JPS61160482A - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性と帯電防止
性とを付与できる柔軟剤組成物、特に吸水性を改良した
柔軟剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与するために
各種の柔軟剤が使用されている。これらの柔軟剤はジ長
鎮アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩やイミ
ダゾリニウム塩を主成分とするものが一般的である。こ
のうちジ長鎖アルキルジ短鎮アルキルアンモニウム塩は
すぐれた柔軟化能を有するために特に多く用いられてい
るが、このものは親油性が大きいので繊維の表面に吸着
して柔軟性を付与すると同時に撥水性をも与えて〜しま
う欠点がある。従ってこの界面活性剤を含有する柔軟剤
で繊維や衣料を処理すると繊維の吸水速度が低下し、単
位時間当りの吸水量が減少、すなわち見かけの吸水性の
低下といった問題が生じ好ましくない。

このような繊維柔軟剤の欠点を解消するために繊維の柔
軟化処理に使用した場合に、繊維の見かけの吸水性を低
下させないような水への親和性の大きな新しいカチオン
活性剤の開発（特開昭５５−６６５４６号、特開昭５６
−９２２５１号、特開昭５９−３０９６５号）が行われ
ている。又ジ長鎮アルキルジ短鎮アルキル第４級アンモ
ニウム塩と他の水親和性の大きな界面活性剤とを併用す
ることが試みられている。例えば脂肪酸エタノールアミ
ドポリグリコールエーテルの併用（特開昭５６−２０６
７７号）グリセリンエーテルの併用（特開昭５６−２０
６７８号）などである。

しかしながら、新規カチオン活性剤については、柔軟性
及び化学繊維に対する帯電防止性をどの程度付与できる
か、見かけの吸水性をどの程度保持できるか、あるいは
人体に対する影響等充分な検討を要するために、未だ実
用化されたものは少ない。これらのものとして、例えば
、米国ＳｈｅｒｅｘＣｈｅｍｉｃａｌｓ社より販売され
ているＶａｒｉｓｏｆｔ　３６９０及び西独Ｒｅｗｏｃ
ｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ社より販売されているＲ
ｅｗｏｑｕａｔ　Ｗ　３６９０があるが、これらはいず
れもメチル−１−才レイルアミドエチル−２−オレイル
イミダゾリニウムメチルサルフェート（ヨウ素価８０〜
９０）であるが、このものは単品では後述する様に化学
繊維に対する帯電防止性が不十分であるという欠点を有
するため、他のカチオン性もしくは非イオン性の柔軟化
剤と併用して提供する必要がある。一方、ジ長鎖アルキ
ルジ短鎮アルキル第４級アンモニウム塩と他の水親和性
の大きな界面活性剤とを併用する試みは、第４級アンモ
ニウム塩単独の場合と同等の柔軟性を付与しながら、か
つ見かけの吸水性の低下を充分に防止することが難しく
、未だ実用性のある柔軟化組成物は得られていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って本発明は、繊維等に対してすぐれた柔軟性と帯電
防止性とを付与できるとともに吸水性の低下も少ない柔
軟剤組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、特定範囲のヨウ素価、すなわち不飽和結合を
分子内に有するジ長鎮ジ短鎖型の第４級アンモニウム塩
に特定の非イオン界面活性剤とを組合せると上記問題点
が解決できるとの知見に基づいてなされたものである。

すなわち、本発明は、囚一般式（Ｉ）＝（式中、Ｒ１及
びＲ２は炭素数１４〜２４のアルキル基又はアルケニル
基であり、Ｒ３及びＲ４はメチル基、エチル基、ポリオ
キシエチレン基又はポリオキシプロピレン基であり、Ｘ
−は陰イオンを示す。） で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は二種以上
の混合物であり、そのヨウ素価が３５〜１００の範囲に
ある第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）ポリオキシエチレ
ン型の非イオン界面活性剤とを含有することを特徴とす
る柔軟剤組成物を提供する。

一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩は、通常
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の不飽和高級脂
肪酸もしくはパーム油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サフラワ
ー油脂肪酸、トール油脂肪酸等の天然脂肪酸もしくはこ
れらの混合物もしくはこれらと牛脂脂肪酸との混合物を
出発原料として製造される。これらのうち特にオレイン
酸、オレイン酸と牛脂脂肪酸との混合物、パーム油脂肪
酸が好適である。次に、これらの出発原料を用いて当業
者間で周知の反応プロセス即ち［脂肪酸−二）　ＩＪル
化化第第２級長鎖脂肪族アミン化短鎖アルキル化→四級
化」を行うが、その際に原料脂肪酸の不飽和結合含有率
を低下させず最終的に高いヨウ素価を保持する第４級ア
ンモニウム塩を得る為には厳密に反応条件を選定する必
要がある。

前記一般式（Ｉ）におけるＲ１およびＲ２は炭素数が１
４〜２４、好ましくは１６〜２２でありその範囲内で分
布を持つものであっても良い。又、Ｒ６とＲ２は同じで
も異なっていてもよい。炭素数が１４未満の場合、例え
ばヤシ油脂肪酸から合成した第４級アンモニウム塩は柔
軟性が劣り好ましくない。一方、Ｒ３、Ｒ４はメチル基
、エチル基、平均重合度が１〜５のポリオキシエチレン
基又はポリオキシプロピレン基から成る群より選択され
るがそれらの内ではメチル基が好適である。

又、Ｒ３、Ｒ４は同一でも異なっていてもよい。

Ｘは通常ハロゲン原子又はＲ５ＳＯ４で示され基である
。このハロゲン原子としては塩素、臭素及びヨウ素があ
げられ、好ましくは塩素である。又Ｒ５は炭素数１〜３
のアルキル基でありメチル基、エチル基もしくはプロピ
ル基である。

本発明においては、特に該４級アンモニウム塩のヨウ素
価が３５〜１００好ましくは４０〜９０の範囲にあるこ
とが必要であり、例えば通常の牛脂脂肪酸、半硬化ない
し硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、ステアリン酸
、パルミチン酸、ベヘニン酸等を原料とした場合の様に
、ヨウ素価が３５未満では柔軟処理した繊維製品、特に
綿繊維の吸水性が著しく劣化してしまい、１００を超え
ると逆に柔軟性及び化繊に対する帯電防止性が劣化して
しまうからである。しかしながら、本発明においては、
前記一般式（Ｉ）で表わされる第４級アンモニウム塩自
体が３５〜１００のヨウ素価を有していることは必ずし
も必要ではなく、一般式（Ｉ）で表わされる第４級アン
モニウム塩であってヨウ素価の低いものと高いものとを
混合して、第４級アンモニウム塩全体としてのヨウ素価
が３５〜１００の範囲にあればよいのである。

本発明で用いる成分（Ｂｌとしては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルアミン、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テルが例示されるが、これらのうち、ＰＯＥ（Ｐ＝２０
〜７０）アルキル（６８〜１２）フェニルエーテル及ヒ
／又はＰＥＯ（Ｐ＝２０〜７０）アルキル（Ｃ１０〜２
２）エーテルが好ましい。尚、前記化合物中、それぞれ
ＰＯＥはポリオキシエチレンを、Ｐはエチレンオキシド
の平均付加モル数を、Ｃは炭素数を示す（以下において
も同じ）。

本発明の柔軟剤組成物中、成分囚と成分（Ｂ）との配合
比は任意とすることができるが、（Ａ）を＋００　／１
〜２／１（重量比）、好ましくは２０／１〜４／、とす
るのが望ましい。

本発明の柔軟剤組成物を水性液体柔軟剤として使用する
場合には、成分囚を３〜５０重量％（以下％と略称する
。）、好ましくは４〜３０％、成分ＩＢ）を０．０２〜
２０％、好ましくは０．１〜１０％とするのが望ましく
、その際、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン、尿素、エタノールなどのハイドロトロー
プを１〜２０％、又無機電解質等の粘度調節剤や通常柔
軟剤に配合される成分であるシリコーン類、炭化水素、
セルロース誘導体、殺菌剤、顔料、染料、香料、蛍光増
白剤等も適宜配合することができる。

一方、本発明の柔軟剤組成物を固型又は粒状として用い
る場合には、固型又は粒状柔軟剤組成物中に該第４級ア
ンモニウム塩が３〜５０％、好ましくは４〜３０％とな
るように用いるのがよい。

この場合、第４級アンモニウム塩をそのまま粒状として
もよいが、硫酸ナトリウム、シリカ、ゼオライト、ホワ
イトカーボン、非イオン界面活性剤、水溶性高分子など
のバインダーとともに増粒するのがよい。このようにし
て得た粒状柔軟剤は、そのまま柔軟剤として用いること
もできるが、公知の洗浄剤に配合して柔軟性付与洗浄剤
として用いることもできる。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟剤組成物によれば対象物の吸水性をあまり
低下させないので、すぐれた感触を各種繊維製品に付与
でき、オムツ等の綿繊維が有する吸水性が実質的に保持
されるとともに、化学繊維に対してすぐれた帯電防止性
を付与できる付加価値の高いものである。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例における水性分散液の調製方法、柔軟処理方法及
び性能評価は下記の方法により行った。

・水性分散液の調製方法 成分囚以外の成分を水に溶かし、これを４５℃に加温し
攪拌しながらこれに成分囚とイソプロピルアルコールの
溶融混合物を滴下して均一に分散させた後２５℃まで冷
却した。

・仕上処理方法 市販の木綿タオル、晒布及びアクリル布を市販衣料用洗
剤により電気洗濯機を用いて５０℃で２回繰返し洗濯後
、常温の水道水で充分すすぎ、試験布とした。

次に２５℃の水道水３０１に対し、柔軟剤組成物を２０
ｇ入れ均一溶液とした。この中に浴比３０倍で各試験布
を浸し３分間処理した後、２分間脱水した。このように
処理した布を風乾した後、柔軟効果及び吸水性評価用の
木綿タオル及び晒布は２５℃６５％ＲＨの条件で２４時
間放置し、又帯電防止効果評価用のアクリル布は２０℃
５５％ＲＨの条件下に７２時間放置して、夫々の評価試
験に用いた。

・評価方法 （イ）柔軟性：処理前と処理後の木綿タオルの手触りを
比較して次の基準で評価した。

＋５・・・非常に柔らかい ＋４・・・かなり柔らかい ＋３・・・柔らかい ＋２・・・やや柔らかい ＋１・・・わずかに柔らかい ０・・・処理前とかわらない （ロ）吸水性：ＪＩＳＬ　ｌ　００３に準じ、２ｃｍＸ
１５ｃＩｉの晒布を、インクで着色した純水（２５℃）
に５　ｍｍ浸漬し、５分間に上昇する水の高さを測定し
た。尚、柔軟剤の商品価値上は、本測定によると７０（
ｆｆ１ｍ）以上である事が望ましい。

（ハ）帯電防止性：スタチックオネストメーター（宍戸
商会製）を用い、アクリル布を印加電圧？ＫＶターゲッ
ト距離２０ｍｍで帯電させ、電圧除去後の帯電圧の半減
期（秒）を測定した。

実施例１ 前記一般式（Ｉ）に於けるＲ＋　、Ｒ２の主成分がＣ１
０、Ｃ＋ｓ、Ｃｐｓ’（オレイル）であり互いにヨウ素
価の異なるジアルキル（もしくはジアルケニル）ジメチ
ルアンモニウムクロライドを用いて、囚ジアルキル（も
しくはジアルケニル）ジメチルアンモニウムクロライド
　５．０％ （Ｂ）ＰＯＥ　（Ｐ＝　４０　）ノニルフェニルエーテ
ル０．３％ （Ｃ）エチレングリコール　　　　　　　　　３．０％
を含む水性分散液を調製し、性能を評価した。結果を表
−１に示す。尚、上記第４級アンモニウム塩はイソプロ
ピルアルコールとの混合物として提供されるのでイソプ
ロピルアルコールが該組成物中に約１．７％混入してい
る。

経験上柔軟剤で処理した結果、柔軟性は＋３以上、吸水
性は７０ｍｍ以上である事が必要であり、又帯電防止性
の指標である半減期は短い程好ましいとされているが、
表−１より本発明品はこれらの要求を全て満たしている
事が判る。

これに対して、（１）及び（２）の場合の様にヨウ素価
が３５未満では吸水性が７０ｍｍに達せず、あるいは（
７）の様にヨウ素価が本発明の範囲に入ってもイミダゾ
リニウム塩単品では帯電防止効果が乏しい為商品価値上
不満足である。なお、ｋ（３）と海（４）とは原料脂肪
酸は同一のものを用いたが異なった反応条件で製造した
ものである。

実施例２ アルキル基の不飽和度及び炭素数分布の異なる種々の天
然脂肪酸を原料としてジアルキル（もしくはジアルケニ
ル）ジメチルアンモニウムクロライドを合成し、 囚ジアルキル（ジアルケニル）ジメチルアンモニウムク
ロライド　　５（重量％） ＩＢ）ＰＯＥ　（Ｐ＝　５０　）オクチルフェニルエー
テル０．４ （ＣＪプロピレングリコール　　　　　５を含む水性分
散液を調製して、性能を評価した。

用いた脂肪酸の組成と性能評価結果とを表−２に示す。

なお、実施例１と同様にイソプロピルアルコールが該組
成物中に約１．７％混入している。

昭和　　年　　月　　日 ３．補正をする者 事件との関係　　　出願人 名称　　（６７６）ライオン株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　　自　　発 ６、補正の対象　　　　明細書の特許請求の範囲の欄（
１）特許請求の範囲を別紙のように訂正する。

（２）明細書第５頁、４行“であるが″を「であり」に
訂正する。

（３）明細書第９頁、１６〜１９行の“ＰＯＥ・・・・
・・が好ましい。”をｒＰＯＥ　（Ｐ＝　１０〜７０）
アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル、ＰＯＥ　（
Ｐ＝　１０〜７０）アルキル（Ｃ１０〜２２）エーテル
、ＰＯＥ　（Ｐ＝　１０〜７０）アルケニル（ＣＬＱ〜
２２）エーテル、ＰＯＥ（Ｐ＝１０〜７０）アルキル（
Ｃ１０〜２２）アミン及びＰＯＥ　（Ｐ＝　１０〜７０
）アルケニル（Ｃ１０〜２２）アミンの群から選ばれる
少なくとも１種が好ましい。」に訂正する。

（４）明細書第１０頁、１７行“・・・・・・できる。

”の後に「この場合、成分（Ｂ）が保存安定゛性向上効
果を発揮するので好ましい。」を加える。

（５）明細書第１１頁、３行“してもよいが、硫酸ナト
リウム、′を「してもよいが、本発明の非イオン界面活
性剤及び／又はその他の非イオン界面活性剤、硫酸す）
　ＩＪウム、」に訂正する。

（６）明細書第１１頁、４行の“非イオン界面活性剤、
”を削除する。

（７）明細書第１８頁、最下行の次に、行を改めて以下
の文を追加する。

［実施例３ 表−３に示す各種の液体柔軟剤組成物（Ｎ（１１〜４）
を調製し、性能を評価したところ、いずれもすぐれた柔
軟性、吸水性、帯電防止性を示すと共に保存安定性も良
好であった。

特許請求の範囲 （１）　　囚一般式（■）： （式中、Ｒ１及びＲ２は炭素数１４〜２４のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ１及びＲ４はメチル基、エ
チル基、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピレ
ン基であり、Ｘ−は陰イオンを示す。） で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は二種以上
の混合物であり、そのヨウ素価が３５〜１００の範囲に
ある第４級アンモニウム塩と、（Ｂ）ポリオキシエチレ
ン型の非イオン界面活性剤とを含有することを特徴とす
る柔軟剤組成物。

（２）成分ＩＢ）がポリオキシエチレン（Ｐ＝１０〜７
０）アルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテル、ポリオ
キシエチレン（ｆ’＝１０〜７０）アルキル（又はアル
ケニル）（ＣＩＯ〜２２）エーテル及びポリオキシエチ
レン（Ｐ＝　１０〜ユユエエ土工り上幻虹Ｕリヨヨ已」
匹ユ」：である特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟剤
組成物。

（３）　　成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが、（Ａｌ＝”’
／、　　〜２／１（重量比）の範囲にある特許請求の範
囲第（１）項記載の柔軟剤組成物。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は炭素数１４〜２４のアルキ
   ル基又はアルケニル基であり、Ｒ＿３及びＲ＿４はメチ
   ル基、エチル基、ポリオキシエチレン基又はポリオキシ
   プロピレン基であり、Ｘ＾−は陰イオンを示す。） で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は二種以上
   の混合物であり、そのヨウ素価が３５〜１００の範囲に
   ある第４級アンモニウム塩と、 （Ｂ）ポリオキシエチレン型の非イオン界面活性剤とを
   含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
2. （２）成分（Ｂ）がポリオキシエチレン（Ｐ＝２０〜７
   ０）アルキル（Ｃ８〜１２フェニルエーテル及び／又は
   ポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝２０〜７０）アルキル（
   Ｃ１０〜２２）エーテルである特許請求の範囲第（１）
   項記載の柔軟剤組成物。
3. （３）成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが、（Ａ）／（Ｂ）＝
   １００／１〜２／１（重量比）の範囲にある特許請求の
   範囲第（１）項記載の柔軟剤組成物。