JPH024710B2

JPH024710B2 -

Info

Publication number: JPH024710B2
Application number: JP59278685A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yokoi; Takeo Inagaki; Hisami Sasaki; Takashi Nakajima
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1984-12-28
Filing date: 1984-12-28
Publication date: 1990-01-30
Also published as: JPS61160482A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性と
帯電防止性とを付与できる柔軟剤組成物、特に吸
水性を改良した液体柔軟剤組成物に関するもので
ある。〔従来の技術〕洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与す
るために各種の柔軟剤が使用されている。これら
の柔軟剤はジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級
アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩を主成分と
するものが一般的である。このうちジ長鎖アルキ
ルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩はすぐれ
た柔軟化能を有するために特に多く用いられてい
るが、このものは親油性が大きいので繊維の表面
に吸着して柔軟性を付与すると同時に撥水性をも
与えてしまう欠点がある。従つてこの界面活性剤
を含有する柔軟剤で繊維や衣料を処理すると繊維
の吸水速度が低下し、単位時間当りの吸水量が減
少、すなわち見かけの吸水性の低下といつた問題
が生じ好ましくない。このような繊維柔軟剤の欠点を解消するために
繊維の柔軟化処理に使用した場合に、繊維の見か
けの吸水性を低下させないような水への親和性の
大きな新しいカチオン活性剤の開発（特開昭55−
66546号、特開昭56−92251号、特開昭59−30965
号）が行われている。又ジ長鎖アルキルジ短鎖ア
ルキル第４級アンモニウム塩と他の水親和性の大
きな界面活性剤とを併用することが試みられてい
る。例えば脂肪酸エタノールアミドポリグリコー
ルエーテルの併用（特開昭56−20677号）グリセ
リンエーテルの併用（特開昭56−20678号）など
である。しかしながら、新規カチオン活性剤について
は、柔軟性及び化学繊維に対する帯電防止性をど
の程度付与できるか、見かけの吸水性をどの程度
保持できるか、カチオン活性剤の親水性増大に伴
つて当然予期されるゲル化の発生防止、あるいは
人体に対する影響等充分な検討を要するために、
未だ実用化されたものは少ない。これらのものと
して、例えば、米国Sherex Chemicals社より販
売されているVarisoft 3690及び西独
Rewochemische Werke社より販売されている
Rewoquat W3690があるが、これらはいずれも
メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイ
ルイミダゾリニウムメチルサルフエート（ヨウ素
価80〜90）であり、このものは単品では後述する
様に化学繊維に対する帯電防止性が不十分である
という欠点を有するため、他のカチオン性もしく
は非イオン性の柔軟化剤と併用して提供する必要
がある。一方、ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第
４級アンモニウム塩と他の水親和性の大きな界面
活性剤とを併用する試みは、第４級アンモニウム
塩単独の場合と同等の柔軟性を付与しながら、か
つ見かけの吸水性の低下を充分に防止することが
難しく、更に系のゲル化による保存安定性の低下
を充分に抑制することが困難であり、未だ実用性
のある柔軟化組成物は得られていない。〔発明が解決しようとする問題点〕従つて本発明は、繊維等に対してすぐれた柔軟
性と帯電防止性とを付与できるとともに吸水性の
低下も少なく、保存安定性の優れた液体柔軟剤組
成物を提供することを目的とする。〔問題点を解決するための手段〕本発明は、特定範囲のヨウ素価、すなわち不飽
和結合を分子内に有するジ長鎖ジ短鎖型の第４級
アンモニウム塩に特定の非イオン界面活性剤を特
定比率で規定量組合せ、更にハイドロトロープを
特定量併用すると上記問題点が解決できるとの知
見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明は、 (A) 一般式（）：（式中、R₁及びR₂は炭素数14〜24のアルキル
基又はアルケニル基であり、R₃及びR₄はメチ
ル基、エチル基、ポリオキシエチレン基又はポ
リオキシプロピレン基であり、X^-は陰イオン
を示す。）で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は
二種以上の混合物であり、そのヨウ素価が35〜
100の範囲にある第４級アンモニウム塩と、 (B) ポリオキシエチレン型の非イオン界面活性剤
とを(A)／(B)＝20／１〜２／１（重量比）の範囲
で含有し、更に脂肪族アルコールから選ばれる
ハイドロトロープを１〜20％含有することを特
徴とする液体柔軟剤組成物を提供する。一般式（）で示される第４級アンモニウム塩
は、通常、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
等の不飽和高級脂肪酸もしくはパーム油脂肪酸、
大豆油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂
肪酸等の天然脂肪酸もしくはこれらの混合物もし
くはこれらと牛脂脂肪酸との混合物を出発原料と
して製造される。これらのうち特にオレイン酸、
オレイン酸と牛脂脂肪酸との混合物、パーム油脂
肪酸が好適である。次に、これらの出発原料を用
いて当業者間で周知の反応プロセス即ち「脂肪酸
→ニトリル化→第２級長鎖脂肪族アミン化→短鎖
アルキル化→四級化」を行うが、その際に原料脂
肪酸の不飽和結合含有率を低下させず最終的に高
いヨウ素価を保持する第４級アンモニウム塩を得
る為には厳密に反応条件を選定する必要がある。前記一般式（）におけるR₁およびR₂は炭素
数が14〜24、好ましくは16〜22でありその範囲内
で分布を持つものであつても良い。又、R₁とR₂
は同じでも異なつていてもよい。炭素数が14未満
の場合、例えばヤシ油脂肪酸から合成した第４級
アンモニウム塩は柔軟性が劣り好ましくない。一
方、R₃、R₄はメチル基、エチル基、平均重合度
が１〜５のポリオキシエチレン基又はポリオキシ
プロピレン基から成る群より選択されるがそれら
の内ではメチル基が好適である。又、R₃、R₄は
同一でも異なつていてもよい。Ｘは通常ハロゲン
原子又はR₅SO₄で示される基である。このハロゲ
ン原子としては塩素、臭素及びヨウ素があげら
れ、好ましくは塩素である。又R₅は炭素数１〜
３のアルキル基でありメチル基、エチル基もしく
はプロピル基である。本発明においては、特に該４級アンモニウム塩
のヨウ素価が35〜100好ましくは40〜90の範囲に
あることが必要であり、例えば通常の牛脂脂肪
酸、半硬化ないし硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油
脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘニン
酸等を原料とした場合の様に、ヨウ素価が35未満
では柔軟処理した繊維製品、特に綿繊維の吸水性
が著しく劣化してしまい、100を超えると逆に柔
軟性及び化繊に対する帯電防止性が劣化してしま
うからである。しかしながら、本発明において
は、前記一般式（）で表わされる第４級アンモ
ニウム塩自体が35〜100のヨウ素価を有している
ことは必ずしも必要ではなく、一般式（）で表
わされる第４級アンモニウム塩であつてヨウ素価
の低いものと高いものとを混合して、第４級アン
モニウム塩全体としてのヨウ素価が35〜100の範
囲にあればよいのである。本発明で用いる成分(B)としては、ポリオキシエ
チレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルアミン、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルが例示される
が、これらのうち、POE（＝10〜70）アルキル
（C8〜12）フエニルエーテル、POE（＝10〜70）
アルキル（C10〜22）エーテル、POE（＝10〜
70）アルケニル（C10〜22）エーテル、POE（
＝10〜70）アルキル（C10〜22）アミン及びPOE
（＝10〜70）アルケニル（C10〜22）アミンの
群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。尚、
前記化合物中、それぞれPOEはポリオキシエチ
レンを、はエチレンオキシドの平均付加モル数
を、Ｃは炭素数を示す（以下においても同じ）。本発明の柔軟剤組成物中、成分(A)と成分(B)との
配合比は任意とすることができるが、(A)／(B)を
100／１〜２／１（重量比）、好ましくは20／１〜
４／１とするのが望ましい。本発明の柔軟剤組成物を水性液体柔軟剤として
使用する場合には、成分(A)を３〜50重量％（以下
％と略称する。）、好ましくは４〜30％、成分(B)を
0.02〜20％、好ましくは0.1〜10％とするのが望
ましく、その際、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、エタノールなどのハ
イドロトロープを１〜20％、又無機電解質等の粘
度調節剤や通常柔軟剤に配合される成分であるシ
リコーン類、炭化水素、セルロース誘導体、殺菌
剤、顔料、染料、香料、蛍光増白剤等も適宜配合
することができる。この場合、成分(B)が保存安定
性向上効果を発揮するので好ましい。〔発明の効果〕本発明の液体柔軟剤組成物によれば対象物の吸
水性をあまり低下させないので、すぐれた感触を
各種繊維製品に付与でき、オムツ等の綿繊維が有
する吸水性が実質的に保持されるとともに、化学
繊維に対してすぐれた帯電防止性を付与でき、し
かも保存安定性に優れた付加価値の高いものであ
る。次に実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。〔実施例〕実施例における水性分散液の調製方法、柔軟処
理方法及び性能評価は下記の方法により行つた。 ●水性分散液の調製方法成分(A)以外の成分を水に溶かし、これを45℃
に加温し撹拌しながらこれに成分(A)とイソプロ
ピルアルコールの溶融混合物を滴下して均一に
分散させた後25℃まで冷却した。 ●仕上処理方法市販の木綿タオル、晒布及びアクリル布を市
販衣料用洗剤により電気洗濯機を用いて50℃で
２回繰返し洗濯後、常温の水道水で充分すす
ぎ、試験布とした。次に25℃の水道水30に対し、柔軟剤組成物
を成分(A)の添加量が１ｇとなる様に加えて均一
溶液とした。この中に浴比30倍で各試験布を浸
し３分間処理した後、２分間脱水した。このよ
うに処理した布を風乾した後、柔軟効果及び吸
水性評価用の木綿タオル及び晒布は25℃65％
RHの条件で24時間放置し、又帯電防止効果評
価用のアクリル布は20℃55％RHの条件下に72
時間放置して、夫々の評価試験に用いた。 ●評価方法 (イ) 柔軟性：処理前と処理後の木綿タオルの手
触りを比較して次の基準で評価した。＋５……非常に柔らかい＋４……かなり柔らかい＋３……柔らかい＋２……やや柔らかい＋１……わずかに柔らかい０……処理前とかわらない (ロ) 吸水性：JISL1003に準じ、２cm×15cmの
晒布を、インクで着色した純水（25℃）に５
mm浸漬し、５分間に上昇する水の高さを測定
した。尚、柔軟剤の商品価値上は、本測定に
よると70（mm）以上である事が望ましい。 (ハ) 帯電防止性：スタチツクオネストメーター
（宍戸商会製）を用い、アクリル布を印加電
圧7KVターゲツト距離20mmで帯電させ、電
圧除去後の帯電圧の半減期（秒）を測定し
た。実施例１前記一般式（）に於けるR₁、R₂の主成分が
C₁₆、C₁₈、C₁₈′（オレイル）であり互いにヨウ素
価の異なるジアルキル（もしくはジアルケニル）
ジメチルアンモニウムクロライドを用いて、 (A) ジアルキル（もしくはジアルケニル）ジメチ
ルアンモニウムクロライド 5.0％ (B) POE（＝40）ノニルフエニルエーテル 0.3％ (C) エチレングリコール 3.0％を含む水性分散液を調製し、性能を評価した。結
果を表−１に示す。尚、上記第４級アンモニウム
塩はイソプロピルアルコールとの混合物として提
供されるのでイソプロピルアルコールが該組成物
中に約1.7％混入している。

【表】経験上柔軟剤で処理した結果、柔軟性は＋３以
上、吸水性は70mm以上である事が必要であり、又
帯電防止性の指標である半減期は短い程好ましい
とされているが、表−１より本発明品はこれらの
要求を全て満たしている事が判る。更に保存安定
性も良好であつた。これに対して、(1)及び(2)の場合の様にヨウ素価
が35未満では保存安定性は良好であるが吸水性が
70mmに達せず、あるいは(7)の様にヨウ素価が本発
明の範囲に入つてもイミダゾリニウム塩単品では
帯電防止効果が乏しい為商品価値上不満足であ
る。なお、No.(3)とNo.(4)とは原料脂肪酸は同一のも
のを用いたが異なつた反応条件で製造したもので
ある。実施例２アルキル基の不飽和度及び炭素数分布の異なる
種々の天然脂肪酸を原料としてジアルキル（もし
くはジアルケニル）ジメチルアンモニウムクロラ
イドを合成し、 (A) ジアルキル（ジアルケニル）ジメチルアンモ
ニウムクロライド５（重量％） (B) POE（＝50）オクチルフエニルエーテル 0.4 (C) プロピレングリコール５を含む水性分散液を調製して、性能を評価した。
用いた脂肪酸の組成と性能評価結果とを表−２に
示す。なお、実施例１と同様にイソプロピルアル
コールが該組成物中に約1.7％混入している。

【表】安定性が劣化するので不適当である。
実施例３表−３に示す各種の液体柔軟剤組成物（No.１〜
４）を調製し、性能を評価したところ、いずれも
すぐれた柔軟性、吸水性、帯電防止性を示すと共
に保存安定性も良好であつた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 一般式（）：（式中、R₁及びR₂は炭素数14〜24のアルキル
基又はアルケニル基であり、R₃及びR₄はメチ
ル基、エチル基、ポリオキシエチレン基又はポ
リオキシプロピレン基であり、X^-は陰イオン
を示す。）で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は
二種以上の混合物であり、そのヨウ素価が35〜
100の範囲にある第４級アンモニウム塩と、 (B) ポリオキシエチレン型の非イオン界面活性剤
とを(A)／(B)＝20／１〜２／１（重量比）の範囲
で含有し、更に脂肪族アルコールから選ばれる
ハイドロトロープを１〜20％含有することを特
徴とする液体柔軟剤組成物。２成分(B)がポリオキシエチレン（＝10〜70）
アルキル（C8〜12）フエニルエーテル、ポリオ
キシエチレン（＝10〜70）アルキル（又はアル
ケニル）（C10〜22）エーテル及びポリオキシエ
チレン（＝10〜70）アルキル（又はアルケニ
ル）（C10〜22）アミンの群から選ばれる少なく
とも１種である特許請求の範囲第１項記載の液体
柔軟剤組成物。