JPS63291999A - 柔軟仕上剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、各種繊維に対し、優れた柔軟性および帯電防
止性を付与し得る柔軟仕上剤組成物に関する。

（従来の技術〕 現在市販されている家庭用柔軟仕上剤は、−分子中に長
鎖アルキル基を１〜２個有する第４級アンモニウム塩を
主成分とするものである。その理由は、第４級アンモニ
ウム塩が衣類に対し柔軟性および帯電防止性を示すこと
にある。

しかし、そのような第４級アンモニウム塩は、木綿類に
対しては優れた柔軟性付与効果を示すが、合成繊維に対
しては、柔軟性および帯電防止性ともに充分な効果を示
さない。

第４級アンモニウム塩のこのような欠点を改善するため
、第４級アンモニウム塩と種々の基剤とを併用した柔軟
仕上剤が提案されている。例えば、第４級アンモニウム
塩と陰イオン性界面活性剤とを併用した柔軟仕上剤がＩ
Ｋされている（特開昭５３−１９４９７、特開昭５３−
３８７９４、特開昭５３−５２７９９、特開昭５４−１
８９９３、特開昭５５−１１２３７７、特開昭５８−１
３７７５　、特開昭５８−１０９６８２、特開昭５９−
５９７９４、特開昭５９−５９７９７等）が、これらは
多少の特性の改善が見られるものの、未だ不充分である
。また、第４級アンモニウム塩とアニオン性高分子とを
併用した洗浄剤用添加剤が提案されている（特開昭５９
−６２９８、特開昭６１−７３９８等）が、これらは粒
状洗浄剤用添加剤であり、通常の柔軟仕上剤として使用
した場合、標準洗濯時間である１０分程度では第４級ア
ンモニウム塩の水和が不充分であり、従って洗濯浴中に
おけるベシクル形成能が低く、そのため繊維表面に粗大
粒子として吸着してしまうという欠点がある。その結果
、優れた柔軟性および帯電防止性付与効果を示さず、ま
た、付着粒子が目立ってしまったり、べたつきが生じ易
いという欠点もある。

（発明が解決しようとする問題点３ 種々の繊維を一緒に柔軟処理する場合、すべての繊維に
柔軟性および帯電防止性を付与するには多量の柔軟仕上
剤を使用することが必要であり、その使用量の減少が望
まれていた。しかし、これまで、少量の柔軟仕上剤の使
用量で傍れた柔軟性付与効果を示し、かつ合成繊維に対
し優れた帯電防止性付与効果を示す柔軟仕上剤は未だ見
出されていない。

本発明の目的は、木綿に対しては従来と同等の柔軟性付
与効果を示し、合成繊維に対しては従来に比べ著しく優
れた柔軟性および帯電防止性付与効果を示す柔軟仕上剤
組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究した結
果、所定の第４級アンモニウム塩とカルボン酸型アニオ
ン高分子とを併用することにより、上記問題点を解決し
得ることを見出し、本発明をなすに至った。

即ち、本発明は、下記一般式（■）で表わされるカチオ
ン界面活性剤の１種以上（成分Ａ）と、カルボン酸型ア
ニオン性高分子（成分Ｂ）とを含有し、前記成分Ａが完
全水和した会合体を形成していることを特徴とする柔軟
仕上剤組成物を提供する。

（式中、Ｒ１，Ｒ１，Ｒ３およびＲ１は、アルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシルアルキル基、オキシアルキ
ル基、ポリオキシアルキレン基またはベンジル基であり
、それらの少なくとも１個は炭素数８〜２２の長鎖基で
あり、Ｘはハロゲン、炭素数１〜３のアルキル基を有す
る硫酸アルキル、燐酸アルキル、カルボキシアルキルま
たはアルキルベンゼンスルフォネートヲ示ス、） 上記一般式（１）で表わされる成分ＡのＲ＋〜Ｒ４の少
なくとも１個は長鎖基であるが、Ｒ１−Ｒ４のうちの２
個が長ｉｌｌ基であるものが好ましい。

また長鎖基は、炭素原子数１６〜２２のものが特に好ま
しい、長鎖基は直鎖型が好ましいが、分枝型でもよい。

成分Ａの第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として
は、ジラウリルジメチルアンモニウム塩、シミリスチル
ジメチルアンモニウム塩、シバルミチルジメチルアンモ
ニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジラ
ウリルジメチルアンモニウム塩、ジベヘニルジメチルア
ンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩、モ
ノバルミチルトリメチルアンモニウム塩、モノステアリ
ルトリメチルアンモニウム塩、トリミリスチルメチルア
ンモニウム塩、トリバルミチルメチルアンモニウム塩、
ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、トリ
水素添加牛脂アルキルメチルアンモニウム塩、ジ水素添
加牛脂アルキルベンジルメチルアンモニウム塩、ジステ
アリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、シバル
ミチルメチルヒドロキシプロビルアンモニウム塩、ジス
テアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、ビス（２
−メチルステアリル）ジメチルアンモニウム塩、ビス（
β−ヒドロキシステアリル）ジエチルアンモニウム塩、
ジ（３−オクタデカツキシー２−ヒドロキシプロピル）
ジメチルアンモニウム塩、ジ（３−オクタデカツキシー
２−ヒドロキシプロピル）メチルヒドロキシエチルアン
モニウム塩、ジー（ポリオキシエチレン−３オクタデカ
ツキシー２−ヒドロキシプロピル）ジメチルアンモニウ
ム塩などが挙げられる。

また、イミダゾリニウム塩、アミドアンモニウム塩を用
いることも可能である。

一般式（１）におけるＸの具体例としては、ＣＪ、Ｂｒ
。

（ＪａＳＯ＋、　ＣＪｓＳＯ＊、Ｃｌ５ＰＯｔ、　　Ｃ
ｌ５ＰＯｔ、　ＣＨ３ＣＯＯ。

成分Ａの含有量は、任意であるが柔軟性及び帯電防止性
の面から柔軟仕上剤組成物の重量に対して３重量％以上
が望ましく、液体組成物の粘度及び保存安定性の面から
３０重量％以下が望ましい。

成分Ｂのカルボン酸型アニオン性高分子としては、カル
ボン酸含有重合性モノマ−〔（ｉ）成分〕の単独重合体
、または（１）成分と（１）成分以外の重合性モノマー
（（ｉｉ）成分〕との共重合体がある。共重合体である
場合、（ｉ）成分と（ｉｉ）成分との共重合比（ｉ　）
／　（ｉｉ　）　＝１１０〜ｌ／４（ｍｏｌ／ｍｏｌ）
であり、好ましくは１１０〜１／　ｌ（ｎ＋ｏｌ／ｍｏ
ｌ）である。

成分Ｂの平均分子量は、通常５００〜ｉｏ、０００．０
００、好ましくは５００〜５００，０００　、より好ま
しくは５００〜１００．０００である。

成分Ｂの具体例としては、ポリアクリル酸、ポリアコニ
ット酸、ポリイタコン酸、ポリシトラコン酸、ポリフマ
ル酸、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ポリ−αヒド
ロキシアクリル酸、無水マレイン酸−ジイソブチル共重
合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイ
ン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸
−エチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレンクロス
リンク共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体
、無水マレイン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マ
レイン酸−アクリル酸エチル共重合体、無水マレイン酸
−ブタジェン共重合体、無水マレイン酸−イソブレン共
重合体、無水マレイン酸と一酸化炭素から誘導されるポ
リ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸−エチレン共重合
体、イタコン酸−アコニット酸共重合体、イタコン酸−
マレイン酸共重合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体
、マロン酸−メチレン共重合体、メタコン酸−フマル酸
共重合体、ｌ−ブテン−２，３，４−トリカルボン酸−
イタコン酸−アクリル酸共重合体、ポリ　（オキシカル
ボン酸）、アクリル酸−スチレン共重合体、アクリル酸
−メチルビニルエーテル共重合体、アクリル酸−エチレ
ン共重合体、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、
アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
−マレイン酸共重合体、ポリアセタールカルボキシレー
ト等及びそれらの頬緑体などが挙げられる。

成分Ｂのカルボキシル基は、遊離酸型でもＬｉ。

Ｎａ、　Ｋ等の塩類でもよい。

成分Ａと成分Ｂとの配合比率は、成分Ａの陽電荷モル数
（ａ）と成分Ｂの陰電荷モル数（至））の比（ａ）　／
　（ｂ）で１１０．２〜１　／２．０好ましくは１１０
．４〜１／１．６、より好ましくは１１０．６〜１　／
１．０である。（ａｌ／（ｂ）が１　／　０．２〜１　
／　２．０の範囲外では、優れた柔軟性および帯電防止
性付与効果を示しにくい。

本発明の柔軟仕上剤組成物に対しては、保存安定性及び
粘度調整のため、ポリエチレングリコール系非イオン界
面活性剤、食塩や塩化アンモニウムのような水溶性塩、
プロピレングリコールやイソプロピルアルコールのよう
な溶剤又は尿素などを配合することも可能である。

また、製品の美感を向上させるため顔料又は染料を、仕
上りの白さを得るため螢光増白剤を、そして使用時及び
仕上り後の芳香を得るために香料を配合することもでき
る。

更に、他の第４級アンモニウム塩系の柔軟剤を併用して
も本発明の効果に悪影響を及ぼすことはない。

〔作　用〕

本発明の柔軟仕上剤組成物においては、カルボン酸型ア
ニオン性高分子の存在のため、完全水和した会合体を形
成している第４級アンモニウム塩の繊維表面に対する吸
着量が大幅に増加し、それによって優れた柔軟性および
帯電防止性付与効果が発揮される。

カチオン界面活性剤が完全水和した会合体を形成してい
ることは、例えば、文献（熱測定、■。

１０４　（１９８４）　）に記載されているような示差
走査熱量計を用いた転移点温度測定により確認できる。

すなわち、カチオン界面活性剤が完全水和した会合体を
形成することにより、転移点温度が固体結晶に比べ低温
度側にシフトするからである。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟仕上剤組成物は、木綿に対しては従来と同
等の柔軟性付与効果を示し、合成繊維に対しては従来に
比べはるかに優れた柔軟性付与効果および帯電防止効果
を示す。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例と比較例を示し、本発明の効果を
より具体的に説明する。

１、柔軟仕上剤組成物試料調製方法 ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド（ア
ーカード２ＨＴ）の７重量％分散水溶液を８０℃で１時
間超音波照射することにより、カチオン界面活性剤が完
全水和した会合体分散液を得た。一方、種々の濃度のポ
リアクリル酸又はその塩の水溶液を調製し、カチオン界
面活性剤分散液と所定の比率で混合することにより、種
々のカチオン界面活性剤／ポリアクリル酸（塩）比率の
柔軟仕上剤組成物試料（カチオン界面活性剤濃度は５ｗ
ｔ％と一定）を得た。

一方、本組成物を調製した際のチーカード２１１Ｔ分散
会合体の水和固体転移点は、示差走査熱量計測定により
、完全に水和したことを示す３８℃であることが確認さ
れた。なお、アーカード２ＨＴのほとんど水和していな
い結晶状態での転移点は６０℃である。

また、柔軟仕上剤組成物の調製方法は、上記に示す方法
以外に、カチオン活性剤のエチレングリコール等の溶液
をポリアクリル酸又はその塩の水溶液に直接攪拌しなが
ら添加するような方法でもよい。

２、柔軟仕上処理法 試料組成物２０ｍｉ！を３０１の水道水に添加したもの
を用い、水温２５℃、浴比３０倍で、アクリル布及び綿
布に対し、３分間の柔軟仕上処理を行った。１分間脱水
後、２０℃、５０％ＲＨの条件下で４８時間コンディシ
ョニングして、柔軟性付与効果及び帯電防止性付与効果
の確認のための試験布を得た。

３、評価方法 １）吸着増加率 第４級アンモニウム塩が衣類に吸着することにより柔軟
性付与効果及び帯電防止性付与効果を示すことは公知で
ある。本発明者らは、カルボン酸型アニオン性高分子の
添加による繊維表面への第４級アンモニウム塩の吸着量
の増加が柔軟性付与効果及び帯電防止性付与効果の向上
に対する大きな要因と考え、柔軟性付与効果及び帯電防
止性付与効果とを併せて以下の弐（１１に示す吸着増加
率を評価した。

Ｘ：カルボン酸型アニオン性高分子又は他のアニオン成
分と併用した場合の第４級アンモニウム塩の布表面への
吸着量 Ｙ：第４級アンモニウム塩のみを用いた場合の吸着量 なお、布表面への第４級アンモニウム塩の吸着量は、柔
軟処理前後の浴中に存在する第４級アンモニウム塩をジ
クロルフルオレラセン法で測定した時の濃度差から求め
た。

２）柔軟性付与効果 柔軟性処理したアクリル布及び綿布の感触を１０人の判
定者に判定させ、判定者１０人の平均から、柔軟仕上剤
組成物の柔軟性付与効果を評価した。尚、この感触判定
は、柔軟仕上剤を使用しなかったこと以外は上記と同様
の手順で処理したアクリル布及び綿布の感触をゼロとし
、これとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　５点 かなり柔らかい　　４点 柔らかい　　　　　３点 やや柔らかい　　　２点 僅か柔らかい　　　１点 ３）帯電防止性付与効果 アクリル布について、スタチックオネストメーターによ
り、印加電圧７ＫＶで３０秒間帯電させ、帯電圧の半減
期の測定をした。吸着増加率の場合と同様にカルボン酸
型アニオン性高分子の添加による帯電防止性付与効果の
向上を以下の式（２）に示す半５ｕｔＩｉ少率として評
価した。

Ｌ　　　　　　　　　　・・・（２） Ｌ：第４級アンモニウム塩のみを含む試料を用いた場合
の半減期 Ｍ：第４級アンモニウム塩とカルボン酸型アニオン性高
分子又は他のアニオン成分とを含む試料を用いた場合の
半減期 試験例１ 下記の組成の柔軟仕上剤組成物を調製し、アクリル布に
対する吸着増加率および半減期減少率を求めた。その結
果を表−１に示す。

（Ｍｉ　　成） 日成分：ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１００
０） ：Ａ酸成分対し、電荷モル比で０〜５倍当量 水　：残部 ｌ二重 上記表−１に示すように、第４級アンモニウム塩とポリ
アクリル酸ナトリウムとを１１０．２〜１　／２．０の
モル比で含む柔軟仕上剤組成物試料（実施例１〜９）は
、優れた吸着増加率および半減期減少率を示すが、ポリ
アクリル酸ナトリウムを含まない試料（比較例１）は優
れた効果を示さないことがわかる。

試験例２ 下記の組成の柔軟仕上剤組成物を調製し、アクリル布に
対する吸着増加率および半減期減少率を求めた。その結
果を表−２に示す。

（組　成） 水　：残部 上記表−２から明らかなように、第４級アンモニウム塩
に対しカルボン酸型アニオン性高分子ヲ添加した試料（
実施例４．１０〜２６）は、優れた吸着増加率および半
減期減少率を示すことがわかる。これに対し、アニオン
モノマーを添加した試料（比較例２．４）は、優れた効
果を示さず、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムを添加
した試料（比較例３）は、優れた吸着率増加率は示すが
、半減期減少率は極端に減少し、帯電防止性付与効果を
示さないことがわかる。

試験例３ 下記２種の粒状柔軟仕上剤（比較例５．６）を調製し、
アクリル布に対する吸着増加率および半減期減少率を求
めた。その結果を表−３に示す。

（比較例５） 実施例４と同様のモル比のＡ成分とＢ成分とを、特開昭
５９−６２９８に従い造粒して得た粒状柔軟仕上剤。

（比較例６） Ｂ成分として平均分子１ｓ、ｏｏｏ、ｏｏｏのポリアク
リル酸ナトリウムを用いたことを除き、比較例７と同様
の粒状柔軟仕上剤。

上記表−３から明らかなように、粒状柔軟仕上剤は、優
れた吸着増加率を示すが、半減期減少率はわずかである
。これは、造粒粒子の浴中での水和能力が低いため、布
表面に粒子吸着するためである。これに対し、本発明の
液体柔軟仕上剤では、カチオン界面活性剤は、浴中で完
全水和した会合体として布表面に吸着するため、吸着増
加率とともに半減期減少率も優れている。

なお、比較例５．６の粒子中のアーカード２■↑は、転
移点温度が６０℃であり、結晶状態にあることが確認さ
れた。

試験例４ アクリル布および綿布について、柔軟仕上剤処理による
柔軟性付与効果を調べた。その結果を表−４に示す、な
お、各試料の組成は次の通りである。

（比較例７） 水のみ （比較例８） 試験例１におけるＡ成分のみの５重量％水分散液 （比較例９） 比較例５と同一の粒状柔軟仕上剤 （実施例２７） 実施例４と同一の柔軟仕上剤 ｌ１土 表−４から明らかなように、本発明の柔軟仕上剤は、ア
クリル布および縞付のいずれに対しても、優れた柔軟性
付与効果を示すことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされるカチオン界面活
   性剤の１種以上（成分Ａ）と、カルボン酸型アニオン性
   高分子（成分Ｂ）とを含有し、前記成分Ａが完全水和し
   た会合体を形成していることを特徴とする柔軟仕上剤組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、アル
   キル基、アルケニル基、ヒドロキシルアルキル基、オキ
   シアルキル基、ポリオキシアルキレン基またはベンジル
   基であり、それらの少なくとも１個は炭素数８〜２２の
   長鎖基であり、Ｘはハロゲン、炭素数１〜３のアルキル
   基を有する硫酸アルキル、燐酸アルキル、カルボキシア
   ルキルまたはアルキルベンゼンスルフォネートを示す。 ）
2. （２）前記成分Ａの含有量は柔軟仕上剤組成物に対し３
   〜３０重量％であり、前記成分Ａと成分Ｂとの配合比率
   は、成分Ａの陽電荷モル数（ａ）と成分Ｂの陰電荷モル
   数（ｂ）の比（ａ）／（ｂ）が１／０．２〜１／２．０
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の柔
   軟仕上剤組成物。