JP3502684B2 - 液体柔軟仕上剤組成物及び新規第４級アンモニウム塩 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種の繊維に対し優れ
た柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与し、且つ保存
安定性に優れ、且つ優れた吸水性を示し、かつ生分解性
に優れ自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
家庭用柔軟仕上剤として市販されている商品はジ（硬化
牛脂アルキル）ジメチルアンモニウムクロリドを主成分
とした組成物が一般的である。この理由としてはこの第
４級アンモニウム塩が少量で各種繊維に対して良好な柔
軟効果を発揮するからである。しかしながら、上記第４
級アンモニウム塩は柔軟効果は高いもののより高い柔軟
効果を得ようと高濃度で処理すると、特に木綿類に対し
てその弾力性を低下させ、風合いを損なってしまうこと
がある。更に上記第４級アンモニウム塩を用いた柔軟剤
組成物は、長期保存を行うとその物理化学的性質によ
り、容易に増粘したり、ゲル状になったり、分離したり
することがある。市販の柔軟剤には、上記の第４級アン
モニウム塩の他にポリオキシエチレン系の非イオン活性
剤、電解質及び溶剤等の添加剤を配合し、長期保存安定
性を改良しているが、その効果は未だ不十分である。

【０００３】更に、従来の第４級アンモニウム塩の欠点
を、第４級窒素原子と長鎖アルキル鎖との間にエステル
基を導入することにより改良するため、各種の柔軟仕上
剤が提案されている。例えば特開平３−90677 号公報に
はゲル形成をせず良好に分散するエステル基含有第４級
アンモニウム塩を用いた柔軟剤組成物が開示され、そし
て特開平１−162872号公報には高温保存時における粘度
安定性の良好な、エステル基含有第４級アンモニウム塩
を用いた柔軟剤組成物が開示されている。しかしなが
ら、これらの第４級アンモニウム塩を含有する柔軟仕上
剤は、柔軟性能、保存安定性及び吸水性（吸水性が劣る
柔軟仕上剤で処理された繊維は、水をはじく傾向があ
り、使用感がよくない）の点で未だ充分とは言えなかっ
た。従って本発明の課題は、柔軟性能、保存安定性及び
吸水性の点で充分満足すべき性能を示し、かつ生分解性
に優れ、自然環境に対し優しい液体柔軟仕上剤組成物を
提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、極めて特定の構造を有する第４級アンモニウ
ム塩を含有する液体柔軟仕上剤組成物により上記課題を
解決し得ることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明は、下記 (A)成分及び水を含有し、
(A)成分の含有量が組成物中３〜40重量％であることを
特徴とする液体柔軟仕上剤組成物を提供するものであ
る。 (A) 成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
塩

【０００５】

【化６】

【０００６】〔式中、 R¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数20〜44のアルキル基又はア
ルケニル基を示す。 R², R³, R⁴：同一又は異なって炭素数１〜５のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基を示す。 Y ：炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
す。 ｍ：アルキレンオキシドの平均付加モル数を示す１〜20
の数である。 ｎ：１〜６の整数を示す。 X^-：陰イオン基を示す。〕 以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】〔(A) 成分〕本発明において、(A) 成分と
して一般式（Ｉ）で表わされる第４級アンモニウム塩
（以下、第４級アンモニウム塩（Ｉ）と略記）が使用さ
れる。この場合において X^- 基は陰イオン基を示すが、
陰イオン基としては、例えばハロゲン陰イオン基 (Cl^-,
Br^-等）、炭素数１〜５のアルキルサルフェート陰イオ
ン基(CH₃SO₄ ^-, C₂H₅SO₄ ^- , C₃H₇SO₄ ^- 等）等が例示され
る。ここで、第４級アンモニウム塩（Ｉ）を例示すると
次の通りである。

【０００８】

【化７】

【０００９】

【化８】

【００１０】これらの第４級アンモニウム塩（Ｉ）のう
ち、柔軟性能付与の観点より、R¹基が直鎖又は分岐鎖の
炭素数28〜44のアルキル基又はアルケニル基で Yがエチ
レン基である第４級アンモニウム塩が好ましく、R¹基が
式

【００１１】

【化９】

【００１２】（式中、p は９〜21の数を示す。）で表さ
れる基であり、 Yがエチレン基である第４級アンモニウ
ム塩が更に好ましい。また、一般式（Ｉ）において、
R²，R³及びR⁴はメチル基が好ましく、ｎは１が好まし
い。更にｍは１〜８が好ましく、２〜５が特に好まし
い。第４級アンモニウム塩（Ｉ）として特に好ましいも
のは、下記の一般式（Ｉ−１）で表される第４級アンモ
ニウム塩である。

【００１３】

【化１０】

【００１４】〔式中、R², R³, R⁴, ｎ, ｍ, X^- ：前記
の意味を示す。〕 この一般式（Ｉ−１）で表される第４級アンモニウム塩
に該当する第４級アンモニウム塩として次のものが例示
される。

【００１５】

【化１１】

【００１６】これらの第４級アンモニウム塩（Ｉ）にお
いて、下記一般式（Ｉ−２）で表される第４級アンモニ
ウム塩及び上記一般式（Ｉ−１）で表される第４級アン
モニウム塩は新規化合物である。

【００１７】

【化１２】

【００１８】〔式中、 R^1-2：直鎖又は分岐鎖の炭素数36〜44のアルキル基又は
アルケニル基を示す。 R², R³, R⁴, Y, n, m, X^-：前記の意味を示す。〕 第４級アンモニウム塩（Ｉ）は、例えば以下の製造法１
及び製造法２によって製造されるが、本発明はこの製造
条件によって制限されるものではない。

【００１９】＜製造法１＞

【００２０】

【化１３】

【００２１】〔式中、 R¹, R², R³, Y, n, m ：前記の意味を示す。 R⁵：炭素数１〜５のアルキル基を示す。 Z ：ハロゲン原子を示す。 W^-：ハロゲンイオン又は R⁵SO₄ ^- で表わされる基を示
す。但しR⁵は前記の意味を示す。〕 即ち、先ずハロカルボン酸（II）と高級アルコールのア
ルキレンオキシド付加体（III)を反応させ、ハロカルボ
ン酸エステル（IV）を得る。この場合においてハロカル
ボン酸（II）の例としては、下記式で表されるものが挙
げられ、好ましくはモノクロロ酢酸である。 ClCH₂COOH, ClCH₂CH₂CH₂COOH, Cl(CH₂)₅COOH, BrCH₂
COOH また、高級アルコールのアルキレンオキシド付加体（II
I)の例としては、下記式で表されるもの等が挙げられ、
これらの単独又は混合物が用いられるが、好ましくは２
−ヘキサデシルエイコシルアルコールのアルキレンオキ
シド付加体、特にエチレンオキシド付加体である。

【００２２】

【化１４】

【００２３】ここで、ハロカルボン酸（II）及び高級ア
ルコールのアルキレンオキシド付加体（III)の仕込み量
は、モル比にて〔ハロカルボン酸（II）〕／〔高級アル
コールのアルキレンオキシド付加体（III)〕＝0.8〜1.5
が好ましく、反応温度は120℃〜160 ℃が好ましく、ま
た反応時間は２〜10時間が好ましい。

【００２４】このようにして得られたハロカルボン酸エ
ステル（IV）を、第２級アミン（Ｖ）と反応させる。第
２級アミン（Ｖ）の例としては、ジメチルアミン、ジエ
チルアミン、ジエタノールアミン、メチルエタノールア
ミン、ジプロピルアミン、ジ（イソプロピル）アミン、
ジブチルアミン等が挙げられ、好ましくはジメチルアミ
ン、ジエチルアミンである。ここでハロカルボン酸エス
テル（IV）及び第２級アミン（Ｖ）の仕込み量は、モル
比にて〔第２級アミン（Ｖ）〕／〔ハロカルボン酸エス
テル（IV）〕＝0.8〜3.0 が好ましく、反応温度は30〜8
0℃が好ましく、反応時間は３〜15時間が好ましい。

【００２５】このようにして得られたエステルアミン
(VII)を４級化剤(VIII)と反応させる。４級化剤(VIII)
の例としては、アルキルハライド（メチルクロライド、
メチルブロマイド等）、ジアルキル硫酸（アルキル基の
炭素数は１〜５）等が挙げられ、好ましくはメチルクロ
ライド、ジメチル硫酸である。エステルアミン (VII)と
４級化剤(VIII)との反応は、イソプロパノール、エタノ
ール、アセトン等の溶媒の存在下で行われる。この場合
エステルアミン (VII)及び４級化剤(VIII)の仕込み量
は、モル比にて〔エステルアミン (VII)〕／〔４級化剤
(VIII)〕＝0.8 〜1.5 が好ましく、反応温度は80〜120
℃が好ましい。このようにして得られた第４級アンモニ
ウム塩（IX）は必要に応じてその対イオンを交換し、本
発明の第４級アンモニウム塩（Ｉ）を得ることができ
る。

【００２６】＜製造法２＞

【００２７】

【化１５】

【００２８】〔式中、 R¹, R², R³, R⁴, Y, n, m, Z：前記の意味を示す。 Z^-：ハロゲンイオンを示す。〕 即ち、ハロカルボン酸エステル（IV）と第３級アミン
（Ｘ）とを反応させる。この反応は、無溶媒もしくは必
要であればイソプロパノール、エタノール、アセトンな
どの溶媒を用いることができる。ハロカルボン酸エステ
ル（IV）及び第３級アミン（Ｘ）の仕込み量は、モル比
にて〔第３級アミン（Ｘ）〕／〔ハロカルボン酸エステ
ル（IV）〕＝0.8 〜2.5 が好ましく、反応温度は40〜 1
20℃が好ましく、特に好ましくは50〜80℃である。この
ようにして得られた第４級アンモニウム塩（XI）は必要
に応じてその対イオンを交換し、本発明の第４級アンモ
ニウム塩（Ｉ）を得ることができる。

【００２９】〔柔軟仕上剤組成物〕本発明の柔軟仕上剤
組成物は、(A) 成分の第４級アンモニウム塩（Ｉ）を３
〜40重量％、好ましくは５〜30重量％、更に好ましくは
10〜30重量％含有し、残部は水である。第４級アンモニ
ウム塩（Ｉ）の配合量が３重量％未満の場合、本発明が
所望する柔軟効果が得られず、40重量％を超える場合に
は、組成物の粘性が増大しハンドリング性が不良とな
る。本発明の組成物の柔軟性能及び保存安定性をさらに
向上させる目的で、さらに(B) 成分とし直鎖又は分岐鎖
の炭素数８〜44の飽和又は不飽和アルコール、好ましく
は式

【００３０】

【化１６】

【００３１】（式中、p は前記の意味を示す。）で表さ
れるゲルベアルコールを配合することができる。(B) 成
分の配合量は、(A) 成分に対し110 重量％以下、好まし
くは１〜100 重量％である。この(B) 成分の直鎖又は分
岐鎖の炭素数８〜44の飽和又は不飽和アルコールの例と
して下記のものが挙げられる。

【００３２】

【化１７】

【００３３】本発明の柔軟仕上剤組成物の柔軟性能及び
保存安定性を向上させるために、直鎖又は分岐鎖の炭素
数８〜36の飽和又は不飽和脂肪酸((C)成分) 、好ましく
は炭素数12〜20、更に好ましくは炭素数14〜18の飽和又
は不飽和脂肪酸を配合することができる。本発明の組成
物中の(C) 成分の量は、(A) 成分の重量を基準にして10
0 重量％以下、好ましくは0.5 〜50重量％である。ここ
で用いられる(C) 成分の脂肪酸の例としては、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、カプ
リン酸、カプリル酸、オレイン酸、イソステアリン酸、
およびヤシ油、パーム油、牛脂、ナタネ油、魚油等の天
然油脂由来のアルキル組成をもつ脂肪酸が挙げられる。
好ましくは硬化牛脂脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン
酸である。

【００３４】本発明組成物には、組成物の粘度調整及び
保存安定性（ゲル化防止等）の向上のため、炭素数１〜
４の１価アルコール((D)成分) を配合することが出来
る。本発明の組成物中の(D) 成分の量は、(A) 成分の重
量を基準にして60重量％以下、好ましくは５〜50重量
％、さらに好ましくは10〜45重量％である。かかる(D)
成分の炭素数１〜４の１価アルコールの例としては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールが挙げ
られる。好ましくは炭素数２〜３の１価アルコールであ
る。

【００３５】本発明組成物には、柔軟仕上剤基剤とし
て、公知のカチオン化合物（第４級アンモニウム塩、イ
ミダゾリニウム塩等）、エステル又はアミド、あるいは
これらのうち２種以上の混合物を配合することができ
る。これらの例として、下記一般式(XXI) で表される第
４級アンモニウム塩及び下記一般式 (XXII−１）〜 (XX
II−８）で表される化合物が例示される。

【００３６】

【化１８】

【００３７】〔式中、 R¹¹ ：炭素数１〜４のアルキル又はヒドロキシアルキル
基を示す。 A¹, A², A³：互いに同一又は異なって、水素原子または
R¹²CO−（ここでR¹² は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜35
のアルキル又はアルケニル基を示す）で表される基を示
す。但しA¹、A²及びA³のうち、少なくとも一つは R¹²CO
−（ここでR¹² は前記定義の通りである）で表される基
である。 Q^- ：陰イオン基を示す。〕 ここで Q^- の例を挙げると、Cl^- , Br^- 等のハロゲンイ
オン、および炭素数１〜５のアルキルサルフェート基で
ある。本発明の組成物において、一般式 (XXI)で表され
る第４級アンモニウム塩中のQ^-は、同時に用いる第４級
アンモニウム塩（Ｉ）中のX^-と同一でもよいし、異なっ
ていてもよい。

【００３８】

【化１９】

【００３９】〔式中、 R¹⁵, R¹⁶：互いに同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の
炭素数10〜24のアルキル、アルケニル又は２−ヒドロキ
シアルキル基を示す。 R¹⁷ ：炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキ
ル基、ベンジル基又は式−(C₂H₄O)_qH (ここでqは１〜３
の数を示す）で表される基を示す。 R¹⁸ ：水素原子、炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロ
キシアルキル基、ベンジル基又は式−(C₂H₄O)_qH (ここ
でqは前記定義の通りである）で表される基を示す。 Q^- ：前記定義の通りである。〕

【００４０】

【化２０】

【００４１】〔式中、 R¹⁷, R¹⁸, Q^- ：前記定義の通りである。 R¹⁹, R²⁰：互いに同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の
炭素数９〜23のアルキル、アルケニル又は２−ヒドロキ
シアルキル基を示す。〕

【００４２】

【化２１】

【００４３】〔式中、R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, Q^- ：前記定義の
通りである。〕

【００４４】

【化２２】

【００４５】〔式中、R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, Q^- ：前記定義の
通りである。 B ：式−OCO −又は−NHCO−で表される基を示す。〕

【００４６】

【化２３】

【００４７】〔式中、R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, B, Q^- ：前記定
義の通りである。〕

【００４８】

【化２４】

【００４９】〔式中、R¹⁹ ：前記定義の通りである。〕

【００５０】

【化２５】

【００５１】〔式中、R¹⁹, R²⁰：前記定義の通りであ
る。〕

【００５２】

【化２６】

【００５３】〔式中、 R¹⁹, R²⁰：前記定義の通りである。 R²¹ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数９〜23のアルキル、アル
ケニル又は２−ヒドロキシアルキル基を示す。〕 本発明の柔軟仕上剤組成物中の、(A) 成分の濃度が高濃
度の場合、当該組成物は、保存時に増粘する傾向があ
る。この増粘傾向抑制のため、活性水素を３個以上有す
る化合物にエチレンオキシドと必要によりプロピレンオ
キシドおよび／またはトリメチレンオキシドが付加して
なり、重量平均分子量が5,000〜2,000,000であり、分子
量中に占めるオキシエチレン基部分の割合が55重量％以
上であるポリエーテル化合物又はその誘導体((E)成分)
を配合することが好ましい。

【００５４】(E) 成分を得るための出発物質である活性
水素を３個以上有する化合物としては、次のものが例示
される。多価アルコールとして、トリメチロールプロパ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、グリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、
ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ルの部分ケン化物が例示される。多価フェノールとし
て、フェノール樹脂やアルキルフェノールのホルマリン
縮合物が例示される。ポリアミン化合物として、エチレ
ンジアミンおよびジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレ
ンヘキサミン等のポリエチレンイミンが例示される。ま
た、これらのポリアミン化合物の誘導体である部分アミ
ド化物やＮ−アルキル化物も、活性水素が３個以上残存
するものであれば、(E) 成分を得るための出発物質とし
て使用し得る。好ましくはグリセリン、ソルビトール、
テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミンであ
る。

【００５５】(E) 成分の製造は、活性水素を３個以上有
する化合物に、通常の方法により、エチレンオキシド
と、必要により、プロピレンオキシドおよび／またはト
リメチレンオキシドを付加することにより得られる。
(E) 成分として、特に、エチレンオキシド単独の付加
体、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロッ
ク付加体、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの
一部ブロック状の付加体が好ましい。活性水素を３個以
上有する化合物に、２種以上のアルキレンオキシドを付
加する場合、その付加の順序はいずれが先でも良いが、
プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）を先に付加さ
せた後、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）を付加
させたものが、(A) 成分の濃度が高濃度の本発明組成物
の、保存時における増粘傾向抑制のために好ましい。

【００５６】(E) 成分の分子量は、 5,000〜2,000,000
であり、好ましくは10,000〜100,000の範囲である。ま
た、分子中に占めるオキシエチレン基（ＥＯ鎖）の部分
の割合は、全分子量の55重量％以上であり、好ましくは
80重量％以上である。この場合において、(E) 成分の分
子量が 5,000未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時に
おける増粘傾向を抑制する効果が低く、一方、2,000,00
0 を超える場合、柔軟仕上剤組成物の粘度が著しく増大
し、ボトルから出しにくい等の不都合が生じる。また、
(E) 成分の分子量中、オキシエチレン基の割合（合計重
量）が55重量％未満の場合、柔軟仕上剤組成物の保存時
における増粘傾向を抑制する効果が低い。

【００５７】(E) 成分である、前記ポリエーテル化合物
の誘導体としては、前記ポリエーテル化合物とイソシア
ネート基を有する化合物等の反応によって得られた架橋
反応物や、前記ポリエーテル化合物の末端水酸基の硫酸
化物、リン酸化物、カルボキシアルキル化物、脂肪酸エ
ステル化物、および前記ポリエーテル化合物の窒素原子
の一部をカチオン化したものが挙げられる。その中で
も、特に、脂肪酸エステル化物とカチオン化物が好まし
い。脂肪酸エステル化物の製造において用いられる脂肪
酸としては、炭素数が７〜23個のものが好ましいが、二
重結合の数、枝分かれの有無などは、性能に大きく影響
しない。カチオン化物としては、ポリエーテル化合物中
の窒素原子の一部を、ジアルキル硫酸やハロゲン化アル
キル等を用いてカチオン化した化合物や、カチオン化後
に、酢酸、アルキルベンゼンスルホン酸等により中和し
て得られるカチオン化物が挙げられる。

【００５８】本発明の柔軟仕上剤組成物は、(E) 成分
を、組成物全重量を基準にして 0.5〜５重量％、好まし
くは１〜３重量％含有する。(A) 成分に対する(E) 成分
の重量比〔(E) 成分〕／〔(A) 成分〕は、１／100 〜１
／2.5 であり、好ましくは１／50〜１／５である。ま
た、本発明の柔軟仕上剤組成物の(A) 成分と(E) 成分の
合計含有量は、組成物全重量を基準にして４〜45重量
％、好ましくは11〜39重量％、更に好ましくは14〜32重
量％である。(E) 成分の量が、上記範囲内の場合、本発
明の柔軟仕上剤組成物は、本発明が所望する水準の柔軟
性能を示し、同時に、組成物保存時における増粘傾向が
抑制される。

【００５９】本発明組成物には、組成物の粘度調整のた
め、NaCl、CaCl₂ 、MgCl₂ 等の無機電解質を配合するこ
とができる。この場合、無機電解質の配合量は組成物中
０〜２重量％、好ましくは0.01〜１重量％である。本発
明の柔軟仕上剤組成物には、更に、組成物のpHを調整す
るために、酸性又はアルカリ性の物質を添加することが
できる。この場合、本発明組成物のpHが1.5 〜6.5 の範
囲内となるように、酸性又はアルカリ性の物質を添加す
ることが、組成物の粘度、保存安定性の点から望まし
い。

【００６０】本発明の柔軟仕上剤組成物は、長期間にわ
たって保存しても、その安定性は高いが、更に過酷な保
存条件下での安定化のために、ポリオキシエチレン（５
〜50モル）アルキル又はアルケニル(C₁₂〜C₂₄)エーテル
や、ポリオキシエチレン（５〜50モル）アルキル又はア
ルケニル(C₁₂〜C₂₄)アミン等のノニオン界面活性剤、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、尿素などの
ハイドロトロープ剤などを、本発明組成物に配合しても
良い。また、本発明組成物には、その外観向上のために
顔料または染料を、すすぎ時の消泡のためにシリコーン
を、使用時及び仕上がり後の趣向を良くするために香料
を配合することもできる。

【００６１】本発明の柔軟仕上剤組成物を調製する方法
の一例を以下に述べるが、本発明組成物の調製方法は、
この製法に限定されるものではない。(A) 成分を溶融
し、又は(A) 成分とその他の成分（但し(E) 成分を除
く）との混合物を溶融し、この溶融物を、攪拌下、60℃
に保持されている脱イオン水の中に徐々に滴下し、エマ
ルジョンを調製する。その後、必要に応じて、このよう
にして生成したエマルジョンの中へ、(E) 成分を添加し
てもよい。更に、あらかじめ、脱イオン水の替わりに、
非イオン性界面活性剤水溶液を用いてもよいし、(A) 〜
(E) 成分の添加の後に、組成物の粘度を調節するため
に、無機塩を添加してもよい。

【００６２】

【発明の効果】本発明の柔軟仕上剤組成物は、各種繊維
に対して、充分な柔軟性、帯電防止性と、優れた弾力性
を付与すると共に、保存安定性（保存後ゲル化又は増粘
しないこと、保存後柔軟仕上剤基剤が加水分解しないこ
と）及び吸水性が極めて良好である。

【００６３】

【実施例】以下、本発明の新規第４級アンモニウム塩
（Ｉ−１）の実施例、及び本発明に係わる第４級アンモ
ニウム塩（Ｉ）の合成例、更に本発明の液体柔軟仕上剤
の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００６４】実施例１ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロ酢酸24ｇ、２−ヘキサデシルエイコシルアルコールＥ
Ｏ付加物（ＥＯ付加モル数２)120ｇを入れ 140℃まで昇
温した。生成する水を留去しながらそのままの温度で７
時間反応させた後、水洗により過剰のクロロ酢酸を除去
し、クロロ酢酸エステル 131ｇを得た。次いで、ジメチ
ルアミンの50％水溶液34ｇと水54ｇを加え55℃まで昇温
し、そのままの温度で10時間反応させた。反応後、水洗
により過剰のジメチルアミンを除去し、グリシンエステ
ル 125ｇを得た。次に、攪拌機、温度計のついたオート
クレーブに上記グリシンエステル 100ｇ、メチルクロラ
イド 8.4ｇ、アセトン40ｇを入れ、90℃で６時間反応し
た。反応後、アセトンによる晶析を行い、乾燥後、白色
粉末の目的物89ｇを得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペ
クトルから以下の構造を確認した。

【００６５】

【化２７】

【００６６】

【化２８】

【００６７】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1746cm^-1、1470cm^-1、1206cm^-1、1106cm^-1 実施例２ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロヘキサン酸45ｇ、２−ヘキサデシルエイコシルアルコ
ールＥＯ付加物（ＥＯ付加モル数２)206ｇを入れ 140℃
まで昇温した。生成する水を留去しながらそのままの温
度で10時間反応させ、クロロヘキサン酸エステル 243ｇ
を得た。次いで、ジメチルアミンの50％水溶液68ｇと水
106ｇを加え60℃まで昇温し、そのままの温度で15時間
反応させた。反応後、水洗により過剰のジメチルアミン
を除去し、６−アミノヘキサン酸エステル 239ｇを得
た。次に、攪拌機、温度計のついたオートクレーブに上
記６−アミノヘキサン酸エステル 100ｇ、メチルクロラ
イド 7.8ｇ、イソプロピルアルコール45ｇを入れ、90℃
で８時間反応した。反応後、アセトンによる晶析を行
い、乾燥後、白色粉末の目的物95ｇを得た。ＮＭＲスペ
クトル、ＩＲスペクトルから以下の構造を確認した。

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1728cm^-1、1460cm^-1、1180cm^-1、1110cm^-1 実施例３ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロ酢酸19.5ｇ、２−ヘキサデシルエイコシルアルコール
ＥＯ付加物（ＥＯ付加モル数６） 120ｇを入れ140 ℃ま
で昇温した。生成した水を留去しながらそのままの温度
で７時間反応させた後、水洗により過剰のクロロ酢酸を
除去し、クロロ酢酸エステル 132ｇを得た。次に、攪拌
機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エ
ステル 109ｇ、トリメチルアミン 8.9ｇ、イソプロピル
アルコール29ｇを入れ、60℃で４時間反応した。反応
後、イソプロピルアルコールを留去し、白色固体である
目的物110 ｇを得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクト
ルから以下の構造を確認した。

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1740cm^-1、1462cm^-1、1208cm^-1、1118cm^-1 実施例４ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロ酢酸16.6ｇ、２−ヘキサデシルエイコシルアルコール
ＥＯ付加物（ＥＯ付加モル数12） 140ｇを入れ140 ℃ま
で昇温した。生成した水を留去しながらそのままの温度
で３時間反応させた後、水洗により過剰のクロロ酢酸を
除去し、クロロ酢酸エステル 142ｇを得た。次に、攪拌
機、温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エ
ステル 125ｇ、トリメチルアミン 6.9ｇ、イソプロピル
アルコール33ｇを入れ、60℃で４時間反応させた。反応
後、イソプロピルアルコールを留去し、白色固体である
目的物129 ｇを得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクト
ルから以下の構造を確認した。

【００７４】

【化３３】

【００７５】

【化３４】

【００７６】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1748cm^-1、1466cm^-1、1206cm^-1、1118cm^-1 合成例１ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロ酢酸34ｇ、２−ドデシルヘキサデシルアルコールＥＯ
付加物（ＥＯ付加モル数２)163ｇを入れ 140℃まで昇温
した。生成する水を留去しながらそのままの温度で５時
間反応させた後、水洗により過剰のクロロ酢酸を除去
し、クロロ酢酸エステル 178ｇを得た。次に、攪拌機、
温度計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステ
ル 105ｇ、トリメチルアミン11.8ｇ、イソプロピルアル
コール29ｇを入れ、60℃で４時間反応した。反応後、ア
セトンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物98
ｇを得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルから以下
の構造を確認した。

【００７７】

【化３５】

【００７８】

【化３６】

【００７９】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1746cm^-1、1470cm^-1、1206cm^-1、1106cm^-1 合成例２ 攪拌機、温度計、冷却管のついた４つ口フラスコにクロ
ロ酢酸34ｇ、２−オクチルドデシルアルコールＥＯ付加
物（ＥＯ付加モル数２)127ｇを入れ 140℃まで昇温し
た。生成する水を留去しながらそのままの温度で５時間
反応させた後、水洗により過剰のクロロ酢酸を除去し、
クロロ酢酸エステル 135ｇを得た。次に、攪拌機、温度
計のついたオートクレーブに上記クロロ酢酸エステル 1
00ｇ、トリメチルアミン14.0ｇ、イソプロピルアルコー
ル28ｇを入れ、60℃で４時間反応した。反応後、アセト
ンによる晶析を行い、乾燥後、白色粉末の目的物95ｇを
得た。ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルから以下の構
造を確認した。

【００８０】

【化３７】

【００８１】

【化３８】

【００８２】・ＩＲスペクトル（KBr 錠剤） 1744cm^-1、1470cm^-1、1206cm^-1、1110cm^-1 実施例１〜４及び合成例１〜２で得られた第４級アンモ
ニウム塩をまとめて表１に示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】実施例５〜２６、比較例１〜６ 表１に示す第４級アンモニウム塩（Ｉ）((A)成分) 、表
２に示す高級アルコール((B)成分) 、表３に示す脂肪酸
((C)成分) 、低級アルコール((D)成分、表４に示すポリ
アルキレンオキシド化合物((E)成分) 等を表５及び表６
に示す割合で含有する柔軟仕上剤組成物を調製（pH＝３
に調整）した。得られた柔軟仕上剤組成物について、下
記の方法により保存安定性、柔軟性、弾力性および吸水
性を評価した。結果を表７及び表８に示す。尚、比較例
においては下記の化合物(S) 〜(U) を使用した。下記式
中、R²³ 及びR³³ は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を
メチレン基に置換して得られる組成のアルキル基を示
す。R²⁴ 及びR³⁴ は硬化牛脂脂肪酸のカルボキシル基を
除いて得られる組成のアルキル基を示す。

【００８５】

【化３９】

【００８６】

【表２】

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】(1) 保存安定性の評価方法 表５及び表６に記載の柔軟仕上剤組成物を密封して５
℃、25℃、50℃にて20日間保存し、密閉条件での外観及
び流動性を測定した。 (2) 柔軟性及び弾力性の評価方法 a) 処理方法 市販の木綿タオル 1.5kg、アクリルジャージー 0.5kg
を、30リットル洗濯機を用い、 3.5°DH硬水にて市販洗
剤アタック（花王株式会社製、登録商標）で５回繰り返
し洗濯し、各繊維についていた繊維処理剤を除去した
後、表５及び表６に記載の柔軟仕上剤組成物を６ml投入
し、25℃、１分間攪拌下で処理した。 b) 評価方法 上記方法で処理した布を室温で風乾後、25℃、60％RHの
恒温恒湿室にて24時間放置した。これらの布について柔
軟性及び弾力性の評価を行った。柔軟性及び弾力性の評
価は、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリ
ド15重量％からなる柔軟仕上剤10ccで処理した布を対照
にして一対比較を行った。評価は次のように表す。 ＋２；対照より柔らかい又は弾力性が高い ＋１；対照よりやや柔らかい又はやや弾力性が高い ０；対照と柔らかさが同等又は弾力性が同等 (3) 吸水性の評価方法〔バイレックス法〕 柔軟性及び弾力性の評価方法と同様に処理を行った布
を、25℃、65％RHの恒温恒湿室にて24時間放置した。こ
のうち、木綿タオルを吸水性の評価に用いた。木綿タオ
ルのパイル織でない部分を、25cm×２cmの長方形に切
る。一方、上記恒温恒湿室に、25℃の水を用意し、布片
を鉛直に保持したまま下から２cmが水中に没するように
つけ、水を吸わせ、15分後に上昇した水の高さを測定す
る。

【００９０】

【表５】

【００９１】

【表６】

【００９２】注） *：〔 〕内の数字は組成物中の配合量を示し、単位は
重量％である。またバランスは水である。

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】表７及び表８から明らかなように、本発明
の液体柔軟仕上剤組成物はいずれも経時的に外観や流動
性の変化がほとんどなく保存安定性が良好であった。ま
た柔軟性、弾力性及び吸水性も対照と同等あるいは対照
より優れていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記 (A)成分及び水を含有し、 (A)成分
   の含有量が組成物中３〜40重量％であることを特徴とす
   る液体柔軟仕上剤組成物。 (A) 成分：一般式（Ｉ）で表される第４級アンモニウム
   塩 【化１】 〔式中、 R¹：直鎖又は分岐鎖の炭素数20〜44のアルキル基又はア
   ルケニル基を示す。 R², R³, R⁴：同一又は異なって炭素数１〜５のアルキル
   基又はヒドロキシアルキル基を示す。 Y ：炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示
   す。 ｍ：アルキレンオキシドの平均付加モル数を示す１〜20
   の数である。 ｎ：１〜６の整数を示す。 X^-：陰イオン基を示す。〕
2. 【請求項２】 (A)成分の一般式（Ｉ）で表される第４
   級アンモニウム塩において、R¹基が直鎖又は分岐鎖の炭
   素数28〜44のアルキル基又はアルケニル基、Y がエチレ
   ン基である請求項１記載の液体柔軟仕上剤組成物。
3. 【請求項３】 (A)成分の一般式（Ｉ）で表される第４
   級アンモニウム塩において、R¹基が式 【化２】 （式中、p は９〜21の数を示す。）で表される基であ
   り、Y がエチレン基である請求項１記載の液体柔軟仕上
   剤組成物。
4. 【請求項４】 (A)成分が一般式（Ｉ−１）で表される
   第４級アンモニウム塩である請求項１記載の液体柔軟仕
   上剤組成物。 【化３】 〔式中、R², R³, R⁴, ｎ, ｍ, X^- ：前記の意味を示
   す。〕
5. 【請求項５】 更に (B)成分として、直鎖又は分岐鎖の
   炭素数８〜44の飽和又は不飽和アルコールを含有し、
   (B)成分の含有量が (A)成分の重量を基準にして 110重
   量％以下である請求項１〜４のいずれかの項記載の液体
   柔軟仕上剤組成物。
6. 【請求項６】 更に (C)成分として、直鎖又は分岐鎖の
   炭素数８〜36の飽和又は不飽和脂肪酸を含有し、 (C)成
   分の含有量が、 (A)成分の重量を基準にして100重量％
   以下である請求項１〜５のいずれかの項記載の液体柔軟
   仕上剤組成物。
7. 【請求項７】 更に (D)成分として、炭素数１〜４の１
   価アルコールを含有し、 (D)成分の含有量が (A)成分の
   重量を基準にして60重量％以下である請求項１〜６のい
   ずれかの項記載の液体柔軟仕上剤組成物。
8. 【請求項８】 更に (E)成分として、組成物全重量を基
   準にして 0.5〜５重量％の、活性水素を３個以上有する
   化合物にエチレンオキシドと必要によりプロピレンオキ
   シドおよび／またはトリメチレンオキシドが付加してな
   り、重量平均分子量が5,000 〜2,000,000 であり、分子
   量中に占めるオキシエチレン基部分の割合が55重量％以
   上であるポリエーテル化合物又はその誘導体を含有し、
   (A)成分に対する (E)成分の重量比〔(E) 成分〕／
   〔(A) 成分〕が１／100 〜１／2.5であり、且つ、 (A)
   成分と (E)成分の合計含有量が組成物全重量を基準にし
   て４〜45重量％である請求項１〜７のいずれかの項記載
   の液体柔軟仕上剤組成物。
9. 【請求項９】 一般式（Ｉ−２）で表される第４級アン
   モニウム塩。 【化４】 〔式中、 R^1-2：直鎖又は分岐鎖の炭素数36〜44のアルキル基又は
   アルケニル基を示す。 R², R³, R⁴, Y, n, m, X^-：請求項１記載の意味を示
   す。〕
10. 【請求項１０】 一般式（Ｉ−１）で表される第４級ア
    ンモニウム塩。 【化５】 〔式中、R², R³, R⁴, ｎ, ｍ, X^-：請求項１記載の意味
    を示す。〕