit etwa 12 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen ist; diese
Salze werden vom Standpunkt ihrer ausgezeichneten Reinigungseigenschaften und ihrer leichten Verfügbarkeit aus bevorzugt.
Typische Beispiele für die oben beschriebenen ß-A'cetoxyalkaneulfonate
sind in der Literatur beschrieben; so wird beispielsweise in der belgischen Patentschrift Nr.
650.323 die Herstellung bestimmter 2-Acyloxyalkansulfonsäuren
angegeben. In den USA-Patentschriften Nr. 2,094-,4-51
und Nr. 2,086,215 werden bestimmte Salze von ß-Acetoxyalkansulfonsäuren
beschrieben. Auf diese Literaturstellen wird im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen.
Eine bevorzugte Klasse anionischer organischer Detergentien sind die ß-Alkyloxyalkansulfonate. Diese:. Verbindungen
haben die folgende allgemeine Formel
OR2 H - -.
R„-0—-O-SOJÄ ,
H H
R^ eine geradkettige Alkylgruppe mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen;
Rg eine niedrige Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen;
und
M ein salzbildender Rest, wie er oben beschrieben ist, bedeuten.
Spezielle Beispiele für ß-Alkyloxyalkansulfonate oder
•alternativ 2-Alkyloxyalkan-1-sulfonate, die im Rahmen der
Erfindung verwendbar sind, um überlegene Reinigungs- und Weißgradwerte unter Haushaltsboüincungön. zu orzielon, umfassen:
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Kalium-ß-methoxydecansulfonat,
Fatrium-ß-methoxytrideeansulfonat,
Kalium-ß-äthoxytetradecylsulfonat,
Natrium-ß-isopropoxyhexadecylsulfonat,
Lithium-ß-tert.-butoxytetradecylsulfonat,
Natrium-ß-methoxyoctadecylsulfonat und
Ammonium-ß-n-propoxydodecylsulfonat.
Andere synthetische anionische Detergentien, die im
Rahmen der Erfindung verwendbar sind, sind die Alkyläther sulfate. Diese Materialien haben die allgemeine Formel
* ; RO(C2H4O)xSO5
worin
R einen Alkyl- oder Alkenylrest mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen;
χ 1 bis 30 und
M ein salzbildendes Kation der oben definierten Art bedeuten.
Die Alkyläthersulfate gemäß der vorliegenden Erfindung sind Kondensationsprodukte von Äthylenoxid und einwertigen
Alkoholen mit etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise weist R 14 bis 18 Kohlenstoffatomen auf. Die Alkohole
können sich von Fetten,'z.B. Kokosnußöl oder Talg, ableiten, oder können synthetisch sein. Laurylalkohol und geradkettige
Alkohole, die sich vom Talg ableiten, werden im Rahmen der Erfindung bevorzugt. Solche Alkohole werden mit
1 bis 30, insbesondere 6 Molanteilen Äthylenoxid umgesetzt und die entstehende Mischung molekularer Spezies, die beispielsweise
im Durchschnitt 6 Mole Äthylenoxid je Mol Alkohol aufweist, wird sulfatiert und neutralisiert.
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Spezielle Beispiele von Alkyläthersulfaten gemäß der vorliegenden Erfindung sind Natriuinkokosnußalkyläthylenglykoläthersulfat;
Lithiumtalgalkyltriäthylenglykoläthersulfat und Natriumtalgalkylhexaoxyäthylensulfat.
Im Rahmen der Erfindung-auf Grund der ausgezeichneten
Reinigungseigenschaften und der leichten Verfügbarkeit-werden
die Alkalimetallkokosnuß- und Talgalkyloxyäthylenäthersulfate
mit im Durchschnitt etwa 1 bis etwa 10 Oxyäthylenabschnitten bevorzugt. Die Alkyläthersulfate gemäß der vorliegenden
Erfindung sind bekannte Verbindungen und sind in der USA-Patentschrift Nr. 3,332,876 beschrieben, auf welche
im Rahmen der Erfindung als Offenbarung Bezug genommen wird.
Weitere Beispiele anionischer synthetischer Nichtseifendetergentien,
die unter den erfindungsgemäß verwendeten
Begriff fallen, sind das Reaktionsprodukt von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert
sind, wobei sich die Fettsäuren beispielsweise vom Kokosnuß.öl ableiten; Natrium- oder Kaliumsalze des Fettsäureamids
von Methyltaurid, worin die Fettsäuren beispielsweise von Kokosnußöl abgeleitet sind. Andere anionische synthetische
Detergentien dieser Art sind in den USA-Patentschriften Nr. 2,486,921; Nr. 2,486,922; und Nr. 2,396,278
beschrieben.
V/eitere Beispiele anionischer, synthetischer Nichtseifendetergentien,
die unter die erfindungsgemäße Definition
fallen, sind die Verbindungen, die 2 anionische funktionelle Gruppen enthalten. Diese werden als di-anionische
Detergentien bezeichnet. Geeignete di-anionische Detergentien sind die Disulfonate, Disulfate oder Mischungen derselben,
die durch die folgenden Formeln veranschaulicht werden können:
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R(SO3)2M2, R(SO4)^2, RCSO3)(SO4)M2 ,
worin
R eine acyclische aliphatisch^ Kohlenwasserstoffgruppe
mit 15 "bis 20 Kohlenstoffatomen ist und
M für ein wasserlöslichmachendes Kation steht·,
beispielsweise die C^c_2Q-Dina'fcrium"''1,2-alkyldisulfate,
C/1 c 2Q-Dikalium-1,2-alkyldisulfonate oder -disulfate, Dinatrium-1,9-kexadecyldisulfate,
G- c 2Q-Dinatrium-1,2-alkyldisulfonate,
Dinatrium-1,9-stearyldisulfate und 6,10-Octa-
decyldisulfate.
Der aliphatische Abschnitt der Disulfate oder Disulfonate
ist im allgemeinen im wesentlichen linear, was unter anderen Gründen deshalb erwünscht ist, weil dadurch der Ee-*
tergensverbindung die gewünschten Eigenschaften der biologischen Abbaubarkeit verliehen werden.
Die wasserlöslichmachenden Kationen umfassen die üblichen, auf dem Gebiet der Detergenstechnik bekannten Kationen»
d.h. die Ionen der Alkalimetalle und der Erdalkalimetalle sowie jene anderer Metalle der Gruppen HA, HB, IHA, IVA
und IVB des Periodischen Systems, ausgenommen Bor. Die bevorzugten wasserlöslichmachenden Kationen sind jene des
Natriums oder Kaliums. Diese di-anionischen Detergentien
sind näher in der britischen Patentschrift Nr. 1,151,392 beschrieben.
Weitere Beispiele anionischer synthetischer Nichtseifendetergentien,
die unter diesen Begriff gemäß der vorliegenden Erfindung fallen, sind das Reaktionsprodukt von
Fettsäuren, das mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid
neutralisiert ist, wobei sich beispielsweise die ' Fettsäuren von Kokosnußöl ableiten; Natrium- oder Kaiius-
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salze des Fettsäureamids von MethyItaurid, worin die Fettsäure
beispielsweise von Kokosnußöl abgeleitet ist. Andere
anionische synthetische Detergentien dieser Art sind in den USA-Patentschriften ITr. 2,486,921; Nr. 2,486,922; und Nr.
2,396,278 beschrieben.
V/eitere anionische synthetische Detergentien werden von der als Succinamate bezeichneten Klasse umfaßt. Diese Klasse
umfaßt solche oberflächenaktive Mittel, wie Dinatrium-N-octadecylsulfosuccinamat·
Tetranatrium-N-(1,2-dicarboxyäthyl)-N-octadecylsulfosuccinamat;
Diamylester von Natriumsulf ©bernsteinsäure; Dihexylester von Natriumsulfbbernsteinsäure
und Dioctylester von Natriumsulf©bernsteinsäure.
Andere geeignete anionische Detergentien, die im Rahmen der Erfindung verwendbar sind, sind Olefinsulfonate, die
etwa '12 bis etwa 24 Kohlenstoffatome aufweisen. Der Ausdruck
"Olefinsulfonate" wird im Rahmen der Erfindung verwendet,
um Verbindungen zu bezeichnen, die durch Sulfonierung von a-Olefin mittels nichtkomplexem Schwefeltrioxid
und anschließende Neutralisation der sauren Reaktionsmischung unter solchen Bedingungen erhalten werden können, daß Sultone,
die sich bei der Reaktion gebildet haben, unter Bildung der entsprechenden Hydroxyalkansulfonate hydrolysiert
werden. Das Schwefeltrioxid kann flüssig oder gasförmig sein und wird üblicherweise, wenngleich nicht notwendigerweise,
mit inerten Verdünnungsmitteln, beispielsweise wenn es in flüssiger Form verwendet wird, durch flüssiges SOoi
chlorierte Kohlenwasserstoffe usw., oder, falls es in gasförmiger Form verwendet wird, durch Luft, Stickstoff, gasförmiges
SO2 usw. verdünnt.
Die a-Olefine, von denen die Ölefinsulfonate abgeleitet
sind, sind Monoolefins ir.it 12 "bis 2'+ Kohlenstoffatomen, vorzugsweise
14 bis 16 Kohleiioborftstoaer*. Vorzugsweise sind sie
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geradkettige Olefine. Beispiele geeigneter 1-Olefine umfassen
1-Dodecen; 1-Tetradecen· 1-Hexadecen; 1-Octadecen;
1-Eicosen und 1-Tetracosen.
Außer den echten Alkensulfonaten und einem Anteil Hydroxyalkansulfonaten
können die Olefinsulfonate in Abhängigkeit von den Reaktionsbedingungen,den Anteilen der Reaktionsteilnehmer,
der Art der Ausgangsölefine und Verunreinigungen
im Olefinansatz und von Nebenreaktionen während des SuIfonierungsverfahrens kleine Mengen anderer Materialien,
wie Alkendisulfonate, enthalten.
Ein spezielles anionisches Detergens, ■ das sich eben- · falls zur Verwendung im Rahmen der vorliegenden Erfindung
als ausgezeichnet erwiesen hat, ist näher in der USA-Patentschrift Nr. 3,332,880 beschrieben.
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B. Niehtionische synthetische Detergentien.
Fichtionische synthetische Detergentien können allgemein
als Verbindungen definiert werden, die durch die Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Art) mit einer organischen
hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaromatischer
Natur sein kann, gebildet werden. Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenrestes, der mit einer
speziellen hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht unter Bildung einer wasserlöslichen Verbindung eingestellt
werden, die den gewünschten Gleichgewichtsgrad zwischen hydrophilen und hydrophoben Elementen aufweist.
Beispielsweise ist eine bekannte Klasse nichtionischer synthetischer Detergentien am Markt unter der Handelsbezeichnung
"Pluronic" erhältlich. Diese Verbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben
Base gebildet, die durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol entsteht. Der hydrophobe Abschnitt des Moleküls,
der die Wasserunlöslichkeit ergibt, hat ein Molekulargewicht von etwa I500 bis 1800. Die Addition von Polyoxyäthylenresten
an diesen hydrophoben Abschnitt führt zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzes und
der Flüssigkeitscharakter des Produktes wird bis zu dem Punkt beibehalten, an dem der Polyoxyäthylengehalt etwa
50 % des Gesamtgewichts des Kondensationsproduktes ausmacht.
Andere geeignete nichtionische synthetische Detergentien umfassen:
(1) Die Polyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen,
z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, die eine
Alkylgruppe mit etwa 6 bis" 12 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration aufwei- ■
sen, mit Äthylenoxid, wobei das Ethylenoxid in Mengen vor-
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liegt, die 5 bis 25 Mole Äthylenoxid je Mol Alkylphenol entsprechen.
Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise
von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen,
Octen oder Honen abgeleitet sein. ^
(2) Jene Detergentien, die sich aus der Kondensation von Äthylenoxid mit dem Produkt ableiten, das bei der Reaktion
von Propylenoxid und Äthylendiamin entsteht. Beispielsweise sind Verbindungen zufriedenstellend, die etwa 40 Gew.-%
bis etwa 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthalten und ein Moleku-
^ largewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 aufweisen, und die
bei der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, welche das Re akt ions produkt von Äthylendiamin
und überschüssigem Propylenoxid darstellt, wobei die Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von
2500 und 5000 aufweist.
(3) Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen,
die 8 bis 22 Kohlenstoff atome in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration aufweisen, mit Äthylenoxid,
z.B. einem Kokosnußalkohol-Äthylenoxid-Kondensat, das 5 bis 30 Mole Ithylenoxid Je Mol Kokosnußalkonol aufweist,
wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome hat.
(4) Nichtionische Detergentien, einschließlich Nonylphenol,
das mit entweder etwa 10 oder etwa 30 Molen Äthylenoxid je Mol phenol kondensiert ist, und die Kondensationsprodukte
von Kokosnußalkohol mit im Durchschnitt entweder etwa 5,5 oder etwa 15 Molen Äthylenoxid Je Mol Alkohol, und
das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Äthylenoxid n&it
1 Mol Tridecanol.
Andere Beispiele umfassen BodecylpJaenol, das mit 12
Molen Äthylenoxid Je Mol Phenol kondensiert ist; Dinonyl-
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phenol, das mit 15 Molen Äthylenoxid je Mol Phenol kondensiert
ist; Dodecylmercaptan, das mit .10 Molen Äthylenoxid je Mol Mercaptan kondensiert ist; bis-(N-2-Hydroxyäthyl)-lauramid;
Nonylphenol, das mit 20 Molen Ithylenoxid je Mol Nonylphenol kondensiert ist; Myristylalkohol, der mit 10
Molen Äthylenoxid je Mol Myristylalkohol kondensiert ist;
Lauramid, das mit 15 Molen Äthylenoxid je Mol Läuramid kondensiert
ist; und Diisooctylphenol, das mit 15 Molen Äthylenoxid
kondensiert ist. ■
(5) Ein Detergens mit der allgemeinen Formel
( Aminoxidde tergens )»
worin
worin
R^. eine Alkylgruppe darstellt, die etwa 10 bis etwa
28 Kohlenstoßfatome, 0 "bis etwa 2 Hydroxylgruppen
und 0 bis etwa 5 Ätherbindungen enthält, wobei wenigstens ein Rest Rx, vorliegt"^ der eine Alkyl-·
gruppe mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und 0 Ätherbindungen darstellt; und jeder der Reste
Rp und R, unabhängig vom anderen Alkylreste oder Hydroxyalkylreste
mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen symbolisieren.
Spezielle Beispiele für Aminoxiddetergentien umfassen:
Dirnethyldodecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, Äthylmethyltetradecylaminoxid,
Oetyldimethylaminoxid, Dirnethylstearylaminoxid,
Cetyläthylpropylaminoxid, Diäthyldodecylaminoxid, Diäthyltetradecylaminoxid, Dipropyldodecylaminoxid,
bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylaminoxid, bis-(2-Hydroxyäthyl)-3-dodecoxy-i-hydroxypropylaminoxid,
(2-Hydroxypropyl)-methyl te tradocylaminoxid, DiiziGthyloloyliuainoxid, Din;othyl-(2-hydroxydbdecyl)-aainoxid
ur*d die ontcprcchenden Secyl-,
Hexadecyl- und OctadöcylLorr;oIo0-o;\ der oti^Oii Verbindungen.
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(6) Ein Detergens mit der allgemeinen Formel
R * ·——S—~R 2
(SuIfoxiddetergens),
worin
worin
R,. einen Alkylrest mit etwa 10 bis etwa 28 Kohlenstoffatomen,
0 bis etwa 5 Ätherbindungen und 0 bis etwa 2 Hydroxylsubstituenten bedeutet, wobei wenigstens
ein Rest Rx, ein Alkylrest ist, der 0
ρ Ätherbindungen enthält und etwa 10 bis etwa 18
Kohlenstoffatome aufweist, und worin
R« einen Alkylrest bedeutet, der 1 bis 3 Kohlenstoffatome
enthält und 1 bis 2 Hydroxylgruppen enthalten kann.
Beispiele für diese Sulfoxiddetergentien sind: Octadecylmethylsulfoxid,
Dodecylmethylsulfoxid, Tetradecylmethylsulfoxid,
3-Hydroxytridecylme thylsulf oxid, 3-Methoxytridecylme
thylsulf oxid, 3-Hydroxy-4—dodecoxybutylme thylsulf oxid,
Octadecyl-2-hydroxyäthylsulfoxid und Dodecyläthylsulfoxid.
0. Ampholytische synthetische Detergentien.
Ampholytische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer oder aliphatische Derivate
heterocyclischer sekundärer und tertiärer Amine beschrieben werden, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder
verzweigtkettig sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome und wenigstens
einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο oder SuIfatö, enthält.
Beispiele für Verbindungen, die unter diese Definition
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fallen, sind Natrium-3-(dodecylamino)-propionat, Natrium-3-(dodecylamino)-propan-1-sulfonat,
Natrium-2-(dodecylamino)-äthylsulfat,
Uatrium-2-(dimethylamino)-octadecanoat, Dinatrium-3-(N-carboxymethyldodecylamino)-propan-1-sulfonat,
Dinatriumoctadecyliminodiacetat, Natrium-1-carboxymethyl-2-undecylimidazol
und Natrium-N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-2-sulfato-3-dodecoxypropylamin.
D. Zwitterionische synthetische Detergentien.
Zwitterionische synthetische Detergentien können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer Ammonium- und
Phosphonium- oder tertiärer Sulfoniumverbindungen beschrieben v/erden, in-welchen das kationische Atom Teil eines heterocyclischen
Ringes sein kann und in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigtkettig sein kann, worin
einer der aliphatischen Substituenten etwa 3 bis 18 Kohlenstoffatome enthält und wenigstens ein aliphatischer Substituent
eine wasserlöslichmachende anionische Gruppe, z.B. Carboxy, Sulfο oder Sulfato, enthält. Beispiele für Verbindungen,
die unter diese Definition fallen, sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylainmonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat,
3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-propan-1-sulfonat, 2-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-acetat>
3-(N,N-Dimethyl-N-dodecylammonio)-propionat, 2-(N,N-Dimethyl-N-octadecyl-βτητηoniο)-äthylsulfat,
2-(S-Methyl-S-tert. -hexadecylsulfonio)-äthan-1-sulfonat,
5-(S-Methyl-S-dodecylsulfonio)-propionat,
4-(S-Methyl-S-tetradecylsulfonio)-butyrat, 1-(2-Hydroxyäthyl)-2-undecylimidazolium-1-acetat,
2-(Trimethylammonio)-octadecanoat
und 3-/ft|N-bis-(2-Hydroxyäthyl)-N-octadecylammonio_J7-2-hydroxypropan-1-sulfonat.
Einige dieser Detergentien sind in den folgenden USA-Patentschriften beschrieben:
Nr. 2,129,264; Nr. 2,178,353; Nr. 2,77^,786; Nr.
2,813,898 und Nr. 2,828,332.«
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Die Seifen- und die anionischen, nichtionischen und
zwitterionischen Nichtseifendetergentien, wie sie oben erwähnt
sind, können als einziges oberflächenaktives Mittel verwendet werden, oder die verschiedenen Beispiele können
bei der praktischen Ausführung der vorliegenden Erfindung in Mischung eingesetzt werden. Die obige Beschreibung unifaßt
lediglich spezielle Veranschaulichungen der zahlreichen oberflächenaktiven Mittel, die im Rahmen der vorliegenden
Erfindung Anwendung finden können.
Die vorstehenden V/asch- und Reinigungsmittelmischungen ψ können zu beliebigen der verschiedenen, im Handel erwünschten
Formen von Zusammensetzungen verarbeitet werden, beispielsweise
Körner, Flocken, Flüssigkeiten und Tabletten.
Die spezifische Wirkung der gerüststoffhältigen Wasch-
und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung wird in gewissem Maße in Abhängigkeit vom Verhältnis Aktiydetergens
zu Gerüststoffmischung in der gegebenen Wasch- und Reinigungsmittelmischung variieren. Eine weitere Variation ist
durch die Stärke der Waschlösungen gegeben, die von verschiedenen Hausfrauen angewendet wird. Außerdem ergeben sich
Variationen hinsichtlich Temperatur und Schmutzbeladungen wie zwischen Waschvorgängen. Ferner wird der Härtegrad des zum
Ansatz der Waschlösungen verwendeten Wassers ebenfalls zu Unterschieden hinsichtlich der Reinigungskraft und Weißgradauf
rechterhaltungsergebnis se beitragen. Schließlich werden verschiedene Gewebe in etwas unterschiedlicher Weise auf
verschiedene Wasch- und Reinigungsmittelmischungen ansprechen. Der beste Typ für Wasch- und Reinigungsmittelmischungen
zur Verwendung im Haushalt würde theoretisch eine Mischung sein, die ausgezeichnete Reinigungs- und Weißgradaufrechterhaltungsergebnisse
unter den sehr unterschiedlichen Reinigungsbedingungen sicherstellt. Die gerüststoffhältigen
Wasch- und Reinigungsmittel.-!schungen gemäß dor Erfindung
sind in dieser Hinsicht besonders wertvoll.
BAD OB»©»4AL
209 828/1178
Die Gerüststoffmischungen gemäß der Erfindung sind sehr
wirksam und können im allgemeinen verwendet werden, um gleiche Detergenswirkung mit einer kleineren Gesamtmenge
des Gerüststoffes in Beziehung zur Gesamtmenge des aktiven Detergensbestandteils einzusetzen. Günstige Grade der Gerüststoff
aktivität können "bei der praktischen Ausführung der
vorliegenden Erfindung mit Verhältnissen von Detergensäktivbestandteil
zu Gerüßtstoffmischung erzielt werden, die etwa 20 : 1 bis etwa 1 : 20 betragen. Ein bevorzugter Bereich ist
10 : 1 bis etwa 1 : 10.
Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, welche die Mischungen gemäß der Erfindung enthalten, werden üblicherweise
für besondere Zwecke verschiedene Zusätze enthalten. So können sie Schaumverstärker, Schaumunterdrücker, Antikorrosionsmittel,
Antiredepositionsmittel, germizide Mittel, antibakterielle Mittel, Farbstoffe, Fluoreszenzstoffe, Parfüms,
Enzyme u.dgl. enthalten, ohne die Grundkennmerkmale der vorliegenden Erfindung zu beeinträchtigen. Bei der Herstellung
flüssiger Wasch- und Reinigungsmittel können Wasser- "oder
Alkoholträger oder Mischungen der beiden zusammen mit löslichkeitsverbessernden
Mitteln u.dgl., wie an sich .bekannt, verwendet werden. Diese Form stellt keine Beschränkung der
Erfindung dar, sondern fällt lediglich unter die erfindungsgemäßen Mischungen, die im wesentlichen aus aktiven Bestandteilen
und Gerüststoffmischungen bestehen.
Die Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung werden vorzugsweise angewendet, um in wässeriger
Waschlösung einen pH-V/ert innerhalb des pH-Bereiches von etwa 7 bis etwa 12 einzustellen. Die optimalen Gerüststoffwirkungen
werden innerhalb dieses Bereiches erhalten. Waschtemperaturen liegen üblicherweise im Bereich von etwa 27°C
bis etwa 930C. Die Gewebe werden nach dem Waschen vorzugsweise
gespült und getrocknet.
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Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel weiter
ve rans cn auli ent.
Beispiel 2 : Eine feste Hochleistungs-Wasch- und
Reinigungsmittelmischung wird-nach
den folgenden Angaben angesetzt, worin die Prozentangaben
Gew.-# bedeuten:
25 % Natriumsalz von Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes
eines Mols Talgalkohol mit 1 bis 6 Molen Äthylenoxid; 5 % Hexanatriumsalz -von Benzolhexacarbonsäure
25 % Natriumcarbonat
25 % Natriumsilicat (Verhältnis Si02/Na20 «2,0)
10 % Natriumsulfat
Rest Feuchtigkeit.
Es werden keine Fluoreszenzstoffe oder Antiredepositionsmittel
verwendet. Das Natriumsalz der Schwefelsäureester des Reaktionsproduktes eines Mols Talgalkohol mit 1 bis 6 Molen
Ethylenoxid wurde als synthetisches oberflächenaktives Mittel hoher Reinigungskraft ausgewählt. Die Gerüststoffmischung
ergab ausgezeichnete Komplexbildungs- und Weißgradaufrechterhaltungseigenschaften
im Vergleich mit dem Standardgerüststoff Natriumtripolypho^phat bei Anwendung desselben allein
in einer sonst gleich zusammengesetzten Wasch- und Reinigungsmittelmischung.
Der Anteil von 5 % Hexanatriumsalz der Benzolhexacarbonsäure
kann durch folgende Verbindungen ersetzt werden: Oyclopentan-cis,cis,cis-tetracarbonsäure; Xylarsäure; Adipinsäure;
Citronensäure; Weinsäure; wasserlösliche Polyacrylsäure; Natriumbisulf it; Hexanatrium-1,1,5,;5,5i5-pen-tanhexacarboxylat;
Gluconsäure ; Trinatriu;;.phloroglucintri-
BAD
209828/1173
216176a
sulfonat; Isocitronensäure; Oxydiessigsäure; Äthylendioxydiessigsäure;
ITatriumformaldeliydsulfoxylat; Tetranatrium-1»1»3,3-propantetracarboxylat;
Dinatrium-4,5-dihydroxymetabenzoldisulfonat;
Oxydisuccinat; Benzolpentacarbonsaure; Benzoltetracarbonsäure und Benzoltricarbonsäure.
αν.
209828/1178
Claims (2)
1. Mischung, enthaltend einen anorganischen, fällend
wirkenden Gerüststoff und ein Fällungsmodifiziermittel, das
(1) durch seine Fähigkeit zur Verhinderung einer mit dem unbewaffneten Auge sichtbaren Fällung während
Minute und
(2) durch seine Fähigkeit zur Verhinderung des Absetzens der sichtbaren Fällung während 20 Minuten
bei Vorliegen des Fällungsmodifiziermittels in einer Endkonzentration von 0,01 Gew.-% unter den
folgenden Bedingungen charakterisiert ist:
eine Lösung mit pH 10, eine Lösungstemperatur von 52°0, wobei die Lösung am Beginn des Tests
. - folgende Zusammensetzung aufweist:
0,24 g/l (14 grains/Gallone) Härteionen bei einem
Molverhältnis von Kalzium zu Magnesium von 3:1; 0,05 Gew.-# fällend wirkender Gerüststoff;
Gewichtsverhältnis Natriumcarbonat zu
Silicat von 1:1, wobei das Natriumsilicat
' ein SiOp : Nap0 "" Verhältnis von 2,0 aufweist;
und 0,025 Gew.-% oberflächenaktives Mittel, Natriumdodecylbenzolsulfonat zu Natriumtalgtriäthoxysulfonat
im Verhältnis 1:1,
wobei der Gewichtsanteil des Gerüststoffes zum Modifiziermittel
im Bereich von 1000 : 1 bis 1 : 1 liegt.
20 9 8 28/1178
2. Mischung nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der fällend wirkende Gerüststoff aus der wasserlösliche Carbonat-, Silicat- und Aluminatsalze und Alkalimetallhydroxide
umfassenden Gruppe ausgewählt ist.
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Fällungsmodifiziermittel eine organische Verbindung ist.
4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Verbindung aus der Gruppe folgender Verbindungen
ausgewählt ist: Mellithsäure; Oyclopentan-cis,cis,
cis-tetracarbonsäure; Xylotrihydroxyglutarsäure; Adipinsäure}
Citronensäure; Weinsäure; wasserlösliche Polyacryls äure; Natriumbisulf.it; Hexanatrium-1,1,3,3,5,5-pentanhexacarboxylat;
Gluconsäure; Trinatriumphloroglucintrisulfonat; Isocitronensäure; Oxydiessigsäure; A'thylendioxydiessigsäure;
Natriumformaldehydsulfoxylat; Tetranatrium-1,1,3,3-propantetracarboxylat;
Dinatrium-4,5-ä.ihydroxymetabenzoldisulfonat;
Oxydisuccinat; Benzolpentacarbonsäure; Benzoltetracarbonsäure und Benzoltricarbonsäure; Additionsprodukt aus PoIyvinyläthyläther
(Molgewicht 4000) und 20 % Maleinsäure; Additionsprodukt aus Polyäthylenglykol-(Molgewicht 1000)-diacetat
und 10 % Maleinsäure; Additionsprodukt aus PoIyäthylenglykol-(Molgewicht
600)-diacetat und 40 % Maleinsäure ; Additionsprodukt aus Pentaerythritäthylenoxid-(Molgewicht
4000)-tetraacetat und 40 % Maleinsäure; Additionsprodukt aus Polyäthylenoxid-(20 Moleküle)-spermölalkoholacetat
und 32,5 % Maleinsäure; Äthylentetracarbonsäure; Polyallylsuccinat;
Hexakaliumcyclopentadienidpentacarboxylat; Isobutylenmaleinsäurecopolymer;
Fatriumpolymaleinsäuresulfonat;
2,3,4,5-Tetrahydrofuran-cis,eis,cis-tetracarbonsäure;
Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer; Trinatriumsalz von Tricarboxystärke;
Carboxysethylstürke (Subntitutionsgrad 0,8);
Carboxymethylstärke (Substitution.«prad 1,7); polycarboxy-
209828/1178
methylierte Dicarboxylstärke (Substitutionsgrad etwa 2,8);
Natriumsalz von Carboxymethylcellulose (Substitutionsgrad 2,0); Carboxymethyldextran (Substitutionsgrad 2,0); Propylen/Maleinsäure-Copolymer;
zweisäurige Cellulose; carboxymethyliertes Natriumalginat; TinylmethylätherAialeinsäure-Copolymer
mit niedrigem Molekulargewicht; Vinylmethyläther/ Maleinsäure-Copolymer mit mittlerem Molekulargewicht; Vinylmethyläther/Maleinsäure-Copolymer
mit hohem Molekulargewicht; Natriumperborat; Natriumpolymaleinsäure (Molgewicht 2500); Natriumalginat; Acrylsäure/Hydroxyäthyl-·
maleat-Copolymer (Gew.-Verhältnis 70 : 30); Folymethacrylsäure;
Styrol/Maleinsäure-Copolymer (Gew.-Verhältnis 1 : 1);
ψ Polyvinylsulfat; Natriumsalze von Naphthensäuren; Alkalimetallsalz
von Cj^g-Fettseifen (Talg/Kokosnuß » 90 : 10;
Natrium/Kalium » 80 : 20).
5. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Pällungsmodifiziermittel eine anorganische Verbindung
ist.
6. Mischung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,
daß die anorganische Verbindung Natriumbisulfit ist.
7. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gew.-Verhältnisdes Gerüststoffes zum Modifiziermittel
im Bereich von 500 : 1 bis 2 : 1-liegt.
8. Wasch- und Reinigungsmittelmischung, enthaltend ein organisches oberflächenaktives Mittel und die Gerüststoffmischung
nach Anspruch 1.
9. Mischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische oberflächenaktive Mittel eine der folgenden
Verbindungen ist:
2 0 9-8 2 8/ 11 7 8
(1) Verbindungen der allgemeinen Formel
H 0
I It
R1-G-C-ORp ι
SO,M worin
R1 Alkyl oder Alkenyl mit etwa 6 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen;
R2 Alkyl mit 1 bis etwa 10 Kohlenstoffatomen; und
M einen salzbildenden Rest bedeuten;
(2) Verbindungen der allgemeinen Formel
■ι
OCR2 R1-CH—-CH2SO5M ,
R1 Alkyl mit etwa 9 bis etwa 23 Kohlenstoffatomen;
R2 Alkyl mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen; und
M einen salzbildenden Rest bedeuten;
(3) Verbindungen der allgemeinen Formel
RO(C2H4O)xSO5M ,
R Alkyl oder- Alkenyl mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen;
χ 1 bis 30; und
M einen salzbildenden Rest ""·---'
bedeuten; · ·
209828/1178
(A-) Olefinsulfonate mit etwa 12 bis etwa 24- Kohlenstoff
atomen ;
(5) Verbindungen der allgemeinen Formel
OR2 H
R„-C O-SO,M ,
• ι ι Ρ
H H
worin
worin
R^ eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen;
" R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen;
und
M einen salzbildenden Rest bedeuten;
(6) Verbindungen der allgemeinen Formel
worin
R,. Alkyl mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen;
R2 Alkyl mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff;
R5 Alkylen mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen;
Z Carboxy, SuIfonat oder Sulfat; und
M einen salzbildenden Rest bedeuten; und
(7) Verbindungen der allgemeinen Formel
'ffi X θ
Ryj—ι ——CH2-R5-Z ,
worin
209828/1178
R^ Alkyl, Alkenyl.oder Hydroxyalkyl mit etwa 8 bis
etwa 18 Kohlenstoffatomen, enthaltend 0 bis etwa
10 Äthylenoxidreste und 0 bis 1 Glycerylreste;
Y Stickstoff, Phosphor oder Schwefel;
R2 Alkyl oder Monohydroxyalkyl mit 1 bis etwa 3 Koh-.
lenstoffatomen;
χ 1, falls Y Schwefel, und 2, falls Y Stickstoff oder Phosphor ist;
R, Alkylen oder Hydroxyalkylen mit 1 bis. etwa 4 Kohlenstoffatomen;
und
Z Oarboxylat, SuIfonat oder Sulfat
bedeuten;
und das Verhältnis von oberflächenaktivem Mittel zu Gerüststoff mischung 20 : 1 bis 1 : 20 beträgt.
10. Verfahren zur Beseitigung der Was'serhärte aus Wasser
durch Zugabe eines fällend wirkenden Gerüststoffes, dadurch gekennzeichnet, daß man den fällend wirkenden Gerüststoff
in Kombination mit einer wirksamen Menge eines Fällungsmodifiziermittels verwendet, welches wie folgt charakterisiert
ist:
(1) durch seine Fähigkeit zur Verhinderung einer mit dem unbewaffneten Auge sichtbaren Fällung während
1 Minute und
(2) durch seine Fähigkeit zur Verhinderung des Absetzens der sichtbaren Fällung während 20 Minuten bei-Vorliegen
des Fällungsmodifiziermittels in einer Endkonzentration von 0,01 Gew.-% unter den folgenden
Bedingungen:
eine Lösung mit pH 10; eine Lösungstemperatur
von 52 C, wobei die Lösur.-; &ni Beginn aes Tests
2 0 9 8 2 8/1178
folgende Zusammensetzung aufweist:
0,24 g/l Härteionen bei einem Molverhältnis
von Kalzium zu Magnesium von 3:1;
0,05 Gew.-°/o fällend wirkender Gerüststoff;
Gewichtsverhältnis Natriumcarbonat zu Silicat
von 1:1, wobei das Natriumsilicat ein SiO2 :
Na-O - Verhältnis von 2,0 aufweist; und
0,025 Gew.-% oberflächenaktives Mittel,
Natriumdodecylbenzolsulfonat zu Natriumtalg-
triäthoxysulfonat im Verhältnis 1 » 1,
wobei der Gewichtsanteil des Gerüststoffes zum Modifiziermittel im Bereich von 1000 : 1 bis 1 : 1 liegt.
Für: »EHE PROCTER & GAMBLE COMPANY
durch:
Dr.H.J.Wolff
Rechtsanwalt
209828/1178
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2354432A1 (de) * | 1973-10-31 | 1975-05-15 | Degussa | Verfahren zur verbesserung der benetzbarkeit von natuerlichen oder synthetischen zeolithen |
DE2539110A1 (de) * | 1974-10-04 | 1976-04-08 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
DE2642071A1 (de) * | 1975-09-21 | 1977-03-31 | Procter & Gamble | Waschmittel |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4013577A (en) * | 1972-04-14 | 1977-03-22 | Colgate-Palmolive Company | Heavy duty dry biodegradable detergent composition |
US4019998A (en) * | 1974-09-27 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing a pyrophosphate-silicate detergent product |
US4113644A (en) * | 1975-02-20 | 1978-09-12 | Ashcraft William R | Protected glassy phosphate detergent additive |
US4101455A (en) * | 1975-06-16 | 1978-07-18 | The Procter & Gamble Company | Low phosphate content glassy phosphate detergent compositions having optimum detergency |
US4019999A (en) * | 1975-07-23 | 1977-04-26 | The Procter & Gamble Co. | Spray-dried granular detergent containing aluminosilicate, silicate, and pyrophosphate |
GB1551239A (en) * | 1975-09-21 | 1979-08-30 | Procter & Gamble | Built detergent compositions |
US4203858A (en) * | 1976-05-28 | 1980-05-20 | Gaf Corporation | Phosphate-free machine dishwashing composition |
US4130635A (en) | 1976-11-22 | 1978-12-19 | Monsanto Company | Calculus inhibition |
US4151271A (en) | 1976-11-01 | 1979-04-24 | Monsanto Company | Oral compositions |
US4143125A (en) | 1976-12-27 | 1979-03-06 | Monsanto Company | Calculus-inhibiting compositions and method |
US4139608A (en) | 1976-12-27 | 1979-02-13 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions containing an anticalculus agent |
US4139609A (en) | 1976-12-27 | 1979-02-13 | Colgate Palmolive Company | Oral compositions containing an anticalculus agent |
US4289753A (en) * | 1977-04-04 | 1981-09-15 | Monsanto Company | Calculus-inhibiting method and compositions |
US5024778A (en) * | 1981-02-26 | 1991-06-18 | Colgate-Palmolive Company | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
US5080820A (en) * | 1981-02-26 | 1992-01-14 | Colgate-Palmolive Co. | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate |
JPH068434B2 (ja) * | 1984-09-03 | 1994-02-02 | 花王株式会社 | 衣料用洗浄剤組成物 |
US4836948A (en) * | 1987-12-30 | 1989-06-06 | Lever Brothers Company | Viscoelastic gel detergent compositions |
US5047167A (en) * | 1987-12-30 | 1991-09-10 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides |
US5545348A (en) * | 1994-11-02 | 1996-08-13 | Church & Dwight Co., Inc. | Non-Phosphate high carbonate machine dishwashing detergents containing maleic acid homopolymer |
AU2074397A (en) * | 1996-03-15 | 1997-10-01 | Amway Corporation | Powder detergent composition having improved solubility |
AU2075097A (en) * | 1996-03-15 | 1997-10-01 | Amway Corporation | Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same |
US5714451A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Powder detergent composition and method of making |
US5714450A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Detergent composition containing discrete whitening agent particles |
US6177397B1 (en) | 1997-03-10 | 2001-01-23 | Amway Corporation | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same |
CA2763777C (en) * | 2009-06-13 | 2017-10-17 | Rennovia Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
CN102803194B (zh) | 2009-06-13 | 2016-01-20 | 莱诺维亚公司 | 由含碳水化合物的物质生产戊二酸和衍生物 |
US8669397B2 (en) | 2009-06-13 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Production of adipic acid and derivatives from carbohydrate-containing materials |
US8669393B2 (en) * | 2010-03-05 | 2014-03-11 | Rennovia, Inc. | Adipic acid compositions |
US20110236582A1 (en) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Scheuing David R | Polyelectrolyte Complexes |
US9474269B2 (en) | 2010-03-29 | 2016-10-25 | The Clorox Company | Aqueous compositions comprising associative polyelectrolyte complexes (PEC) |
US9309435B2 (en) | 2010-03-29 | 2016-04-12 | The Clorox Company | Precursor polyelectrolyte complexes compositions comprising oxidants |
US9770705B2 (en) | 2010-06-11 | 2017-09-26 | Rennovia Inc. | Oxidation catalysts |
US8975220B1 (en) | 2014-08-11 | 2015-03-10 | The Clorox Company | Hypohalite compositions comprising a cationic polymer |
CN109437214B (zh) * | 2018-12-17 | 2020-09-04 | 中国石油大学(北京) | 一种磺化二氧化硅纳米颗粒及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2264103A (en) * | 1936-06-06 | 1941-11-25 | Procter & Gamble | Process and product for softening hard water |
US2311008A (en) * | 1939-06-12 | 1943-02-16 | Procter & Gamble | Process and composition for softening hard water |
US2327302A (en) * | 1940-07-13 | 1943-08-17 | Du Pont | Soap composition |
US3308067A (en) * | 1963-04-01 | 1967-03-07 | Procter & Gamble | Polyelectrolyte builders and detergent compositions |
US3520813A (en) * | 1966-11-03 | 1970-07-21 | Betz Laboratories | Method and composition for controlling boiler scale formation |
US3629121A (en) * | 1969-12-15 | 1971-12-21 | Ibrahim A Eldib | Carboxylated starches as detergent builders |
-
1971
- 1971-12-13 FR FR7144711A patent/FR2118561A5/fr not_active Expired
- 1971-12-13 CA CA129,966A patent/CA947609A/en not_active Expired
- 1971-12-13 AT AT1069171A patent/AT331946B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-12-13 CH CH1816071A patent/CH569790A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-12-13 DE DE19712161768 patent/DE2161768A1/de active Pending
- 1971-12-14 NL NL7117152A patent/NL7117152A/xx not_active Application Discontinuation
- 1971-12-14 AU AU36860/71A patent/AU461459B2/en not_active Expired
- 1971-12-14 GB GB5800571A patent/GB1376730A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-03-02 US US337333A patent/US3896056A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2354432A1 (de) * | 1973-10-31 | 1975-05-15 | Degussa | Verfahren zur verbesserung der benetzbarkeit von natuerlichen oder synthetischen zeolithen |
DE2539110A1 (de) * | 1974-10-04 | 1976-04-08 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens |
DE2642071A1 (de) * | 1975-09-21 | 1977-03-31 | Procter & Gamble | Waschmittel |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT331946B (de) | 1976-08-25 |
AU3686071A (en) | 1973-06-21 |
FR2118561A5 (de) | 1972-07-28 |
GB1376730A (en) | 1974-12-11 |
NL7117152A (de) | 1972-06-16 |
CH569790A5 (de) | 1975-11-28 |
AU461459B2 (en) | 1975-05-29 |
US3896056A (en) | 1975-07-22 |
ATA1069171A (de) | 1975-12-15 |
CA947609A (en) | 1974-05-21 |
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