DE1469279B2 - Vergilbungsinhibierende Waschmittelzusätze und diese Zusatzmittel enthaltende Waschmittel - Google Patents

Description

R₁,

-1+

R₄

X-

in der R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit bis zu 3 Kphlenstoffatomen, R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene aliphatische Reste mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X ein Halogenatom oder eine Methylsulfatgruppe bedeutet.

2. Waschzusatzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Alkalicarboxymethylcellulose Natriumcarboxymethylcellulose und je Gewichtsteil Alkalicarboxymethylcellulose etwa Gewichtsteile und je Gewichtsteil Copolymerem etwa 1 Gewichtsteil quaternäres Ammoniumsalz enthält, in dem R₁ und R₂ Methylgruppen, R₃ und R₄ Alkylreste hydrierter Talgfettsäuren und X ein Chloratom bedeutet.

3. Waschzusatzmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt von, bezogen auf quaternäres Ammoniumsalz, 1 bis 10, vorzugsweise etwa 4% Ultramarinblau.

4. Vergilbungsinhibierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischem Waschrohstoff und anorganischen Waschalkalien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem vergilbungsinhibierenden weichmachenden Zusatz von, bezogen auf das gesamte Waschmittel,

a) etwa 0,5 bis 5,33, vorzugsweise 1 bis 3,5 Gewichtsprozent Alkalicarboxymethylcellulose und

b) etwa 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 6 Gewichtsprozent eines quaternären Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel

X-

in der R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methylgruppen, R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene aliphatische Reste mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Reste hydrierter Talgfettsäuren, und X ein Halogenatom oder eine Methylsulfatgruppe, vorzugsweise ein Chloratom bedeutet, in einer Waschmittelmischung mit einem Die Erfindung betrifft ein für ein vergilbungsinhi-

so bierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel geeignetes Zusatzmittel mit einem Gehalt an quaternärem Ammoniumsalz sowie ein vergilbungsinhibierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischem Waschrohstoff und anorganischen Waschalkalien.

Beim Waschen und insbesondere zum Spülen werden zum Weichmachen der Gewebe oder Textilien Weichmacher wie kationische Tenside und insbesondere quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet, damit das Gewebe einen weichen Griff erhält und in der Hand oder auf dem Körper das Gefühl der Weichheit erzeugt. Die Verwendung derartiger Weichmacher im Spülvorgang ist jedoch kostspielig und unvorteilhaft, da verschiedene Produkte in verschiedenen Stadien des Waschprozesses einzeln zugesetzt werden müssen.

Ein weiterer Nachteil bei der Verwendung von Weichmachern beim Spülen beruht auf den häufig im Wasser vorhandenen kolloidalen Farbkörpern, die zu Farbwerten von über 5, gemessen mit einem Lumetron-Kolorimeter und einem Kobalt-Platin-Standard und bei Leitungswasser von 10 bis 15 und bei Brunnenwasser über 50 führen können. Diese Färbung des Wassers bewirkt bei den mit kationaktiven Weichmachern behandelten Textilien einen um so höheren Grad an Vergilbung oder Gelbfärbung, je mehr Weichmacher zugegeben sind. Dieses trifft insbesondere dann zu, wenn die Weichmacher im Spülvorgang eingesetzt werden. Quaternäre Ammoniumverbindungen führen besonders stark zu Vergilbungserscheinungen der damit behandelten Wäsche, da diese Substanzen eine verhältnismäßig ausgeprägte Substantivität zu den meist negativ geladenen Fasern aufweisen, so daß bei der Behandlung der Wäsche die im Wasser vorhandenen kolloidal gelösten Farbstoffe ebenfalls auf der Faser fixiert werden. Dieses Verhalten der quaternären Ammoniumverbindungen ermöglicht zwar einerseits deren Verwendung bei der Textilbehandlung als Nachbehandlungsmittel für substantive Färbungen und als Egalisienmgsmittel, andererseits ist aber bei der Verwendung dieser Verbindungen als Weichspülmittel mit einer ständig sich vergrößernden Vergilbung der damit behandelten Wäsche zu rechnen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, weichspülende Waschmittelzusätze zu entwickeln, die trotz eines Gehaltes an quaternären Ammoniumverbindungen auch bei länger dauernder Verwendung nicht zu einer Vergilbung führen. Die Erfindung beruht

auf der überraschenden Feststellung, daß weichspülende Waschmittelzusätze dieser Art herstellbar sind, wenn eine erfindungsgemäße Kombination aus bestimmten quaternären Ammoniumsalzen und Natriumcarboxymethylzellulose und/oder Gopolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinyläther eingesetzt wird.

Demzufolge betrifft die Erfindung einmal ein für ein vergilbungsirihibierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel geeignetes Zusatzmittel mit einem Gehalt an quaternärem Ammoniumsalz, das gekennzeichnet wird durch eine Kombination aus -

a) Alkalicarboxymethylzellulose, insbesondere Natriumcarboxymethylzellulose, und/oder einem Maleinsäureanhydrid - Methylvinyläther - Copolymerenund

b) je Gewichtsteil Alkalicarboxymethylzellulose 1,5 bis 4 vorzugsweise etwa 3 Gewichtsteilen und pro Gewichtsteil Copcdymerem 0,5 bis 1,5 Vorzugsweise etwa 1 Gewichtsteil quaternärem Ammoniumsalz der allgemeinen Formel

R₁,

-R₄

X-

in der R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methylgruppen, R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene aliphatische Reste mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Reste hydrierter Talgfettsäuren, und X ein Halogenatom oder eine Methylsulfatgruppe, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet.

Vorzugsweise ist das Waschzusatzmittel gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt von, bezogen auf quaternäres Ammoniumsalz, 1 bis 10, vorzugsweise etwa 4% Ultramarinblau.

Zum anderen betrifft die Erfindung ein vergilbungsinhibierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel mit einem Gehalt an nichtionischem Waschrohstoff und anorganischen Waschalkalien, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem vergilbungsinhibierenden weichmachenden Zusatz von, bezogen auf das gesamte Waschmittel,

a) etwa 0,5 bis 5,33, vorzugsweise 1 bis 3,5 Gewichtsprozent Alkalicarboxymethylzellulose und

b) etwa 2 bis 8, vorzugsweise 4 bis 6 Gewichtsprozent eines quatemären Ammoniumsalzes der allgemeinen Formel

R₁

R3

X-

in der R₁ und R₂ gleiche oder verschiedene Alkylgruppen mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methylgruppen, R₃ und R₄ gleiche oder verschiedene aliphatische Reste mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Reste hydrierter Talgfettsäuren, und X ein Halogenatom oder eine Methylsulfatgruppe, vorzugsweise ein Chloratom, bedeutet, in einer Waschmittelmischung mit einem Gehalt, bezogen auf das gesamte Waschmittel, von ., r

" c) etwa 5 bis 30, vorzugsweise 7 bis 12 Gewichtsprozent nichtionischem Äthylenoxid-Kondensationsprodukt mit einem hydrophobeü'-Resti mit - - 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich ίο 5 bis 30 Äthylenoxidgruppen pro Molekül, ^

d) etwa 30 bis 87,5, vorzugsweise 65 bis 85 Gewichtsprozent Natrium- und/oder Kalium-Waschalkalien und !-:

e) etwa 5 bis 15, vorzugsweise 6,5 bis 12,5 Gewichtsprozent Wasser. . ;■ ■ Γ

Die ausgeprägte vergilbungshindernde Wirkung dieser Mischung war in keiner Weise vorherzusehen, da insbesondere Natriumcarboxymethylzellulose mit vielen quatemären Ammoniumverbindungen zur Bildung unlöslicher Salze und damit zur Unverträglichkeit führt. Die ausgezeichnete Verträglichkeit und die hervorragende vergilbungshindernde Wirksamkeit der beanspruchten Kombination sind daher um so über-

s5 raschender, da aus theoretischen Überlegungen damit gerechnet werden mußte, daß eine derartige Kombination keinerlei Wirksamkeit zeigen würde, da mit Umsetzungen zwischen den Bestandteilen zu rechnen war.

Die im folgenden als Komponente (a) bezeichneten quarternären Ammoniumverbindungen, die eine gute Dispergierbarkeit in Wasser haben, sind beispielsweise: Distearyldimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumbromid, Distearyldimethylammoniummethylsulfat, Dikokosdimethylammoniumchlorid, Dimethylarachylbehenylammoniumchlorid, Dialkyldimethylammoniumchlorid, dessen Alkylgruppen aus einer Mischung von im wesentlichen 24 Teilen Hexadecyl, 75 Teilen Octadecyl und 1 Teil Octadecenyl bestehen und Fettsäuregruppen von hydrierter Talgfettsäure darstellen. Diese letztere Verbindung wird besonders bevorzugt und im folgenden als Ditalgdimethylammoniumchlorid bezeichnet. Selbstverständlich können gegebenenfalls auch Mischungen aus zwei oder mehreren kationaktiven Verbindungen verwendet werden. Die Bezeichnung »Kokos« bezieht sich auf die Fettsäuregruppen der Kokosölfettsäure. Diese Fettsäuren enthalten etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome im Molekül, wobei die C_ia- bis C_M-Säuren überwiegen.

Die im folgenden als Komponente (b) bezeichneten Antivergübungsmittel sind entweder Alkali- und insbesondere Natriumcarböxymethylzellulosen (bi), "vorzugsweise Zelluloseverbindungen mit 0,5 bis 0,8 Carb- ;■ oxymethylgruppen per Zelluloseeinheit, oder Copolymeren aus Methylvinyläther und Maleinsäureanhydrid (ba), vorzugsweise solche mit einer spezifischen Viskosität zwischen 1 und 1,6 verwendet. ^:! ·;

Von besonderer Bedeutung ist das Gewichtsverhältnis der kationaktiven Verbindung zum Antivergilbungsmittel (a): (b), das von dem verwendeten Antivergilbungsmittel abhängig ist. So liegt das Verhältnis (a): Qi₁) zwischen etwa 1,5:1 und 4:1, wobei die besten Ergebnisse mit einem Verhältnis von etwa 3:1 erhalten werden. Wenn z. B. das Verhältnis von 3:1 überschritten wird, wird zwar eine ausgezeichnete Weichheit erzielt, die Gelbfärbung jedoch nicht wesentlich verringert. Bei einem Verhältnis 3:1 erhalt man eine deutliche Weißfärbung bzw. die Gelbfärbung

5 6

wird merklich verringert, während die Weichheit nur prozent eines wasserlöslichen nichtionogenen wascheine geringe Einbuße erleidet. aktiven Stoffes, wobei die Verhältnisse (a): Cb₁) und

Das Verhältnis von (a): (bjj) liegt zwischen etwa (a): (b^ den oben genannten entsprechen.

0,5:1 und 1,5 :1 und vorzugsweise bei 1:1. Diese Produkte können weiterhin durch Zusatz von

Es können auch zwei. oder mehrere der Kompo- 5 einer oder mehreren der unten beschriebenen anorga-

nenten (b) zusammen mit einer oder mehreren der rüschen Gerüstsubstanzen modifiziert werden. Es

kationaktiven Verbindungen (a) verwendet werden. können bis etwa 100 Gewichtsteile anorganische

Die (a) und (b) enthaltenden Produkte können als Gerüstsubstanz (d) zugesetzt werden, z. B. Trinatrium-Zusatzprodukte zu Waschmitteln entweder im Wasch- phosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Naprozeß oder im Spülprozeß oder gegebenenfalls in io triumpyrophosphat, Natriumtripolyphosphat, Monobeiden Prozessen eingesetzt werden. Für die Verwen- natriumphosphat, Dinatriumphosphat, Natriummetadung im Spülprozeß ist die Art der im vorhergehenden silicat, Natriumsilicate mit einem Verhältnis von Waschprozeß verwendeten waschaktiven Substanz Na₂O: SiO₂ von 1,6:1 bis 3,2:1, Natriumcarbonat, unwesentlich; sie kann dabei anionaktiver, kation- Natriumsulfat, Borax usw.

aktiver oder nichtionogener Natur sein oder eine 15 Produkte mit einem Gehalt an kationaktivem Stoff

Mischung dieser Typen darstellen. Wird das Zusatz- (a), Antivergilbungsmittel (b) und anorganischer

. mittel jedoch im Waschprozeß eingesetzt, erzielt man Gerüstsubstanz können beispielsweise etwa in den

die beste Wirkung mit nichtionogener waschaktiver folgenden Gewichtsverhältnissen zusammengesetzt

Substanz. Die Anwesenheit größerer Mengen anion- sein:
aktiver waschaktiver Substanz im Waschprozeß ver- 20

ringert die Wirksamkeit des im gleichen Prozeß ver- (a) 2 bis 8

wendeten Zusatzproduktes. Cb₁) oder 0J₂) 0,5 bis 4

Die Mischung aus Weichmacher (a) und Anti- (d) .. 1 bis 95

vergasungsmittel (b) kann auch zusammen mit einem (a): (O₁) 1,5: 4

Waschmittel in einer Weichmacher-Waschmittel- 25 (a): (b₂) 0,5:1,5

Mischung verwendet werden. Hierbei wird eine nicht-

ionogene waschaktive Substanz verwendet; es können Vorzugsweise werden in diesen Produkten wasser-

dabei natürlich auch eine oder mehrere dieser Ver- lösliche alkalische Salze, insbesondere Polyphosphate,

bindungen eingesetzt werden. als Gerüstsubstanzen in einer Menge von mindestens

Diese nichtionogenen waschaktiven Substanzen 30 5 Gewichtsprozent verwendet.

stehen in großer Auswahl zur Verfügung, und im Außer den genannten Bestandteilen können die großen und ganzen sind alle Verbindungen dieses Typs erfindungsgemäßen Produkte noch andere Stoffe entfür den vorliegenden Zweck geeignet. Generell be- halten, wie Blautöner, Ultramarin und optische Aufstehen diese waschaktiven Stoffe aus einer hydro- heller wie Stilben-, Triazol- und Benzidinsulf onverbinphoben Gruppe mit wenigstens 8 Kohlenstoffatomen, 35 düngen, z. B. sulfoniertes substituiertes Triazinylvorzugsweise mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, und stilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidineiner angelagerten hydrophilen Gruppe, die die Ent- sulfon.

faltung der Reinigungswirkung in Wasser ermöglicht. Ebenso können die in Waschmitteln und Toiletten-

Eine spezielle Klasse dieser waschaktiven Verbin- artikeln gebräuchlichen Färb- und Riechstoffe zu-

dungen wird durch Oxalkylierung von Fettsäuren, 40 gesetzt werden. Es können natürlich auch andere

Alkoholen, Phenolen, Mercaptanen, Thiophenolen, waschaktive Stoffe zugegen sein, vorausgesetzt, daß

Aminen und Amiden mit Äthylenoxid, Propylenoxid ihr Gehalt nicht so hoch ist, daß sie die gewünschten

und verwandten Oxiden hergestellt. Diese Verbin- Eigenschaften merklich nachteilig beeinflussen. Wie

düngen enthalten abhängig von der vorhandenen nachstehend in einigen Beispielen angegeben ist,

hydrophoben Gruppe im allgemeinen mindestens 45 können die Produkte auch Wasser enthalten.

5 Mole und vorzugsweise 5 bis 30 Mole Alkylenoxid. Vollwaschmittel werden durch Kombination von

Beispiele solcher Verbindungen sind die durch Kon- Weichmachern (a), Antivergilbungsmitteln (b), Wasch-

densation von Äthylenoxid und Alkylphenolen oder mitteln mit oder ohne Zusatz der oben beschriebenen

Alkoholen gebildeten Produkte. Für den vorliegenden anderen Komponenten und Bleichmitteln hergestellt.

Zweck werden die durch Reaktion von einem Mol 50 Die letztgenannten Stoffe werden generell in Chlor-

Nonylphenol oder einer Mischung von gesättigten, und Sauerstoff bleichmittel eingeteilt. Chlorbleich-

geradkettigen, aliphatischen C₁₂- bis C₁₈-Alkoholen mittel sind beispielsweise Natriumhypochlorit (NaOCl),

mit 8 bis 10 Molen Äthylenoxid erhaltenen Konden- Kaliumdichlorisocyanurat (59 % verfügbares Chlor),

sationsprodukte besonders bevorzugt, die im Durch- Trichlorisocyanursäure (85 % verfügbares Chlor usw.).

. schnitt etwa 8 bis 10 Äthylenoxidgruppen im Molekül 55 Sauerstoffbleichmittel sind z. B. Natrium- und Ka-

enthalten. liumperborat, Kaliummonopersulfat u. dgl.

Außer der Verwendung einer nichtionogenen wasch- Bei Anwesenheit von Bleichmitteln (e) sind die ungeaktiven Substanz in den erfindungsgemäßen Weich- fähren Verhältnisse etwa die folgenden:
macher-Waschmittel-Mischungen kann auch eine verhältnismäßig geringe Menge einer solchen Substanz 60 (a) 2 bis 8 %

als Dispergiermittel in einem aus (a) und (b) beste- ^b₁) oder (b₂) , 0,5 bis 4%

henden Zusatzprodukt verwendet werden. Während (c) Nichtionogene wasch-

im allgemeinen etwa 5 bis 25 Gewichtsprozent der aktive Substanz 5 bis 30 %

genannten waschaktiven Substanz verwendet werden, (d) Anorganische Gerüstenthalten Produkte dieses Typs etwa 2 bis etwa 8 Ge- 65 substanz 25 bis 85 %

wichtsprozent eines kationaktiven Stoffes (a), etwa (e) Bleichmittel 5 bis 30%

0,5 bis etwa 4 Gewichtsprozent eines Antivergilbungs- (a): (bj) 1,5 :1 bis 4:1

mittels Q)₁) oder (b₂) und etwa 0,5 bis etwa 5 Gewichts- (a): ^b₂) 0,5:1 bis 1,5:1

In den folgenden Beispielen beziehen, sich alle Mengenangaben, wenn nicht anders vermerkt, auf das Gewicht. ,. ■,

Waschzusätze .........

B erspiel 1 :

Trockene-Mischungen aus Weichmacher (a) und Antivergilbungsmittel (b) wurden .in .einem Ein-Handtuch-Test getestet. Der Weichmacher ,bestand aus Ditalgdimethylammoniuriichlorid^: (95 % aktiv;"auf Basis hxdrierter Talgfettsäure) und das Antivergilbungsmittel aus Natriumcarboxymethylcellulose (74 % aktiv, Waschmittel-Qualität). . .

Der Ein-Handtuch-Test ist ein_; Schnelltest für. die Auswertung von Weichmacher-Waschmittel-Mischungen. In diesem Test wird besonderes Gewicht auf die Weichheit und die Vergilbung gelegt. Er besteht darin, daß ein einzelnes, neues weißes Handtuch (terry cloth) in einer Wanne voll Wasser (65 bis 75 Liter) bei verschiedenen Temperaturen und verschiedenen Wasserhärten gewaschen wird. "Die mit diesem Test erhaltenen Ergebnisse entsprechen im wesentlichen den Ergebnissen, die beim Waschen von normal beschmutzter Haushaltswäsche erzielt werden. Das heißt, wenn ein kationaktiver Weichmacher in diesem Test nur eine geringe weichmachende Wirkung zeigt, würde er in jedem Fall auch bei einer vollen Wäschebelastung unbefriedigend sein.

Die Weichheit des getesteten Handtuchs wird in Werten von 1 bis 10 ausgedrückt. Ein Wert von 1 zeigt geringe oder keine Weichheit an, während ein Wert von 10 ausgezeichnete Weichheit bedeutet. Bei dieser relativen und subjektiven Bewertung wird ein Weichheitsgrad von 5 bis 10 als erwünscht angesehen. Der Weißgrad wurde mit einem Hunter-Differenzcolorimeter gemessen, wobei die »+b«-Skala verwendet wurde. In den in Tabelle I wiedergegebenen Ergebnissen ist die Weichheit also um so schlechter, je niedriger die Weichheitswerte sind, und um so besser, je höher die Weichheitswerte sind. Umgekehrt zeigen hohe Weißgradwerte schlechte Ergebnisse an und niedrige Weißgradwerte gute Ergebnisse.

Tabelle I gibt die bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zusatzprodukte im Spülprozeß erhaltenen Ergebnisse an.

Tabelle I

Ver	Aktive	Cb1)	(a):*,)	; Weichheit	Weißgrad
such	Substanz in g	_■
Nr.	(a)		.. ........	10	+14,4
1	4	1		(sehr gut)	(schlecht)
		1,25	4:1	9	+13,4
2	4	1,5	3,2:1	8	+10,7
3	4	2	2,7:1	7	+ 8,2
4	4	4	2:1	5	+ 6,4
5	4	4	1:1	3	■■■+ 5,3
6	4	—	—	1	+ 3,6
7	.		■ .. —	1	+ 3,6
8	—			(schlecht)	(sehr gut)

Weißgrad, bei Wahrung der.. gewünschten Weichheit mit einem Verhältnis von 3,2:1 erzielt. . _; -■■.

■■"' Bei sρ ieI 2

Eine der in Beispiel 1 beschriebenen Versuchsreihe entsprechende Testserie wurde mit trockenen Mischungen aus dem gleichen kationaktiven Weichmacher und einem Copolymeren aus Vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid mit einer spezifischen Viskosität von 1 bis 1,6 durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden TabelleII zusammengestellt: _: ..^ .:

; Tabelle!!

Ver- :- such	■■-'■·" Aktive : ..■· ■ ,· Substanz in g	(b2)	«>:<M	Weich--'· ■ heit	Weißgrad'
Nr.	(a)	._
1	4	1	_ .	10	+13,3
2	4	2	4:1	10	+13,4
3	4	4	2:1	9	+12,6
4	4	1:1	9	+10,1

Diese Ergebnisse sowie in ähnlichen Testen erhaltene Ergebnisse zeigen, daß die beste Wirkung bei Verhältnissen (a): (bj) von etwa 0,5:1 bis 1,5:1 erhalten wurde.

Beispiels

In diesem Beispiel wurden ein Weichmachergranulat und ein Waschmittelgranulat getrennt hergestellt und diese dann zu fertigen Produkten bestimmter Beschaffenheit vermischt.

Weichmachergranulat: ..

Alkohol *)-Äthylenoxyd-Kondensat**) 6 ■ Ditalgdimethylammoniumchlorid (auf

Basis hydrierter Talgfettsäure) 18

Pentanatriumtripolyphosphat ..... 63

Wasser ..... 12

Sulfo-Rhodamin B Extra, 0,5%ige wäßrige Lösung ..: ......: 1

Waschmittelgranulat: τ l

Alkohol *)-Athylenoxyd-Kondensat**) 11. '-.

Natriumsilikat 3

Natriumcarboxymethylcellulose

(trocken) ■;■............1,6

Optische Aufheller „.-..:. . .. 0,25 .

Ultramarinblau "." 0,13

Pentanatriumtripolyphosphat .-.;■.. v... 37,9

'■'Natriumsulfat, wasserfrei 35,9

Wasser ·.·. .......... 10

*) Eine Mischung aus gesättigten, geradkettigen aliphatischen Alkoholen etwa der folgenden gewichtsmäßigen Zusammensetzung ■■'■-·■■■.

Q₂ 3%

,. C₁₄ 37%

C₁, 37%

**) Mit durchschnittlich 9 Molen Äthylenoxyd pro Molekül.

Wie aus der Tabelle hervorgeht, sind für das Ver- Das rosagefärbte Weichmachergranulat wurde fol-

hältnis (a):^) Werte von etwa 1,5:1 bis 4:1 ge- 65 gendermaßen hergestellt. Das Tripolyphosphat, die

eignet, um eine wirksame Verringerung der Vergilbung quarternäre Ammoniumverbindung, Wasser, Farb-

bei gleichzeitiger Erhaltung einer guten Weichheit zu Stofflösung und das Äthylenoxyd-Kondensationspro-

erzielen. In dieser Versuchsserie wurde der optimale dukt wurden in der angegebenen Reihenfolge in einem

409540/312

Gegenstrommischer vermischt. Nach 5 Minuten langem Mischen wurde die erhaltene Mischung in einen Behälter abgelassen. Da sich beim Mischen Wärme entwickelt hatte, wurde die Mischung zum Abkühlen 24 Stunden in dem Behälter stehengelassen. Dann ■wurde sie durch eine Granuliervorrichtung (1,16 mm lichte Maschenweite) gesiebt. Das Bechergewicht (cup weight) des gesiebten Produktes betrug etwa 140 bis 160 g und die Rieselfähigkeit 70 bis 75%; die Teilchengröße lag im wesentlichen im Bereich zwischen 0,25 und 1,16 mm.

Das Waschmittelgranulat wurde folgendermaßen hergestellt. Die Rohstoffe wurden in der folgenden Reihenfolge in einen Crutcher gegeben: Wasser, Natriumsulfat, Natriumsilikat, Kondensationsprodukt, Ultramarinblau, Celluloseverbindung, optische Aufheller und Phosphat. Im Anfang wurde der Crutcher mit 150 U/min betrieben, vor Zusatz des Phosphates jedoch mit 300 U/min. Die Temperatur betrug 65 bis 82° C, der Feststoff gehalt im Crutcher 55 bis 60%. Das erhaltene Produkt wurde in einem Spriihturm versprüht, in welchem Temperaturen von 260 bis 316° C herrschten. Das erhaltene Granulat hatte einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 10%. Das Granulat wurde dann mit dem Parfüm vermischt.

In einem Zwillingstrommelmischer wurden 26,3 Teile Weichmachergranulat: mit 73,7 Teilen Waschmittelgranulat vermischt. Es wurde ein gesprenkeltes Produkt von vorwiegend blauer Farbe mit unregelmäßig darin verteilten rosa Teilchen erhalten. Das Produkt hatte ein Bechergewicht (cup weight) von 100 bis 120 g, eine Rieselfähigkeit von 70 bis 80 % und eine Teilchengröße von 0,25 bis 1,16 mm.

Da das Weichmächergranulat und das Waschmittelgranulat etwa die gleiche Verteilung der Teilchengröße und etwa die gleiche Rieselfähigkeit haben, neigt das Produkt nur wenig zum Entmischen, klumpt nicht und ist freirieselfähig. Da !außerdem das Weichmachergranulat weitgehend trocken ist, ist das Ausbluten des nichtionogenen Waschmittels und/oder des Weichmachers während der Lagerung auf ein Mindestmaß beschränkt.

Dieses Produkt dispergierte bei Verwendung in einer Waschmaschine sehr schnell. Bei 49° C löste es sich innerhalb 1 Minute völlig auf.

Beispiel 4

Es wurden Weichmacher-Waschmittel-Tabletten nach dem folgenden Verfahren hergestellt:

Weichmachergranulat:

Teile

Dimethylditalgammoniumchlorid (75 bis
78 % aktiv; auf Basis hydrierter Talgfettsäure) .. 26,8

Nonylphenol-Äthylenoxyd-Kondensat*) 11,5

Natriumcarboxymethylcellulose
: (74%aktiv) 3,4

Pentanatriumtripolyphosphat 57,3

Sulfo-Rhodamin B Extra, 0,5%ige wäßrige Lösung 1

Waschmittelgranulat:

Teile

Nonylphenol-Äthylenoxyd-Kondensat*) 12

Pentanatriumtripolyphosphat 37

Natriumsilikat, Na₂O : SiO₂ = 1: 2,35

(Trockenbasis) 36

Natriumhydroxyd 3,7

Natriumcarboxymethylcellulose ... 0,6

Ultramarinblau 0,14

Optische Aufheller 0,27

Parfüm . 0,29

Wasser 10

*) Mit durchschnittlich 9,5 Molen Äthylenoxyd pro Molekül.

Zur Herstellung des Weichmachergranulats wurden in einem Mischer Phosphat und Celluloseverbindung

ίο trocken vermischt. In einem separaten Gefäß wurden die kationaktive Substanz, die nichtionogene waschaktive Substanz und die Farbe vermischt, zur Auflösung der kationaktiven Substanz erhitzt und die erhaltene geschmolzene Mischung in die trockene Mischung eingerührt. Das Weichmachergranulat wurde zu einer Teilchengröße von im wesentlichen 0,25 bis 1,16 mm gesiebt.

Das Waschmittelgranulat wurde wie in Beispiel 3 beschrieben hergestellt. Das erhaltene Produkt hatte einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 10%.

22 Teile Weichmachergranulat wurden mit 65 Teilen Waschmittelgranulat vermischt. Die Mischung wurde in einer Drehtrommel zusammen mit 13 Teilen einer 44% Feststoffe enthaltenden Natriumsilikatlösung

as (Na₂O: SiO₂ = 1: 2,35) versprüht. Die enthaltene Mischung wurde zu Tabletten von 19,05 mm Dicke und 63,50 mm Durchmesser verpreßt; das Gewicht je Tablette betrug etwa 42,5 g. Die Tabletten wurden zur Erhöhung ihrer Festigkeit mit Wasser besprüht und getrocknet.

Die Tabletten zeigten eine sehr gute Festigkeit und zerfielen und lösten sich beim Gebrauch schnell. Sie zeigten eine ausgezeichnete Reinigungs- und Weichmacherwirkung.

Vollwaschmittel

B ei sp i e1 5

Mit dem folgenden Produkt wird ein Beispiel für ein Waschmittel mit reinigender, weichmachender und bleichender Wirkung gegeben.

.Aus den folgenden Bestandteilen wurde eine Weichmacher-Waschmittel-Mischung hergestellt:

, Teile
Nonylphenyl-Äthylenoxyd-Kondensat

(nach Beispiel 4) 8,8

Ditalgdimethylammoniumchlorid (auf

Basis hydrierter Talgfettsäure) 7,1

Pentanatriumtripolyphosphat 33,1

Natriummetasilikat, wasserfrei 41,1

Natriumcarboxymethylcellulose 4,7

Optischer Aufheller 0,5

Wasser 4,7

Durch Vermischen der folgenden Bestandteile wurde ein Bleichmittel hergestellt:

Teile
Kaliumdichlorisocyanurat (59% verfüg- .:

bares Chlor) 75

Pentanatriumtripolyphosphat 24

d-Limonen 1

Das Bleichmittel wurde dann in eine wasserlösliche Polyvinylalkohol-Umhüllung verpackt, so daß das Produkt aus 98,3 Teilen Bleichmittel und 1,7 Teilen Polyvinylalkohol-Folie bestand.

Diese Packung wurde zusammen mit der Weichmacher-Waschmittel-Mischung in einen Polyvinyl-

11 12

alkohol-Behälter verpackt. Das Gewichtsverhältnis im einem Behälter verpackt sein. Ein anderes Verfahren

fertigen Produkt betrug: zur Gewährleistung einer langen Lagerbeständigkeit

des Vollwaschmittels besteht darin, daß man das

Teile Bleichmittel mit einem Fettalkohol wie Stearylalkohol

Weichmacher-Waschmittel-Mischung .. 73,7 5 überzieht. Das so überzogene Bleichmittel kann dann

Bleichmittel-Packung 25 mit den anderen Bestandteilen vermischt werden, ohne

Polyvinylalkohol-Folie 1,3 daß getrennte Abteilungen im Behälter erforderlich

sind.

Dieses Produkt vereinigt die vorteilhaften Eigen- Es versteht sich, daß die erfindungsgemäßen Zusatzschaften eines wenig schäumenden Waschmittels, eines io produkte usw. unter Einhaltung der oben gegebenen Textilweichmachers und eines Grobbleichmittels mit Beschreibungen als rieselfähige, aus festen Teilchen einer weitgehenden Vermeidung der oben beschrie- bestehende Pulver, Granulate, Tabletten, Lösungen benen Vergilbungserscheinungen. u. dgl. vorliegen können. Unter »festen Teilchen«

In einer mit normal beschmutzter Haushaltswäsche werden dabei Teilchengrößen und -formen verstanden,

durchgeführten Testreihe wurde festgestellt, daß mit 15 die mindestens in einer Abmessung verhältnismäßig

Natriumhypochlorit die Vergilbung ohne Einbuße an klein sind wie z. B. Körnchen, Schnitzel, Flocken oder

Weichheit vorteilhaft verringert wurde. Im Gegensatz andere Formen mit einer verhältnismäßig großen

dazu wurde durch Kaliumdichlorisocyanurat eine Ver- Oberfläche.

ringerung der Vergilbung, jedoch auch eine geringe Die erfindungsgemäßen Produkte weisen im prak-

Einbuße an Weichheit Bewirkt. Die letztere Verbindung ao tischen Gebrauch ausgezeichnete Eigenschaften auf.

ist jedoch vorzuziehen, da sie ausgezeichnet lager- Zu den erzielten Vorteilen gehören: weichere, lockere

beständig und in Pulverform erhältlich ist. Handtücher, Windeln usw. — gleichgültig ob im

Die neuen Produkte können in Papier, Kunststoff Trockner oder auf der Leine getrocknet; glattere,

oder in jedes andere geeignete Verpackungsmaterial seidigere Laken, Kissenbezüge usw.; leichter zu

verpackt werden. Beispielsweise kann ein Zusatz- 25 bügelnde Hemden, Tücher usw.; verringertes statisches

produkt aus kationaktivem Mittel (a) und Antivergil- Haften von Nylon oder anderen synthetischen Ge-

bungsmittel (b) zur Verwendung im Wasch- und/oder weben; längere Haltbarkeit der Kleidungsstücke;

Spülvorgang in wasserlösliches Kunststoffmaterial wie geringeres Krumpfen.

Polyvinylalkohol verpackt werden. Es wurde gefunden, Die neuen Produkte können zum Waschen der verdaß bleichmittelhaltige Vollwaschmittel am wirk- 30 schiedensten Textilien aus tierischen und pflanzlichen samsten sind, wenn das Bleichmittel von den anderen Naturfasern, anorganischen Fasern oder synthetischen Bestandteilen getrennt ist. Hierdurch wird eine Zer- Fasern verwendet werden. Hierzu gehören Wolle, setzung vermieden und eine bessere Lagerbeständigkeit Seide, Baumwolle, Leinen, Glas, Acetatseide, Kunstgewährleistet. So kann das Bleichmittel z.B. in eine seide, Nylon, Orion, Dacron und andere. Diese Gewasserlösliche Polyvinylalkohol-Packung eingeschlos- 35 webe können in Form von Oberbekleidung, Untersen und mit den anderen Bestandteilen zusammen in wäsche, Tüchern u. dgl. vorliegen.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Für ein vergilbungsinhibierendes, Gewebe weichmachendes Waschmittel geeignetes Zusatzmittel mit einem Gehalt an quaternärem Ammoniumsalz, gekennzeichnet durch eine Kombination:aus _;: _; ν :. ·..·■.:■

a) Alkalicarboxymethylcellulose und/oder einem Maleinsäureanhydrid-Methylvinyläther-Copo- to lymeren und

b) je Gewichtsteil Alkalicarboxymethylcellulose 1,5 bis 4 und pro Gewichtsteil Copolymerem 0,5 bis 1,5 Gewichtsteil quaternärem Ammoniumsalz der allgemeinen Formel Gehalt, bezogen auf das gesamte Waschmittel, von

c) etwa 5 bis 30, vorzugsweise 7 bis 12 Gewichtsprozent nichtionischem Äthylenoxyd-Kondensationsprodukt mit einem hydrophoben Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 30 Äthylenoxydgruppen pro Molekül, ■ ;; ·■; ,..; v-;-- ;<:-.--

d) etwa 30 bis 87,5, vorzugsweise 65 bis 85 Gewichtsprozent Natrium- und/oder Kalium-Waschalkalien und

e) etwa 5 bis 15, vorzugsweise 6,5 bis 12,5 Gewichtsprozent Wasser.