DE1170574B

DE1170574B - Fluessiges homogenes Grobwaschmittel

Info

Publication number: DE1170574B
Application number: DEP28546A
Authority: DE
Inventors: Norman Rex Smith
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1961-01-06
Filing date: 1962-01-08
Publication date: 1964-05-21
Also published as: SE310033B; DK109843C; DE1467642B2; CH15662A4; CH424053A; DK110222C; GB995353A; GB987795A; BE656446A; DE1467642A1; FR1455011A; CH390205A; SE310397B; CH379676A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C11 d

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

Deutsche Kl.: 23e-2

P 28546 IV a / 23 e
8. Januar 1962
21. Mai 1964

Die Vorteile von flüssigen Waschmitteln gegenüber pulverförmigen Waschmitteln sind wohlbekannt: Sie stauben nicht, lassen sich verhältnismäßig leicht gießen und abmessen, sind kompakt verpackt und können in automatischen Spendern verwendet werden. Ein Vorteil für den Hersteller sind die verhältnismäßig einfachen Herstellungsverfahren.

Trotz der offensichtlichen Vorteile von flüssigen Waschmitteln wurden sie nur in begrenztem Umfange und für begrenzte Anwendungszwecke auf den Markt gebracht. Sie wurden in erster Linie zum Geschirrspülen und für leichte Wäsche hergestellt und empfohlen, jedoch nicht für die Maschinenwäsche. Der Hauptgrund für diese beschränkte Verwendung von flüssigen Waschmitteln lag in der äußerst großen Schwierigkeit, stabile und homogene Lösungen herzustellen, die ausreichende Mengen an seifenfreien synthetischen waschaktiven Substanzen und Komplexbildnern enthalten, um als Grobwaschmittel zum Waschen stark verschmutzter Baumwollstoffe verwendet werden zu können.

Flüssige Grobwaschmittel müssen gewöhnlich wenigstens einen seifenfreien Waschrohstoff, einen organischen oder anorganischen Komplexbildner und verschiedene löslichmachende und schaumbildende Zusatzstoffe enthalten. Durch die verhältnismäßig hohen Komplexbildnermengen, die in diesen Produkten gebraucht werden, pflegt der Waschrohstoff ausgefällt zu werden, so daß die Produkte für den Handel reizlos werden.

Zur Lösung dieses Problems wurden verschiedene Wege beschriften. Beispielsweise werden in der USA.-Patentschrift 2 859182 flüssige Grobwaschmittel beschrieben, die Kombinationen von Alkaliarylsulfonaten mit Alkylolamiden enthalten, die die Lösung stabil und homogen halten sollen. Im flüssigen Grobwaschmittel des USA.-Patents 2 877185 werden Stabilität und Homogenität durch Verwendung eines bestimmten anionaktiven waschaktiven Mittels, nämlich Alkylglyceryläthersulfonat, in Verbindung mit löslichmachenden Mitteln erreicht. Die Schaumbildung wird bei diesen Waschmitteln durch Verwendung von Kokosnußalkylolamid verbessert.

Die Maßnahmen, die bisher ergriffen wurden, um annehmbare flüssige Grobwaschmittel zu erhalten, hatten jedoch nachteilige Nebenwirkungen. Beispielsweise führte die Anwesenheit von Amiden in diesen Produkten zu Mängeln in bezug auf Geruch und Farbe, so daß die Zugabe verhältnismäßig hoher Mengen an Parfüm u. dgl. erforderlich wurde. Darüber hinaus sind die Amide nicht leicht löslich und verschlechtern die Aufnahmefähigkeit des Produkts Flüssiges homogenes Grobwaschmittel

Anmelder:

The Procter & Gamble Company,

Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,

Dr.-Ing. Th. Meyer

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,

Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

Norman Rex Smith, Cincinnati, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St.v. Amerika vom 6. Januar 1961 (80 991) -

für gewünschte Zusätze. In den meisten Fällen sind die Wascheigenschaften der bekannten Produkte wesentlich schlechter als die der pulverförmigen Grobwaschmittel, bedingt durch die begrenzt wirksamen organischen waschaktiven Substanzen und die verhältnismäßig geringen Mengen dieser waschaktiven Substanzen, die erfolgreich in das Flüssigprodukt eingearbeitet werden konnten.

Gegenstand der Erfindung sind Allzweckwaschmittel in stabiler, homogener flüssiger Form, die sich als Grobwaschmittel zum Waschen von stark verschmutzten Baumwollstoffen eignen, verbesserte Schaum- und Wascheigenschaften haben und hautverträglich sind.

Die erfindungsgemäßen flüssigen Grobwaschmitte] mit den vorstehend genannten Eigenschaften bestehen im allgemeinen aus wäßrigen Lösungen von etwa 3 bis 15% einer zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindung, etwa 3 bis etwa 12% einer seifenfreien anionaktiven synthetischen waschaktiven Substanz, etwa 8 bis etwa 30% einer mit Erdalkaliionen Komplexe bildenden Verbindung und etwa 5 bis etwa 15 % eines hydrotropen Alkaliarylsulfonats.

In der folgenden Beschreibung beziehen sich die Prozentsätze auf das Gewicht des Gesamtprodukts, wenn nicht anders angegeben.

Die zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindungen, die wesentliche Bestandteile der Wasch-

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mittel gemäß der Erfindung darstellen, sind Verbindungen der allgemeinen Formel

R₂N^R₁X

R₃

in der R₁ ein Alkylrest mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Alkylreste mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R₄ ein Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Anion, und zwar ein SO=₃- oder COO⁼- Rest, sind.

Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel sind durch die Anwesenheit sowohl positiver als auch negativer Ladungen (»Zwitterion«) gekennzeichnet, die intramolekular ausgeglichen sind. Wenn das Anion X ein Rest der Formel SO⁼ ₃ ist, liegt ein Sulfobetain, wenn das Anion X ein Rest der Formel COO⁼ ist, liegt ein Betain vor. Die folgenden Strukturformeln veranschaulichen die beiden Arten von Verbindungen und ihren Charakter als innere Salze:

R	N(CH₂)^SO₂	R
R	ο	R
R	R

Sultaine

Betaine

Wenn einer der Reste R in den vorstehenden Formeln ein hochmolekularer Alkylrest mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, sind diese Verbindungen oberflächenaktiv und haben gute Waschkraft. Wenn der hochmolekulare Alkylrest weniger als etwa 10 Kohlenstoff atome enthält, sind Oberflächenaktivität und Waschkraft unzureichend. Wenn dieser Rest mehr als etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, sind die Verbindungen nicht löslich genug, um gemäß der Erfindung verwendet werden zu können. Vorzugsweise enthält der hochmolekulare Alkylrest 12 bis 16 Kohlenstoff atome oder stellt ein Gemisch von Dodecyl- mit Decyl-, Tetradecyl- und Hexadecylresten dar. Eine zweckmäßige Quelle eines geeigneten Gemisches von Alkylresten ist der mittlere Schnitt des Fettalkohols von Kokosnußöl, der ungefähr folgende Zusammensetzung nach C-Zahlen hat: 2«/» C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆. Ein besonderer Vorteil kann erzielt werden, wenn in den flüssigen Waschmitteln gemäß der Erfindung ein Betain oder Sulfobetain verwendet wird, das einen Alkylrest mit 16 Kohlenstoffatomen enthält. Hierauf wird nachstehend näher eingegangen. Der Alkylrest kann natürlich eine oder mehrere Zwischenbindungen enthalten, z.B. Äther- oder Polyätherbindungen, oder nichtfunktionelle Substituenten, z. B. Hydroxyl- oder Halogenreste, die den hydrophoben Charakter des Restes nicht wesentlich beeinflussen.

Das Betain oder Sulfobetain wird in Mengen von etwa 3 bis 15% des Gesamtprodukts verwendet. Mit Mengen unter etwa 3% werden nicht die für die erfindungsgemäßen Produkte wesentlichen Eigenschaften in bezug auf Stabilität, Schaum und Hautverträglichkeit erreicht. Mit Betain- oder Sulfobetainmengen über 15% läßt sich keine Homogenität zwischen Gerüststoffen und Waschrohstoff erreichen, wenn diese Komponenten in genügenden Mengen im Produkt vorhanden sind.

Zu den bevorzugten Verbindungen der vorstehend genannten Klasse gehören l-(Alkyldimethylammonium)-acetat, l-(Alkyldimethylammonium)-propan-3-sulfonat und l-(Alkyldimethylammonium)-2~hydroxypropan-3-sulfonat. Der Alkylrest in diesen Verbindungen enthält 12 bis 16 Kohlenstoffatome,
ίο Der in den flüssigen Waschmitteln gemäß der Erfindung verwendete anionaktive Waschrohstoff ist gewöhnlich ein wasserlösliches Salz eines organischen Schwefelsäure-Reaktionsprodukts, das in seiner Molekülstruktur einen hochmolekularen Alkylrest und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält. Die vorstehend beschriebenen Betaine und Sulfobetaine sind zwar wirksame waschaktive Substanzen, aber die beschriebenen Eigenschaften der Produkte gemäß der Erfindung werden erst in vollem Umfang erzielt, wenn zusätzlich wenigstens ein anionaktiver Waschrohstoff verwendet wird. Als anionaktive waschaktive Substanzen, die einen wichtigen Bestandteil der Produkte gemäß der Erfindung bilden, eignen sich in erster Linie die Natrium- oder Kaliumalkylsulfate, besonders solche, die durch Sulfatierung von durch Reduktion von Glyceriden von Talg oder Kokosnußöl hergestellten höheren Alkoholen erhalten werden, Natrium- oder Kaliumalkylbenzolsulfonate, besonders die in den USA.-Patenten 2 220 099 und 2 477 383 beschriebenen, Alkali-, Ammonium- und substituierte Ammoniumalkylglyceryläthersulfonate, insbesondere Äther von aus Talg und Kokosnußöl erhaltenen höheren Alkoholen, Natrium-Kokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate, Natriumsalze von Schwefelsäureestern des Reaktionsprodukts von 1 Mol eines höheren Fettalkohols (z. B. Talg- oder Kokosnußölalkohol) und etwa 3 Mol Äthylenoxyd und andere bekannte Verbindungen.

Von den genannten anionaktiven Waschrohstoffen werden die Alkalialylsulfate und Alkalialkylbenzolsulfonate für die Zwecke der Erfindung besonders bevorzugt. In Kombination mit den hier genannten Betainen und Sulfobetainen bilden diese anionaktiven Waschrohstoffe Waschmittel mit ausgezeichneten Schaumeigenschaften. Mit Alkalialkylbenzolsulfonat in Verbindung mit einem Betain oder Sulfobetain werden Waschmittel erhalten, die viel hautfreundlicher sind als handelsübliche Produkte. Diese Kombination hat den weiteren Vorteil, daß sie von den in Frage kommenden Möglichkeiten am wirtschaftlichsten ist.

Erfindungsgemäße Produkte mit den genannten Eigenschaften werden erhalten, wenn der anionaktive Waschrohstoff in Mengen von etwa 3 bis 12 % in der Mischung anwesend ist. Mit Mengen unter etwa 3% wird nicht die gewünschte Hautfreundlichkeit und Waschkraft erhalten. Anteile über etwa 12 % beeinträchtigen die Homogenität und Stabilität. Die anionaktive Komponente wird vorzugsweise in ungefähr gleichen Konzentrationen verwendet wie das Betain oder Sulfobetain. Damit das Produkt homogen bleibt, darf die Gesamtmenge von anionaktivem Waschrohstoff und Betain oder Sulfobetain nicht höher sein als etwa 27 Gewichtsprozent des Gesamtprodukts.

Als Komplexbildner eignen sich beispielsweise lösliche Polyphosphate, wie Natrium- oder Kaliumpyro-

phosphat und Tripolyphosphat, Alkalisalze von Phytinsäure, wie Natriumphytat (beschrieben in der USA.-Patentschrift 2 739 942) und Aminopolycarbonsäuren und deren Salze. Besonders bevorzugt als Komplexbildner für die Produkte gemäß der Erfindung werden Kaliumpyrophosphat, Natriumphytat, Natrium- oder Kaliumäthylendiamintetraacetat und Nitriltriacetat.

Die vorstehend genannten Komplexbildner werden in Mengen von etwa 8 bis 30 % verwendet. Vorzugsweise ist der Anteil des Komplexbildners in den Produkten gemäß der Erfindung ungefähr doppelt so hoch wie der des Waschrohstoffs insgesamt. Mit sinkendem Gesamtanteil an Waschrohstoff wird der Anteil des Komplexbildners vorzugsweise erhöht, und zwar so, daß der Komplexbildner und der Waschrohstoff zusammen etwa 25 bis 40 Gewichtsprozent des Gesamtprodukts ausmachen.

Die Produkte gemäß der Erfindung greifen Aluminium an. Es ist daher zweckmäßig, für Fälle, in denen die Waschlauge wiederholt oder längere Zeit mit diesem Metall in Berührung kommt, insbesondere bei erhöhten Temperaturen, ein Korrosionsverhütungsmittel zuzugeben. Sehr wirksam als Korrosionsschutzmittel sind lösliche Silikate, wenn sie den Produkten gemäß der Erfindung in Mengen von etwa 3,5 bis 6% zugegeben werden. Geeignet sind Kaliumoder vorzugsweise Natriumsilikate, in denen das Gewichtsverhältnis von SiO₂: M₂O zwischen etwa 1,0 und 2,6, vorzugsweise zwischen 1,6 und etwa 2,6 liegt. »M« bedeutet in diesem Verhältnis Natrium oder Kalium. Weniger als etwa 3,5% Silikatfeststoffe können zwar in den Produkten gemäß der Erfindung verwendet werden, jedoch gewähren diese niedrigen Mengen keinen Schutz bei Verwendung als Grobwaschmittel. Mengen über etwa 6% wirken sich nachteilig auf die gewünschte Homogenität des flüssigen Waschmittels aus.

Als hydrotrope Mittel zur Erhöhung der Verträglichkeit der Bestandteile der Produkte gemäß der Erfindung eignen sich Alkalisalze von Arylsulf onaten, besonders Benzolsulfonat, Xylolsulfonat und Toluolsulfonat. Bevorzugt wird Natrium- oder Kaliumtoluolsulfonat.

Das hydrotrope Salz wird in solchen Mengen zugesetzt, daß die Waschmittellösung homogen ist. Diese Mengen liegen zwischen etwa 5 und 15%, vorzugsweise zwischen etwa 8 und 12%. Die obere Grenze von 15% ist durch die Verdünnungswirkung eines Bestandteils, der in bezug auf Schaumbildung, Waschkraft und Hautfreundlichkeit praktisch indifferent ist, auf das Produkt bestimmt. Die untere Grenze ist die Menge, die erforderlich ist, um eine homogene Lösung zu erzielen.

Natürlich müssen die flüssigen Waschmittel gemäß der Erfindung auch bei Temperaturen homogen sein, die etwas unter der normalen Raumtemperatur liegen. Das hydrotrope Mittel wird vorzugsweise in der Mindestmenge zugesetzt, die eine Phasentrennung innerhalb des gesamten Bereichs von Temperaturen verhindert, mit deren Einwirkung auf das Produkt zu rechnen ist. Diese Menge hängt von der Höhe der Anteile an naionaktivem Waschrohstoff, Komplexbildner und an Silikatfeststoffen ab.

In Fällen, in denen große Mengen an anionaktiven Waschrohstoffen oder an Komplexbildner in das Produkt einzuarbeiten sind, ist es zweckmäßig, als zusätzliches löslichmachendes Mittel ein organisches Lösungsmittel, z. B. Äthylalkohol, in verhältnismäßig geringen Mengen, bis zu etwa 7%, zu verwenden.

Infolge der Anwesenheit der Betaine und Sulfobetaine in den Produkten gemäß der Erfindung sind zusätzliche Schaummittel nicht erforderlich. In Kombination mit anionaktiven Waschrohstoffen sind die Betaine und Sulfobetaine selbst ausgezeichnete Schaummittel und Schaumstabilisatoren. Diese Kombination von waschaktiven Substanzen bewirkt außerdem eine erhebliche Verbesserung der Hautfreundlichkeit und Waschwirkung des Waschmittels.

Natürlich können auch andere Stoffe, die als normale und erwünschte Zusätze für flüssige Waschmittel angesehen werden, den Produkten gemäß der Erfindung zugesetzt werden. Beispielsweise kann ein Mittel zur Verhinderung des Beschlagens, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, in Mengen bis zu etwa 1 % zugegeben werden. Fluoreszenzmittel, Parfüm, Farbstoff, Mittel zur Verhinderung des Wiederaufziehens des Schmutzes, Verdickungsmittel und trübende Mittel sind für die flüssigen Waschmittel gemäß der Erfindung zwar nicht wesentlich, können jedoch zugesetzt werden.

In den folgenden Beispielen bezeichnet der Ausdruck »Kokosnuß« Alkylreste, die aus dem mittleren Schnitt von Kokosnußalkohol der folgenden ungefähren Zusammensetzung nach C-Zahlen stammen: 2% C₁₀, 66% C₁₂, 23% C₁₄ und 9% C₁₆.

Die folgenden Waschmittel wurden hergestellt und geprüft. Alle Produkte stellten bei Raumtemperatur klare, homogene, gießfähige Flüssigkeiten dar und blieben bei 10° C klar.

Beispiel

2 I 3

% l-(Kokosnuß-dimethylammonium)-propan-3-sulfonat

% Natriumalkylbenzolsulfonat, in dem der Alkylrest ein Gemisch von Tri-, Tetra- und Pentapropylen ist bei einer mittleren C-Zahl von 12

% Kaliumpyrophosphat

% Kaliumtoluolsulfonat

% Äthanol

% Natriumsilikat, gerechnet als Feststoffe (SiO₂: Na₂O = etwa 2,5) ".

Wasser

3,0

9,0

20,0

8,0

2,0

3,6
Rest

4,0

3,0
30,0

12,0
2,0

3,6
Rest

6,0

20,0

8,0

2,0

3,6
Rest

9,0

3,0

20,0

8,0

2,0

3,6
Rest

Die vorstehenden Produkte wurden geprüft und waren in den Schaumeigenschaften handelsüblichen flüssigen Grobwaschmitteln, die unter den gleichen Bedingungen geprüft wurden, überlegen, und zwar sowohl hinsichtlich der Menge als auch der Stabilität des Schaums. Alle diese Produkte eignen sich als Universalwaschmittel, d. h., sie sind mild genug zum Geschirrspülen und Waschen mit der Hand und haben genügend Reinigungskraft, um für die Maschinenwäsche verwendet werden zu können. Es wurden weitere flüssige Waschmittel hergestellt, für die die gleichen Bestandteile wie für Beispiel 3 verwendet wurden, wobei jedoch das Natriumalkylbenzolsulfonat durch die gleiche Menge erstens des Natriumsalzes eines sulfatierten Kondensationsprodukts von 1 Mol Kokosnußalkohol mit 3 Mol Äthylenoxyd (Beispiel 5) und zweitens Natrium-Kokosnußsulfat (Beispiel 6) ersetzt wurde. Jedes dieser Produkte wurde geprüft und erwies sich als stabile, homogene Flüssigkeit, die sich durch ausgezeichnete Reinigungs- und Schaumeigenschaften und Hautfreundlichkeit auszeichnete.

Alle vorstehend genannten Produkte sind ausgezeichnete Grobwaschmittel, die große Mengen stabilen Schaum bilden und stark verschmutzte Baumwollstoffe wirksam reinigen, wenn sie in üblichen Haushaltswaschmaschinen verwendet werden.

An Stelle des Sulfobetains können in allen vorstehend beschriebenen Produkten l-(Kokosnußdimethylammonium)-acetat, l-(Kokosnuß-dimethylammonium)-propionat oder l-(Kokosnuß-äthylmethylammonium)-äthansulfonat verwendet werden, ohne daß die physikalischen Eigenschaften und der Gebrauchswert sich wesentlich ändern.

Das Natriumsilikat kann aus den Produkten der vorstehend genannten Zusammensetzung ohne wesentliche Beeinträchtigung ihres Aussehens, ihrer Schaumeigenschaften oder Waschwirkung weggelassen werden. An Stelle von Kaliumtoluolsulfonat kann Kaliumbenzolsulfonat oder Kaliumxylolsulfonat ohne Beeinträchtigung des Aussehens der Produkte oder ihrer erwünschten Eigenschaften verwendet werden.

Beispiel 7

Ein flüssiges Waschmittel wurde aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

l-(Hexadecyldimethylammonium)-propan-3-sulfonat 6,0%

Natriumalkylbenzolsulfonat, in dem der
Alkylrest ein Gemisch von Tri-, Tetra-
und Pentapropylen ist und durchschnittlich etwa 12 C-Atome enthält 6,0%

Kaliumpyrophosphat 20,0 %

Kaliumtoluolsulfonat 10,0 %

Natriumsilikatfeststoffe

(SiO₂: Na₂O = etwa 2,5) 3,6 %

Wasser Rest

Dieses Produkt war eine stabile homogene Flüssigkeit, die in einem Standardtest, in dem schmutziges Geschirr gespült wurde, schnell eine große Schaummenge bildete. Der Schaum zeichnete sich durch sehr kleine stabile Blasen aus. Dieses spezielle Produkt hatte den zusätzlichen Vorteil, daß es die Viskosität der Waschlauge, in der es verwendet wurde, stark erhöhte. Diese Erscheinung erzeugt beim Verbraucher einen günstigen Eindruck und hat den praktischen Nutzen, daß beim Geschirrwaschen das Geschirr »gepolstert« und der Bruch verringert wird. Das Produkt war außerdem als Grobwaschmittel gut geeignet. Ein weiteres Produkt wurde aus den gleichen Bestandteilen hergestellt, wobei jedoch l-(Hexadecyldimethylammonium)-2-hydroxypropan-3-sulfonat an Stelle von l-(Hexadecyldimethylammomum)-propan-3-sulfonat verwendet wurde. Dieses Produkt hatte ίο ebenfalls die erwünschten Eigenschaften des Produkts gemäß Beispiel 7.

Produkte der folgenden Zusammensetzung wurden hergestellt und erwiesen sich als stabile homogene Flüssigkeiten:

l-(Dodecyldimethylammonium)-butan-
3-sulfonat

% Natriumalkylenbenzolsulfonat, in dem die Alkylgruppe ein Gemisch von
Tri-, Tetra- und Pentapropylen ist bei einer durchschnittlichen C-Zahl von
etwa 12

% Kaliumpyrophosphat ....
% Kaliumtoluolsulfonat ....
% Natriumsilikatfeststoffe ..
% Äthanol

Wasser

Beispiel

8 I 9 ί 10

3,0 ! 9,0

9,0

20,0

8,0

3,6

2,0

Rest

3,0

20,0 i 20,0

8,0

3,6

2,0

Rest

Jedes der vorstehenden Produkte hatte gute Schaumeigenschaften und eignete sich gut als Universal- und Grobwaschmittel.

In den Produkten gemäß Beispiel 8 bis 10 kann l-(DodecyIdiäthylammonium)-butan-3-sulfonat, 1 - (Dodecyläthylmethylammonium) -butan-3 - sulf onat oder l-(Dodecyldipropylammonium)-butan-3-sulfonat an Stelle von l-(Dodecyldimethylammonium)-butan-3-sulfonat verwendet werden.

Ein weiteres Produkt der Zusammensetzung gemäß Beispiel 10 wurde hergestellt, wobei jedoch Natrium-Kokosnußsulfat an Stelle von Natriumalkylbenzolsulfonat verwendet wurde. Dieses Produkt hatte die gleichen physikalischen Eigenschaften und den gleichen Gebrauchswert wie das Produkt der Zusammensetzung gemäß Beispiel 10.

Beispiel 11

Ein Produkt der Zusammensetzung gemäß Beispiel 10 wurde hergestellt, wobei jedoch l-(Kokosnußdimethylammonium)-acetat an Stelle von l-(Dodecyl-

dimethylammonium)-propan~3-sulfonat verwendet wurde. Das Produkt war mild gegenüber der Haut und erwies sich in Vergleichsversuchen handelsüblichen flüssigen Grobwaschmitteln in bezug auf Schaummenge und Stabilität des Schaums als weit überlegen.

In jedem der vorstehenden Beispiele kann das Kaliumpyrophosphat durch Natrium- oder Kaliumäthylendiamintetraacetat, Natriumphytat oder Nitril-

Claims

IO triacetat ersetzt werden, ohne daß die physikalischen Eigenschaften oder der Gebrauchswert der Produkte wesentlich beeinträchtigt werden. Patientansprüche:

1. Flüssiges homogenes Grobwaschmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an etwa 3 bis 15% einer zwitterionischen quaternären Ammoniumverbindung der allgemeinen Formel

R₁

R-N⁺R₄X'

in der R₁ ein Alkylrest mit etwa 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₂ und R₃ Alkylreste mit etwa 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R₄ ein Alkyl- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Anion, und zwar ein SO=₃- oder COO^-Rest, sind, etwa 3 bis 12°/o eines seifenfreien anionaktiven Waschrohstoffs, etwa 8 bis

10

30% einer mit Erdalkaliionen Komplexe bildenden Verbindung und etwa 5 bis 15 % eines hydrotropen Alkaliarylsulfonats.

2. Grobwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als anionaktiven Waschrohstoff ein wasserlösliches Salz eines organischen Schwefelsäure-Reaktionsproduktes enthält, das in seinem Molekül einen hochmolekularen Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und einen SuIfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält.

3. Grob Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als mit Erdalkaliionen Komplexe bildende Verbindungen wasserlösliche Alkalipolyphosphate, Phytate oder Aminocarboxylate enthält.

4. Grobwaschmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als zwitterionische quaternäre Ammoniumverbindung l-(Alkyldimethylammonium)-acetat und/oder l-(Alkyldimethylammonium)-propan-3-sulfonat und/oder l-(Alkyldimethylammonium)-2-hydroxypropan-3-sulfonat enthält, in denen das Alkylradikal etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatome besitzt.

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