JPH07102479A

JPH07102479A - 液体柔軟仕上剤組成物

Info

Publication number: JPH07102479A
Application number: JP24468593A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Sakata; 裕史坂田; Junichi Inokoshi; 淳一猪腰; Uichiro Nishimoto; 宇一郎西本; Masaaki Yamamura; 正明山村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-09-30
Filing date: 1993-09-30
Publication date: 1995-04-18

Abstract

(57)【要約】【目的】柔軟性能及び保存安定性の点で充分満足すべ
き性能を示し、かつ生分解性に優れ、自然環境に対し優
しい液体柔軟仕上剤組成物を提供する。【構成】一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩３〜40重量％及び水を含有する液体柔軟仕上剤組成
物。【化１】〔式中、R¹及びR²は炭素数１〜４のアルキル基もしくは
ヒドロキシアルキル基、R³及びR⁴は炭素数１〜５のアル
キレン基等、R⁵は式【化２】（R⁸は H又は炭素数１〜４のアルキル基）で表される
基、R⁶は炭素数８〜36のアルキル基又はアルケニル基、
R⁷は炭素数７〜35のアルキル基又はアルケニル基、n は
０〜10の数、X^-は陰イオン基を示す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の繊維に対し優れ
た柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与し、且つ保存
安定性に優れ、かつ生分解性に優れ自然環境に対し優し
い液体柔軟仕上剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ（硬化
牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリドを主成分
とした組成物が一般的である。この理由としてはこの第
４級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な柔
軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第４
級アンモニウム塩は、柔軟効果は高いものの、より高い
柔軟効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿類に
対してその弾力性を低下させ、風合いを損なってしまう
ことがある。更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔
軟剤組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質に
より、容易に増粘したり、ゲル状になったり、分離した
りすることがある。市販の柔軟剤には、上記の第４級ア
ンモニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン活
性剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、長期保存安
定性を改良しているが、その効果は未だ不十分である。

【０００３】更に、従来の第４級アンモニウム塩のもつ
欠点を、第４級窒素原子と長鎖アルキル鎖との間にエス
テル基やアミド基を導入することにより改良しようとし
て各種の柔軟仕上剤が提案されている。例えば特開昭61
−189254号公報には冷水中でゲル形成をせず良好に分散
するエステル基およびアミド基含有ジ長鎖第４級アンモ
ニウム塩を用いた柔軟剤組成物が、特開平４−108174号
公報には処理衣料の風合いを損なわないエステル基およ
びアミド基を含有するジ長鎖第４級アンモニウム塩を用
いた柔軟仕上剤組成物が開示されている。

【０００４】しかしながら、これらの第４級アンモニウ
ム塩を含有する柔軟仕上剤は、柔軟性能、保存安定性の
点で未だ充分とは言えなかった。従って本発明の課題
は、柔軟性能及び保存安定性の点で充分満足すべき性能
を示し、かつ生分解性に優れ、自然環境に対し優しい液
体柔軟仕上剤組成物を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、極めて特定の構造を有する第４級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、一般式（Ｉ）で表される第４級ア
ンモニウム塩３〜40重量％及び水を含有することを特徴
とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものである。

【０００６】

【化５】

【０００７】〔式中、R¹及びR²は同一又は異なって炭素
数１〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を
示す。R³及びR⁴は同一又は異なって炭素数１〜５のアル
キレン基、アルケニレン基またはヒドロキシアルキレン
基を示す。R⁵は式

【０００８】

【化６】

【０００９】（ここでR⁸は H又は炭素数１〜４のアルキ
ル基を示す。）で表される基を示す。R⁶は炭素数８〜36
の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を
示す。R⁷は炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。n は０〜10の数を示す。
X^-は陰イオン基を示す。なお n個のR⁵は同一でも異なっ
ていても良い。〕以下、本発明について詳細に説明する。

【００１０】〔第４級アンモニウム塩（Ｉ）〕本発明に
おいて使用される第４級アンモニウム塩は一般式（Ｉ）
で表される。この場合において X^-基は陰イオン基を示
すが、陰イオン基としては、例えばハロゲン陰イオン基
（Cl^-，Br^-等）、炭素数１〜５のアルキルサルフェー
ト陰イオン基（CH₃SO₄ ^-，C₂H₅SO₄ ^-，C₃H₇SO₄ ^-等）等
が例示される。ここで、第４級アンモニウム塩（Ｉ）を
例示すると次の通りである。

【００１１】

【化７】

【００１２】〔上記一連の式中、R⁶¹は硬化牛脂脂肪酸
のカルボキシル基をメチレン基に置換して得られる組成
のアルキル基を示す。R⁷¹は硬化牛脂脂肪酸のカルボキ
シル基を除いて得られる組成のアルキル基を示す。R⁶²
は硬化パーム油脂肪酸のカルボキシル基をメチレン基に
置換して得られる組成のアルキル基を示す。R⁷²は硬化
パーム油脂肪酸のカルボキシル基を除いて得られる組成
のアルキル基を示す。〕これらの第４級アンモニウム塩（Ｉ）のうち、下記式(I
II) で表される第４級アンモニウム塩の含有量が少なく
とも１重量％を占めるものが特に好ましい。

【００１３】

【化８】

【００１４】第４級アンモニウム塩（Ｉ）は例えば次式
に従って製造される。

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、R¹，R²，R³，R⁴，R⁵，R⁶, R⁷及び
nは前記の意味を示す。Y はハロゲン原子を示す。）即ち、先ずジアミン (IV) と脂肪酸（Ｖ）とを反応さ
せ、アミドアミン（II）を得る。この場合において、ジ
アミン (IV) の例としては、下記式で表されるもの等が
挙げられる。

【００１７】

【化１０】

【００１８】また、脂肪酸（Ｖ）の例としては、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン
酸、ベヘン酸、モンタン酸、又は未硬化もしくは硬化の
獣脂（牛脂、豚脂等）、パーム油、菜種油、魚油等から
得られる脂肪酸等が挙げられ、これらの単独又は混合物
が用いられる。

【００１９】ジアミン (IV) と脂肪酸（Ｖ）との反応
は、エタノール、イソプロパノール、トルエン等の溶媒
の存在下、または無溶媒で、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、ナトリウムメチラート等の触媒の存在下、ま
たは無触媒で行われる。ジアミン (IV) に対する脂肪酸
（Ｖ）のモル比は 0.8〜1.5 が、反応温度は60℃〜150
℃が望ましい。

【００２０】このようにして得られたアミドアミン（I
I）を化合物 (VI) と反応させる。ここで化合物 (VI)
は例えば特開昭56−10153 号公報に記載されているよう
に、ハロカルボン酸、又は相当するハロカルボン酸クロ
ライドとアルコール、又はそのアルキレンオキサイド付
加物を反応させることにより製造される。ハロカルボン
酸としてはクロロ酢酸、クロロプロピオン酸、クロロ酪
酸、クロロカプロン酸などが、アルコールとしてはオク
タノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノ
ール、ドコサノール、２−エチルヘキサノール、２−ブ
チルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−オク
チルドデカノール、２−デシルテトラデカノール、２−
ドデシルヘキサデカノール、２−テトラデシルオクタデ
カノール、２−ヘキサデシルエイコサノール、オレイル
アルコール、エライジルアルコール、又は天然油脂（例
えばパーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等）由来のアルキ
ル基組成を有する高級アルコール等の１種又は２種以上
の混合物が例示される。またこれらのアルコールのアル
キレンオキサイド付加物としては、エチレンオキサイド
付加物、プロピレンオキサイド付加物、或いはエチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドのランダム又はブロ
ック付加物等が挙げられる。

【００２１】アミドアミン（II）と化合物 (VI) との反
応は、エタノール、イソプロパノール、アセトン等の溶
媒の存在下、40℃から130 ℃で行われる。アミドアミン
（II）に対する化合物 (VI) のモル比は 0.8から1.5 が
望ましい。このようにして得られた第４級アンモニウム
塩について必要に応じ、その対イオンを交換し、本発明
の第４級アンモニウム塩（Ｉ）を得ることができる。

【００２２】〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の柔軟仕上剤
組成物において第４級アンモニウム塩（Ｉ）は３〜40重
量％、好ましくは５〜30重量％、更に好ましくは10〜30
重量％配合され、残部は水である。第４級アンモニウム
塩（Ｉ）の配合量が３重量％未満の場合、本発明が所望
する柔軟効果が得られず、40重量％を超える場合には、
組成物の粘性が増大しハンドリング性が不良となる。

【００２３】本発明の組成物の柔軟性能及び保存安定性
をさらに向上させる目的で、さらに上記アミドアミン
（II）を配合することができる。アミドアミン（II）の
配合量は、第４級アンモニウム塩（Ｉ）に対し０〜110
重量％、好ましくは１〜100 重量％である。

【００２４】さらに、本発明組成物において、組成物の
粘度調整及び保存安定性（ゲル化防止等）の向上のた
め、炭素数１〜４の１価アルコールを配合することが出
来る。この場合において１価アルコールの配合量は、第
４級アンモニウム塩（Ｉ）に対し０〜60重量％、好まし
くは５〜50重量％、さらに好ましくは10〜45重量％であ
る。かかる炭素数１〜４の１価アルコールの例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
等が挙げられる。

【００２５】又、本発明組成物において、組成物の粘度
調整のため、NaCl、CaCl₂、MgCl₂等の無機電解質を配
合することができる。この場合、無機電解質の配合量は
０〜２重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。

【００２６】本発明の組成物において、柔軟仕上剤基剤
として公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、
イミダゾリニウム塩等）、両性化合物、エステル、長鎖
アルコール、もしくは長鎖脂肪酸等、又はこれらの混合
物を配合することができる。これらの例として、一般式
(VII−１）〜(VII−８）で表される化合物が例示され
る。

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、R¹⁰及び R¹¹は同一又は異なっ
て、直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル基、アル
ケニル基又は２−ヒドロキシアルキル基を示す。R¹²は
炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は式-(C₂H₄O)_m-Hで表される基を示す。ここ
でm は１〜３の数を示す。R¹³はH 、炭素数１〜３のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は-(C₂
H₄O)_m-Hで表される基を示す。ここでm は前記の意味を
示す。Z^-はハロゲンイオン又は炭素数１〜３のアルキ
ルサルフェート基を示す。）

【００２９】

【化１２】

【００３０】（式中、R¹⁰,R¹¹及び Z^-は前記の意味を
示す。R¹⁴及びR¹⁵は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖
の炭素数９〜23のアルキル基、アルケニル基又は２−ヒ
ドロキシアルキル基を示す。）

【００３１】

【化１３】

【００３２】（式中、R¹³,R¹⁴,R¹⁵及びZ^-は前記の意
味を示す。A は式 -OCO-又は-NHCO-で表される基を示
す。）

【００３３】

【化１４】

【００３４】（式中、R¹⁰,R¹²及びR¹³は前記の意味を
示す。p,ｑは同一又は異なって１〜５の数を示す。）

【００３５】

【化１５】

【００３６】R¹⁴COOH (VII−７）（式中、R¹⁴は前記の意味を示す。） R¹⁶OH (VII−８）（式中、R¹⁶は直鎖又は分岐鎖の炭素数10〜24のアルキ
ル基又はアルケニル基を示す。）本発明の柔軟仕上剤組成物において、更に組成物のpHを
調整する為に酸又はアルカリ性の物質を添加することが
できる。この場合、pHを 1.5〜6.5 の範囲に調整するこ
とが組成物の粘度、保存安定性の点から望ましい。本発
明の柔軟仕上剤組成物は、長期保存に対して安定性は高
いが、更に過酷な保存条件下での安定化のために、ポリ
オキシエチレン（５〜50モル）アルキル又はアルケニル
（C₁₂〜C₂₄）エーテルや、ポリオキシエチレン（５〜
50モル）アルキル又はアルケニル（C₁₂〜C₂₄）アミン
等のノニオン界面活性剤、エチレングリコールやプロピ
レングリコール又は尿素などのハイドロトロープ剤など
を配合しても良い。また、本発明の組成物の外観向上の
ために顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリ
コーンを、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするため
に香料を配合することもできる。

【００３７】

【発明の効果】本発明の柔軟仕上剤組成物は各種繊維に
対して、充分な柔軟性、帯電防止性を与え、且つ優れた
弾力性を付与すると共に生分解性にも優れ自然環境に対
し優しい。

【００３８】

【実施例】以下、本発明に係わる第４級アンモニウム塩
の合成例及び本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００３９】合成例１〔第４級アンモニウム塩(I-1) の
合成〕攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにステ
アリン酸275.8gを入れ80℃まで昇温し、N,N −ジメチル
アミノプロピルアミン198.2gを入れて７時間かけて 165
℃まで上げ、３時間その温度を維持し、蒸留（塔頂温度
222 ℃、塔底温度350 ℃、0.7 torr）して 282ｇの主留
分を得、これをアセトン／ヘキサン＝１／１で再結晶し
てアミドアミン257.1gを得た。次に攪拌機、温度計、冷
却管のついた４つ口フラスコに１−テトラデカノール18
6.4g と、モノクロル酢酸90.5g を入れて、135 ℃で6.5
時間反応させ、蒸留（塔頂温度150 ℃、塔底温度165
℃、1.5 torr）して、クロロ酢酸テトラデシル202.0gを
得た。次に攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラ
スコに上記アミドアミン110.4g、アセトン1000g 、クロ
ロ酢酸テトラデシル95.9g を入れ、55℃で26時間反応さ
せ、濾過、熱アセトン洗浄後、乾燥し、下記式で表され
る第４級アンモニウム塩(I-1)162.1g を得た。得られた
第４級アンモニウム塩(I-1) の全アミン価は0.3 以下、
酸価は0.43であった。

【００４０】

【化１６】

【００４１】合成例２〜８合成例１と同様にして表１に示す第４級アンモニウム塩
(I-2) 〜(I-8) を得た。

【００４２】

【表１】

【００４３】注） *1：R⁶¹及びR⁷¹は前記の意味を示す。 *2：R⁶²及びR⁷²は前記の意味を示す。

【００４４】実施例１〜16、比較例１〜７表１に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）、表２に示すア
ミドアミン（II）、低級アルコール等を表３及び表４に
示す割合で含有する柔軟仕上剤組成物を調製した。得ら
れた柔軟仕上剤組成物について、下記の方法により保存
安定性、柔軟性及び弾力性を評価した。結果を表３及び
表４に示す。尚、比較例においては下記の化合物(A) 〜
(C) を使用した。下記式中、R⁶³及びR⁷³は硬化牛脂脂
肪酸のカルボキシル基をメチレン基に置換して得られる
組成のアルキル基を示す。R⁶⁴及びR⁷⁴は硬化牛脂脂肪
酸のカルボキシル基を除いて得られる組成のアルキル基
を示す。

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【表２】

【００４７】注） *1：R⁷¹は前記の意味を示す。 *2：R⁷²は前記の意味を示す。

【００４８】(1) 保存安定性の評価方法表３及び表４に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して５
℃、25℃、50℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及
び流動性を測定した。

【００４９】(2) 柔軟性及び弾力性の評価方法 a) 処理方法市販の木綿タオル1.5kg 、アクリルジャージー0.5kg
を、30リットル洗濯機を用い、 3.5°DH硬水にて市販洗
剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返
し洗濯し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した
後、表３及び表４に記載の柔軟仕上剤組成物を６ml投入
し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 b) 評価方法上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、65％RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について柔
軟性及び弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評
価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド15重量％からなる柔軟仕上剤10ccで処理した布を対照
にして一対比較を行った。評価は次のように表す。＋２；対照より柔らかい又は弾力性が高い＋１；対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い０；対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】注） *：[ ] 内の数字は組成物中の配合量を示し、単位は重
量％である。またバランスは水である。

【００５３】表３及び表４から明らかなように、本発明
の液体柔軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流動
性の変化がほとんどなく保存安定性が良好であった。ま
た柔軟性及び弾力性も対照と同等あるいは対照より優れ
ていた。

【手続補正書】

【提出日】平成５年１０月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】

【化１５】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年２月２４日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【化１２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】（式中、R¹²,R¹³ 及び Z^-は前記の意味を
示す。R¹⁴及びR¹⁵は同一又は異なって直鎖又は分岐鎖
の炭素数９〜23のアルキル基、アルケニル基又は２−ヒ
ドロキシアルキル基を示す。）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
ウム塩３〜40重量％及び水を含有することを特徴とする
液体柔軟仕上剤組成物。【化１】〔式中、R¹及びR²は同一又は異なって炭素数１〜４のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示す。R³及び
R⁴は同一又は異なって炭素数１〜５のアルキレン基、ア
ルケニレン基またはヒドロキシアルキレン基を示す。R⁵
は式【化２】（ここでR⁸は H又は炭素数１〜４のアルキル基を示
す。）で表される基を示す。R⁶は炭素数８〜36の直鎖も
しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。R⁷
は炭素数７〜35の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は
アルケニル基を示す。n は０〜10の数を示す。X^-は陰イ
オン基を示す。なお n個のR⁵は同一でも異なっていても
良い。〕
【請求項２】一般式（II）で表されるアミドアミンを
更に含有し、アミドアミン（II）の含有量が、一般式
（Ｉ）で表される第４級アンモニウム塩に対し、110 重
量％以下である請求項１記載の液体柔軟仕上剤組成物。【化３】（式中、R¹，R²，R⁴及びR⁷は前記の意味を示す。）
【請求項３】一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニ
ウム塩のうち、下記式(III) で表される第４級アンモニ
ウム塩の含有量が、少なくとも１重量％を占めるもので
ある請求項１又は２記載の液体柔軟仕上剤組成物。【化４】
【請求項４】炭素数１〜４の１価アルコールを更に含
有し、１価アルコールの含有量が一般式（Ｉ）で表され
る第４級アンモニウム塩に対し60重量％以下である請求
項１〜３のいずれか一項に記載の液体柔軟仕上剤組成
物。