DE2637890C2 - Reinigungsmittel-Zusammensetzung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft pulverförmige Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die zum Waschen von Textilien geeignet sind, und insbesondere solche Waschmittel, welche synthetische, reinigungsmittelaktive Verbindungen zusammen mit Phosphatgerüststoffen bzw. Phosphatbuildern für das Reinigungsvermögen enthalten.

Es sei darauf hingewiesen, dass der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "Reinigungsmittel" die üblichen Detergentien umfasst, wobei dieser Ausdruck auch bestimmte seifenartige Verbindungen umfasst. Solche Detergentien werden manchmal auch als Tenside bezeichnet.

Die am häufigst verwendeten Builder für das Reinigungsvermögen sind kondensierte Phosphate, insbesondere Natriumtripolyphosphat, jedoch wurde bereits darauf hingewiesen, dass die Verwendung von Phosphatbuildern für das Reinigungsvemögen zu Eutrophierungsproblemen beitragen kann. Es hat schon zahlreiche Vorschläge für andere, hauptsächlich organische Materialien gegeben, die als Builder bzw. Gerüststoffe für das Reinigungsvermögen anstelle der kondensierten Phosphate verwendet werden sollten, jedoch neigen die meisten dieser Materialien dazu, aus dem einen oder dem anderen Grunde nicht zufriedenstellend zu sein, beispielsweise sind sie weniger wirksam oder biologisch nicht annehmbar, oder sie können auch einfach zu kostspielig sein.

Weiterhin wurde bereits vorgeschlagen, die Eutrophierungsprobleme durch Verwendung von herabgesetzten Gehalten an kondensierten Phosphatbuildern bzw. -gerüststoffen für das Reinigungsvermögen mit oder ohne Anwesenheit von anderen Buildern bzw. Gerüststoffen für das Reinigungsvermögen zu vermeiden, jedoch wurden nur wenige dieser Vorschläge kommerziell akzeptiert. Wenn beispielsweise reduzierte Gehalte an Natriumtripolyphosphat ohne zusätzliche Builder bzw. Gerüststoffe verwendet werden, kann es bei der Verwendung der Zusammensetzungen in hartem Wasser beträchtliche Probleme geben, falls nicht ausreichend Phosphat vorhanden ist, um alle vorhandenen Kalziumionen zu sequestrieren, da dies die Ausfällung von unlöslichen Kalziumphosphatsalzen bewirken könnte, die auf den gewaschenen Textilien abgelagert werden können. Außerdem ergibt sich ein verringertes Reinigungsvermögen als Folge eines nicht ausreichenden Weichmachens des Wassers, das manchmal von der Ausfällung von unlöslichen Kalziumsalzen von anionischen Reinigungsmittelverbindungen begleitet ist.

Wenn andererseits ein Builder bzw. Gerüststoff in Form eines kondensierten Phosphats mit einigen Nichtphosphatbuildern bzw. -gerüststoffen für das Reinigungsvermögen verwendet wird, kann das kondensierte Phosphat die zuletzt genannten Gerüststoffe an einem wirksamen Funktionieren hindern, insbesondere im Fall von anderen Buildern bzw. Gerüststoffen für das Reinigungsvermögen, welche durch Ausfällung des Kalziumsalzes wirksam sind, z.B. im Falle von Natriumcarbonat. Darüberhinaus gibt es relativ wenige andere Builder bzw. Gerüststoffe für das Reinigungsvermögen, die aus Gründen des Umweltschutzes vollständig annehmbar sind, und die dennoch ausreichend gut sind, um selbst für einen teilweisen Ersatz für einen Builder oder einen

Gerüststoff in Form eines kondensierten Phosphates verwendet zu werden.

In den letzten Jahren wurden große Anstrengungen zur Lösung dieser Probleme unternommen, wozu die Synthese und die Untersuchung einer großen Anzahl von neuen Materialien durchgeführt wurden. Jedoch würde es unvermeidlich mehrere Jahre für irgendein vollständiges neues Material erfordern, um die Verwendungsmöglichkeit im Haushalt abzuklären, und daher hat sich das größte Interesse auf die bekannten Nichtphosphatmaterialien konzentriert, die als Builder bzw. Gerüststoffe entweder durch Seqestrieren, Ausfällen oder Ionenaustausch wirken, und die unter dem Gesichtspunkt der Umwelt als sicher bekannt sind.

Gegenstand der DD-PS 21 995 ist ein Waschmittel zur Verwendung in weichem Wasser, das zur Steigerung der Waschwirkung von Seifen eine Kombination von 5 bis 40 Teilen Pentanatriumtripolyphosphat und 95 bis 60 Teilen Trinatriumphosphat enthält. Dieser Literaturstelle kann allerdings nicht entnommen werden, dass der Phosphatgehalt reduziert werden kann, da Seifen einen anderen Einfluß auf die Gerüststoffe ausüben als synthetische Reinigungsmittel. Da die Zugabe von Seife im Gegensatz zu synthetischen Reinigungsmitteln eine Reduzierung der Wasserhärte bewirkt, ist es überraschend, dass bei Waschmitteln, die synthetische Reinigungsmittel enthalten, der Phosphatgehalt reduziert werden kann.

Aufgabe der Erfindung sind neue, pulverförmige Reinigungsmittel-Zusammensetzungen zum Waschen von Textilien in hartem Wasser, die insbesondere einen geringen Gehalt an Phosphatgerüststoffen und mindestens eine synthetische Reinigungsmittelverbindung enthalten.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass spezifische Mischungen von an sich bekannten Phosphatbuildern bzw. Phosphatgerüststoffen für das Reinigungsvermögen selbst ausgewählt werden können, so dass ein gutes Reinigungsvermögen beim Waschen von Textilien bei relativ niedrigen Phosphorgehalten erzielt wird. Da Mischungen solcher Phosphate im allgemeinen in Reinigungsmittelprodukten bekannt sind, insbesondere in Produkten, welche für andere Zwecke als für das Waschen von Textilien vorgesehen sind, ist es überraschend, dass dieser Vorteil zuvor nicht bemerkt und sein wichtiger Einfluss nicht erkannt wurden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ermöglicht es die Erfindung, zufriedenstellende Reinigungsmittelprodukte bei relativ niedrigen Phosphatgehalten ohne Verwendung von zusätzlichen Nichtphosphatbuildern bzw. -gerüststoffen zu formulieren.

Gegenstand der Erfindung ist eine pulverförmige, alkalische Reinigungsmittel-Zusammensetzung für das Waschen von Textilien, welche eine synthetische Reinigungsmittelverbindung, ggf. Seife und gemischte Phosphatbuilder bzw. -gerüststoffe für das Reinigungsvermögen mit einer Mischung von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat im Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5 Gewichtsteile und ggf. Alkalimetallpyrophosphat enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 30 Gew.-% einer synthetischen, anionischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen Reinigungsmittelverbindung oder ein Gemisch hiervon und 10 bis 30 Gew.-% der Mischung von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat enthält, wobei die Menge des Natriumtripolyphosphates wenigstens 5 Gew.-%, die Menge von irgendeinem Alkalimetallpyrophosphat nicht mehr als 5 Gew.-% und die Gesamtmenge der Phosphatsalze nicht mehr als 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtreinigungsmittel-Zusammensetzung betragen, dass der pH-Wert einer 0,1%igen wässrigen Lösung der Zusammensetzung von 9 bis 11 beträgt, und dass die Zusammensetzung, sofern sie eine Seife zusätzlich enthält, 0,5 bis 25 Gew.-% Seife von C[tief]10-C[tief]24-Fettsäuren, wobei wenigstens die Hälfte hiervon eine Kohlenstoffkettenlänge von 16 oder höher aufweisen, enthält.

Durch geeignete Auswahl der Mengen des Natriumtripolyphosphates und des Alkalimetallorthophosphates ist es möglich, wirksame Reinigungsmittel-Zusammensetzungen zu formulieren, welche geringere Phosphorgehalte als in vergleichbaren konventionellen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen auf Basis von Natriumtripolyphosphat mit gleichen Builder- bzw. Gerüststoff-Fähigkeiten für das Reinigungsvermögen enthalten sind, aufweisen. Insoweit die zwei wesentlichen Builder- bzw. Gerüststoffmaterialien für das Reinigungsvermögen normalerweise in unterschiedlicher Weise wirken, d.h. Natriumtripolyphosphat wirkt als Sequestrierbuilder bzw. -gerüststoff für das Reinigungsvermögen und Alkalimetallorthophosphate wirken als Ausfällungsbuilder bzw. -gerüststoffe, ist es ziemlich überraschend, dass ein Gemisch dieser Materialien so wirksam arbeitet. Insbesondere wenn Alkalimetallorthophosphate als Builder bzw. Gerüststoffe für das Reinigungsvermögen verwendet werden, besitzen sie normalerweise die Neigung zur Bildung von anorganischen Ablagerungen, welche eine Rückablagerung von Schmutz auf den gewaschenen Textilien fördern, jedoch wird in Anwesenheit von Natriumtripolyphosphat die Schmutzrückablagerung in signifikanter Weise erniedrigt, jedoch nicht durch Hemmung der Kalziumorthophosphat-Ausfällung, die den Vorteil des Reinigungsvermögens negativ beeinträchtigen würde. Darüberhinaus zeigt im Vergleich mit der Verwendung von Natriumtripolyphosphat als Builder bzw. Gerüststoff für das Reinigungsvermögen alleine die gleiche Menge an gemischtem Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat eine verbesserte Fähigkeit als Gerüststoff bzw. Builder für das Reinigungsvermögen und Eigenschaften einer geringen Schmutzrückablagerung.

Das verwendete Alkalimetallorthophosphat ist entweder Kaliumorthophosphat oder vorzugsweise Natriumorthophosphat, da die letztgenannte Verbindung billiger und leichter zugänglich ist. Normalerweise werden die Trialkalimetallsalze verwendet, jedoch können gegebenenfalls Orthophosphorsäure oder die Di- oder Mono-alkalimetallsalze, z.B. Dinatriumhydrogenorthophosphat oder Mononatriumdihydrogenorthophosphat, zur Herstellung der Zusammensetzungen verwendet werden. Im letzteren Fall sollen noch andere, alkalischere Salze vorhanden sein, um einen hohen pH-Wert im Endprodukt aufrechtzuerhalten bei vollständiger Neutralisation zu den Trialkalimetallorthophosphatsalzen. Die Verwendung eines Gemisches der Mononatrium- und Dinatriumhydrogenorthophosphate im Verhältnis von etwa 1 : 3 bis 2 : 3 und insbesondere von etwa 1 : 2, ist besonders vorteilhaft, da ein solches Gemisch als Ausgangsmaterial für die Herstellung von Natriumtripolyphosphat hergestellt wird und daher leicht zugänglich ist. Sowohl das Alkalimetallorthophosphat als auch das Natriumtripolyphosphat können anfänglich als die wasserfreien oder hydratisierten Salze eingesetzt werden, z.B. als Trinatriumorthophosphatdodecahydrat und Pentanatriumtripolyphosphathexahydrat, jedoch tritt normalerwei- se während der Herstellung des Reinigungsmittelpulvers eine Hydratation auf. Die Mengen der Salze sind jedoch auf die wasserfreie Form berechnet. Kaliumtripolyphosphat könnte anstelle von Natriumtripolyphosphat, falls gewünscht, verwendet werden, jedoch wäre dies sehr viel kostspieliger und hätte keinen kommerziellen Nutzen.

In der Vergangenheit gab es zahlreiche Vorschläge zur Verwendung von Mischphosphatbuildern bzw. -gerüststoffen für das Reinigungsvermögen, z.B. von Mischungen von Natriumpyrophosphat und Natriumtripolyphosphat, um verbesserte Builder- bzw. Gerüststoffeigenschaften für das Reinigungsvermögen oder andere Vorteile zu erhalten statt den Phosphorgehalt zu erniedrigen. Darüberhinaus ist es wohlbekannt, dass kondensiertes Phosphat wie Natriumtripolyphosphat die Neigung besitzt, unter Bildung von anderen Phosphaten unter wässrigen, alkalischen Bedingungen bei hohen Temperaturen, welche üblicherweise während der Verarbeitung der Reinigungsmittel auftreten, abzubauen. Natriumtripolyphosphat baut unter Bildung eines Gemisches aus hauptsächlich Natriumpyrophosphat mit einer kleinen Menge an Natriumorthophosphat ab, so dass sprühgetrocknete Reinigungsmittelprodukte Mengen aller dieser drei Materialien enthalten.

Nach Kenntnis der Anmelderin wurde es bislang jedoch noch nicht vorgeschlagen, die spezifischen Mischungen von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophospat in den angegebenen Anteilen in pulverförmigen, alkalischen Reinigungsmittelzusammensetzungen für das Waschen von Textilien gemäß der Erfindung anzuwenden. Wenn Mischungen dieser Materialien für eine Verwendung bislang vorgeschlagen wurden, hatten diese nicht geeignete Gehalte oder andere Arten von Zusammensetzungen, wobei sie oftmals Inhaltsstoffe enthielten, die zur Verwendung in Zusammensetzungen für das Waschen von Textilien ungeeignet sind. Beispielsweise ist der pH-Wert von pulverförmigen Geschirrspülzusammensetzungen im allgemeinen zu hoch für Zwecke des Waschens von Textilien, und Produkte, welche in Kontakt mit der Haut kommen, z.B. Reinigungsmittelstücke, haben im allgemeinen einen pH-Wert von etwa 7 bis 8, der zu niedrig ist für ein optimales Reinigungsvermögen mit den neuen Mischphosphatbuildersystemen bzw. Mischphosphatgerüststoffsystemen.

Obwohl das Verhältnis des Natriumtripolyphosphates zu dem Alkalimetallorthophosphat von 10 : 1 bis 1 : 5 Gewichtsteilen variiert werden kann, wird es dennoch bevorzugt, dass dieses Verhältnis von 8 : 1 bis 1 : 2 beträgt, insbesondere mit einem Überschuss des Natriumtripolyphosphates gegenüber dem Alkalimetallorthophosphat innerhalb des Verhältnisses von 5 : 1 bis 1 : 1 Gewichtsteilen, z.B. von etwa 4 : 1 bis etwa 3 : 2 und besonders bevorzugt von etwa 3 : 1 bis etwa 2 : 1 Gewichtsteile. Diese Verhältnisse von Natriumtripolyphosphat zu Alkalimetallorthophosphat sind besonders für Reinigungsmittelzusammensetzungen vorteilhaft, die bei relativ hohen Produktkonzentrationen verwendet werden, d.h. etwa 0,3 bis etwa 0,8 Gew.-%, wie dies übliche Praxis in Europa ist, insbesondere bei von vorne zu beladenden, automatischen Waschmaschinen und wo relativ hohe Gehalte von Phosphat in den Produkten zugelassen sind, d.h. äquivalent zu etwa 4 bis etwa 7% P.

Für Reinigungsmittel-Zusammensetzungen, die bei relativ niedrigen Produktkonzentrationen verwendet werden sollen, d.h. von etwa 0,1% bis etwa 0,3%, wie dies die übliche Praxis unter den Waschbedingungen in Nordamerika ist, insbesondere bei von oben zu beladenden, automatischen Waschmaschinen und wo relativ niedrige Phosphatgehalte in den Produkten zugelassen sind, d.h. äquivalent zu weniger als etwa 4% P, kann es jedoch vorteilhaft sein, den Anteil des Alkalimetallorthophosphates in den Produkten zu erhöhen. Das Verhältnis von Natriumtripolyphosphat zu Alkalimetallorthophosphat kann dann von 2 : 1 bis 1 : 5 Gew.-Teile, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1 : 5 betragen, z.B. von etwa 1 : 1 bis 1 : 2 bzw. 1 : 1 bis 1 : 3 Gew.-Teile. Alternativ kann es insbesondere wenn niedere Phosphatgehalte gefordert werden, vorteilhaft sein, einen zusätzlichen Nichtphosphatbuilder bzw. Nichtphosphatgerüststoff vorliegen zu haben, obwohl dennoch der optimale Aufbau des Reinigungsvermögens von den Phosphatbuildern bzw. -gerüststoffen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen herrührt.

Es sei darauf hingewiesen, dass die tatsächlichen Mengen an Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat entsprechend dem Gesamtphosphatbuildergehalt bzw. Gesamtphosphatgerüststoffgehalt für das Reinigungsvermögen ausgewählt werden, der in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen gewünscht wird, oder dass dieser entsprechend dem maximal zulässigen Phosphorgehalt ausgewählt wird. Innerhalb der Forderungen eines Gesamtgehaltes an Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat von etwa 10% bis 30% in Gewicht des Produktes, wird es bevorzugt, einen Natriumtripolyphosphatgehalt von etwa 10% bis etwa 20% und einen Alkalimetallorthophosphatgehalt von etwa 3% bis etwa 15%, insbesondere von etwa 5% bis etwa 10%, bezogen auf Gewicht des Produktes, vorliegen zu haben. Die Gesamtmenge an Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat beträgt vorzugsweise wenigstens etwa 15% bis zu etwa 25% in Gewicht der Zusammensetzung.

Es kann festgestellt werden, dass, da die gemischten Builder bzw. Gerüststoffe für das Reinigungsvermögen in Form von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat in den Builder- bzw. Gerüststoffeigenschaften für das Reinigungsvermögen, d.h. der Kalziumbindungskapazität, größere Mengen von für sich alleine verwendetem Natriumtripolyphosphat äquivalent sind, dies die Wahl zur Herstellung von Reinigungsmittel-Zusammensetzungen von entweder erhöhten Buildereigenschaften bzw. Gerüststoffeigenschaften für das Reinigungsvermögen unter Verwendung des gleichen Gesamtphosphatgehaltes oder bei gleichartigen Buildereigenschaften bzw. Gerüststoffeigenschaften für das Reinigungsvermögen bei einem geringeren Gesamtphosphatgehalt gibt. Bei der zuletzt genannten Wahl bleibt ein zusätzlicher "Raum" in den Zusammensetzungen, der entweder durch preiswertere Füllstoffe oder durch andere nützliche Inhaltsstoffe ausgefüllt werden kann, z.B. extra Mengen an Bleichmitteln wie Natriumperborat oder -percarbonat, Textilweichmachern oder Mengen an anderen, das Reinigungsvermögen verstärkenden Materialien.

Dieser zusätzliche Freiheitsgrad für die Hersteller von Reinigungsmitteln ist von beträchtlichem technischem und kommerziellem Vorteil. Wenn daher irgendein preiswerter Füllstoff wie z.B. Natriumsulfat mit einem geringeren Gesamtphosphatgehalt, als er zuvor mit Natriumtripolyphosphat als einzigen Builder bzw. Gerüststoff verwendet wurde, eingesetzt wird, ist das Ergebnis eine wesentliche Kosteneinsparung, die an den Verbrau- cher weitergegeben werden kann. Der gleiche niedrigere Phosphatgehalt ist jedoch auch wegen der Eutrophierungsprobleme vorteilhaft, weiterhin kann ein solcher niedrigerer Phosphatgehalt ausgenutzt werden, um gesetzliche Bestimmungen oder andere Einschränkungen, wie sie zuvor beschrieben wurden, zu erfüllen, und falls ein billiger Füllstoff nicht verwendet wird, kann das Gesamtleistungsvermögen der Zusammensetzungen gegebenenfalls durch einige zusätzliche, besondere Vorteile ergebende Bestandteile verstärkt werden. Alternativ kann der gleiche Gesamtphosphatgehalt wie der ursprüngliche Gehalt bei alleiniger Verwendung von Tripolyphosphat beibehalten werden, jedoch wird in diesem Fall die Gesamtbuilderkapazität bzw. Gerüststoffkapazität für das Reinigungsvermögen verstärkt. Der Kosteneinsparungsaspekt der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist von besonderem kommerziellen Nutzen, insbesondere wenn er unter Erfüllung der Beschränkungen für einen niedrigeren Phosphatgehalt erreicht werden kann, und es ist bemerkenswert, dass dies bislang noch nicht festgestellt wurde.

Es wird bevorzugt, dass die einzigen Phosphatbuilder bzw. Phosphatgerüststoffe für das Reinigungsvermögen, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat sind. Insbesondere ist es vorteilhaft, keine Alkalimetallpyrophosphate, d.h. Natrium- oder Kaliumpyrophosphate, zu den Zusammensetzungen zuzusetzen, da diese zu einer Erhöhung von anorganischen Ablagerungen führen können. Darüberhinaus führt die Anwesenheit von beträchtlichen Gehalten an Alkalimetallpyrophosphaten anstelle des Natriumtripolyphosphates zu geringeren Builder- bzw. Gerüststoffkapazitäten für das Reinigungsvermögen innerhalb der zulässigen, begrenzten Phosphatgehalte. Wie jedoch bereits zuvor beschrieben, wird etwas Natriumpyrophosphat mit einer geringeren Menge an Natriumorthophosphat durch Hydrolyse von Natriumtripolyphosphat unter den heißen, alkalischen Bedingungen, die während des Sprühtrocknens vorkommen, gebildet, so dass geringe Gehalte, d.h. bis zu etwa 5%, an Natriumpyrophosphat in sprühgetrockneten Pulvern unvermeidlich sind. Die Gesamtmenge an in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen vorhandenen Phosphatmaterialien beträgt nicht mehr als 30% im Gewicht der Zusammensetzungen. Es sei darauf hingewiesen, dass die Mengen an hydratisierbaren Phosphatsalzen in den Zusammensetzungen auf wasserfreier Basis zu bestimmen sind.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen schließen notwendigerweise von 5% bis 30% und vorzugsweise von etwa 10% bis etwa 25%, bezogen auf Gewicht, einer synthetischen, anionischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen Reinigungsmittelverbindung oder eines Gemisches hiervon ein. Zahlreiche, geeignete Reinigungsmittelverbindungen sind im Handel erhältlich, und diese sind vollständig in der Literatur beschrieben, z.B. in "Surface Active Agents and Detergents", Bände I und II von Schwartz, Perry und Berch.

Die bevorzugten Reinigungsmittelverbindungen, welche verwendet werden können, sind synthetische, anionische und nichtionische Verbindungen. Die letzteren sind üblicherweise wasserlösliche Alkalimetallsalze von organischen Sulfaten und Sulfonaten, welche Alkylreste mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen enthalten, wobei der Ausdruck "Alkyl" dazu verwendet wird, um den Alkylteil von höheren Acylresten zu bezeichnen. Beispiele von geeigneten, synthetischen, anionischen Reinigungsmittelverbindungen sind Natrium- und Kaliumalkylsulfate, insbesondere solche, welche durch Sulfatierung von höheren C[tief]8-C[tief]18-Alkoholen erhalten wurden, welche z.B. aus Talg oder Kokosnussöl hergestellt wurden; Natrium- und Kalium-alkyl-(C[tief]9-C[tief]20)-benzolsulfonate, insbesondere lineare, sekundäre Natriumalkyl-(C[tief]10-C[tief]15)-benzolsulfonate; Natriumalkylglyceryläthersulfate, insbesondere solche Äther der höheren, von Talg oder Kokosnussöl abstammenden Alkohole und von synthetischen, aus Petroleum abstammenden Alkoholen; Natriumkokosnussöl-Fettsäure-monoglyceridsulfat und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern von höheren (C[tief]9-C[tief]18)-Fettalkohol-alkylenoxid-Reaktionsprodukten, insbesondere Äthylenoxid-Reaktionsprodukten; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren wie Kokosnussfettsäure, verestert mit Isäthionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxid; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyltarin; Alkanmonosulfonate, z.B. durch Reaktion von alpha-Olefinen (C[tief]8-C[tief]20) mit Natriumbisulfit abstammenden und die durch Reaktion von Paraffinen mit SO[tief]2 und Cl[tief]2 und anschließende Hydrolyse mit einer Base zur Bildung eines statistischen Sulfonates herrührende Produkte; sowie Olefinsulfonate, wobei dieser Ausdruck verwendet wird, um die Materialien zu beschreiben, welche durch Reaktion von Olefinen, insbesondere C[tief]10-C[tief]20-alpha-Olefinen, mit SO[tief]3 und anschließender Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsproduktes hergestellt wurde. Die bevorzugten, anionischen Reinigungsmittelverbindungen sind Natrium-(C[tief]11-C[tief]15)-alkylbenzolsulfonate und Natrium-(C[tief]16-C[tief]18)-alkylsulfate.

Beispiele von geeigneten, nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen, welche verwendet werden können, umfassen insbesondere die Reaktionsprodukte von Alkylenoxiden, üblicherweise Äthylenoxid, mit Alkyl-(C[tief]6-C[tief]22)-phenolen, mit im allgemeinen 5 bis 25 ÄO, d.h. 5 bis 25 Äthylenoxid-Einheiten pro Molekül; Kondensationsprodukte von primären oder sekundären, geradkettigen oder verzweigtkettigen, aliphatischen (C[tief]8-C[tief]18)-Alkoholen mit Äthylenoxid, im allgemeinen 6 bis 30 ÄO, sowie Produkte, welche durch Kondensation von Äthylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Äthylendiamin hergestellt wurden. Andere sogenannte nichtionische Reinigungsmittelverbindungen umfassen langkettige, tertiäre Aminoxide, langkettige, tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.

Mischungen von Reinigungsmittelverbindungen, z.B. gemischte anionische oder gemischte anionische und nichtionische Verbindungen können in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen verwendet werden, insbesondere im letztgenannten Fall, um gesteuerte Eigenschaften eines geringen Schäumens zu erreichen. Dies ist für Zusammensetzungen vorteilhaft, die zur Verwendung in ein Schäumen nicht zulassenden, automatischen Waschmaschinen vorgesehen sind. Weiterhin wurde gefunden, dass die Verwendung von einigen nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen in den Zusammensetzungen dazu führt, dass die Neigung zur Ablagerung von unlöslichen Phosphatsalzen auf den gewaschenen Textilien herabgesetzt wird.

Mengen an amphoteren oder zwitterionischen Reinigungsmittelverbindungen können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, jedoch ist dies normalerweise wegen ihrer relativ hohen Kosten nicht vorteilhaft.

Falls irgendwelche amphoteren oder zwitterionischen Reinigungsmittelverbindungen verwendet werden, erfolgt dies im allgemeinen in kleinen Mengen in Zusammensetzungen, welche auf den häufiger verwendeten, synthetischen, anionischen und/oder nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen basieren. Beispielsweise können Mischungen von Aminoxiden und äthoxylierten, nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen verwendet werden.

Einige Seifen können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden, jedoch nicht als einzige Reinigungsmittelverbindungen. Sie sind besonders in geringen Gehalten in binären oder ternären Mischungen zusammen mit nichtionischen oder gemischten, synthetischen, anionischen und nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen, welche Niedrigschaumeigenschaften aufweisen, vorteilhaft. Die Seifen, welche verwendet werden, sind Natriumsalze oder weniger erwünscht Kaliumsalze von C[tief]10-C[tief]24-Fettsäuren. Besonders bevorzugt ist, dass die Seifen hauptsächlich auf den längerkettigen Fettsäuren innerhalb des Bereiches basieren, d.h., dass wenigstens die Hälfte der Seife eine Kohlenstoff-Kettenlänge von 16 oder höher besitzt. Dies wird am einfachsten durch Verwendung von Seifen aus natürlichen Quellen wie Talg, Palmöl oder Rapsöl erreicht, wobei diese gegebenenfalls gehärtet werden können, zusammen mit geringeren Mengen an anderen, kürzerkettigen Seifen, die aus Nußölen wie Kokosnußöl oder Palmkernöl hergestellt wurden. Die Menge solcher Seifen kann zwischen etwa 0,5% und etwa 25 Gew.-% variiert werden, wobei die niedrigeren Mengen von etwa 0,5 bis etwa 5% im allgemeinen für eine Steuerung des Schaumes ausreichend sind. Seifenmengen zwischen etwa 2% und etwa 20% und insbesondere zwischen etwa 5% und etwa 15% werden vorzugsweise verwendet, um einen günstigen Einfluss auf das Reinigungsvermögen zu erhalten.

Außer den Reinigungsmittelverbindungen und den Buildern bzw. Gerüststoffen für das Reinigungsvermögen können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzusammensetzungen beliebige der konventionellen Zusatzstoffe in den Mengen, in denen solche Materialien normalerweise in Reingungsmittel-Zusammensetzungen für das Waschen von Textilien verwendet werden, enthalten. Beispiele solcher Zusatzstoffe umfassen Schaumverstärker wie Alkanolamide, insbesondere die von Palmkernfettsäuren und Kokosnußfettsäuren abstammenden Monoäthanolamide, Schaumunterdrücker wie Alkylphosphate und Silikone, Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung von Schmutz wie Natriumcarboxymethylcellulose und Polyvinylpyrrolidon, Sauerstoff freisetzende Bleichmittel wie Natriumperborat und Natriumpercarbonat, Persäurebleichvorläufer-Verbindungen, Chlor freisetzende Bleichmittel wie Trichlorisocyanursäure und Alkalimetallsalze von Dichlorisocyanursäure, Textilweichmacher, anorganische Salze wie Natriumsulfat, Natriumcarbonat und Magnesiumsilikat, sowie, üblicherweise in sehr geringen Mengen vorliegend, aufhellende Mittel, Duftstoffe, Enzyme wie Proteasen und Amylasen, Germizide und farbgebende Stoffe.

Besonders günstig ist es, in die Reinigungsmittel-Zusammensetzungen eine Menge an Natriumperborat einzugeben, vorzugsweise zwischen etwa 10 und 40 Gew.-%, beispielsweise etwa 15 bis etwa 30 Gew.-%. Es wurde gefunden, dass die Bleichwirkung von Natriumperborat unter stärker alkalischen Bedingungen verstärkt wird, die ebenfalls die maximale Builderwirkung bzw. Gerüststoffwirkung für das Reinigungsvermögen für das Alkalimetallorthophosphat ergeben. Auf diese Weise wird es möglich, verbesserte Bleicheigenschaften unter Verwendung der gleichen Gehalte an Natriumperborat wie normal zu erreichen, oder verringerte Gehalte an Natriumperborat können verwendet werden, um gleiche Bleicheigenschaften wie bei konventionellen Produkten mit höheren Gehalten an Perborat jedoch mit Natriumtripolyphosphat als einzigen Builder bzw. Gerüststoff für das Reinigungsvermögen zu erreichen. Die zuletzt genannte Möglichkeit kann ausgenutzt werden, um die Rohmaterialienkosten der Zusammensetzung weiter zu erniedrigen, falls ein billiger Füllstoff anstelle eines Teiles des Natriumperborates verwendet wird.

Es ist vorteilhaft, einige oder mehrere Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung in die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen einzugeben, um jede mögliche Neigung zur Bildung von anorganischen Ablagerungen auf den gewaschenen Textilien herabzusetzen. Die Menge von irgendeinem solchen Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung beträgt normalerweise von etwa 0,1 bis etwa 5 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 0,2 bis etwa 2 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung. Die bevorzugten Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung sind Homo- und Copolymerisate von Acrylsäure oder substituierten Acrylsäuren wie Natriumpolyacrylat, das Natriumsalz von Copolymethacrylamid/acrylsäure und Natrium-poly-alpha-hydroxyacrylat, Salze von Copolymerisaten von Maleinsäureanhydrid mit Äthylen, Vinylmethyläther oder Styrol, insbesondere 1 : 1-Copolymerisate, sowie gegebenenfalls unter partieller Veresterung der Carboxylgruppen, insbesondere im Falle von Styrol-Maleinsäureanhydrid-copolymerisaten. Solche Copolymerisate besitzen vorzugsweise relativ niedrige Molekulargewichte, z.B. im Bereich von etwa 5000 bis 50 000. Andere Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung umfassen die Natriumsalze von Polymaleinsäure und Polyitaconsäure, Phosphatester von äthoxylierten, aliphatischen Alkoholen, Polyäthylenglykolphosphatester und bestimmte Phosphate wie Natrium-äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphat, Natriumäthylendiamintetramethylenphosphat und Natrium-2-phosphonobutan-tricarboxylat. Mischungen von organischen Phosphonsäuren und substituierten Acrylsäuren oder deren Salze mit Schutzkolloiden wie Gelatine, die in der niederländischen Patentanmeldung 76 02 082 der Anmelderin beschrieben sind, können ebenfalls verwendet werden. Das am meisten bevorzugte Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung ist Natriumpolyacrylat mit einem Molekulargewicht (MG) von etwa 10 000 bis 50 000, z.B. etwa 27 000.

Weiterhin ist es möglich, in die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen kleinere Mengen, vorzugsweise nicht mehr als etwa 20 Gew.-%, an anderen Nichtphosphatbuildern bzw. -gerüststoffen für das Reinigungsvermögen einzubauen, die entweder sogenannte Ausfällungsbuilder oder Sequestrierbuilder sein können. Dies ist von besonderem Nutzen, wenn das Reinigungsvermögen erhöht werden soll, während besonders niedrige Gehalte der wesentlichen Builder in Form von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat verwendet werden, so dass geringe Phosphorgehalte in den Reinigungsmittel-Zusammensetzungen erreicht werden. Beispiele von solchen anderen Buildern bzw. Gerüststoffen für das Reinigungsvermögen sind Amincarboxylate wie Natriumnitrilotriacetat, Natriumaluminosilikat-ionenaustauschermaterialien, Natriumcitrat und Seife, die als Builder bzw. Gerüststoffe für das Reinigungsvermögen, wie zuvor erläutert, wirken können. Jedoch sind solche anderen Builder- bzw. Gerüststoffmaterialien nicht unbedingt erforderlich, und es ist ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, dass zufriedenstellende Builder-Eigenschaften bzw. Gerüststoff-Eigenschaften für das Reinigungsvermögen bei Verwendung nur der Phosphatbuilder bzw. Phosphatgerüststoffe bei geringeren Gehalten, als sie bislang als erforderlich angesehen wurden, erreicht werden können.

Weiterhin ist es vorteilhaft, in die Zusammensetzungen eine Menge eines Alkalimetallsilikates, insbesondere von Natriumortho-, -meta- oder vorzugsweise neutralen Alkalisilikat einzugeben. Die Anwesenheit von solchen Alkalimetallsilikaten bei Gehalten von wenigstens etwa 1 Gew.-% und vorzugsweise von etwa 5 bis etwa 15 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzungen, ist vorteilhaft zur Herabsetzung der Korrosion von Metallteilen in Waschmaschinen, außerdem ergeben sich Vorteile beim Verarbeiten und im allgemeinen verbesserte Pulvereigenschaften. Die stärker alkalischen Ortho- und Meta-silikate werden normalerweise nur bei den geringeren Mengen innerhalb dieses Bereiches verwendet, in Mischung mit den neutralen oder alkalischen Silikaten.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen müssen alkalisch sein, jedoch nicht zu stark alkalisch, da dies eine Beschädigung der Textilien ergeben könnte und weiterhin für die Verwendung im Haushalt gefährlich sein könnte. In der Praxis sollten die Zusammensetzungen einen pH-Wert von 9 bis 11 bei der Verwendung in wässrigen Waschlaugen ergeben. Insbesondere ist es für Haushaltsprodukte bevorzugt, einen minimalen pH-Wert von wenigstens 9,25 und insbesondere einen pH-Wert von 9,5 oder höher zu haben, da bei niederen pH-Werten eine geringere Wirksamkeit für den optimalen Aufbau des Reinigungsvermögens gegeben sein kann, sowie einen maximalen pH-Wert von 10,5, da stärker alkalische Produkte bei einem Missbrauch gefährlich sein könnten. Es ist erforderlich, dass der pH-Wert bei der niedrigsten, beim normalen Gebrauch vorkommenden Konzentration von 0,1 Gew.-/Vol.-% des Produktes in Wasser von 12° H (Ca), d.h. französische Permanenthärte, nur Kalzium, bei 50 °C gemessen wird, so dass ein zufriedenstellendes Ausmaß an Alkalität bei der Verwendung bei allen normalen Produktkonzentrationen sichergestellt werden kann. Der pH-Wert wird durch die Menge an Alkalimetallorthophosphat und anderen alkalischen Salzen wie Alkalimetallsilikat, Natriumperborat und Natriumcarbonat bestimmt, wobei die Menge der letztgenannten Verbindung vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-% der Zusammensetzung ausmacht. Die Anwesenheit von anderen alkalischen Salzen, insbesondere den Alkalimetallsilikaten, ist besonders günstig, da die Alkalität der Alkalimetallorthophosphate in hartem Wasser als Folge der Ausfällung des Kalziumsalzes vermindert wird. Die anderen Inhaltsstoffe der alkalischen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sollten selbstverständlich im Hinblick auf ihre Alkalistabilität, insbesondere bei pH-empfindlichen Materialien wie Enzymen, ausgewählt werden.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel-Zusammensetzungen sollten in Form eines freifließenden Pulvers vorliegen, und sie können nach einer beliebigen der normalerweise bei der Herstellung von solchen Textilwaschmitteln verwendeten Arbeitsweisen, jedoch vorzugsweise über die Herstellung einer Aufschlämmung und Sprühtrocknungs-Arbeitsweisen, hergestellt werden. Bei der Stufe der Herstellung der Aufschlämmung ist es vorteilhaft, dass das Alkalimetallorthophosphat durch Neutralisation von Orthophosphorsäure oder durch Verwendung von sogenannten "Ofeneinsatzmaterial" gebildet werden kann, wobei dieses "Ofeneinsatzmaterial" ein rohes Gemisch von Mono- und Dinatriumorthophosphaten ist, wie es bei der Herstellung von Natriumtripolyphosphat verwendet wird. Weiterhin wurde gefunden, dass es bei den Mischbuildern bzw. Mischgerüstsubstanzen in Form von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat möglich ist, geringere Wassergehalte als üblich in den Aufschlämmungen für Sprühtrocknungszwecke zu verwenden, wobei dies sowohl einen wirtschaftlichen als auch einen technischen Fortschritt darstellt. Insbesondere sind Wassergehalte der Aufschlämmung von etwa 50% für die konventionellen Natriumtripolyphosphatpulver üblicherweise erforderlich, während der Wassergehalt der Aufschlämmung bis zu so geringen Werten wie etwa 40% oder sogar weniger zur Herstellung der auf gemischtem Natriumtripolyphosphat und Natriumorthophosphat basierenden Produkten der Erfindung liegen kann.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert, wobei Angaben in Teilen und Prozentsätzen in Gewicht angegeben sind, und die Mengen der Inhaltsstoffe auf wasserfreier Basis angegeben sind, falls nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Es wurde eine sprühgetrocknete, pulverförmige, wenig schäumende Reinigungsmittel-Zusammensetzung entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Diese Zusammensetzung wurde durch normales Herstellen einer Aufschlämmung in einem Turbomischer unter Anwendung einer Aufschlämmungstemperatur von 80 °C bei einem Feuchtigkeitsgehalt der fertigen Aufschlämmung von 38% (wobei dies beträchtlich weniger als der übliche Feuchtigkeitsgehalt von über 50% für auf Natriumtripolyphosphat basierenden Produkten ist) und anschließendes Sprühtrocknen im Gegenstrom unter Anwendung einer Lufteinlasstemperatur von 300 °C und einer Auslasstemperatur von 100 °C hergestellt. Der Betrag des Phosphatabbaues durch Hydrolyse während der Verarbeitung unter diesen Bedingungen betrug etwa 20%, so dass in dem fertigen Produkt etwa 12,7% Natriumtripolyphosphat, 6,9% Natriumorthophosphat und 2,4% Natriumpyrophosphat vorlagen. Die Zusammensetzung besaß gute Pulvereigenschaften und war während der Lagerung in beschichteten Kartons bei Temperaturen bis zu 37 °C stabil.

Dieses Produkt, das einen Phosphorgehalt von etwa 5% besaß, wurde auf ein Reinigungsvermögen im Vergleich zu einer im Handel erhältlichen Qualitäts-Reinigungsmittel-Zusammensetzung (A) von ähnlicher nomineller Formulierung verglichen, wobei letztere jedoch etwa 35% Natriumtripolyphosphat (äquivalent etwa 9% Phosphor) statt des gemischten Natriumtripolyphosphates und Alkalimetallorthophosphates in dem erfindungsgemäßen Produkt enthielt und als Folge hiervon einen geringeren Gehalt von 9% Natriumsulfat enthielt. Die Tests auf das Reinigungsvermögen wurden unter Anwendung einer Produktkonzentration von 0,6% in Wasser von 40° H unter Anwendung einer automatischen Waschmaschine mit einem Zyklus von 95 °C durchgeführt. Im Haushalt verschmutzte Gegenstände wurden bei Beladungen von 3,2 kg gewaschen, wobei diese halbierte Gegenstände unterschiedlicher Arten einschließlich Handtüchern, Geschirrtüchern und Bettbezügen umfassten.

Die Ergebnisse zeigten eine noch feststellbare Bevorzugung für das Aussehen der Gegenstände, welche unter Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gewaschen wurden, im Vergleich zu dem im Handel erhältlichen Produkt mit höherem Phosphorgehalt. Gleichartige Ergebnisse wurden erhalten, wenn die Tests unter Anwendung einer Produktkonzentration von 0,4% und 0,8% in sehr hartem Wasser (40° H) wiederholt wurden, und bei Anwendung einer Produktkonzentration von 0,6% in weniger hartem Wasser (25° H) bei der Simulierung der unterschiedlichen Waschbedingungen in der Praxis in Kontinental-Europa. Weiterhin zeigten wirkliche Waschtests im Haushalt gleichartige Ergebnisse für beide Produkte unter diesen Bedingungen und ebenso bei geringeren Waschtemperaturen (30°-40 °C) zum Waschen von in der Hauptsache aus Synthetikmaterialien bestehenden Textilien. Der Ersatz der 7,0% Natriumalkylbenzolsulfonat und der 1,5% des Talgamid-11 ÄO-kondensates durch 8,5% eines sekundären-linearen-(C[tief]11-C[tief]15)-Alkohol-9-ÄO-kondensates ergab noch eine Verbesserung der Ergebnisse der Reinigungskraft für die erfindungsgemäße Zusammensetzung.

Weitere Tests wurden noch ausgeführt, um die Gehalte der anorganischen Ablagerung auf Baumwoll-Frottierhandtuchgewebe bei Produktkonzentration von 0,4% und 0,8% in Wasser von 40° H (Ca : Mg = 4 : 1) unter den gleichen Waschbedingungen der hohen Temperatur zu bestimmen. Nach 10 wiederholten Waschzyklen waren die Gehalte der anorganischen Ablagerungen wie folgt:

Diese Ergebnisse zeigen, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei der geringeren Produktkonzentration besser ist, dass sie jedoch mehr anorganische Ablagerung bei der höheren Produktkonzentration unter solch harten Bedingungen ergibt. Andere Tests zeigten im allgemeinen gleichartige Eigenschaften für die beiden Produkte hinsichtlich der Rückablagerung von Schmutz während des Waschens und der Entfernung von Flecken, wobei jedoch das erfindungsgemäße Produkt merklich verbesserte Bleicheigenschaften besaß. Es sei darauf hingewiesen, dass die allgemeine Ähnlichkeit in den Ergebnissen zwischen dem erfindungsgemäßen Produkt und der Vergleichszusammensetzung (A) trotz der Tatsache erreicht wurde, dass bei dem erfindungsgemäßen Produkt ein wesentlich geringerer Gesamtphosphatgehalt vorlag und damit die Materialkosten wesentlich gesenkt waren.

Es wurden noch weitere Untersuchungen mit einer Zusammensetzung, die derjenigen des Beispiels 1 ähnlich war, durchgeführt, wobei zu dieser Zusammensetzung 1% Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphat und 1% Natriumpo- lyacrylat (MG = 27 000) getrennt als Mittel zur Verhinderung der Rückablagerung zugesetzt worden waren. Beide Zusatzstoffe setzten die Mengen an anorganische Ablagerung auf gewaschenen Baumwoll-Frottierhandtüchern auf 1,1% bzw. 1,2% unter den gleichen Waschbedingungen, wie zuvor beschrieben, d.h. bei 0,8% Produktkonzentration in Wasser von 40° H, herab. Weiterhin wurden verminderte, anorganische Ablagerungen bei Verwendung von 0,5% von 1 : 1 Copolymerisaten aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid und aus Äthylen und Vinylmethyläther gefunden, insbesondere wenn höhere Gehalte an nichtionischen Reinigungsmittelverbindungen in den Produkten angewandt wurden.

Ein weiterer Vergleichstest wurde mit einem Produkt unternommen, das die gleichen Mengen an Natriumtripolyphosphat und Orthophosphat wie in Beispiel 1 besaß, das jedoch einen verminderten Gehalt an 6% Alkylbenzolsulfonat und 2% an nichtionischer Reinigungsmittelverbindung und nur 18% Natriumperborat bei gleichzeitiger Einstellung des Natriumsulfatgehaltes besaß. Dieses Produkt wurde gegenüber einem konventionellen Vergleichsprodukt untersucht, das die gleichen Reinigungsmittelverbindungen sowie 35% Natriumtripolyphosphat und 24% Natriumperborat enthielt.

Die Ergebnisse der Vergleichstests in einer Haushalt-Waschmaschine zeigte ähnliches Leistungsverhalten beim Waschen unter den Testbedingungen unter Verwendung von Wasser von 35° und 15° deutscher Härte bei 45 °C und 95 °C. Insbesondere wurde gefunden, dass der Bleicheffekt in beiden Pulvern trotz des sehr viel geringeren Perboratgehaltes in dem erfindungsgemäßen Produkt vergleichbar war. Bei einem weiteren Test unter Herabsetzung der Menge an Natriumperborat in einem Vergleichsprodukt auf 18% war der Bleicheffekt des erfindungsgemäßen Produktes signifikant besser als für das Vergleichsprodukt auf Basis von Natriumtripolyphosphat.

Ein weiterer Vergleichstest wurde noch unter Verwendung der Formulierung von Beispiel 1 unternommen, zu welcher 0,62% Teilchen eines proteolytischen Enzyms "Alcalase" mit einer Aktivität von 1 Anson Einheit zugesetzt worden war. Untersuchungen in der Waschmaschine zeigten im allgemeinen ein gleiches Leistungsverhalten wie ein im Handel erhältliches Produkt, das 35% Natriumtripolyphosphat bei gleichem Enzymgehalt enthielt.

Beispiel 2

Es wurde eine pulverförmige, hochschäumende Reinigungsmittel-Zusammensetzung entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Diese Reinigungsmittel-Zusammensetzung wurde gegenüber einem standardmäßigen Reinigungsmittelprodukt (B) untersucht, das eine ähnliche Formulierung mit der Ausnahme hat, dass 5% Natriumorthophosphat durch 16% Natriumtripolyphosphat zur Einstellung des konventionellen Gehaltes von 32% des letztgenannten Materials ersetzt worden waren, während die Mengen an Borax und Natriumcarbonat entsprechend auf jeweils 5% herabgesetzt und der Gehalt an Natriumsulfat von 15,5% auf 18,5% in dem Vergleichsprodukt (B) heraufgesetzt worden war. Bei Untersuchungen auf das Reinigungsvermögen im Laboratorium unter Verwendung von verschmutzten Baumwolleibchen wurde gefunden, dass die Werte des Lichtreflexionsvermögens der unter Verwendung der Zusammensetzung des Beispiels 2 bzw. des Vergleichsproduktes (B) gewaschenen Kleidungsstücke 75% und 80% der Werte des Lichtreflexionsvermögens der ursprünglich sauberen Kleidungsstücke betrug, wobei dies kein signifikanter Unterschied ist. Bei dem gleichen Test wurde weiterhin die Ablagerung von Aufheller auf den gewaschenen Kleidungsstücken gemessen, und es wurde gefunden, dass sie für das erfindungsgemäße Produkt geringfügig besser war. Die Produkte wurden weiterhin bei Haushalt-Waschtests verglichen, wobei insgesamt gefunden wurde, dass beide Produkte für die Verbraucher bei keiner signifikanten Bevorzugung für eines der Produkte annehmbar waren. Diese allgemeine Ähnlichkeit in den Reinigungseigenschaften wurde wiederum trotz des sehr viel geringeren Gehaltes an Phosphatbuilder bzw. Phosphatgerüststoff und daher bei geringeren Herstellungskosten des erfindungsgemäßen Produktes erreicht.

Beispiel 3

Es wurde eine pulverförmige Reinigungsmittel-Zusammensetzung entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Diese Formulierung wurde in Tests in Waschmaschinen mit halbierten Baumwollgegenständen untersucht und es wurde gefunden, dass sie insgesamt bei dem Reinigungsvermögen einem im Handel erhältlichen Produkt gleich war, das die gleichen Reinigungsmittelverbindungen und die gehärtete Natriumtalgseife, jedoch einen sehr viel höheren Gehalt von 35% Natriumtripolyphosphat als einzigem Phosphatbuilder bzw. Phosphatgerüststoff enthielt.

Beispiele 4 und 5

Es wurden zwei pulverförmige Reinigungsmittel-Zusammensetzungen entsprechend den folgenden, nominellen Formulierungen hergestellt:

Diese Pulver wurden jeweils durch Sprühtrocknen hergestellt, wobei das Natriumperborat zu den sprühgetrockneten Pulvern zugesetzt wurde und eine Aufschlämmungstemperatur von etwa 70 °C, ein Wassergehalt in der Aufschlämmung von etwa 42%, eine Lufteinlasstemperatur von etwa 330 °C und eine Luftauslasstemperatur von etwa 110 °C angewandt wurden.

Die beiden Mischphosphatprodukte gemäß der Erfindung wurden in Haushalt-Waschtests gegenüber einem im Handel erhältlichen Produkt von ähnlicher Formulierung mit der Ausnahme, dass es 32% Natriumtripolyphosphat als einzigen Phosphatbuilder und eine entsprechende Verminderung des Natriumsulfatgehaltes aufwies, untersucht. Das Gesamtergebnis der verschiedenen, von den Untersuchungspersonen gegebenen Eigenschaften ergab keine signifikante Bevorzugung für eines der Produkte gegenüber den anderen trotz der geringeren Phosphatgehalte der erfindungsgemäßen Produkte. Ins einzelne gehende Analysen der Ergebnisse zeigten eine schwache Unterlegenheit beim Reinigungsvermögen in weichem Wasser für die erfindungsgemäßen Produkte, was durch Zugabe von etwa 5% Seife verbessert werden konnte.

Beispiele 6 bis 11

Um die Verträglichkeit der verschiedenen Reinigungsmittelverbindungen mit dem Mischphosphatbuildersystem gemäß der Erfindung zu bestätigen, wurden eine Reihe von Reinigungsmittelformulierungen hergestellt und in Terg-O-Tometern untersucht. Die verwendeten Mengen der Bestandteile waren wie folgt:

Die Ergebnisse unter Verwendung verschiedener Reinigungsmittelverbindungen waren wie folgt, wobei ein Testprogramm mit einer Wäsche von 15 Minuten bei 60 °C und einer Produktkonzentration von 0,6% in hartem

Wasser mit 25° Ca, 5° Mg, französische Härte angewandt wurde. Es wurde eine gute Verträglichkeit für alle untersuchten Reinigungsmittelverbindungen festgestellt.

*) Testgewebe aus Baumwolle/Polyester, verschmutzt mit teilchenförmigem Schmutz.

**) Testgewebe aus Baumwolle mit einem künstlichen, proteinhaltigen Schmutz.

Beispiele 12 und 13

Es wurden zwei Reinigungsmittel-Zusammensetzungen entsprechend den folgenden, nominellen Formulierungen hergestellt:

Diese Produkte wurden auf Reinigungsvermögen in einem Terg-O-Tometer bei einer Produktkonzentration von 0,6% in weichem Wasser (5° H Ca) bei 40 °C untersucht. Die Ergebnisse unter Verwendung von künstlich verschmutzten Testgeweben zeigte, dass beide Produkte gute Reinigungskraft unter diesen Bedingungen besaßen und mit einem konventionellen Produkt mit einem sehr viel höheren Phosphatgehalt (35% Natriumtripolyphosphat) vergleichbar waren, und merklich besser als ein gleichartiges Produkt, das nicht die zugesetzte Natriumtalgseife oder das zugesetzte Natriumnitrilotriacetat enthielt.

Beispiel 14

Es wurden zwei Reinigungsmittel-Zusammensetzungen entsprechend den folgenden, nominellen Formulierungen hergestellt:

Stücke von sauberem Baumwoll-Frottierhandtuch wurden in 0,6%igen Lösungen dieser Produkte in 40° H Ca Wasser bei 60 °C gewaschen und dann getrocknet, und die Arbeitsweise wurde bis zu 20 vollständigen Waschzyklen wiederholt. Die Gehalte der Gewebe bei 600 °C und Auswiegen der zurückbleibenden Asche bestimmt. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Diese Ergebnisse zeigen, dass die Anwesenheit von 5% Pyrophosphat anstelle von 5% Natriumtripolyphosphat die anorganische Ablagerung auf den Textilien erhöhte.

Beispiel 15

Es wurde eine sprühgetrocknete Reinigungsmittel-Zusammensetzung entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Diese Zusammensetzung wurde zusammen mit einem Produkt mit 31% Natriumtripolyphosphat untersucht, und es wurde gefunden, dass sie ein besseres Reinigungsvermögen bei Tests in Waschmaschinen bei einer Produktkonzentration von 0,6% sowohl bei 60 °C als auch 90 °C in hartem Wasser von 15°, 25° und 35° französischer Härte (Ca : Mg = 4 : 1) hatte.

Beispiel 16

Es wurde eine trockengemischte, pulverförmige, stark schäumende Reinigungsmittel-Zusammensetzung entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Dieses Produkt, das einen Phosphorgehalt von 4% besaß, wurde zusammen mit einem Vergleichsprodukt von ähnlicher Formulierung, jedoch mit der Ausnahme, dass das Natriumorthophosphat durch eine zusätzliche Menge von 25% Natriumtripolyphosphat ersetzt worden war, um einen Gesamtgehalt von 33% des letztgenannten Builders bzw. Gerüststoffes für das Reinigungsvermögen zu erhalten, d.h. bei einem Phosphorgehalt von etwa 8% im Vergleichsprodukt bei gleichzeitiger Verminderung des Gehaltes an Natriumsulfat, untersucht. Die Untersuchungen auf Reinigungskraft wurden in einer automatischen Waschmaschine (Whirlpool Supreme 80) unter Anwendung einer Produktkonzentration von 0,1% bei 48 °C in Wasser von 8° H (6° Ca, 2° Mg) untersucht. Hierbei wurde gefunden, dass beide Produkte trotz des viel geringeren Phosphatgehaltes bei dem erfindungsgemäßen Produkt ein ähnliches Gesamtleistungsverhalten zeigten. Bei der Wiederholung der Tests bei 0,2% war eine geringe Gesamtbevorzugung für das Vergleichsprodukt mit dem sehr viel höheren Gehalt an Builder für das Reinigungsvermögen gegeben.

Weitere Tests wurden durchgeführt, bei denen die Mengen von Natriumtripolyphosphat und Natriumorthophosphat auf 4% bzw. 15% verändert wurden, d.h. immer noch bei einem Gesamtphosphorgehalt von nur 4%. Vergleichstests auf Reinigungskraft unter den gleichen Bedingungen zeigen dann eine geringfügige, nichtsignifikante Bevorzugung für das erfindungsgemäße Mischbuilderprodukt bei einer Produktkonzentration von 0,1%, während bei einer Produktkonzentration von 0,2% das Vergleichsprodukt bevorzugt war.

Beispiele 17 und 18

Es wurden zwei Reinigungsmittel-Zusammensetzungen entsprechend den folgenden, nominellen Formulierungen hergestellt:

Diese Produkte wurden in einer Terg-O-Tometer-Testapparatur auf Reinigungsvermögen bei Konzentrationen von 0,15% in Wasser von 6° H (französische Härte: 5° Ca, 1° Mg) und von 12° H (französische Härte: 10° Ca, 2° Mg) bei 40 °C zusammen mit einem Vergleichsprodukt von ähnlicher Formulierung wie derjenigen des Produktes von Beispiel 17 mit der Ausnahme, dass es 35% Natriumtripolyphosphat als einzigen Phosphatbuilder enthielt, untersucht. Die Ergebnisse unter Verwendung eines künstlich verschmutzten Baumwoll/Polyester-Testgewebes zeigten im allgemeinen annehmbare Ergebnisse für alle drei Reinigungsmittelprodukte trotz des sehr viel niedrigeren Phosphatgehaltes der erfindungsgemäßen Produkte, wobei jedoch das Vergleichsprodukt unter Bedingungen der Anwendung von weichem Wasser eine geringe Bevorzugung hatte. Praktisch gleiche Ergebnisse auf Reinigungskraft wurden bei allen drei Produkten in hartem Wasser erzielt.

Weitere Tests wurden unter Verwendung der gleichen Formulierungen wie in den Beispielen 17 und 18, jedoch mit unterschiedlichen Reinigungsmittelverbindungen, nämlich Hydroxyalkylmethyltaurin, Natriumolefinsulfonat, Natrium-(C[tief]12-C[tief]14)-alkyl-9 ÄO-sulfat, Natrium-C[tief]16-C[tief]18-alkylsulfat und Lauryldimethylammoniopropansulfonat durchgeführt. Die Ergebnisse beim Waschen von künstlich verschmutzten Testgeweben unter den gleichen Bedingungen wie zuvor mit der Ausnahme der Verwendung von hartem Wasser (25° H Ca und 5° H Mg; französische Härte) zeigten, dass alle Reinigungsmittelverbindungen mit dem Mischphosphatbuildersystem verträglich waren, wobei die besseren Gesamtergebnisse bei Verwendung des Natrium-(C[tief]12-C[tief]14)-alkyl-9 ÄO-sulfates erhalten wurden.

Beispiel 19

Ein sprühgetrocknetes Reinigungsmittelpulver wurde entsprechend der folgenden, nominellen Formulierung hergestellt:

Diese Formulierung besaß gute physikalische Eigenschaften und gute Reinigungsmitteleigenschaften bei niedrigen Dosismengen im Vergleich mit einem konventionellen Produkt mit Natriumtripolyphosphatbuilder und einem höheren Gesamtphosphatgehalt.

Claims (8)

1. Pulverförmige, alkalische Reinigungsmittel-Zusammensetzung für das Waschen von Textilien, welche eine synthetische Reinigungsmittelverbindung, ggf. Seife und gemischte Phosphatbuilder bzw. -gerüststoffe für das Reinigungsvermögen mit einer Mischung von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat im Verhältnis von 10 : 1 bis 1 : 5 Gewichtsteile und ggf. Alkalimetallpyrophosphat enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie 5 bis 30 Gew.-% einer synthetischen, anionischen, nichtionischen, amphoteren oder zwitterionischen Reinigungsmittelverbindung oder ein Gemisch hiervon und 10 bis 30 Gew.-% der Mischung von Natriumtripolyphosphat und Alkalimetallorthophosphat enthält, wobei die Menge des Natriumtripolyphosphates wenigstens 5 Gew.-%, die Menge von irgendeinem Alkalimetallpyrophosphat nicht mehr als 5 Gew.-% und die Gesamtmenge der Phosphatsalze nicht mehr als 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtreinigungsmittel-Zusammensetzung betragen, dass der pH-Wert einer 0,1%igen wässrigen Lösung der Zusammensetzung von 9 bis 11 beträgt, und dass die Zusammensetzung, sofern sie eine Seife zusätzlich enthält, 0,5 bis 25 Gew.-% Seife von C[tief]10-C[tief]24-Fettsäuren, wobei wenigstens die Hälfte hiervon eine Kohlenstoffkettenlänge von 16 oder höher aufweisen, enthält.

2. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalimetallorthophosphat Trinatriumorthophosphat ist.

3. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Natriumtripolyphosphat zu Alkalimetallorthophosphat von 5 : 1 bis 1 : 1 Gewichtsteile beträgt.

4. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des Natriumtripolyphosphats zu dem Alkalimetallorthophosphat von 4 : 1 bis 3 : 2 Gewichtsteile und insbesondere von 3 : 1 bis 2 : 1 Gewichtsteile beträgt.

5. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtmenge des Natriumtripolyphosphates und des Alkalimetallorthophosphates von 15% bis 25%, bezogen auf Gewicht der Zusammensetzung, beträgt.

6. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge von Natriumtripolyphosphat von 10% bis 20%, bezogen auf Gewicht der Zusammensetzung, beträgt.

7. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Alkalimetallorthophosphates von 3% bis 15% und insbesondere von 5% bis 10%, bezogen auf Gewicht der Zusammensetzung, beträgt.

8. Reinigungsmittel-Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 5 bis 15 Gew.-% Seife enthält.