JPH0247370A - 柔軟仕上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、柔軟仕上剤に関し、詳しくは各種の繊維に対
して、優れた柔軟性及び弾力性（ふっくら感）を付与で
きる液体柔軟剤に関するものである。

〔従来の技術及び問題点〕

現在、家庭用柔軟剤として市販されている商品は殆どが
１分子中に１〜２個の長鎖アルキル基を有する第４級ア
ンモニウム塩を主成分とした組成物である。この理由と
しては第４級アンモニウム塩は少量で各種繊維に対して
良好な柔軟効果を有するからである。

上記の第４級アンモニウム塩は、木綿類に対しては著し
い柔軟効果を有しているが、アクリル系、ポリエステル
系、ポリアミド系などの合成繊維に対しては効果が十分
とは言い難く、更に高濃度で処理すると衣料の弾力性が
低下し、風合いが損なわれてしまうという欠点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記欠点を解決すべく鋭意研究の結果、
本発明に至った。

即ち、本発明は、下記成分（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又
はβ−ヒドロキシアルキル基を分子内に１又は２個有す
る第４級アンモニウム塩 （Ｂ）炭素数１２〜２４の脂肪酸残基を有するポリアミ
ド化合物又は該化合物を酸で中和して得られるカチオン
性ポリアミド化合物 （Ｃ）炭素数１０〜２４の脂肪酸とペンタエリスリトー
ルのエステル化物 を含有し、（Ｂ）　／　（Ａ＞が重量比で０．０２〜０
．５、（Ｃ）　／　（Ａ＞が重量比で０．０１〜０．５
、且つ（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が３〜２５重
量％であることを特徴とする柔軟仕上剤に係るものであ
る。

本発明に用いられる第４級アンモニウム塩（Ａ）として
は、例えば下記の一般式（１）〜（５）で表される炭素
数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒド
ロキシアルキル基を分子内に１又は２個有するアンモニ
ウム塩、イミダゾリニウム塩、アミドアンモニウム塩等
の一種又は二種以上の混合物が挙げられる。

ｌ）下記式（１）又は（２）で表されるアンモニウム塩
ｉｌ）下記式（３）で表されるイミダゾリニウム塩つム
塩 〔式中、Ｒ１１Ｒ２＋　Ｒ６及びＲ７はそれぞれ炭素数
１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロ
キシアルキル基であり、Ｌ、　Ｒ４及びＲ３はそれぞれ
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、ベンジル基又は−（Ｃ２１１，０）、−Ｈ（但し、
ｎは１〜３である）を示し、ｍは２又は３であり、Ｘは
ハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を有するモノア
ルキル硫酸塩基を示す。〕 具体的には、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、臭
化ヘキサデシルジメチルエチルアンｉｉｉ　）下記式（
４）又は（５）で表されるアミドアンモニモニウム、塩
化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジドデシ
ルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチル
アンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウ
ム、塩化ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウム
、塩化シ硬化パーム油アルキルジメチルアンモニウム、
ビス（β−ヒドロキシステアリル）ジエチルアンモニウ
ムクロライド、２−ヘプタデシル−１−メチル−１−（
（２−オクタデカノイルアミノ）エチル〕イミダゾリニ
ウムメチルサルフェート、ジ〔（２−ドデカノイルアミ
ノ）エチルクジメチルアンモニウムメチルサルフェート
、ジ〔（２−オクタデカノイルアミノ）エチル〕メチル
エチルアンモニウムエチルサルフェートなどの１種又は
２種以上の混合物である。

就中、式（１）又は（２）、特に式（１）で表される第
４級アンモニウム化合物が好ましい。

本発明に用いられるポリアミド化合物（Ｂ）　としては
、例えば次の方法で製造される種々の化合物の混合物が
挙げられる。

ジエチレントリアミン又はジプロピレントリアミ２１モ
ルと炭素数１２〜２４の脂肪酸約２モルを反応温度１０
０〜１６０℃の範囲で反応せしめ、縮合生成物の酸価が
１０以下になるまで続ける。

次いで縮合生成物を１００〜１６０℃に保ちながらエピ
クロルヒドリン約１〜２モルを滴下せしめると殆ど瞬間
的に付加物を生成する。次いで付加生成物を約６０〜１
００℃に冷却後、アルカリ剤０．０５〜１モルを添加し
、開環重合する。

この反応において用いられる炭素数１２〜２４の脂肪酸
としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、未硬
化あるいは硬化の牛脂、パーム油、菜種油、魚油から誘
導される脂肪酸が挙げられる。エピクロルヒドリン付加
物の開環重合において存在せしめるアルカリ剤は、特に
限定されないが、苛性ソーダや苛性カリの水溶液を用い
るのが好ましい。又、前記ポリアミド化合物を開環重合
した後、適当な酸を用いて中和してもよい。

この場合には、アミン１モルに対し、酸を０．３〜１．
５モル使用して中和すればよく、酸としては、例えば塩
酸、硝酸などの鉱酸や酢酸、プロピオン酸、グリコール
酸などの炭素数２〜３の一塩基酸が挙げられる。

本発明において用いられるポリアミド化合物の製造の詳
細は、後述する参考例によってよりよく理解されよう。

本発明に用いられるペンタエリスリトールのエステル化
物（Ｃ）　　とは、炭素数１０〜２４の直鎖あるいは分
岐の飽和又は不飽和の脂肪酸とペンタエリスリトールか
ら、あるいは該脂肪酸を構成脂肪酸とする油脂から誘導
される、モノエステル、ジエステル又はこれらの混合物
あるいはこれらとトリエステル及びテトラエステルとの
混合物である。これらの混合物を用いる場合には、混合
物中の、モノエステル及びジエステルの合計含有量が重
量分率で３０％以上であるものが好ましい。モノ及びジ
エステルの含有量がこれ以下では、十分な柔軟性能と弾
力付与性能をもつ柔軟剤組成物が得られない。本発明の
ペンタエリスリトールのエステル化物としては、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキシン
酸、ベヘン酸、未硬化あるいは硬化の牛脂、ラード、パ
ーム油、菜種油、魚油等から誘導される脂肪酸のエステ
ル化物等が挙げられ、これらの単独或いは混合物が用い
られる。

本発明においては、上述の第４級アンモニウム塩（Ａ）
、ポリアミド化合物（Ｂ）及びペンタエリスリトールの
エステル化物（Ｃ）　　とを必須成分として使用するが
、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合重量比（Ｂ）　／　
（Ａ）は０．０２〜０．５、好ましくは０．０５〜０．
２、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との混合重量比（Ｃ）／（
Ａ）　　は０．旧〜０．５、好ましくは０．０５〜０．
４の範囲であることが望ましい。

この範囲外では加工された繊維の柔軟性、弾力性が損な
われてしまう恐れがある。

又、本発明の柔軟仕上剤を液体化する場合の成分（Ａ）
、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計配合量は、現在の家庭での使
用条件を考えると柔軟及び帯電防止効果の面から３重量
％以上、液体組成物の粘度、保存安定性及び経済性の面
から２５重量％以下である。

本発明の柔軟仕上剤は上記の如き（Ａ）、　（Ｂ）及び
（Ｃ）の３成分を含有する水中分散液組成物であるが、
その製造の際には（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分を
加熱溶融混合した後に、これを水又は温水と撹拌混合し
て製造するのが望ましい。勿論、この混合の際に溶融温
度を低下させる目的でイソプロピルアルコール、エチル
アルコール、エチレングリコールのような溶剤を添加し
ておいてもかまわない。これに対しくＡ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）成分を別々に加熱溶融し、水又は温水と撹拌混合
すると、良好な水中分散液とすることが難しい。

本発明の柔軟仕上剤は、上記の如く第４級アンモニウム
塩（Ａ）　　とポリアミド化合物（Ｂ）　　とペンタエ
リスリトールのエステル化物（Ｃ）を必須成分とするが
、更に液体柔軟剤とする際には保存安定性の改善及び粘
度の調整のためにポリオキシエチレン付加型非イオン性
界面活性剤、食塩や塩化アンモニウムのような水溶性塩
、プロピレングリコールやエチレングリコールのような
溶剤又は尿素などを配合することができる。

又、製品の外観のために顔料又は染料を、仕上がりの白
さのために螢光増白剤を、そして使用時及び仕上がり後
の嗜好性のために香料を配合することもできる。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟仕上剤は各種繊維に対して、十分な柔軟性
、帯電防止性を与え、更に望ましい弾力性を与えるとい
う優れた作用効果を示す。

〔実　施　例〕

次に本発明を実施例をもって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

本発明に使用されるポリアミド化合物の製造方法を参考
例によって示す。

参考例１ ステアリン酸２８０ｇにジエチレントリアミン５２ｇを
加え、１２０〜１４０℃で４時間加熱する。その時、水
が約１５ｇ留出する。次に１４０〜１５０℃で６時間加
熱すると、酸価５．９の綜合物を得る。

次いでエピクロルヒドリン６９ｇを同温度で滴下し、８
０℃に冷却後、イソプロピルアルコール１６５ｇ及び３
０％苛性ソーダ水溶液１３ｇを加え、６時間反応させて
、ポリアミド化合物を得た。その後７０％グリコール酸
水溶液を、ジエチレントリアミン１モルに対してグリコ
ール酸１モルとなる量用いて中和物を得た。表−１に得
られた未中和物、中和物の物性を示す。

表−１ 料として、グリコール酸に代えて、ヒドロキシ酢酸を用
い、その他は参考例１と同様に反応を行い、ポリアミド
化合物の未中和物及び中和物を得た。

尚、各原料の仕込みモル比は、ジエチレントリアミン：
脂肪酸：エピク口ルヒドリン：苛性ソーダ：ヒドロキシ
酢酸＝　１　：　２　：１，５　：０．２　：１．２で
ある。

参考例３〜６ 原料及びその仕込みモル比を変えて、参考例１と同様の
反応を繰り返し、未中和物及び中和物を得た。各原料及
びその仕込みモル比は表−２の通りである。

参考例２ ステアリン酸の代わりにベヘニン酸３５０ｇを原実施例
１ 〈配合組成〉 試験に供した柔軟仕上剤は上記（Ａ）、　（Ｂ）、　（
Ｃ）成分を６０℃で溶融混合した後、５０℃の温水（水
：バランスｉｔ）中に適当な撹拌力の下で滴下混合し、
冷却して得た水中分散液である。

く柔軟性、弾力性の評価〉 （１）処理方法 市販の木綿タオル３ｋｇを３．５°ＤＨ硬水にて市販洗
剤ザブ（花王株式会社製、登録商標）にて５回繰り返し
洗濯（３０１洗濯機）をし、各繊維についていた繊維処
理剤を除去した後、表−３の配合組成物の１５％分散液
２０ＣＣにて２５℃、１分間撹拌下で処理した。

（２）評価方法 上記方法で処理した布を室内で風乾後、２５℃、６５％
Ｒ）Ｉの恒温恒湿室にて２４時間放置した。

これらの布について柔軟性、弾力性の評価を行った。

柔軟性及び弾力性の評価は、ジ水素添加牛脂アルキルジ
メチルアンモニウムクロライド５重量％からなる柔軟剤
２０ＣＣで処理した布を対照にして一対比較を行った。

評価は次のように表す。

＋２：対照より柔らかい又は弾力性が高い＋１：対照よ
りやや柔らかい又は弾力性がやや高い ０；対照と同じ −１；対照がやや柔らかい又は対照より弾力性がやや低
い −２；対照が柔らかい又は対照より弾力性が低い 表−３に示すように、本発明の化合物を使用することに
より、柔軟性と弾力性の両者を満足する効果が得られる
。

実施例２ 表−４に示す組成の柔軟剤組成物を得、実施例１と同様
に柔軟性を、又下記に示すタオルの積み重ね高さ試験で
弾力性を調べた。その結果を表−５に示した。

く配合組成〉 第４級アンモニウム（Ａ）４　　重量％ポリアミド化合
物（Ｂ）　　　　　０．５重量％水　　　　　　　　　
　バランス く弾力性の評価〉 実施例１と同様に処理した木綿タオルを８つ折りにして
３枚重ねて積み上げ、５　ｇ／ｃｍ２の圧力で５分間加
圧した後、圧力を取り除き、タオルの高さを測定した。

タオルの高さが高い程、弾力性は良好であることを示す
。

表 注）柔軟性、弾力性の評価はジ水素添加牛脂アルキルジ
メチルアンモニウムクロライド５．５重量％からなる柔
軟剤を対称とした。対称品の弾力性（タオル積み重ね高
さ）は３．７ｃｍであった。

実施例３ 実施例１の処理方法中、木綿タオルをアクリルシャーシ
ーに換え、実施例２の配合番号３の柔軟剤を用い、柔軟
性、弾力性を評価した。

柔軟性は＋１．０、弾力性は＋１．５であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ） （Ａ）炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又
   はβ−ヒドロキシアルキル基を分子内に１又は２個有す
   る第４級アンモニウム塩 （Ｂ）炭素数１２〜２４の脂肪酸残基を有するポリアミ
   ド化合物又は該化合物を酸で中和して得られるカチオン
   性ポリアミド化合物 （Ｃ）炭素数１０〜２４の脂肪酸とペンタエリスリトー
   ルのエステル化物 を含有し、（Ｂ）／（Ａ）が重量比で０．０２〜０．５
   、（Ｃ）／（Ａ）が重量比で０．０１〜０．５、且つ（
   Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量が３〜２５重量％であ
   ることを特徴とする柔軟仕上剤。 ２　第４級アンモニウム塩（Ａ）が下記一般式（１）で
   表される化合物である特許請求の範囲第１項記載の柔軟
   仕上剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ炭素数１０〜２４の
   アルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル
   基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ炭素数１〜３のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又
   は−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎ−Ｈ（但し、ｎは１〜３で
   ある）を示し、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜３のアルキ
   ル基を有するモノアルキル硫酸塩基を示す。〕 ３　ポリアミド化合物（Ｂ）がジエチレントリアミン又
   はジプロピレントリアミン１モルと炭素数１２〜２４の
   脂肪酸約２モルとを反応させて得られる酸価１０以下の
   縮合物にエピクロルヒドリン約１〜２モルを付加させ、
   次いでアルカリ剤の存在下に開環重合させて得られるポ
   リアミド化合物又は開環重合の後に酸で中和して得られ
   るカチオン性ポリアミド化合物である特許請求の範囲第
   １項記載の柔軟仕上剤。 ４　エステル化物（Ｃ）の、モノエステル及びジエステ
   ルの合計含有量が３０重量％以上である特許請求の範囲
   第１項記載の柔軟仕上剤。 ５　成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の溶融混合物を水又
   は温水と混合して得られた水性分散液である特許請求の
   範囲第１項〜第４項の何れか１項記載の柔軟仕上剤。