JPS63282372A - 柔軟仕上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳しくは各種の繊維に対
して、優れた柔軟性を付与でき、且つ、流動性、安定性
に優れた液体柔軟剤に関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

現在、家庭用柔軟剤として市販されている商品は殆どが
１分子中に１〜２個の長鎖アルキル基を有する第４級ア
ンモニウム塩を主成分とした組成物である。この理由と
しては第４級アンモニウム塩は少量で各種繊維に対して
良好な柔軟効果を有するからである。

ところで、家庭での使い易さを良くするために、多（の
柔軟剤は液体化されているが、この第４級アンモニウム
塩は水に対する溶解度が小さいために、そのままでは高
濃度水溶液においてゲル状になってしまい、安定な低粘
度組成物を得ることができない、このような場合、従来
は、例えば非イオン活性剤、モノ長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩などのカチオン活性剤、溶剤、無機塩など
を添加することにより安定な低粘度組成物を得る努力が
なされてきた。

しかしながら、これらの方法においても、柔軟性に悪影
響を及ぼすことなく、様々な温度での保存安定性及び凍
結回復性を満足させるには至っていない。

また、上記の第４級アンモニウム塩は、木綿類に対して
は著しい柔軟効果を有しているが、アクリル系、ポリエ
ステル系、ポリアミド系などの合成繊維に対しては、効
果が十分とは言い難（、更に上記の如き分散安定化剤を
加えることによって、柔軟効果まで損なわれてしまうこ
とがある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記欠点を解決すべく、鋭意研究の結果
、本発明に至った。

即ち、本発明は、下記成分（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はβ−ヒドロキシアルキル基を分子内に１又は２個有す
る第４級アンモニウム塩 （Ｂ）炭素数１２〜２４の脂肪酸残基を有するポリアミ
ド化合物又は該化合物を酸で中和して得られるカチオン
性ポリアミド化合物 （Ｃ）炭素数１０〜２４の脂肪酸とグリセリンのエステ
ル化物 を含有し、（Ｂ）　／　（Ａ）が重量比で０．０２〜５
、（Ｃ）／（Ａ）が重量比で０．０１〜３、且つ（Ａ）
、　（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が３〜２５重量％である
ことを特徴とする柔軟仕上剤に係るものである。

既に特公昭６０−４７３８４号、特開昭６１−１９４２
７４号各公報には第４級アンモニウム塩とグリセリンの
エステル化物との併用の記載があるが、これらは本発明
の如くどのような種類の繊維に対しても十分な柔軟効果
を示し、且つ良好な分散安定性を有するものではない０
本発明の優れた効果は、第四級アンモニウム塩とグリセ
リンのエステル化物とポリアミド化合物の３成分の有機
的相乗効果によって初めて得られるものである。

本発明に用いられる第４級アンモニウム塩（Ａ）として
は、例えば下記の一般式（１）〜（５）で表される炭素
数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒド
ロキシアルキル基を分子内に１又は２個有するアンモニ
ウム塩、イミダゾリニウム塩、アミドアンモニウム塩等
の一種又は二種以上の混合物が挙げられる。

ｉ）下記式（１）又は（２）で表されるアンモニウム塩
ｉｉ）下記式（３）で表されるイミダゾリニウム塩Ｒ３ ｉｉｉ　）下記式（４）又は（５）で表されるアミドア
ンモニウム塩 １・ （ＲｈＣＯＮＨ＋　ＣＨｚ　＋ｒＮ　＋　ＣＨｘ＋　Ｎ
ＨＣＯＲｔ）　Ｘ−Ｒ４・・・（４） Ｒ３・・・（５） 〔式中、Ｒ，、Ｒｔ、　Ｒ６及びＲ７はそれぞれ炭素数
１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロ
キシアルキル基であり、Ｒ３，Ｒオ及びＲ％はそれぞれ
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、ベンジル基又は÷ＣＪｅＯ＋ｒＨ（但し、ｎは１〜
３である）を示し、ｍは２又は３であり、Ｘはハロゲン
又は炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫
酸塩基を示す。〕 具体的には塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭化
ヘキサデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化オクタ
デシルトリメチルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチ
ルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニ
ウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化
ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウム、塩化ジ
硬化パーム油アルキルジメチルアンモニウム、ビス（β
−ヒドロキシステアリル）ジエチルアンモニウムクロラ
イド、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（（２−オ
クタデカノイルアミノ）エチル〕イミダゾリニウムメチ
ルサルフェート、ジ〔（２−ドデカノイルアミノ）エチ
ル〕ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ〔（
２−オクタデカノイルアミノ）エチルコメチルエチルア
ンモニウムエチルサルフェートなどの１種又は２種以上
の混合物である。

就中、式（１）又は（２）、特に式（１）で表される第
４級アンモニウム化合物が好ましい。

本発明に用いられるポリアミド化合物（Ｂ）としては、
例えば次の方法で製造される種々の化合物の混合物が挙
げられる。

ジエチレントリアミン又はジプロピレントリアミン１モ
ルと炭素数１２〜２４の脂肪酸約２モルを反応温度１０
０〜１６０℃の範囲で反応せしめ、縮合生成物の酸価が
１０以下になるまで続ける。

次いで縮合生成物を１００〜１６０℃に保ちながらエピ
クロルヒドリン約１〜２モルを滴下せしめると殆ど瞬間
的に付加物を生成する０次いで付加生成物を約６０〜１
００℃に冷却後、アルカリ剤０．０５〜１モルを添加し
、開環重合する。

この反応において用いられる炭素数１２〜２４の脂肪酸
としては例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、リグ
リセリン酸、未硬化あるいは硬化の牛脂、パーム油、菜
種油、魚油から誘導される脂肪酸が挙げられる。エピク
ロルヒドリン付加物の開環重合において存在せしめるア
ルカリ剤は、特に限定されないが、苛性ソーダや苛性カ
リの水溶液を用いるのが好ましい。

又、前記ポリアミド化合物を開環重合した後、適当な酸
を用いて中和してもよい。

この場合には、アミン１モルに対し、酸を０．３〜１．
５モル使用して中和すればよく、酸としては例えば、塩
酸、硝酸などの鉱酸や酢酸、プロピオン酸、グリコール
酸などの炭素数２〜３の一塩基酸が挙げられる。

本発明において用いられるポリアミド化合物の製造の詳
細は、後述する参考例によってよりよく理解されよう。

本発明に用いられるグリセリンのエステル化物（Ｃ）と
は、炭素数１０〜２４の直鎖あるいは分岐の飽和又は不
飽和の脂肪酸とグリセリンから、あるいは該脂肪酸を構
成脂肪酸とする油脂から誘導される、モノエステル、ジ
エステル又はこれらの混合物あるいはこれらとトリエス
テルとの混合物である。これらの混合物を用いる場合に
は、混合物中の、モノエステルの含有量が重量分率で８
５％以上であるものが好ましい、モノエステルの含有量
がこれ以下では、十分な柔軟性能と分散安定性をもつ柔
軟剤組成物が得られない。本発明のグリセリンのエステ
ル化物としては１．カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ス・テアリン酸、イ
ソステアリン酸、アラキシン酸、ベヘン酸、リグリセリ
ン酸のエステル、未硬化あるいは硬化の牛脂、ラード、
パーム油、菜種油、魚油等から分別されるエステル化物
等が挙げられ、これらの単独或いは混合物が用いられる
。特に好ましいものは硬化ラード油、硬化パーム油、硬
化菜種油、硬化牛脂等天然油脂から分別されるものであ
る。

本発明においては、上述の第四級アンモニウム塩（Ａ）
、ポリアミド化合物（Ｂ）及びグリセリンのエステル化
物（Ｃ）とを必須成分として使用するが、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との混合重量比（Ｂ）／（Ａ）は０．０２〜
５、好ましくは０．０５〜１、（Ａ）成分と（Ｃ）成分
との混合重量比（Ｃ）　／　（Ａ）は０．０１〜３、好
ましくは０．０５〜１の範囲であることが望ましい。

この範囲外にあるものは、良好な分散安定性が得られな
いばかりか、柔軟効果が損なわれてしまう。

又、本発明の柔軟仕上剤を液体化する場合の成分（Ａ）
、　（Ｂ）及び（Ｃ）の合計配合量は、現在の家庭での
使用条件を考えると柔軟及び帯電防止効果の面から３重
量％以上、液体組成物の粘度、保存安定性及び経済性の
面から２５重量％以下である。

一般に、柔軟成分（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）それぞれ
単独、或いは（Ａ）と（Ｂ）又は（Ｂ）と（Ｃ）又は（
Ａ）と（Ｃ）なる２次分の混合では上記範囲の配合量で
、保存安定性及び粘度安定性の良好な柔軟剤組成物を得
ることは困難である。しかしながら、（Ａ）、　（Ｂ）
及び（Ｃ）の３成分からなる本発明品は、上記配合量の
範囲で、良好な保存安定性及び粘度安定性を有するばか
りか、木綿、混紡、合成繊維のいずれにも優れた柔軟効
果と帯電防止効果を付与することができる。

本発明の柔軟仕上剤は、第４級アンモニウム塩（Ａ）と
ポリアミド化合物（Ｂ）とグリセリンのエステル化物（
Ｃ）を必須成分とするが、更に、液体柔軟剤とする際に
は保存安定性の改善及び粘度の調整のためにポリエチレ
ングリコール系非イオン性界面活性剤、食塩や塩化アン
モニウムのような水溶性塩、プロピレングリコールやエ
チレングリコールのような溶剤又は尿素などを配合する
ことが可能である。

又、製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がりの白
さのために螢光増白剤を、そして使用時及び仕上がり後
のために香料を配合することもできる。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟仕上剤は各種繊維に対して、十分な柔軟性
、帯電防止性を与え、且つ様々な温度での保存安定性及
び凍結回復性に優れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

本発明に使用されるポリアミド化合物の製造方法を参考
例によって示す。

参考例１ ステアリン酸２８０ｇにジエチレントリアミン５２ｇを
加え、１２０〜１４０℃で４時間加熱する。その時、水
が約１５ｇ留出する０次に１４０〜１５０℃で６時間加
熱すると、酸価５．９の縮合物を得る。

次いでエピクロルヒドリン６９ｇを同温度で滴下シ、８
０℃に冷却後、イソプロピルアルコール１６５ｇ及び３
０％苛性ソーダ水溶液１３ｇを加え、６時間反応させて
、ポリアミド化合物を得た。その後７０％グリコール酸
水溶液を、ジエチレントリアミン１モルに対してグリコ
ール酸１モルとなる量用いて中和物を得た。表−１に得
られた未中和物、中和物の物性を示す。

表−１ 参考例２ ステアリン酸の代わりにベヘニン酸３５０ｇを原料とし
て、グリコール酸に代えて、ヒドロキシ酢酸を用い、そ
の他は参考例１と同様に反応を行い、ポリアミド化合物
の未中和物及び中和物を得た。

尚、各原料の仕込みモル比は、ジエチレントリアミン：
脂肪酸：エピクロルヒドリン：苛性ソーダ：ヒドロキシ
酢酸＝１　：　２　：１．５：０．２：１．２である。

参考例３〜６ 原料及びその仕込みモル比を変えて、参考例１と同様の
反応を繰り返し、未中和物及び中和物を得た。各原料及
びその仕込みモル比は表−２の通りである。

実施例１ 配合組成 水　　　　　　　　　バランス 上記の配合組成物について配合直後の液の粘度と一２０
℃で凍結させた後、解凍した時の液の粘度及び各種繊維
に対する柔軟性を調べ、その結果をそれぞれ表−３及び
表−４に示す。

粘度はＢＭ型粘度計を用い３０℃で測定した結果であり
、凍結回復性は、−２０℃で凍結させた後、３０℃に放
置して溶解させるという操作を５回繰り返した後の結果
であるが、凍結回復性は配合直後から粘度の高いものや
、ゲル状であったり、分離したものについては、評価し
ていない。

又、柔軟性の評価は次の如き方法に依った。

（１１柔軟処理方法 市販の木綿タオル、アクリルシャーシーを市販洗剤ザブ
（花王株式会社製、登録商標）にて５回繰り返し洗濯を
し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した後上記配
合組成物の０．０６７％水溶液（３，５”　ＤＨ硬水）
にて２５℃、浴比１／３０で５分間攪拌下で処理した。

（２）評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５’Ｃ６５％
ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。

これらの布について柔軟性の評価を行った。

柔軟性の評価は、ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアン
モニウムクロライド５重量％からなる柔軟剤で処理した
布を対照にして一対比較を行った。評価は次のように表
す。

＋２　対照より柔らかい ＋１　対照よりやや柔らかい ０　対照と同じ −１対照がやや柔らかい −２対照が柔らかい 表−３かられかるように、塩化ジステアリルジメチルア
ンモニウムクロライド単独では、５重量％では安定なも
のは得られない、また、塩化ジステアリルジメチルアン
モニウムと共にグリセリンのエステル化物を併用しても
、粘度が高いか或いはゲル化を起こしてしまうか、分離
してしまい、安定な液状物が得られないが、更にポリア
ミド化合物を添加することによって低粘度の液状物が得
られ、且つ凍結後の粘度回復性に優れたものが得られる
。

又、これらの初期分散状態の良好なものは、５０℃の恒
温槽中に４週間放置しても、分離及び粘度の変化はみら
れなかった。

また、表−４から塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
ムに、ポリアミド化合物とグリセリンのエステル化物を
共に併用すると、木綿に対しても、化繊に対しても、相
乗的な柔軟効果を示している。

実施例２ 次に示す組成に基づいて各成分の配合量及び配合割合を
変えて、実施例１と同様に初期分散性と凍結回復性を調
べた。

配合組成 水　　　　　　　　　バランス 表　　　−５ 表−５から、本発明品は、どの配合量、配合割合でも良
好な分散性と凍結回復性を示すことがわかる。

実施例３ 表−６に示す組成の柔軟剤組成物を得、実施例１と同様
に柔軟性及び凍結粘度回復性を調べ、結果を表−７に示
した。

配合組成 第四級アンモニウム（Ａ）　　　　　４　　ｆｉｔ％ポ
リアミド化合物（Ｂ）　　　　　　０．５重量％グリセ
リンのエステル化物（Ｃ）　　１．Ｏｆｆ１％水　　　
　　　　　　　バランス 表　　　−７ 全て、良好な凍結回復性を示し、優れた柔軟性を与え゛
ることがわかる。又、配合番号３〜１２において、用い
たそれぞれのアミド化合物の中和物を用いて、同様な組
成で凍結回復性、柔軟性とも良好なものが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又
   はβ−ヒドロキシアルキル基を分子内 に１又は２個有する第４級アンモニウム塩 （Ｂ）炭素数１２〜２４の脂肪酸残基を有するポリアミ
   ド化合物又は該化合物を酸で中和して 得られるカチオン性ポリアミド化合物 （Ｃ）炭素数１０〜２４の脂肪酸とグリセリンのエステ
   ル化物 を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が重量比で０．０２〜５、（
   Ｃ）／（Ａ）が重量比で０．０１〜３、且つ（Ａ）、（
   Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が３〜２５重量％であることを
   特徴とする柔軟仕上剤。 ２　第４級アンモニウム塩（Ａ）が下記一般式（１）又
   は（２）で表される化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の柔軟仕上剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ炭素数１０〜２４の
   アルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル
   基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５はそれぞれ炭素数
   １〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベ
   ンジル基又は−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎ−Ｈ（但し、ｎ
   は１〜３である）を示し、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜
   ３のアルキル基を有するモノアルキル硫酸塩基を示す。 〕 ３　ポリアミド化合物（Ｂ）がジエチレントリアミン又
   はジプロピレントリアミン１モルと炭素数１２〜２４の
   脂肪酸約２モルとを反応させて得られる酸価１０以下の
   縮合物にエピクロルヒドリン約１〜２モルを付加させ、
   次いでアルカリ剤の存在下に開環重合させて得られるポ
   リアミド化合物又は開環重合の後に酸で中和して得られ
   るカチオン性ポリアミド化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の柔軟仕上剤。 ４　エステル化物（Ｃ）の、モノエステル含有量が８５
   重量％以上である特許請求の範囲第１項記載の柔軟仕上
   剤。