JPH073645A - 液体柔軟仕上剤組成物 - Google Patents

液体柔軟仕上剤組成物

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JPH073645A
JPH073645A JP5147506A JP14750693A JPH073645A JP H073645 A JPH073645 A JP H073645A JP 5147506 A JP5147506 A JP 5147506A JP 14750693 A JP14750693 A JP 14750693A JP H073645 A JPH073645 A JP H073645A
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裕史 坂田
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由美子 田村
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 式(I)の多価アルコールエステル(A)
と、ケルダール(Kjeldahl)法測定による窒素原子含量
が 0.1〜4重量%であるカチオン化セルロース(B)成
分を、(B)/(A)〔重量比〕=0.01〜0.5かつ
(A)+(B)=1〜30重量%含有する液体柔軟仕上剤
組成物。 〔式中、G 基:原料多価アルコールより全てのアルコー
ル性水酸基を除いた残基を示す。[−OH]基等:夫々
原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合した炭素
原子で、G 基と結合する基を示す。ここで、A 基は炭素
数1〜3のアルキレン基を、R 基は炭素数7〜23のアル
キル基又はアルケニル基を、m及びnは夫々0〜100 の
数を示す。p,q,r及びs:夫々>0、p+q+r+
sは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の総数、
p+q及びr+sは≠0を示す。〕 【効果】 各種繊維に対し、優れた柔軟性を付与し、且
つグリージー感を消滅する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、各種繊維に対し、優れ
た柔軟性及び帯電防止性を付与することができる衣料用
の液体柔軟仕上剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】衣料は
着用及び洗濯を繰り返し行う間に、繊維処理剤が洗い落
とされたり、あるいは繊維自体の劣化により硬くなった
りして、好ましくない風合を生じる。そのため、近年、
多くの家庭において、繊維に柔軟性、帯電防止性を付与
することができる柔軟仕上剤が使用されている。
【0003】現在、家庭用柔軟仕上剤として市販されて
いるものは、その殆どが一分子中に1〜2個の長鎖アル
キル基と第4級アンモニウム基とを有するカチオン性界
面活性剤(以下、第4級アンモニウム塩と言う)、とり
わけジ(硬化牛脂アルキル)ジメチルアンモニウム塩を
主成分とするものである。
【0004】これら柔軟剤による柔軟効果は繊維表面上
に吸着した基剤分子中の親油性部位による潤滑効果によ
って繊維表面の摩擦係数が下がり、発現するものである
が、優れた柔軟効果を有する柔軟基剤はどうしても処理
衣料布にべたつき感、いわゆるグリージー(Greasy)感
を与えてしまう。このグリージー感の程度は繊維の種類
や編み方等により異なるが、直接肌に接するアンダーウ
ェアー、例えば木綿メリヤス編肌着、ナイロントリコッ
トスリップ、あるいは手が直接触れ、その風合が敏感に
感じとられるタオル等では柔軟処理によりグリージー感
がする、又は極端には油っぽくなる(oilyとなる)など
といった問題があった。また、柔軟剤の処理濃度が高く
なると、柔軟効果は増すものの、このグリージー感が一
層増してきてしまい、従来の第4級アンモニウム塩を使
用した柔軟剤組成物では柔軟効果とグリージー感は相関
関係にあるものと考えられてきた。
【0005】このような状況のもとで、第4級アンモニ
ウム塩と種々の添加剤を併用する柔軟仕上剤組成物、例
えば非環式第4級アンモニウム塩、特定のポリ第4級ア
ンモニウム塩及びノニオン性化合物を含む柔軟仕上剤
(特公昭60−47384号公報);第4級アンモニウ
ム塩、カチオン性ポリアミド及び脂肪酸グリセリドを含
む柔軟仕上剤(特開昭63−282372号公報);第
4級アンモニウム塩、脂肪酸(塩)及びグリセライドを
含む柔軟仕上剤(特開昭63−295764号公報)等
が提案されているが、本発明者らはこれらの柔軟仕上剤
組成物が第4級アンモニウム塩を有効成分とする限り、
種々の添加剤を併用しても、前記の如きグリージー感を
充分解決することができないことを見出した。
【0006】従って、本発明が解決しようとする課題
は、柔軟処理繊維にグリージー感を与えず、且つ天然繊
維及び合成繊維の双方に有効に柔軟性を付与することが
できる、洗濯槽におけるすすぎ浴中で使用する液体柔軟
仕上剤組成物を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討の結
果、極めて選択された成分を組み合わせることにより、
上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成し
た。
【0008】即ち本発明は、下記の(A)成分および
(B)成分を、(B)/(A)〔重量比〕=0.01〜0.5
かつ(A)+(B)=1〜30重量%の割合にて含有する
液体柔軟仕上剤組成物を提供するものである。 〔(A)成分〕一般式(I)で表される多価アルコール
エステル。
【0009】
【化3】
【0010】〔式中、 G 基:原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸
基を除いた残基を示す。
【0011】
【化4】
【0012】それぞれ原料多価アルコールより除かれた
水酸基が結合していた炭素原子において、G 基と結合す
る基を示す。ここで、A 基は同一又は異なる炭素数2〜
3のアルキレン基を示し、R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素
数7〜23のアルキル基又はアルケニル基を示し、m及び
nはそれぞれ0〜100 の数を示す。 p,q,r及びs:それぞれ0以上の数を示し、p+q
+r+sは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の
総数を示す。但し、p+q及びr+sは0ではない数を
示す。〕 〔(B)成分〕 ・ケルダール(Kjeldahl)法により測定された窒素原子
の含量が 0.1〜4重量%であるカチオン化セルロース。
【0013】以下、本発明について詳細に説明する。
【0014】〔(A)成分〕一般式(I)で表される多
価アルコールエステルが使用される。この多価アルコー
ルエステル(I)は水酸基を有していることが必要であ
る。このような多価アルコールエステル(I)は、例え
ば次のような既知の合成方法(i)〜(vi)により得ら
れる。
【0015】
【化5】
【0016】〔式中、 G ,R ,p,q,r及びs:前記の意味を示す。 r’,s’:0<(r’+s’) <(p+q+r+s)
を満足する数を示す。〕 合成方法(i)は、多価アルコールを脂肪酸によりエス
テル化する方法である。多価アルコールと脂肪酸の使用
モル比は、得られる多価アルコールエステル(I−1)
において、水酸基が残存するように選択される。エステ
ル化条件として無触媒でもよいが、硫酸、塩酸、パラト
ルエンスルホン酸等の酸触媒を使用してもよい。
【0017】この場合において使用される多価アルコー
ルの例を挙げれば、例えばグリセリン、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン
等が挙げられ、これらの単独又は混合物が用いられる。
【0018】また、この場合において使用される脂肪酸
の例を挙げれば、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステアレン酸、
イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、又は未硬
化もしくは硬化の獣脂(牛脂、豚脂等)、パーム油、菜
種油、魚油等から得られる脂肪酸等が挙げられ、これら
の単独又は混合物が用いられる。
【0019】
【化6】
【0020】〔式中、 G , R , p,q,r,s,r’及びs’:前記の意味を
示す。 R':1価アルコール又は多価アルコールの水酸基を除い
た残基を示す。〕 合成方法(ii)は、多価アルコールと脂肪酸エステルとを
エステル交換反応させる方法である。合成方法(ii)に
おいては、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3,KOCH3
を使用する。
【0021】本合成方法(ii)において使用される脂肪
酸エステルとして、例えば合成方法(i)において記載
した脂肪酸のメタノールエステル、エタノールエステ
ル、プロパノールエステル、ブタノールエステル、エチ
レングリコールエステル、グリセリンエステル、エリス
リトールエステル、ペンタエリスリトールエステル、キ
シリトールエステル、ソルビトールエステル、ソルビタ
ンエステル等が使用される。
【0022】
【化7】
【0023】〔式中、 多価アルコールエステル(I−1):合成方法(i)又
は(ii) で得られた多価アルコールエステルを示す。 m,n:前記の意味を示す。〕 この合成方法(iii) は、合成方法(i)又は(ii)で得
られた多価アルコールエステル(I−1)に炭素数2〜
3のアルキレンオキシドを付加させ、多価アルコールエ
ステル(I−2)を得る方法である。この場合におい
て、反応触媒としてNaOH, KOH, NaOCH3, KOCH3又は脂肪
酸のアルカリ金属塩等を使用する。
【0024】このアルキレンオキシド付加反応におい
て、モル比にて〔アルキレンオキシド〕/〔多価アルコ
ールエステル(I−1)〕=1/1〜 100/1、より好
ましくは1/1〜50/1である。
【0025】
【化8】
【0026】〔式中、 R,R':前記の意味を示す。 多価アルコールエステル(I−2):合成方法(iii) で
得られた多価アルコールエステル(I−2)を示す。 r",s" :0<(r'+s'+r"+s")<(p+q+r+s)を満
足する数を示す。ここで、r',s',p,q,r,sは前記
の意味を示す。〕 この合成方法(iv)は、合成方法(iii) で得られた多価
アルコールエステル(I−2)と合成方法(i)又は
(ii)で使用された脂肪酸又はそのエステルとを、それ
ぞれ合成方法(i)又は(ii)で記載したのと同様な条
件で反応させる方法である。
【0027】このような方法で得られる多価アルコール
エステル(I)には、未反応の多価アルコールエステル
及び脂肪酸が残存し、含有されていても本発明の効果を
損なわない範囲であれば差し支えない。
【0028】
【化9】
【0029】〔式中、G, R, R',p,q,r,s,r',
s',m及びnは、前記の意味を示す。〕 本合成方法(v)において、多価アルコールと脂肪酸エ
ステルとの使用モル比は、得られる多価アルコール(I
−2)において、水酸基が残存するように選択される。
そして多価アルコールとアルキレンオキシドのモル比は
(アルキレンオキシド)/(多価アルコールエステル)
=1/1〜 100/1、より好ましくは5/1〜50/1で
ある。
【0030】本合成方法において使用される触媒は、合
成方法(iii) において使用されるものと同一でよい。
【0031】
【化10】
【0032】〔式中、G, R, R',p,q,r,s,r',
s',m及びnは、前記の意味を示す。〕 この合成方法(vi)は、多価アルコールにアルキレンオ
キシドを付加させ(反応条件は合成方法(iii) 記載の条
件に準じる)、次いで脂肪酸によりエステル化する(反
応条件は合成方法(i)記載の条件に準じる)方法であ
る。
【0033】上記の合成方法(i)〜(vi)等で得られ
る多価アルコールエステル(I)として、例えば次のよ
うな化合物が挙げられ、これらは単独又は混合物として
使用される。
【0034】
【化11】
【0035】
【化12】
【0036】〔式中、 R,A :前記の意味を示す。 a,b,c,d,e,f :炭素数2〜3のアルキレンオキシドの付
加モル数を示す。〕 〔(B)成分〕本発明において使用されるカチオン化セ
ルロースとは、第4級窒素原子を含有し、無水グルコー
スを構成単位とした水溶性の重合体を言う。
【0037】例えば一般式(II) で表されるものが挙げ
られる。 E[-OH]x[-OY]g[-OZ]h (II) 〔式中、 E 基:セルロースより全てのアルコール性水酸基を除い
た残基を示す。 [-OH]基、[-OY]基、[-OZ]基:それぞれセルロースより
除かれた水酸基が結合していた炭素原子においてE 基と
結合する基を示す。ここで、Y 基は第4級窒素原子を含
有する基を示し、Z 基は第4級窒素原子を含有しない総
炭素数1〜10の置換基を示す。 x, g, h :0以上の数を示し、x+g+h はセルロースの水
酸基の総数を示す。但し、g はカチオン化セルロースに
おける窒素原子がカチオン化セルロース分子中に占める
含量(ケルダール法による)が 0.1〜4重量%となるよ
うに選択される。〕 本発明のカチオン化セルロースは、ケルダール(Kjelda
hl)法により測定された窒素原子の含量(以下、窒素原
子含量と言う)が一分子中 0.1〜4重量%、好ましくは
0.5〜 3.5重量%、さらに好ましくは1〜3重量%の範
囲にあることが本発明の目的を達成するために必要であ
る。窒素原子含量が 0.1〜4重量%の範囲を外れる
(B)成分を使用した場合、得られる液体柔軟仕上剤組
成物において、本発明が所望する柔軟効果が得られな
い。
【0038】本発明において使用されるカチオン化セル
ロースの製造法については限定しないが、例えば特公昭
45−20318号公報、又は特開昭56−62801
号公報、特公昭59−42681号公報等記載の方法に
より得ることができる。
【0039】一般式(II)における Y基として、例えば
次のような基が例示される。
【0040】
【化13】
【0041】
【化14】
【0042】
【化15】
【0043】一般式(II)における Z基として、例えば
次のような基が例示される。
【0044】
【化16】
【0045】〔式中、 MはNa, K, Li 等のアルカリ金属
を示す。〕 一般式(II) で表されるカチオン化セルロースの具体例
として、例えばJR−125,JR−400,JR−3
0M(以上、ユニオンカーバイド日本(株)の商標)、
Catinal HC−100,Catinal HC−200,Catina
l LC−100,Catinal LC−200(以上、東邦化
学工業(株)の商標)、NKポリマー(RE)(日東化
学工業(株)の商標)、ジェルナーQL100(ダイセ
ル化学工業(株)の商標)等が挙げられる。
【0046】また、本発明においては、カチオン化セル
ロースとして、30℃、2%水溶液をB型粘度計(粘度に
応じて、 No.2 ロータ、 No.3 ロータ、 No.4 ロータを
使用。60rpm)で計測した粘度が20〜5000cps 、さらには
75〜2000cps のものを使用することが、本発明の目的を
達成するために好ましい。
【0047】〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の液体柔軟仕
上剤組成物は、必須成分である(A)成分と(B)成分
を水中に溶解又は分散させることにより得られる。本発
明において、(A)成分と(B)成分の使用量は(B)
/(A)〔重量比〕=0.01〜0.5 、好ましくは 0.1
〜0.4 である。(B)/(A)〔重量比〕が0.01〜
0.5 を外れる場合、得られる液体柔軟仕上剤組成物にお
いて、本発明が所望する柔軟効果は達成されない。
【0048】また、本発明の柔軟仕上剤において、
(A)成分と(B)成分の組成物中の合計量は1〜30重
量%、好ましくは3〜20重量%である。(A)成分と
(B)成分の組成物中の合計量が1重量%を下回る場合
には、柔軟仕上剤組成物を使用する場合、一回当たりの
使用量が多すぎ使用勝手が悪くなり、30重量%を上回る
場合には、柔軟仕上剤組成物の粘度が高くなり、柔軟仕
上剤組成物の使用時、ボトルから出にくいなどのトラブ
ルを生じる。
【0049】更に、本発明の柔軟仕上剤組成物において
は、(A)成分と(B)成分以外に、ノニオン性界面活
性剤、例えば一般式(III) で表されるポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、一般式(IV) で表されるポリオ
キシアルキレンN−アルキルジエタノールアミド又は一
般式(V)で表されるポリオキシアルキレンN−アルキ
ルジエタノールアミド又はこれらの混合物を使用するこ
とができる。
【0050】
【化17】
【0051】これらのノニオン性界面活性剤を併用すれ
ば、本発明の柔軟仕上剤組成物の配合時、(A)成分の
分散が良好となる。その添加量は(A)成分に対し、1
〜100重量%、好ましくは10〜40重量%である。
【0052】また、本発明の柔軟仕上剤組成物には、通
常の衣料用柔軟仕上剤に使用されている香料、色素、シ
リコーン化合物、抗菌剤、イソプロピルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコールなどの溶剤
や、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化ア
ルミニウムなどの水溶性塩を添加してもよい。
【0053】また、(A)成分又は(B)成分の水に対
する分散性をより向上させるため、尿素、尿素誘導体
(メチル尿素、エチル尿素)、パラトルエンスルホン酸
等を含有してもよい。その添加量は本発明組成物中に0
〜10重量%である。
【0054】(A)成分、(B)成分及び他の成分の配
合手順は特に問わないが、一般的には、水又は水に前述
のノニオン性界面活性剤を溶解させた水溶液を50〜80℃
に維持しつつ、この中へ融点又は軟化点より高い温度に
維持した(A)成分を投入し、攪拌し、次いで(B)成
分の水溶液を添加し、攪拌を継続した後、冷却して、本
発明の液体柔軟仕上剤組成物が得られる。
【0055】
【発明の効果】本発明の柔軟仕上剤組成物によれば、柔
軟処理繊維にグリージー感を与えず、且つ天然繊維及び
合成繊維の双方に、有効に柔軟性を付与することができ
る。
【0056】
【実施例】
実施例1〜24、比較例1〜6 表1に示す(A)成分及び表2に示す(B)成分を使用
して、表3〜5に示す液体柔軟仕上剤組成物を得た。組
成物は、水又は水に表3に示すノニオン性界面活性剤等
を溶解させた水溶液を50〜80℃に加熱しつつ、その中へ
融点又は軟化点より高い温度に維持した(A)成分を投
入し、攪拌し、次いで(B)成分の水溶液を添加し、攪
拌を継続した後、冷却して得た。そして、得られた液体
柔軟仕上剤組成物について以下の評価を行った。この結
果を表3に示す。
【0057】〔柔軟性及びグリージー感の評価〕市販の
木綿タオル、アクリル繊維、ポリエステル繊維を市販洗
剤“アタック”(花王株式会社製、登録商標)にて5回
繰り返し洗濯をし、布についている洗剤を除去した後、
上記で調製した液体柔軟仕上剤組成物の 0.1重量%水溶
液(有効分換算、 3.5°DH硬水使用)にて25℃、浴比
1/30で1分間攪拌下で処理した後、室内で風乾後、20
℃、65%RHの恒温恒湿室にて24時間放置した。これら
の布について柔軟性及びグリージー感の評価を行った。
【0058】柔軟性及びグリージー感の評価は、ジ硬化
牛脂ジメチルアンモニウムクロリド単独で処理した布を
対照にして一対比較を行った。評価は次のように表す。 柔軟性:+2 対照より柔らかい +1 対照よりやや柔らかい 0 対照と同じ −1 対照の方がやや柔らかい −2 対照の方が柔らかい グリージー感:+2 対照の方がグリージーである +1 対照の方がややグリージーである 0 対照と同じである −1 対照よりややグリージーである −2 対照よりグリージーである
【0059】
【表1】
【0060】注) *1 脂肪酸エステルの重量組成(%): (モノエステル化体)/(ジエステル化体)/(トリエ
ステル化体)/(テトラエステル化体)=30/40/25/
5 *2 脂肪酸エステルの重量組成(%): (モノエステル化体)/(ジエステル化体)/(トリエ
ステル化体)=60/35/5 *3 脂肪酸エステルの重量組成(%): (モノエステル化体)/(ジエステル化体)=97/3 *4 レオドールSP−S10(花王(株)商標) *5 A−2に対し1モル%のNaOHを添加し、 150℃、3
atm(ゲージ圧)にて1時間エチレンオキシド付加反応
を行い、得られた生成物。 *6 A−5の注*5におけるエチレンオキシド付加反応の
時間を6時間とする以外は*5と同じ操作を行い、得られ
た生成物。 *7 モル比にて(グリセリン)/(グリセリン・トリス
テアレート)=1/1となるように両者を仕込み、グリ
セリンに対し1モル%のNaOHを添加し、150℃、3atm
(ゲージ圧)にて5時間エチレンオキシド付加反応を行
い、得られた生成物。 *8 A−7に対し1モル%のH2SO4 を添加し、 200℃、
2時間、等モルのステアリン酸とエステル化反応して得
られた生成物。 *9 グリセリンに対し1モル%のステアリン酸ナトリウ
ムを加え、 150℃、3atm (ゲージ圧)にて3時間エチ
レンオキシド付加反応し、次いでこの反応生成物に、最
初使用したグリセリンと等モルのステアリン酸及び1モ
ル%(対最初使用したグリセリン)のH2SO4 を加え、 2
00℃にて3時間エステル化反応を行い、得られた生成
物。
【0061】
【表2】
【0062】注) *1 ケルダール法にて測定した。 *2 2重量%水溶液を30℃に維持し、B型粘度計にてロ
ータの回転数60rpm で測定した。この場合、(B)成分
水溶液の粘度が、500cps以下では No.2 ロータ、 500〜
2000cps では No.3 ロータ、2000〜10000cpsでは No.4
ロータを使用した。
【0063】
【表3】
【0064】
【表4】
【0065】
【表5】
【手続補正書】
【提出日】平成5年10月26日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】
【化6】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0031
【補正方法】変更
【補正内容】
【0031】
【化10】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0049
【補正方法】変更
【補正内容】
【0049】更に、本発明の柔軟仕上剤組成物において
は、(A)成分と(B)成分以外に、ノニオン性界面活
性剤、例えば一般式(III) で表されるポリオキシアルキ
レンアルキルエーテル、一般式(IV) で表されるポリオ
キシアルキレンN−アルキルジエタノールアミド又は一
般式(V)で表されるポリオキシアルキレンN−アルキ
ルジエタノールアミン又はこれらの混合物を使用するこ
とができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の(A)成分および(B)成分を、
    (B)/(A)〔重量比〕=0.01〜0.5 かつ(A)+
    (B)=1〜30重量%の割合にて含有する液体柔軟仕上
    剤組成物。 〔(A)成分〕 ・一般式(I)で表される多価アルコールエステル。 【化1】 〔式中、 G 基:原料多価アルコールより全てのアルコール性水酸
    基を除いた残基を示す。 【化2】 それぞれ原料多価アルコールより除かれた水酸基が結合
    していた炭素原子において、G 基と結合する基を示す。
    ここで、A 基は同一又は異なる炭素数2〜3のアルキレ
    ン基を示し、R 基は直鎖又は分岐鎖の炭素数7〜23のア
    ルキル基又はアルケニル基を示し、m及びnはそれぞれ
    0〜100 の数を示す。 p,q,r及びs:それぞれ0以上の数を示し、p+q
    +r+sは原料多価アルコールのアルコール性水酸基の
    総数を示す。但し、p+q及びr+sは0ではない数を
    示す。〕 〔(B)成分〕 ・ケルダール(Kjeldahl)法により測定された窒素原子
    の含量が 0.1〜4重量%であるカチオン化セルロース。
  2. 【請求項2】 一般式(I)で表される多価アルコール
    エステルが、下記(a),(b)及び(c)からなる群
    より選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の液体
    柔軟仕上剤組成物。 (a)ペンタエリスリトール・脂肪酸エステル(但し、
    少なくとも1個の水酸基を有するエステルである)及び
    そのアルキレンオキシド(但し、炭素数2〜3のアルキ
    レンオキシドである)付加物。 (b)グリセリン・脂肪酸エステル(但し、少なくとも
    1個の水酸基を有するエステルである。)及びそのアル
    キレンオキシド(但し、炭素数2〜3のアルキレンオキ
    シドである)付加物。 (c)ソルビタン・脂肪酸エステル(但し、少なくとも
    1個の水酸基を有するエステルである)及びそのアルキ
    レンオキシド(但し、炭素数2〜3のアルキレンオキシ
    ドである)付加物。
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