DE2804324C2 - In Waschmaschinen verwendbare Waschpulvermischung auf der Basis von Seife - Google Patents
In Waschmaschinen verwendbare Waschpulvermischung auf der Basis von SeifeInfo
- Publication number
- DE2804324C2 DE2804324C2 DE2804324A DE2804324A DE2804324C2 DE 2804324 C2 DE2804324 C2 DE 2804324C2 DE 2804324 A DE2804324 A DE 2804324A DE 2804324 A DE2804324 A DE 2804324A DE 2804324 C2 DE2804324 C2 DE 2804324C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture
- soap
- washing
- detergent
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 102
- 239000000344 soap Substances 0.000 title claims description 72
- 238000005406 washing Methods 0.000 title claims description 48
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 8
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 41
- -1 optical brighteners Substances 0.000 claims description 39
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 37
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 36
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 36
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 12
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 9
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims description 7
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 17
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 14
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 13
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 12
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 11
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 11
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 11
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 11
- UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N ethoxy(methyl)phosphinic acid Chemical compound CCOP(C)(O)=O UFZOPKFMKMAWLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 11
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 10
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 9
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 9
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 8
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 8
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 8
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 8
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 7
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 7
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 6
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 5
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 4
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 4
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 4
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 4
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 4
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QZXSMBBFBXPQHI-UHFFFAOYSA-N N-(dodecanoyl)ethanolamine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCO QZXSMBBFBXPQHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 3
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 3
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- FPCCDPXRNNVUOM-UHFFFAOYSA-N Hydroxycitronellol Chemical compound OCCC(C)CCCC(C)(C)O FPCCDPXRNNVUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- 239000004165 Methyl ester of fatty acids Substances 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrojasmonate Chemical compound CCCCCC1C(CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- 239000001724 (4,8-dimethyl-2-propan-2-ylidene-3,3a,4,5,6,8a-hexahydro-1H-azulen-6-yl) acetate Substances 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000183 1,3-benzoxazoles Chemical class 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 2,10-dinitro-12h-[1,4]benzothiazino[3,2-b]phenothiazin-3-one Chemical compound S1C2=CC(=O)C([N+]([O-])=O)=CC2=NC2=C1C=C1SC3=CC=C([N+](=O)[O-])C=C3NC1=C2 PGYZAKRTYUHXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-bis(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC(O)=C1CCCCCC(C)C FNRRHKQTVNDRSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O CYEJMVLDXAUOPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJZLNMXZKIZLAW-UHFFFAOYSA-N C1CO1.[Na] Chemical class C1CO1.[Na] BJZLNMXZKIZLAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N Imidazol-2-one Chemical class O=C1N=CC=N1 WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000005385 Jasminum sambac Species 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 244000179970 Monarda didyma Species 0.000 description 1
- 235000010672 Monarda didyma Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAVFEMBKDRODDE-UHFFFAOYSA-N Vetiveryl acetate Chemical compound CC1CC(OC(C)=O)C=C(C)C2CC(=C(C)C)CC12 UAVFEMBKDRODDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- ZUWJMSFTDBLXRA-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O ZUWJMSFTDBLXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000004028 organic sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002943 palmitic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N safranin Chemical compound [Cl-].C=12C=C(N)C(C)=CC2=NC2=CC(C)=C(N)C=C2[N+]=1C1=CC=CC=C1 OARRHUQTFTUEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008149 soap solution Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/526—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 are polyalkoxylated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Control Of Washing Machine And Dryer (AREA)
Description
R—CH-COOR'
SO3ME
ist, wobei R eine Alkylgruppe mit linearer Kette und 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, R' eine niedere Alkylgruppe,
insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl und deren Isomere, und ME ein Alkalimetall oder
ein Ammonium-, Monoäthanolamin- oder Diäthanolamin-Kation ist.
4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das eines a-sulfonierten Methylesters
einer hydrierten Talgfettsäure ist.
5. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das eines σ-sulfonierten Methylesters
einer hydrierten Palmölfettsäure ist.
6. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das eines a-sulfonierten Fettsäureamids
der allgemeinen Formel
R"
/
R—CH-CON
/
R—CH-CON
I \
SO3ME R'"
ist, wobei R und ME die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben und R" und R'" gleich oder unterschiedlich
sind und ein Wasserstoffatom oder CH2CH2OH bedeuten.
Die Erfindung betrifft eine Waschpulvermischung, enthaltend auf 100 Teile der Mischung mindestens
60 Gewichtsteile Seife, 8 bis 10 Gewichtsteile eines Gemisches grenzflächenaktiver Mittel, wobei letztere aus
10 bis 30% mindestens eines nichtionischen grenzflächenaktiven polyoxyalkylierten Mittels und 90 bis 70% mindestens
eines anionischen grenzflächenaktiven Mittels bestehen, und als Rest der Mischung mindestens einen
Bestandteil der Gruppe der alkalischen Waschmittelzusätze, der Weißmacher, der optischen Aufheller, der Parfüme,
der Anti-Ablagerungsmittel und der Enzyme. Eine solche Waschpulvermischung soll zur Verwendung bei
allen Temperaturen in Waschmaschinen jeder Art, insbesondere für automatische Waschmaschinen, die sowohl
mit harten als auch mit weichem Wasser arbeiten, und für jede Art von Textilien geeignet sein.
Die übliche Seife ist im wesentlichen ein ausgezeichnetes Mittel zum Waschen von Textilstoffen, wenn sie
unter geeigneten Bedingungen, insbesondere in weichem Wasser oder solchem mit geringer Härte verwendet
wird. Darüber hinaus hat sie andere interessante Eigenschaften, wie beispielsweise leichte und völlige biologische
Abbaubarkeit, das Quasi-Fehlen von Toxizität und Löslichkeit in Wasser; außerdem können Anti-Ablagerungsmittel
weggelassen werden. Trotz dieser Qualitäten hat die Seife einen ernsthaften Mangel, d. h. sie
schäumt nicht in hartem Wasser. Es tritt Bildung und Ausfällung von harten Seifen durch Salzbildung der Alkaliseifen
mit den harten Ionen Ca++, Mg++ und Schwermetallionen auf, die für die Härte des Wassers verantwortlich
sind. Dies'- Ausfällung ergibt unlösliche Klümpchen, die allgemein als »Kalkseifen« oder harte Seifen
bezeichnet werden. Um eine Schäumung zu erreichen, muß ausreichend viel Seife zugefügt werden, so daß die
harten Ionen in dem Waschbad verbraucht werden. Man stellt dann die erneute Ausfällung der harten Seifen in
Form von charakteristischen dicken Flocken fest, die sich auf den StoflTasern und auf den Innenflächen der
Waschmaschine, die sie schnell verschmutzen, ablagern. Die derart behandelten Textilfasern sind glanzlos mit
verminderter Farbstärke, können einen unangenehmen Geruch haben, sich hart anfühlen und außerdem eine
verminderte Saugfähigkeit für Wasser haben, was ein sicherer Nachteil im Fall von Leibwäsche ist.
Es sind mehrere Lösungen vorgeschlagen worden, um diesen Nachteilen abzuhelfen. Die eine davon besteht
darin, die Seife völlig oder teilweise (und zwar in wesentlicher Menge) in der Waschmittelrnischung durch
synthetische Waschmittel zu ersetzen, die mit den Metallionen des harten Wassers keine unlöslichen Produkte
bilden. Die synthetischen Waschmittel ermöglichen auch, die harte unlösliche Seife aufzulösen, und vermeiden
auch ihre Ablagerung auf der Wäsche und den Innenteilen der Maschinen. Aber die für eine wirksame Disper-
sion der harten Seife erforderliche Menge an synthetischem Waschmittel ist groß. Die synthetischen Waschmittel
haben also den Nachteil, teuer zu sein, insbesondere aufgrund der steigenden Ölpreise. Darüber hinaus
haben sie den Mangel, daß sie nicht biologisch abbaubar sind und den dringenden Forderungen des Umweltschutzes
nicht genügen. Dies ist besonders der Fall für Dodecylbenzolsulfonat mit verzweigter, nicht biologisch
abbaubarer Kette. Außerdem entsprechen sie nicht dem Geschmack des die Verwendung von Erzeugnissen s
natürlichen Ursprungs bevorzugenden Verbrauchers.
Die synthetischen Waschmittel werden in der Mehrzahl der Fälle in Mischung mit Mineralsalzen (»builders«)
verwendet, die die Hauptwirkung haben, daß sie die Alkalinität des Milieus wahren und auch die harten Ionen
komplexieren (sequestrieren). Das am meisten verwendete Mineralsalz ist das Natriumtripolyphosphat, dessen
Leistungsfähigkeit ausgezeichnet ist, das aber die Eutrophierung der Seen und Flüsse mit geringer Wasserführung
hervorruft. Eine andere Lösung besteht darin, das Wasser vor seiner Verwendung weich zu machen und so
alle im Verlauf der Wasch- und Spül vorgänge mit hartem Wasser auftretenden Probleme auszuschließen. Diese
Lösung hat aber den Nachteil, vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen wenig gangbar zu sein, denn sie
erfordert die Aufnahme eines Weichmachers und infolgedessen eine zusätzliche Investition für den Verbraucher.
Die Verwendung von Weichmachern wird überdies in neuerer Zeit auch für bedenklich gehalten. Dagegen ι s
hat das Weichmachen des Wassers während seiner Verwendung als Waschmedium den Vorteil, daß die schon auf
dem M&rkt vorhandenen Geräte ohne jede Veränderung verwendet werden können. Dieses Weichmachen findet
mit Hilfe von folgenden geeigneten Zusätzen statt, die der Wäsche beigefügt werden:
- Entweder sequestrierende Mittel, die die Ca++-, Mg++- und Schwermetallionen in löslicher Form
komplexieren und damit jede Ablagerung von »harten« Seifen vermeiden,
oder die »harten« Seifen dispergierende Mittel.
oder die »harten« Seifen dispergierende Mittel.
In weichgemachtem Wasser hat die Verwendung von Seife als Hauptwaschmittel zum Wäschewaschen in
automatischen Waschmaschinen den Nachteil, daß eine überschüssige Menge an Schaum erzeugt wird. So
wurde durch systematische Studien hinsichtlich von Mischungen hauptsächlich auf der Basis von Seife, die von
einer Gruppe von Forschern des Eastern Regional Research Laboratory durchgeführt und in einer Reihe von
17 Artikeln (Journal of the American Oil Chemists Society - 1972-1976) veröffentlicht wurden, bestätigt, daß
derartige Waschlaugen aufgrund einer zu übermäßigen Schaumentwicklung in Gegenwart wirksamer Dispersionsmittel
für kalkhaltige Seifen wahrscheinlich nicht in Waschmaschinen verwendet werden können. Andere
Autoren haben die Verwendung eines Gemenges mit synergistischer Wirkung mit der Seife übermäßig gelobt,
wobei das Gemenge aus einem amphoteren Waschmittel und einem Salz einer linearen Polycarbonsäure
bestehen kann. Neben dem hohen Preis dieser Waschmittel mit synergistischer Wirkung sind diese Erzeugnisse,
insbesondere die Phosphonocarbonsäuren, alle synthetische Verbindungen, deren biologische Abbaubarkeit
und deren ökologische und dermatologische Wirkungen nur wenig bekannt sind.
Es gibt bereits Waschmittelmischungen auf der Basis von Seife, die als Dispersionsmittel für kalkhaltige Seifen
anionische und nichtionische grenzflächenaktive Mittel enthalten. So findet man in der GB-PS 6 38 637
Waschmittelmischungen, die Seife, nichtionische grenzflächenaktive Mittel, insbesondere Fettsäureamide, und
anionische grenzflächenaktive Mittel, die ausgewählt sind unter 1) den höheren Monofettsäureestern mit
niederen hydroxyaliphatischen, sulfonierten Säuren in Form von Metallsalzen, 2) sulfonierten Amidsalzen, die
zwischen den höheren Fettsäuren und den niederen sulfonierten Aminen gebildet werden, 3) wasserlöslichen
Salzen von niederen sulfonierten Carbonsäureestern mit Fettalkoholen. 4) Amiden, die zwischen den niederen
sulfonierten Carbonsäuren und den Fettsäureestern und niederen Aminoalkoholen gebildet werden, 5) höheren
Alkylarylsulfonaten und 6) Fettalkoholäthern mit niederen Hydroxysulfonsäuren.
Schließlich ist aus der US-PS 37 94 589 eine Waschmittelmischung bekannt, die neben 90 bis 95 Gewichtsteilen Seife 5 bis 10 Gewichtsteile eines Gemenges enthält, das einen höheren Alkohol (nichtionisches grenz-
flächenaktives Mittel) und anionische grenzflächenaktive Mittel enthalten kann, zu denen die Alkyl- und PoIyalkoxyaryl-Natriumsulfate,
Alkylsulfonate, Polyalkoxyarylsulfonate und Alkylarylsulfonate zählen. Die hier verwendeten anionischen grenzflächenaktiven Mittel bewirken jedoch, daß das Waschmittel in der Waschmaschine
ein Übermaß an Schaum entwickelt und die Maschine »überläuft«. Darüber hinaus ist bei diesem
bekannten Waschmittel trotz des Schaumüberschusses die Redispergierung der Kalkseife unzureichend, und
häufig wird der Zusatz von dem Umweltschutz so abträglichen Polyphosphaten erforderlich.
Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, eine Waschpulvermischung der eingangs genannten Art
anzugeben, die trotz der Seifenbasis nur eine Schaumentwicklung zeigt, wie sie gebräuchlichen Waschmaschinen
zuträglich ist, bei dem eine wirksame Redispergierung der Kalkseife stattfindet und bei dem vor allem auf
die Beifügung von Phosphaten verzichtet werden kann, wobei das Waschmittel dennoch bei allen Temperaturbereichen
und für alle Arten von Textilien einsetzbar sein soll.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise dadurch gelöst, daß man erfindungsgemäß als anionisches grenzflächenaktives
Mittel ein Derivat der «-sulfonierten Fettsäuren einsetzt.
Besonders vorteilhafte Derivate dieser Art sind in den Unteransprüchen 2 bis 6 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Mischungen vereinigen mit einer guten Dispersionskraft für harte Seifen eine gute
Waschkraft und eine ausgezeichnete Regulierkraft für die in automatischen Waschmaschinen geschätzte
Schaummenge. Außerdem erfüllen sie die Kriterien des Naturschutzes, weil sie nur eine geringe Menge eines
synthetischen Waschmittels enthalten, und entsprechen den wirtschaftlichen Erfordernissen, weil die geringe
Menge des Dispersionsmittels im Verhältnis zur Seife es ermöglicht, ein billiges Erzeugnis zu erhalten. Ein
unerwünschter Schaumüberschuß tritt auch bei sehr weichem Wasser nicht auf, und trotzdem werden Kalkseifen
sehr viel wirksamer redispergiert als mit Sulfaten und Sulfonaten bekannter Art, trotz des Schaumüberschusses,
den letztere liefern. Schließlich trägt auch die Möglichkeit, daß auf Phosphate verzichtet werden kann, dazu
bei. ein vollkommen umweltfreundliches Produkt auf den Markt zu bringen.
Alle Seifen von Fettsäuren sind für die vorliegende Erfindung geeignet, man verwendet jedoch vorzugsweise
Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze, ersetzt durch NR, (R ist dabei H oder ein Alkyirest) höherer Fettsäuren
(C10-C20) allein oder in Gemengen genau bestimmter Mischungen. Besonders interessante Natriumseifen
sind diejenigen, die Derivate ursprünglich natürlicher Fettsäuren darstellen, und man verwendet vorzugsweise
diejenigen, die aus Koko»nußöl, aus Talg oder aus Palmöl gewonnen werden. Das Kokosnußöl umfaßt
hauptsächlich in folgenden Proportionen gesättigte Fettsäuregemenge mit C8-Ci8:
C8: 8%, C10: 7%, C12: 48%, C14: 17%, C16: 9%, C18: 2%
10
10
und geringe Mengen der folgender, nicht gesättigten Säuren:
Oleinsäure: 1%, Linolsäure: 2%. Die aus Talg abgeleiteten Seifen enthalten Fettsäuren in einem anderen
Verhältnis. Unter aus Talg abgeleiteter Seife versteht man Seifen, die hauptsächlich die folgenden Fettsäuren
enthalten:
Stearinsäure 21,6%, Oleinsäure 40,5%, Palmitinsäure 25,9%, Myristinsäure 2,9%, Laurinsäure 0,07%.
Man kann auch andere Gemenge mit entsprechenden Anteilen verwenden, beispielsweise Fettsäuren aus den
verschiedenen tierischen Talgen und aus Schweineschmalz. Die Fettsäuren aus Kokosnußöl enthalten
wenige ungesättigte Fettsäuren, und aus diesem Grunde halten sie sich gut ohne besondere Behandlung. Anders
verhält es sich mit den Säuren, die Derivate von Talg sind und von denen ein bestimmter Teil ungesättigt ist. Es
ist daher üblich, diese mit Wasserstoff zu verbinden, um eine bessere Konservierung für das Lagern vor der Verwendung
zu erreichen.
Die grenzflächenaktiven nicht ionischen Mittel, die in der vorliegenden Mischung verwendbar sind, können
hauptsächlich Kondensationserzeugnisse von Alkylenoxiden mit verschiedenen hydroxylierten Verbindungen
sein, beispielsweise Alkylphenolen und aliphatischenn Alkoholen oder, noch allgemeiner, Verbindungen.'deren
Wasserstoffatom beweglich ist. So kann man nicht ionische grenzflächenaktive Mittel verwenden, die
zu folgenden Kategorien gehören:
1. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxide, insbesondere Äthylenoxid, mit aliphatischen Alkoholen mit 8
bis 20 Kohlenstoffatomen, die die Form einer geraden oder verzweigten Kette haben. Solche Verbindungen
können leicht und billig aus zahlreichen natürlichen Grundstoffen gewonnen werden, wie vorzugsweise,
aber nicht ausschließlich, Kokosnußöl und Palmöl, Talg usw. Man verwendet beispielsweise ein Kondensationsprodukt
mit Äthylenoxid eines Alkohols, der ein Derivat von Kokosöl ist, wobei die Anzahl der verbundenen
Äthylenoxidmoleküle pro Alkoholmolekül zwischen 4 und 50, vorzugsweise zwischen 25 und 50
liegt. Der erwähnte Alkohol ist tatsächlich ein Gemenge von Alkoholen, die Derivate von Fettestern aus
Kokosnußöl sind, entsprechend einem Anteil von Ci0-Ci6, erhalten durch Destillation des gesamten
Gemenges von Alkoholen nach Verseifung. Andere in der vorliegenden Erfindung sehr geschätzte Pro-
dukte sind die Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit Fettalkoholen als Talgderivate, wobei die
Anzahl der Äthylenoxidmoleküle pro Alkoholmolekül zwischen 4 und 50 liegt.
2. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxide und insbesondere Äthylenoxid mit Alkylphenolen oder
Dialkylphenolen mit einem Alkyirest von zwischen 4 und 16 Kohlenstoffatomen und mit einer geraden
oder verzweigten Konfiguration, wobei das Verhältnis der Anzahl der Äthylenoxidmoleküle verbunden
durch Alkylphenolmoleküle im allgemeinen zwischen 5 und 50 liegt. Unter diesen Produkten wird eines in
der Praxis ganz besonders verwendet: Das Kondensationsprodukt des p-Nonylphenol mit 5 bis 25
Äthylenoxidmolekülen. Andere Produkte dieser Kategorie sind beispielsweise die Kondensationsprodukte
des Dodecylphenol mit 12 Äthylenoxidmolekülen und des Diisooctylphenol mit 15 Äthylenoxidmolekülen.
3. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids und insbesondere Äthylenoxid mit dem Kondensationsprodukt des Propylenoxid mit Propylenglycol, das eine hydrophobe Masse darstellt.
4. Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids, insbesondere Äthylenoxid mit dem Produkt aus der Reaktion
des Propylenoxids mit Äthylendiamin. Diese Produktklasse umfaßt eine ganze Skala von Produkten, deren
Eigenschaften sich mit dem Verhältnis der hydrophilen zu den hydrophoben Elementen in dem Molekül
verändern.
5. Kondensationsprodukte eines Alkylenmonoxids, insbesondere des Äthylenoxids mit den Amiden oder
den Äthanolamiden oder den Diäthanolamiden von Fettsäuren. Dies sind die in der Erfindung bevorzugten
nicht ionischen Mittel. Die verwendeten Amide sind Fettsäureamide, bei denen die Anzahl an Atomen
zwischen 8 und 20 liegt. Diese Säuren können aus natürlichen Produkten gewonnen werden, wie beispielsweise,
aber nicht ausschließlich, Kokosnußöl, Palmöl, Talg. Die vorzugsweise verwendeten Produkte sind
Kondensationsprodukte von Äthylenoxid mit den Fetlsäureamiden von Talg oder Kokosöl. Die Anzahl der
Äthylenoxidmoleküle im Verhältnis zu einem Amidmolekül kann zwischen 4 und 20 schwanken. Die
Polyoxyäthylenamide, von denen in der vorliegenden Beschreibung die Rede ist, sind im Handel leicht
erhältlich. Sie dürfen nicht mit den gewöhnlichen Amiden von Fettsäuren verwechselt werden, die keine
derartigen hydrophilen Ketten aufweisen, wie sie beispielsweise in der GB-PS 6 38 637 erwähnt sind.
Die anionischen, in der vorliegenden Mischung verwendeten grenzflächenaktiven Mittel sind Sdze von d-sulfonierten
Fettsäurederivaten. Unter diesen anionischen «^sulfonierten grenzflächenaktiven Mitteln kann man
2& 04, 324
die alkalischen ff-Sulfonate von Estern und Fettsäure-Amiden entsprechend den folgenden Formeln verwenden:
R —CH-COOR'
I
SO3ME (I)
R —CH-CONH—R'
SO3ME (II)
wobei R ein Alkylradikal mit linearer Kette ist, das 6 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, R' ein niederes Alkylradikal,
insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl. Butyl, Hexyl und deren Isomere, ME ein alkalisches Metall oder ein
Ammonium-, Monoäthanolamin- oder Diäthanolamin-Kation. is
Diese a-Sulfonate von Fettsäureestern und -amiden werden aus gesättigten reinen oder gemischten Fettsäuren
gewonnen. Die reinen vorzugsweise verwendeten Fettsäuren sind Stearinsäure und Palmitinsäure. Die vorzugsweise
verwendeten Fettsäuregemenge sind Fettsäuren von hydriertem Talg und Fettsäuren von hydriertem
Palmöl.
Die Herstellung von «-sulfonierten Fettsäureestern und -amiden kann entsprechend den üblichen in der technischen
Literatur beschriebenen Verfahren stattfinden. Insbesondere kann man die Sulfonierung der linearen
Ester der Säuren von C8 bis C12 mit niederen Alkoholen mittels gasförmigem SOj entsprechend The Journal of
the American Oil Chemists Society 52 (1975) Seite 323-329 durchführen. Man kann auch mit Hilfe von SO3-Lösung
in Dioxan vorgehen und mittels Chlorsulfonsäure (siehe A. J. SIRTON, ar-Sulfo-Fatty acids and
Derivatives, The Journal of the American Oil Chemists Society 39 [1962], Seite 490-496).
Was die a-sulfonierten Amide betrifft, so kann man beispielsweise die Sulfonierung der Fettsäuren mit Hilfe
der gleichen Verfahren durchführen wie die der Ester (siehe beispielsweise: Journal of the American Oil
Chemists Society 37 [1960], Seite 679), und kann diese a-sulfonierten Säuren in Amide überführen über die entsprechenden
Säurechloride und die Reaktion dieser mit Aminen, beispielsweise Athanolamin (siehe: Journal of
the American Oil Chemists Society 37 [1960], Seite 295).
Man kann diese Fettsäurederivate auch aus natürlichen Fettstoffen erhalten (Talg, Palmöl usw.) entsprechend
den gleichen Verfahren.
D;e Mischung entsprechend der vorliegenden Erfindung kann außerdem mindestens einen alkalischen
Waschmittelzusatz enthalten, der hauptsächlich die Rolle eines »builder« spielt, insbesondere ein Natriumsilikat,
mit einem vorzugsweise in der Größenordnung von 1,6 liegenden Verhältnis von SiO2/Na2O. Es können
auch andere ebenfalls die Rolle eines »builder« spielende Produkte verwendet werden, insbesondere Natriumkarbonat,
Natriumzitrat, Natriumsilikonaiuminat und Natriumnitriltriacetat. Das Natrium-Tripolyphosphat ist
wegen seiner natürliche Gewässer verunreinigenden Eigenschaften von der vorliegenden Zusammensetzung
augeschlossen. Das Gewichtsverhältnis des Natriumsilikats oder auch eines vergleichbaren Produkts zur
Gesamtheit der Waschmittelmischung kann 15% erreichen; es liegt vorzugsweise bei 7,5%.
Entsprechend der Verwendung, für die die Waschmittelmischung bestimmt ist, kann diese außerdem eine
mehr oder weniger wesentliche Menge anderer Bestandteile enthalten. So können die Waschmittelmischungen
zum Waschen von Weißwäsche einen Peroxid-Weißmacher enthalten, insbesondere ein Alkalimetallperborat.
Die Menge dieses Perborats im Verhältnis zum Gewicht der Gesamtmischung kann 23% erreichen; sie liegt vorzugsweise
bei 20%.
Wenn die Mischung kein Perborat enthält, liegt der Seifengehalt vorzugsweise bei 80%. Dies ist der Fall bei
Mischungen, die zum Waschen von synthetischen Textilien oder farbigen Stoffen bestimmt sind.
In der vorliegenden Mischung können auch andere für Waschmittelmischungen übliche Zusätze verwendet
werden, beispielsweise optische Aufheller, leichte Parfüms, Enzyme und Anti-Ablagerungsmittel. Als solche
verwendet man vorzugsweise Karboxymethylcelhiiese. Als optische Aufheller können die folgenden Erzeugnisse
verwendet werden: Imidazolone, Drbenzimidazole, Benzoxazole usw. Als Parfüms kana man in Gemengen
odorierende Erzeugnisse verwenden wie synthetische Bergamotte, Hydroxycitronellol, Methyl-Dihydrojasmonat,
Phenyläthyl-Alkohol, synthetischen Jasmin, Vetiverylacetat usw. Der Anteil dieser Zusätze in der
Waschmittelmischung überschreitet nicht 3%, meist liegt er bei 1,5% bis 1,9% im Verhältnis zum Gesamtgewicht
der Mischung.
Die nicht ionischen grenzflächenaktiven Mittel, die einen Teil der vorliegenden Mischung bilden, sind sehr
gute Dispersionsmittel für »harte« Seifen, und bestimmte unter ihnen sind ausgezeichnet, selbst bei geringer
Dosierung, beispielsweise einigen % in bezug auf das Gewicht der Seife. Die Dispersionskraft einer Substanz
kann durch verschiedene in der technischen Literatur beschriebene Verfahren bewertet werden, beispielsweise
die turbidimetrische Messung durch Spektrophotometrie (beschrieben von C. Borstla), das Borghetty-Bergmann-Verfahren
(Journal of the American Oil Chemists Society, Band 27,1950), das Harbig-Verfahren, schließlich
das Schönfelt-Verfahren (Chem. Phys. Appl. Surface Active Subst. Prsc. Int. Congr. 4, Bd. 3,1964), mit geringer
Abänderung im Hinblick auf eine bessere Reproduzierbarkeit der Resultate. Dieses titrimetrische Verfahren
wurde zur Bestimmung der Disperstonskraft der verschiedenen, in der vorliegenden Erfindung benutzten grenzflächenaktiven
Mittel verwendet.
Die verschiedenen in Tabelle 1 angegebenen Muster von Polyoxyäthylen-Netzmitteln wurden entsprechend
dem durch Schönfeit beschriebenen Verfahren einerseits mit einer Natriumoleat-Lösung von 1 g/I in einem
Wasser mit einer Härte von 27T, d. h. einem Äquivalent von 270 ppm CaCO3, und andererseits mit einer Seifen-
lösung von 1 g/l in einem Wasser von gleicher Härte getestet. In dieser Tabelle sind in aufeinanderfolgenden
Spalten eingetragen: Der Typ des Netzmittels, seine chemische Struktur und die Anzahl an Polyoxyäthylen-Einheiten,
mit denen es kondensiert wird, die im Verhältnis zu 1 g/l Natriumoleat bzw. -seife verwendeten Mengen
und die Ergebnisse in % Dispersion.
Auswertung der nicht ionischen grenzflächenaktiven Mittel als Dispersionsmittel der kalkhaltigen Seifen
10 | grenzflächenaktive | chemische Struktur | Menge | Ergeb | Menge | Ergeb |
Mittel | % im | nisse | % im | nisse | ||
Verhält | % Disper | Verhält | % Disper | |||
nis zum | sion | nis zur | sion | |||
15 | Na Oleat | Seife |
Oxyäthylen-Fettalkohol
Oxyäthylen-Alkylphenole
Polyoxyäthylen-40 Fettamide
Polyoxyäthylen-45 Polypropylenglycol
*) Ä.O. = Äthylenoxid.
**) P.O. = Propylenoxid.
**) P.O. = Propylenoxid.
Fettalkohol C18 2,5
11 Ä.O.*)
Fettalkohol C14 2,5
12 Ä.O.
Fettalkohol C18 2,8
25 Ä.O.
Fettalkohol Ci8 2,8
50 Ä.O.
Fettalkohol C6-Q8 3
25 Ä.O.
Fettalkohol Ci6-C20 3
50 Ä.O.
Nonylphenol 9 Ä.O. 3
Nonylphenol 11 Ä.O. 3
Nonylphenol 14 Ä.O. 3
Nonylphenol 25 Ä.O. 2,5
Nonylphenol 50 Ä.O. 2,5
Octylphenol 40 Ä.O. 3,2
Kokos-Monoäthanolamid 2,5
10 Ä.O.
Kokos-Diäthanolamid 2,8
12 Ä.O.
80% P.O.**) 3
20% P.O.
96 98 98 98,5 100 97
97 100 99 100
98,5
98,5 99
100
2,5
3,5
3,5
2,5
3 3,2
4,5
100
98,5 100
97 100 100
100 100
98,5
97
95,5 100
99 98,5
100
Man kann feststellen, daß die Mehrzahl der erprobten Produkte ausgezeichnete Dispcrsiünsrniitel für kalkhaltige
Seifen sind und dies in schwachem Anteil in bezug auf die Seifenmenge. Im allgemeinen sind die für die
Kalziumoleatdispersion erhaltenen Ergebnisse sehr nahe denen, die mit harter Seife erhalten werden, aber mit
einer ganz leicht niedrigeren Dispersion in dem Fall der Seife für einen gleichen Prozentsatz nicht ionischen
grenzflächenaktiven Mittels. Die besten Ergebnisse werden mit Oxyäthylen-Fettalkoholen, Oxyäthylen-Fettamiden
und Oxyäthylen-Nonylphenolen erhalten. Es scheint nicht so, daß die Länge der Polyoxyäthylenketten
einen großen Einfluß auf die Dispersionskraft dieser verschiedenen Verbindungen hat. Ebenso verhält es sich
mit der Länge der Alkylketten dieser verschiedenen Polyoxyäthylen-Verbindungen. Diese Versuche ermöglichen
den Schluß, daß die Beimengung von 2,5 bis 4% Polyoxyäthylen-Fettalkoholen, Polyoxyäthylen-Nonylphenolen
oder Polyoxyäthylen-Fettamiden in bezug auf die Seife ausreicht, um eine zufriedenstellende Dispersion
der kalkhaltigen Seifen in dem Fall der Seife bei 1 g/I in Wasser von 27° Francais zu erreichen.
In bezug auf die in der vorliegenden Mischung verwendeten grenzflächenaktiven Mittel des anionischen Typs,
insbesondere die Methylester und Äthylester der a-sulfonierten Fettsäuren, so werden diese als Dispersionsmittel
der harten Seifen nach dem gleichen Verfahren, mit der gleichen Seifenlösung und einem Wasser von gleicher
Härte wie vorerwähnt gewertet.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt.
lister
% Ester im Verhältnis zur Seife |
% Dispersion |
10% 20% 25% |
70% 94% 94,5% |
10% 20% 25% |
68,25% 92,5% 97% |
10% 20% 25% |
50,5% 95,5% 98% |
10% 20% 25% |
47,5% 82,5% 95,5% |
Methylester des Natrium-ff-Sulfonats der Palmitinsäure
Äthylester des Natrium-a-Sulfonats der Palmitinsäure
Methylester des Natrium-iz-Sulfonats der Stearinsäure
Äthylester des Natrium-a-SuIfonats der Stearinsäure
Diese Kategorie grenzflächenaktiver Mittel ist sehr viel weniger wirksam vom Gesichtspunkt der Dispersion
der kalkhaltigen Seifen aus gesehen die nicht ionischen grenzflächenaktiven Mittel nach Tabelle 1. Auf diese
Weise müssen sie, um daraus vergleichbare Dispersionswerte zu erhalten, in sehr viel größeren Proportionen
verwendet werden (25% in bezug auf die Seife anstelle von 3%).
Aber die «-sulfonierten Ester sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung sehr bedeutsam, weil sie der
M ischung auf der Basis von Seife, mit der sie verbunden sind, eine ausgzeichnete Reinigungskraft verleihen, wie
sich nachstehend aus Tabelle 3 ergibt. Dagegen kann man feststellen, daß die Dispersionskraft in bezug auf harte
Seifen mit der Reinigungskraft nicht Schritt hält. Tatsächlich verleihen entgegen jeglicher Erwartung die
Polyoxyäthylen-Kondensationsprodukte den Waschlaugen keine erhöhte Reinigungskraft, außer, es werden
sehr viel größere Mengen (7,5%) verwendet, als für die Dispersion von harten Seifen (3%) erforderlich ist. Dieser
Punkt dürfte durch Studium der nachfolgenden Tabelle 3 klar werden.
Ganz allgemein mißt man die Leistung der Reinigungskraft der Waschmittelmischungen durch Messung der
in % ausgedrückten Reflexion (nach Waschen) von Baumwollstoffen, die normale Verschmutzungen aufweisen,
die vom EMPA (Eidgenössische Materialprüfungsanstalt) als No. 101 genormt sind, und/oder kombinierten
Bändern EMPA No. 103, die aus acht Baumwoll-Stoffabschnitten folgender Art bestehen:
- gebleichte Baumwolle ohne optischen Aufheller
- Baumwolle mit EMPA-genormter Verschmutzung
- Baumwolle mit Blutflecken
Baumwolle mit Kakaoflecken Baumwolle mit Flecken aus Blut/Milch/Ausziehtusche
Baumwolle mit Kakaoflecken Baumwolle mit Flecken aus Blut/Milch/Ausziehtusche
Baumwolle gefärbt mit Schwefelschwarz
Rohbaumwolle
- Baumwolle mit Rotweinflecken
Diese Reflexionsmessungen werden mit Hilfe eines Elrepho-Zeiss-Geräts (Wellenlänge 460 nm, Bezugsstandard
MgO = 100%) durchgeführt.
Diese Standardwaschung wird in einer automatischen Waschmaschine unter folgenden Bedingungen durchgeführt:
Vorwaschen: 600C;
Waschen: 95°C (Kochen); Füllung: 2 kg trockene, natürlich verschmutzte Wäsche (nach dem Muster gemischt);
Füllungsverhältnis: 1 : 14 (Gewicht Muster/Gewicht Wäsche); Badverhältnis: 1 : 6 (Gewicht Wäsche/Gewicht Wasser);
Konzentration des Waschmittels: 5 g/l;
Wasserhärte eingestellt auf einen Wert von 25° Francais;
Gesamtwaschdauer: ungefähr 80 Minuten.
Was die Bewertung der Schaumkraft angeht, so wurde das Verfahren von Ross-Miles nach Normes
STM D-1073-53 (1953) verwendet, die dem Fachmann bekannt sind (siehe insbesondere L. Chalmers, Domestic
& Industrial Chemical Specialties, Leonhard Hill, London, 1966). Im Verlauf der Waschvorgänge wurde die
Schaumbildung qualitativ beurteilt.
Die verschiedenen vorbeschriebenen Leistungstests (Reinigung und Schaumkontrolle) wurden für Waschmittclmischungen
auf der Basis von Seife durchgeführt, die enthielten:
1. ein Oxyäthylen-Fettalkohol (ohne anionisches Netzmittel),
2. eine Mischung von «-sulfonierten Fettsäure-Methylestern (ohne nicht ionische Netzmittel),
3. und 4. Gemenge von grenzflächenaktiven nicht ionischen und anionischen Mitteln in verschiedenen Verhält
nissen.
Die in Gew.-% angegebenen Mischungen und die Ergebnisse dieser Versuche sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt:
Versuch Nr.
12 3 4
Bestandteile in Gew.-%
Seife Oxyäthylen (50 Äthylenoxid)-Fettalkohol (C16-C20)
Methylester von «-sulfonierten Fettsäuren (50% Palmitinsäure)
(50% Stearinsäure) Natriumsilikat Natriumperborat Zusätze:
Carboxymethylcellulose: 1
EDTA: 0,5
optischer Aufheller: 0,2
Parfüms: 0,1
Vaselinöl: 0,1 Gesamtingredienzen Versuchsergebnisse Reinigungskraft**)
(Reflexion) auf Stoff bei genormter Verschmutzung EMPA No. 101
beurteilter Schaum
*·) Die mittlere Reinigungskraft eines synthetischen Waschpulvers beträgt vergleichsweise 56,75.
*·) Die mittlere Reinigungskraft eines synthetischen Waschpulvers beträgt vergleichsweise 56,75.
Nach Prüfung dieser Tabelle ergibt sich, daß diese Formeln Nachteile aufweisen.
Die Mischung 1, die keinerlei anionisches Neztmittel enthält, ergibt ziemlich zufriedenstellende Ergebnisse
vom Gesichtspunkt der Schaumkontrolle und hat eine mittlere Reinigungskraft. Sie hat jedoch einen zu großen
Gehalt an nicht ionischem grenzflächenaktivem Mittel, das nicht biologisch abbaubar ist, was einen Nachteil für
eine Formulierung auf der Basis von Seife mit schwach verunreinigenden Eigenschaften darstellt. Die Verringerung
dieser Menge an nicht ionischem grenzflächenaktivem Mittel löst eine entsprechende Verringerung der
entsprechenden Reinigungskraft aus.
Die Mischung 2, die kein nicht ionisches Netzmittel enthält, hat eine gute Reinigungskraft und enthält ein
anionisches, biologisch abbaubares grenzflächenaktives Mittel, das aus Fettsäuren natürlichen Ursprungs erhalten
wird. Sie hat aber den großen Nachteil, zuviel überschüssigen Schaum zu erzeugen, was im Fall der Verwendung
in weichem Wasser nicht zulässig sein kann.
Die Mischung 3, die außer der Seife gleiche Mengen an nicht ionischem und anionischem grenzflächenaktivem
Mittel enthält, d. h. Mengen dieser Bestandteile, die nicht der Erfindung entsprechen, hat entgegen dem,
was man logischerweise vermuten müßte, eine sehr durchschnittliche Reinigungskraft.
Die Mischung 4 enthält wie die Mischung 2 einen wesentlichen Anteil eines anionischen grenzflächenaktiven
Mittels (sulfonierten Fettsäureester) aber in Kombination mit einer geringeren Menge nicht ionischen grenzflächenaktiven
Mittels als in der Erfindung empfohlen. Sie hat nicht nur eine durchschnittliche Reinigungskraft,
sondern auch eine zu große Schaummenge.
Dagegen weisen die Formulationen entsprechend der vorliegenden Erfindung dank einer vernünftigen Auswahl
der Proportionen und der Natur der in der Seife enthaltenen grenzflächenaktiven Mittel diese Nachteile
nicht auf. Sie ermöglichen, eine gute Reinigungskraft zu erreichen, wobei eine kontrollierte Schaummcngc
selbst in weichem Wasser beibehalten wird.
Die Formeln der vorliegenden Erfindung sind dazu bestimmt, ein Waschmittel entsprechend den bekannten
Verfahren herzustellen, insbesondere in feinzerstäubter Pulverform. Auf diese Weise werden beispielsweise die
60 | 60 | 60 | 60 |
7,5 | - | 3,75 | 0,5 |
— | 7,5 | 3,75 | 8,5 |
7,5 | 7,5 | 7,5 | 8 |
23,1 | 23,1 | 23,1 | 17,1 |
1 | 1 | 1 | 1 |
0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
0,1 | o.i | 0,1 | 0,1 |
0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
100 | 100 | 100 | 100 |
57,6 | 59,2 | 54,8 | 53,9 |
EUt | mittel | gut | mittel |
Bestandteile der WaschmiUelbase in wäßrige Lösung bei 75 bis 80°C gebracht, um einen Brei zu erhalten, der fl
dann in einem heißen Luftstrom im Inneren eines Trockenturms pulverisiert wird. Das Endprodukt hat die Form Ü
eines Trockenpulvers mit geringer Dichte und ist leicht löslich. jjj'
Die Beispiele zeigen die Formeln der den Gegenstand der vorlisgenden Erfindung darstellenden Waschmit- ^
«!mischungen:
Man stellt durch Zerstäubung eine biologisch abbaubare Waschmittelmischung aus den folgenden Bestandteilen
und mit folgenden Gewichtsprozenten her:
Talgseife 60%
Kokcsöl-Monoäthanolamid mit 10 Molekülen Äthylenoxid 2,1%
Natriumsalze der ^-sulfonierten Methylester der Stearinsäuren 7,5% .
und Palmitinsäuren: 50-50 ' 15 i
Natriumsilikat 75% §
Natriumperborat 21% i
Zusätze fi
!Carboxymethylcellulose (CMC) 1% is
Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA) 0,5%
optischer Aufheller 0,2% '
Parfüm 0,2%
Summe 100%
Diese Mischung wurde durch Versuche entsprechend den vorerwähnten EMPA-Normen erprobt. Es wurden
die folgenden Egebnisse erzielt:
Reflexion 59,1 auf dem Stoff mit nach EMPA Nr. 101 genormter Verschmutzung (Vorwaschen bei 6O0C Waschen
bei 95°C). Das Waschen ist bei den drei verwendeten Waschtemperaturen (40-60-950C) und bei Wässern
von verschiedenen Härtegraden (von 0 bis 25° Francais) gleichmäßig, und die Schaummenge ist völlig kontrolliert.
Was die Beschädigung der Wäsche betrifft, so stellt man fest, daß nach 25 Waschungen in automatischer
Waschmaschine (60/950C) die Verringerung der Reißfestigkeit bei 8,4% liegt, während bei den gleichen Bedingungen
dieser Wert bei handelsüblichen synthetischen Waschmitteln 10,2% beträgt. Die Veraschungsrückstände
und die organischen Ablagerungen (kalkhaltige Seife) nach 25 Waschungen wurden als geringfügig befunt-en.
Die Mischung ist auch bei verschiedenen Waschtemperaturen sehr gut in Wasser löslich.
Durch Zerstäubung wird eine Mischung eines biologisch abbaubaren Waschmittels mit Hilfe folgender
Bestandteile hergestellt:
£110/.
Summe 100% 6"
Diese Verbindung, die 0,27% Enzym enthält, wurde in Form einer Waschlauge mit 5 g/l unter dem Gesichtspunkt
ihrer Reinigungskraft für verschiedene Arten von Verschmutzungen im Vergleich mit einem handelsüblichen
synthetischen Waschmittel bewertet, das Perborat und Enzyme enthielt. Für diese Waschtests wurden
die kombinierten Bänder EMPA No. 103 verwendet. Die in der Tabelle 4 dargestellten Ergebnisse sind in den
erhaltenen Reflexionsprozentsätzen für die verschiedenen Arten von Verschmutzungen angegeben (Durchschnitt
4 Waschtests). Waschtemperatur: Vorwaschen 600C, Waschen 95°C. Wasserhärte: 25° Francais.
Talgseife | 60% |
Kokosöl-Monoäthanoiamid mit 10 Molekülen Äthylenoxid | 2,1% |
Natriumsalze der ^-sulfonierten Methylester der Stearinsäure | 7,5% |
und Palmitinsäure: 50-50 | |
Natriumsilikat | 7,5% |
Natriumperborat | 20,73% |
Enzyme (Alkalase) | 0,27% |
Zusätze | |
!Carboxymethylcellulose (CMC) | 1% |
Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA) | 0,5% |
optischer Aufheller | 0,2% |
Parfüm | 0,2% |
vorliegende
Mischung
handelsübliches
synthetisches
gebleichte Baumwolle Pigmentverschmutzung: genormte EMPA-Verschmutzung
Eiweißhaltige Verschmutzungen:
Blut Kakao Blut/Milch/ Ausziehtusche
Bleichbare Verschmutzungen:
unmittelbares Schwarz Baumwolle Rotwein
Summe aller Verschmutzungen Summe aller eiweißhaltigen Verschmutzungen
Summe aller bleichbaren Verschmutzungen
59,5
100
60,37
93,12 | 93,25 |
63,37 | 63 |
40,37 | 46,12 |
55,25 | 53 |
81 | 79,62 |
97 | 95,25 |
589,61 | 590,61 |
196,86 | 202,37 |
233,25 | 227,87 |
Die in Tabelle 4 verglichenen Ergebnisse zeigen, daß abgesehen von ihrer biologischen Abbaubarkeit die vorliegende
Mischung ebenso gut, wenn nicht besser als eine übliche synthetische Waschmittelmischung
35 wäscht.
Es wurde eine Mischung (A) eines Waschmittels entsprechend der vorliegenden Erfindung in Schuppen durch
Zerstäubung hergestellt, ausgehend von den folgenden Bestandteilen (in Gew.-%):
Seife kondensiertes Kokosäthanolamid mit 10 Einheiten Äthylenoxid 50 : 50 Mischung aus Stearinsäure Methyl Ester-a-Sulfonsäure
Natriumsalz und Palmitinsäure Methyl Ester-ff-Sulfonsäure
Natriumsalz Natriumsilikat !Carboxymethylcellulose Enzyme (Alkalase)
optischer Aufheller (Benzoxazol) Sequestrierungsmittel (Sequestren) Parfüm
78,5% 2,5% 7,0%
9,5% 1,0% 0,5% 0,2% 0,5% 0,3%
Zur Untersc' '"dung der Eigenschaften der Mischung (A) von denen von Mischungen entsprechend dem
Stand der Technik, insbesondere der US-PS 37 94 589, die die Verwendung von organischen Sulfaten und
Sulfonaten als anionische Netzmittel beschreibt, und entsprechend der GB-PS 6 38 637, die als nicht ionische
Netzmittel nicht polyoxyäthylenisierte Fettsaureamide beschreibt, wurden Vergleichsmischungen (B), (C) und
(D) in folgender Weise hergestellt:
Mischungen (B) und (C): In Waschmittel-Mischungen, die im übrigen der Mischung (A) entsprachen, wurde
das Gemenge der «-sulfonierten Ester durch eine gleiche Menge (7%) Natriumsalz von Laurylsulfat bzw.
Natrium-Dodecylbenzol-Sulfonat ersetzt.
Mischung (D): In einer Mischung, die im übrigen der Mischung (A) entsprach, wurde das kondensierte Amid
mit 10 Oxyäthylen-Einheiten durch Diäthanolamid des nicht polyoxyäthylenisierten Kokosöls ersetzt.
Diese vier Mischungen wurden in bezug auf die Reflexionskraft von Standardmustern (EMPA) nach Waschen
bei den drei aufeinanderfolgenden Temperaturen 40/450C, 6O0C, 95°C verglichen. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 5 zusammenngefaßt:
10
Reflexion nach Waschen bei den drei Temperaturen
gebleichte , 96,75; 94,7; > 100 94,1; 94,3; > 100 93,9; 94,2; 100 94,3; 94,4;
> 100
Baumwolle
EMPA-genormte 57,8; 59; 64,9 57,1; 58,3; 63 56,1; 57,5; 64,2 55,2; 55,9; 63,5
Verschmutzung
eiweißhaltige
Versen m utzungen:
Versen m utzungen:
Blut 92,4; 91,6; 98,8 9i; 90,8; 98,1 90,3; 91,2; 98,4 90; 91,2; 97,5
Kakao 50,6; 51,1; 54,5 50,8; 50,6; 51,6 49,8; 47,7; 53 49; 47,7; 52,3
Blut/Milch/ 68,6; 71,6; 77 70,2; 71,5; 77 69,6; 71; 75,6 69; 69,6; 75,6
Ausziehtusche
bleichbare Verschmutzungen:
Unmittelbares 48,3; 49,8; 56,1 49; 49,4; 55,1 47,7; 49,6; 55,2 47,5; 48,4; 54,8
Schwarz
Roh-Baumwolle 69,7; 69,4; 73,1 69,5; 69,5; 72,9 69,5; 69,8; 72,6 68,8; 69,4; 72,1
Rotwein 63,5; 63,4; 68,6 64,8; 61,8; 64,8 60,3; 63,1; 66,5 60,5; 62,5; 64,5
Gesamtverschm. 547,5; 550,5; 592,9 546,4; 545,8; 582,4 537; 543,8; 585,4 534,1; 538,9; 580
Gesamtverschm. 211,6; 214,3; 230,4 211,9; 212,8; 226,7 209,7; 209,8; 229,9 208; 208,4; 225,3
eiweißhaltig
Gesamtverschm. 181,4; 182,5; 197,9 183,4; 180,6; 192,8 177,4; 182,4; 194,3 176,8; 180,2; 191,3
bleichbar
Aus den Ergebnissen der Tabelle 5 ersieht man, daß die Mischung (A) praktisch in allen Fällen gleich, wenn
nicht vom Gesichtspunkt des Waschens aus besser ist, als die dem Stand der Technik entsprechenden Mischungen
(B), (C) und (D).
Außerdem konnte festgestellt werden, daß die Mischung (B), die Laurylsulfat enthält, zuviel Schaum ergibt
und die kalkhaltigen Seifen nicht vollständig dispergiert. Im übrigen ergibt die Verwendung (Mischung D) von
Kokos-Diäthanolamid anstelle von Polyoxyäthylenamid ebenfalls schlechtere Ergebnisse im Hinblick auf
Schaumentwicklung und Reinigung.
Es ist festzustellen, daß die Verbindung zwischen e-sulfonierten Fettsäureestern und dem Polyoxyäthylenamid
des vorliegenden Waschmittels besonders interessante Eigenschaften für das Waschen in Waschmaschinen
ergibt. Im Unterschied zu den Alkylarylsulfonaten des bekannten Standes der Technik verleihen die a-sulfonierten
Ester der Waschmittelmischung eine von der Härte des Wassers unabhängige Reinigungskraft, ausgezeichnete
Reinigungseigenschaften selbst bei schwachen Konzentrationen, gute Eigenschaften für das
Waschen von Baumwolle und Baumwolle-Polyester-Verbindungen bei völligem Fehlen von Polyphosphaten,
eine gute Dispersionskraft und eine völlige Unschädlichkeit für die Haut.
Was die Polyoxyäthylenamide angeht, so kann man ihre schaumbremsende und reinigende Kraft und ihre
Überlegenheit über die nicht-oxyäthylenierten Amide aufgrund eines besseren hydrolipophilen Gleichgewichts
feststellen, wobei der relativ lange hydrophile Abschnitt dieser Substanzen aus der Polyoxyäthylenkette
besteht.
Man kann auch feststellen, daß das in der vorliegenden Mischung (A) verwendete Silikat besonders günstig ist
wegen seiner schäumenden, emulsionierenden, flockenlösenden, die Ablagerungen enthärtenden und ungiftig
machenden Eigenschaften, die ein Ranzigwerden der Seife verhindern.
Man kann auch feststellen, daß in einer solchen Mischung ein Weißmachermittel wie Perborat nicht mehr
unverzichtbar ist und weggelassen werden kann.
i), Die Mischung (A) des vorstehenden Beispiels wurde mit zwei handelsüblichen synthetischen Waschmitteln,
j;' den Waschmitteln LC, bzw. LC2 verglichen.
p Die Ergebnisse dieser Standard-Waschversuche in Form der Reflexionswerte der EMPA-Muster sind in
|r Tabelle 6 zusammengestellt. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Reinigungskraft des erfindungsgemäßen
ψ Waschmittels verglichen mit der der handelsüblichen Waschmittel etwas weniger hoch ist, was die bleichbaren
|; Verschmutzungen angeht, daß dieser Nachteil aber auch durch eine klare Überlegenheit hinsichtlich der eiweiß-
p: haitigen Verschmutzungen und der biologisch abbaubaren Eigenschaften ausgeglichen wird.
®, 11
Reflexion nach Waschen bei den drei Temperaturen
5 | Muster (EMPA) | Mischung | ;A); Beispiel 3 | 60° | 95° | LC1 | 60° | 5 | 95° | LC2 | 60° | 95° |
gebleichte | Waschtemperatur (0C) | |||||||||||
Baumwolle | 40/45° | 94,70 | >100 | 40/45° | >100 | >100 | 40/45° | 99,85 | >100 | |||
10 | pigmenthaltige | |||||||||||
Verschmutzung: | 96,75 | 98,5 | >100 | |||||||||
EMPA-genormte | ||||||||||||
Verschmutzung | 58,95 | 64,90 | 57,90 | 63,15 | 55,80 | 61,80 | ||||||
15 | eiweißhaltige | |||||||||||
Verschmutzung: | 57,80 | 51,97 | 52,45 | |||||||||
Blut | ||||||||||||
Kakao | 91,65 | 98,80 | 90,05 | 95,95 | 87,55 | 93,25 | ||||||
20 | Blut/Milch/ | 51,10 | 54,60 | 56,90 | 64,15 | 57,95 | 61,45 | |||||
Ausziehtusche | 92,40 | 71,55 | 76,95 | 88,2 | 52,30 | 54,75 | 88,05 | 45,45 | 48,40 | |||
bleichbare | 50,55 | 53,10 | 53,10 | |||||||||
Verschmutzungen: | 68,60 | 53,15 | 44,95 | |||||||||
25 | unmittelbares Schwarz |
|||||||||||
Roh-Baumwolle | 49,75 | 56,10 | 49,85 | 56,30 | 48,80 | 56 | ||||||
Rotwein | 69,40 | 73,05 | 72,65 | 78,30 | 71,60 | 77,90 | ||||||
Gesamtverschm. | 48,25 | 63,35 | 68,55 | 47,20 | 73,70 | 95,55 | 46,40 | 79,35 | 95,40 | |||
30 | Gesamtverschm. eiweißhaltig |
69,65 | 550,45 | 592,90 | 68,40 | 553,30 | 608,10 | 70,10 | 546,20 | 594,15 | ||
Gesamtv«; rschm. bleichbar |
63,50 | 214,30 | 230,35 | 67,55 | 199,30 | 214,85 | 69,20 | 190,90 | 203,10 | |||
547,45 | 182,5 | 197,90 | 528,75 | 196,20 | 230,15 | 524,15 | 199,75 | 229,30 | ||||
35 | 211,55 | 195,2 | 186,05 | |||||||||
181,40 | 183,15 | 185,70 | ||||||||||
to | Beispiel | |||||||||||
Es wurde eine Reihe von Waschmittelmischungen vergleichbar denen des Beispiels 1 unter Verwendung verschiedener
anderer Fettamide hergestellt, insbesondere: Monoäthanolamid der Laurylsäure, kondensiert mit 15
Athylenoxidmolekülen, Monoäthynolamid von hydriertem mit 15 Athylenoxidmolekülen kondensiertem Talg
und Diäthanolamid der Fettsäuren als Kokosnußöl-Derivate, kondensiert mit 12 Athylenoxidmolekülen. Diese
Mischungen ergaben ausgezeichnete Ergebnisse, insbesondere für das Waschen von Baumwolle bei erhöhter
Temperatur.
Beispi el 6
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
Talgseife Oxyäthylenierter Fettalkohol Ci6-C20 · 50 Äthylenoxid
Natriumsalze der a-sulfonierten Methylester der Stearinsäure
und der Palmitinsäure: 50-50 Natriumsilikat Natriumperborat
Zusätze !Carboxymethylcellulose (CMC) Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA)
optischer Aufheller Parfüm
Summe
60% 3% 7%
7% 21,1%
1% 0,5% 0,2% 0,2%
100%
12
Der verwendete oxyäthylierte Fettalkohol ist eine Gemenge von Fettalkoholen mit Ci6-C20 kondensiert mit
50 Äthylenoxidmolekülen. Die Reinigungskraft dieser Formulierung war gleichermaßen sehr gut, wie dies der
Reflex ionswert ausweist, der bei 58% über dem Gewebe mit EMPA-No-101 normierter Verschmutzung liegt.
Das Waschen ist gleichmäßig und die Schaummenge bei den drei verwendeten Waschtemperaturen
(40-60-950C) genau kontrolliert, und zwar in Wassern mit verschiedenen Härtegraden.
Es wurden Mischungen entsprechend denen des Beispiels 1 hergestellt, bei denen man die Natriumsalze der
e-sulfonierten Methylester der Stearinsäure und der Palmitinsäure durch andere anionische Netzmittel ersetzte,
insbesondere die Natriumsalze der a-sulfonierten Äthylester der entsprechenden Säuren, die a-sulfonierten
Methylester der Fettsäuren als Derivate von hydriertem Talg und die Natriumsalze der a-sulfonierten Methylester
der Fettsäuren als Derivate des hydrierten Palmöls. Alle diese Abwandlungen von Waschmitteln haben
ausgezeichnete Ergebnisse erbracht.
in allen Mischungen der Beispiele 1, 2 und 5 bis 7 wurde ein Teil der Talgseife durch Kokosseife in einem
Grade von 16,8% ersetzt. Im Verhalten dieser Waschmittel wurden keine bedeutsamen Veränderungen beobachtet.
Ebenso wurden bei Ersetzen von 20% Natriumseife in den Mischungen der vorangehenden Beispiele durch
ihr Kaliumäquivalent keine bedeutsamen Veränderungen der Eigenschaften festgestellt.
Beispiel 9
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
Kokosseife Kokos-Monoäthanolamid mit 10 Äthylenoxidmolekülen
d-sulfoniertes Diäthanolamid der Palmitinsäure
Natriumsilikat Natriumperborat
Zusätze Karboxymethylcellulose (CMC) Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA)
optischer Aufheller Parfüm
Summe
60%
2,1%
7,5%
7,5%
21%
7,5%
21%
1%
0,5%
0,2%
0,2%
0,5%
0,2%
0,2%
100%
Dieses Waschmittel ergab die gleichen Ergebnisse wie Beispiel 2.
Beispi el 10
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
Es wurde eine Waschmittelmischung entsprechend der folgenden Formel hergestellt:
10
15
Talgseife oxyäthylenierter Fettalkohol C6-C18 - 25 Äthylenoxid
Monohydroxyäthanolamid der a-sulfonierten Stearinsäure Natriumsilikat
Natriumperborat
Zusätze Karboxymethylcellulose (CMC) Äthylendiamin-Tetraessigsäure (EDTA)
optischer Aufheller Parfüm
Summe
60%
3%
6,6%
3%
6,6%
7,5%
21%
21%
1%
0,5%
0,2%
0,2%
0,5%
0,2%
0,2%
100%
Diese Zusammensetzung ergab gute Ergebnisse, die Schaummenge war jedoch größer.
25
30
35
40
45
50
55
60
65
13
Claims (3)
1. Waschpulvermischung, enthaltend auf 100 Teile der Mischung mindestens 60 Gewichtsteile Seife, 8 bis
10 Gewichtsteile eines Gemisches grenzflächenaktiver Mittel, wobei letztere aus 10 bis 30% mindestens
s eines nichtionischen grenzflächenaktiven polyoxyalkylierten Mittels und 90 bis 70% mindestens eines
anionischen grenzflächenaktiven Mittels bestehen, und als Rest der Mischung mindestens einen Bestandteil
der Gruppe der alkalischen Waschmittelzusätze, der Weißmacher, der optischen Aufheller, der Parfüme, der
Anti-Ablagerungsmittel und der Enzyme, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische grenzflächenaktive
Mittel ein Derivat der a-sulfonierten Fettsäuren ist.
ίο
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische grenzflächenaktive Mittel aus
mindestens einem Alkali- oder Ammoniumsalz der a-Sulfonate von Fettsäurederivaten besteht
3. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz das eines a-sulfonierten Fettsäureesters
der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH122377A CH619264A5 (de) | 1977-02-02 | 1977-02-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2804324A1 DE2804324A1 (de) | 1978-08-03 |
DE2804324C2 true DE2804324C2 (de) | 1986-02-13 |
Family
ID=4205365
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2804324A Expired DE2804324C2 (de) | 1977-02-02 | 1978-01-30 | In Waschmaschinen verwendbare Waschpulvermischung auf der Basis von Seife |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4194986A (de) |
JP (1) | JPS5923360B2 (de) |
AR (1) | AR215044A1 (de) |
AT (1) | AT366095B (de) |
AU (1) | AU517267B2 (de) |
BE (1) | BE863513A (de) |
BR (1) | BR7800599A (de) |
CA (1) | CA1093418A (de) |
CH (1) | CH619264A5 (de) |
DE (1) | DE2804324C2 (de) |
DK (1) | DK154782C (de) |
ES (1) | ES466579A1 (de) |
FR (1) | FR2379601A1 (de) |
GB (1) | GB1563182A (de) |
GR (1) | GR62091B (de) |
IE (1) | IE46196B1 (de) |
IL (1) | IL53939A (de) |
IT (1) | IT1093806B (de) |
LU (1) | LU78976A1 (de) |
MX (1) | MX148382A (de) |
NL (1) | NL7801081A (de) |
NO (1) | NO147992C (de) |
NZ (1) | NZ186371A (de) |
OA (1) | OA05860A (de) |
PT (1) | PT67593B (de) |
SE (1) | SE437999B (de) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI780439A (fi) * | 1978-01-12 | 1979-07-13 | Unilever Nv | Tvaettmedel |
FR2462474A2 (fr) * | 1979-08-03 | 1981-02-13 | Union Gle Savonnerie | Composition detergente en poudre a base de savon utilisable en machine a laver |
FR2497824A1 (fr) * | 1981-01-13 | 1982-07-16 | Union Gle Savonnerie | Pate detergente |
FR2498624A1 (fr) * | 1981-01-26 | 1982-07-30 | Union Gle Savonnerie | Composition detergente a base de savon |
JPS57180699A (en) | 1981-04-30 | 1982-11-06 | Lion Corp | Granular detergent composition |
JPS59206495A (ja) * | 1983-05-10 | 1984-11-22 | ライオン株式会社 | 混合界面活性剤組成物 |
FR2583764B1 (fr) * | 1985-01-21 | 1987-07-10 | Union Gle Savonnerie | Composition detergente a base de savon et comprenant un agent de blanchiment |
GB8519046D0 (en) * | 1985-07-29 | 1985-09-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US4965013A (en) * | 1989-05-01 | 1990-10-23 | Miles Inc. | Method of high temperature laundering using sodium citrate and an anionic |
US5776874A (en) * | 1993-01-18 | 1998-07-07 | The Procter & Gamble Company | Anti-tarnishing machine dishwashing detergent compositions containing a paraffin oil |
ES2142958T3 (es) * | 1993-10-12 | 2000-05-01 | Stepan Co | Composiciones detergentes liquidas que comprenden sales de esteres metilicos o etilicos alfa-sulfonados de acido graso y tensioactivos anionicos. |
US5972861A (en) * | 1997-03-27 | 1999-10-26 | Corporacion Cressida | Laundry detergent bar containing soap, and methylester sulfonate surfactants |
US5965508A (en) | 1997-10-21 | 1999-10-12 | Stepan Company | Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids |
US6057280A (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-02 | Huish Detergents, Inc. | Compositions containing α-sulfofatty acid esters and methods of making and using the same |
GB2345065A (en) * | 1998-12-24 | 2000-06-28 | Procter & Gamble | Cleaning compositions |
GB2345066A (en) * | 1998-12-24 | 2000-06-28 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
US6797011B2 (en) * | 2002-12-05 | 2004-09-28 | Anna Carner Blangiforti | Leather therapy treatment |
DE10316661A1 (de) * | 2003-04-11 | 2004-11-04 | Degussa Ag | Dispergiermittel enthaltende wässerige Dispersion von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver |
GB0319367D0 (en) * | 2003-08-18 | 2003-09-17 | Unilever Plc | Detergent composition |
BRPI0813386A2 (pt) * | 2007-06-22 | 2014-12-30 | Unilever Nv | Composição detergente enzimática granular, tablete detergente, processo para a lavagem de tecidos, e, processo para a sua fabricação. |
JPWO2010073855A1 (ja) * | 2008-12-22 | 2012-06-14 | ライオン株式会社 | 洗浄剤組成物及びその製造方法、並びに、両親媒性化合物、及び組成物 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA717509A (en) * | 1962-04-30 | 1965-09-07 | The Procter & Gamble Company | Washing composition |
US3794589A (en) * | 1973-01-19 | 1974-02-26 | A Fishman | Chemical compositions for general cleaning |
GB1540832A (en) * | 1975-04-18 | 1979-02-14 | Unilever Ltd | Preparation of detergent compositions |
-
1977
- 1977-02-02 CH CH122377A patent/CH619264A5/fr not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-01-19 OA OA56381A patent/OA05860A/xx unknown
- 1978-01-27 PT PT67593A patent/PT67593B/pt unknown
- 1978-01-30 GR GR55299A patent/GR62091B/el unknown
- 1978-01-30 DE DE2804324A patent/DE2804324C2/de not_active Expired
- 1978-01-31 DK DK044878A patent/DK154782C/da active
- 1978-01-31 NL NL7801081A patent/NL7801081A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-01-31 IT IT19834/78A patent/IT1093806B/it active
- 1978-01-31 FR FR7802682A patent/FR2379601A1/fr active Granted
- 1978-01-31 SE SE7801138A patent/SE437999B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-01-31 IL IL53939A patent/IL53939A/xx unknown
- 1978-01-31 BR BR7800599A patent/BR7800599A/pt unknown
- 1978-01-31 BE BE184787A patent/BE863513A/xx unknown
- 1978-02-01 NO NO780354A patent/NO147992C/no unknown
- 1978-02-01 AT AT0069578A patent/AT366095B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-01 IE IE216/78A patent/IE46196B1/en unknown
- 1978-02-01 US US05/874,227 patent/US4194986A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-01 GB GB4025/78A patent/GB1563182A/en not_active Expired
- 1978-02-01 LU LU78976A patent/LU78976A1/xx unknown
- 1978-02-01 AU AU32896/78A patent/AU517267B2/en not_active Expired
- 1978-02-01 NZ NZ186371A patent/NZ186371A/xx unknown
- 1978-02-01 CA CA296,142A patent/CA1093418A/en not_active Expired
- 1978-02-02 AR AR270954A patent/AR215044A1/es active
- 1978-02-02 JP JP53009953A patent/JPS5923360B2/ja not_active Expired
- 1978-02-02 ES ES466579A patent/ES466579A1/es not_active Expired
- 1978-02-02 MX MX172287A patent/MX148382A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2804324C2 (de) | In Waschmaschinen verwendbare Waschpulvermischung auf der Basis von Seife | |
DE2342461C3 (de) | Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
DE2646995C2 (de) | ||
DE2026739C3 (de) | Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel | |
DE2703998C3 (de) | Flüssiges Waschmittelkonzentrat mit geringem Schaumvermögen | |
AT396369B (de) | Bestaendiges, schmutzabloesungsfoerderndes, enzymatisches fluessigwaschmittel | |
DE2637890C2 (de) | Reinigungsmittel-Zusammensetzung | |
CH628369A5 (de) | Fluessiges grobwasch- und reinigungsmittel. | |
DE1080250B (de) | Waschmittel | |
DE2336291A1 (de) | Fluessiges wasch- und reinigungsmittel | |
DE69523167T2 (de) | Intern-carbonisierende reinigungsmittel und verfahren für ihre anwendung | |
DE3518100A1 (de) | Gewebeweichmachendes builderhaltiges waschmittel | |
DE2314428C2 (de) | Pulverförmiges Grobwaschmittel | |
DE69819698T2 (de) | Transparentes flüssigwaschmittel enthaltend alkylbenzolsulfonat und natriumsilikat | |
DE2244310C3 (de) | ||
DE2423850C3 (de) | ||
DE2638901C2 (de) | Reinigungsmittelmischung | |
EP0024340A1 (de) | Waschverfahren | |
DE2628976A1 (de) | Klares, stabiles, einphasiges und fluessiges wasch- und reinigungsmittel | |
EP0011166A1 (de) | Flüssiges, kältestabiles Waschmittelkonzentrat und seine Verwendung | |
DE2326467B2 (de) | Flüssiges Grobwaschmittel | |
DE2303839A1 (de) | Fettsaeure- bzw. seifengemische und ihre verwendung | |
DE2304060C3 (de) | Flüssige Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
DE2433079A1 (de) | Kombiniertes wasch- und weichmachmittel | |
DE1085998B (de) | Reinigungsmittel mit geringem Schaumbildungsvermoegen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: MUELLER-BOERNER, R., DIPL.-ING., 1000 BERLIN WEY, |
|
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8365 | Fully valid after opposition proceedings |