JPS6272799A

JPS6272799A - 粒状洗剤用添加剤

Info

Publication number: JPS6272799A
Application number: JP21338485A
Authority: JP
Inventors: 小日向　知子; 清中山
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1985-09-26
Filing date: 1985-09-26
Publication date: 1987-04-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は粒状洗剤に添加して使用され、洗浄時に衣料等
の繊維製品に柔軟性を付与できる粒状洗剤用添加物に関
するものである。

〔従来の技術〕

通常、家庭内での洗浄においては、先づ衣料等の繊維製
品を粒状洗剤を用いて洗浄し、次いで十分すすいだ後に
柔軟剤で処理して衣料等に柔軟性を付与することが行わ
れている。しかしながら、このような２工程での処理は
煩雑なため、一回の洗浄操作で洗浄と柔軟性付与とを同
時に達成できる技術の開発が望まれている、しかしなが
ら、洗浄液中にはアニオン界面活性剤が存在しているの
で、ここにカチオン界面活性剤を存在させると両者は反
応してアルキルカチオンコンプレックスを形成し、カチ
オン界面活性剤が有する柔軟性付与効果が十分発揮され
なくなるという現象が生じてしまい、洗浄と柔軟性とを
同時に達成できる技術の開発を困難している。

このような現象に対して、上記問題点を解決すべく種々
の技術が開発されている。例えば、噴霧冷却法で粉末化
したカチオン界面活性剤をアフタ−ブレンドで粒状洗剤
に配合したもの（特開昭５７−１３７３９６号）、前記
噴霧冷却法で粉末化したカチオン界面活性剤の表面をア
ニオン界面活性剤で処理し、これを粒状洗剤に配合した
もの（特開昭５７−１３７３９７号）及びカチオン界面
活性剤を無機物と溶融混合した後噴霧冷却して粉末化し
、これを洗剤に配合したもの（特開昭５７−１３７３９
８号）などである。しかしながら、これらの技術におい
ても、洗浄液中でカチオン界面活性剤がアニオン界面活
性剤と速やかに反応すること、及びカチオン界面活性剤
としてジ長■アルキリ型第４級アンモニウム塩を用いら
れていることから、化学繊維に対してはある程度の柔軟
性を示すものの、木綿に対しては全く柔軟性を向上され
るべく、種々の検討を行ない、ジ長■アルキル型アンモ
ニウム塩とアクリルアミド系ポリマーを併用する方法（
特願昭５９−１２５３６５号）、アクリルアミド系モノ
マ−とアニオン性モノマー及びアニオン性モノマーはそ
れぞれ２種以上混合して使用することもできる。

成分ＩＢ）の共重合体中のアニオン基を有するモノマー
の含有量は１モル％〜５０モル％の範囲が好ましく、よ
り好ましくは２モル％〜２５モル％である。アニオン性
モノマーの含有量が５０モル％を越えると、得られた共
重合体とカチオン活性剤の相互作用が強（なりすぎ、洗
浴中でのカチオン活性剤の分散が遅く、柔軟効果が低下
する。一方、アニオン性モノマーの含有量が１モル％以
下の場合には、カチオン活性剤との相互作用が弱く、洗
浴中でのカチオン活性剤の分散が早くなりすぎ、やはり
柔軟効果は低下するからである。

本発明で用いる成分［Ｂｌの重合度は１．０００以上が
適当であり、好ましくはｉｏ、ｏｏｏ以上である。

本発明においては、成分図と旧）との含有割合を重量比
で囚／［Ｂｌ＝　９９　／　１〜１／１の範囲とするこ
とが必要である。好ましくは９５１５〜７５／２５であ
る。すなわち、含有割合が９９７１より小さい場合には
、洗浴中でのカチオン活性剤の分散が速すぎて充分な柔
軟効果が得られない。一方、１／１より大きいと洗浴中
でのカチオン活性剤の分散が遅くなり、やはり充分な柔
軟効果が得られないからである。

尚、成分図と成分口）とは、できるだけ均一に混合して
用いることが好ましい。そのための方法としては、例え
ば、カチオン活性剤の加熱溶融液あるいは、カチオン活
性剤を有機溶媒に溶解した溶液に、水溶液の形態（溶解
又は分散）にした成分（Ｂｌのポリマーを添加する方法
及び成分子Ｂｌを粉末状で前記の溶液に添加する方法な
どを用いることができる。この際溶媒を用いた場合には
減圧乾燥あるいは噴霧乾燥後、粉砕することにより、粒
状洗剤への配合に適した添加剤を粒状で得ることができ
る。この場合添加剤の平均粒径は２０〜２００μｍが適
当であり、好ましくは５０〜１００μｍである。粒度が
大きいと、被洗物に均一に柔軟化効果を与えることが困
難になるばかりでなく、洗浄終了時に被洗物に添加粒子
が付着残留しやすくなるので好ましくないからである。

一方、粒度が小さいと、被洗物に十分な柔軟化効果を与
えることができない。

本発明の粒状洗剤用添加剤は適当な方法、例えば無機物
質により表面処理や造粒を行なうこともできる。この場
合、無機物質としては、硫酸カリウム、炭酸ナトリウム
、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ゼオライト、など
の無水塩または含水塩が例示できる。造粒粒子の平均粒
径は、５００μｍ以下とすることが好ましい。すなわち
、粒度が大きいと、被洗物に均一に柔軟化効果を与える
ことが困難になるばかりでなく、洗浄終了時に被洗物に
添加粒子がそのままの形で付着することがあり、好まし
くないからである。

本発明の粒状洗剤用添加剤は、特にアニオン界面活性剤
を含む粒状洗剤（粉末状、頴粒状も含む）に添加して効
果を発揮するものであり、あらかじめ洗剤中に配合して
用いるのが便利である。この際、粒状洗剤用添加剤は洗
剤組成物に対して、カチオン活性剤を基準として０，１
〜１０重量％（以下％と略称する）配合するのが適当で
あり、好ましくは０８５〜５％である。もちろん、洗剤
組成物とは別途に保存し、洗浄に際して個々に洗液中に
投入してもよい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、洗浄剤の共存下、洗濯中での被洗布、
とくに綿布への吸着性が飛躍的に改善された粒状洗剤用
添加剤が提供される。従って、アニオン界面活性剤の存
在下に使用しても、カチオン活性剤本来の柔軟性付与効
果、特に木綿に対するすぐれた柔軟性付与効果を発揮で
きる。

次に実施例により本発明を説明する。

〔実施例〕

実施例で使用した成分図のカチオン界面活性剤及び成分
ｔＢｌのアクリルアミド系ポリマーの合成例を次に示す
。

カチオン活性剤の合成（参考例１）ヘキサメチレンジアミン２７ｇ（０，２３モル）、水添
牛脂アルキルクロライド１９５ｇ（０，７０モル）およ
び１６．５％水酸化す）　Ｕウム水溶液２４０−ＣＨ＝
ＣＨ−を、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキ
ル基を有するモノアルキル硫酸基を示す。〕ｆＢｌ水溶性アクリルアミド系ポリマーとを、重量比で
囚／旧１−９９／１〜１／１の割合で含むことを特徴と
する粒状洗剤用添加剤を提供する。

本発明で用いる成分図のカチオン界面活性剤は、例えば
特開昭５５−７６１６８号に開示された方法を応用する
ことにより容易に製造できるものである。成分子ＡＪの
化合物を具体的に示すき、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラオクタデシルＮ、Ｎ’　−ジメチ
ルへキサメチレンジアンモニウム塩、Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ’　−ジ
メチルへキサメチレンジアンモニウム塩、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ”−
ジメチルオクタメチレンジアンモニウム塩、ＮｌＮ、Ｎ
’　、Ｎ’−テトラオクタデシルＮ、Ｎ’　−ジメチル
オクタメチレンジアンモニウム塩、Ｎ。

Ｎ、Ｎ”、Ｎ′−テトラオクタデシルＮ、Ｎ’　−ジメ
チルテトラメチレンジアンモニウム塩、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ’−
ジメチルテトラメチレンジアンモニウム塩、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“−テトラオクタデシルＮ、Ｎ’　−ジ
ベンジルへキサメチレンジアンモニウム塩、ＮＩＮ、Ｎ
’　、Ｎ’−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ’−シヘン
ジルへキサメチレンジアンモニウム塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ”−テトラ水添牛脂アルキルＮ。

Ｎ”−ジベンジルテトラメチレンジアンモニウム塩、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ’
−ジアリルへキサメチレンジアンモニウム塩、Ｎ′、Ｎ
“−テトラ水添牛脂アルキルＮ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−テトラメチルへキサメチレンジアン
モニウム塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ”−テトラ水添牛脂ア
ルキルＮ、Ｎ“−ジメチルｐ−キシリレンジアンモニウ
ム塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラ水添牛脂アルキル
Ｎ、Ｎ’−ジメチルｍ−キシリレンジアンモニウム塩、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“−テトラ水添牛脂アルキルＮ、Ｎ
”−ジアリルｐ−キシリレンジアンモニウム塩、Ｎ、Ｎ
’−ジ水添牛■旨アルキルｐ−キシリレンジアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ
水添牛脂アルキルＮ，Ｎ’　、Ｎ’−）ジメチルｐ−キ
シリレンジアンモニウム塩などが例示される。また対イ
オンとして具体的には、クロリド、プロミドのハロゲン
イオンあるいは、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン
が例示される。

本発明で用いる成分口）の水溶性アクリルアミド系ポリ
マーとしては、一般式（ＩＩ）で表わされるモノマー：Ｒ。

（　式中、Ｒ７は水素又はメチル基であり、Ｒ１１及び
Ｒ３は水素、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基などの置換アルキル基である。

尚、Ｒ，とＲ３は同一でも異なってもよい。）、の重合
体（重合度１，　０　０　０以上、好ましくは１０、０
００以上）、般式（ＩＩンで表わされるモノマーとてニ
オン性モノマー（例えばアクリル、メタクリル酸等の不
飽和カルボン酸）との共重合体、一般式（ＩＩ）で表わ
されるモノマーを重合（又は水溶性ビニルモノマーと共
重合させた）後、分子中のアミド基を部分的に加水分解
させたポリマー等が例示される。これらのうち、アクリ
ルアミド系モノマー（ＩＩ）とアニオン性モノマーを共
重合させ−たもの及びアクリルアミド系モノマー（ＩＩ
Ｉ）を重合させた後、アルカリを用いて、一部加水分解
させた、アクリルアミド系アニオン性共重合体が好まし
い。尚、ここで用いるアクリルアミド系モノマーとして
は、アクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド等が挙げられ、アニオン性
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレ
ンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸またはこれらの塩等を
挙げることができる。これらのアクリルアミド系モクエ
ン酸ソーダ　　　　　　　　　　　０．８ｗｔ％蛍　　
　光　　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｗｔ％香　　　　　　　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｗｔ％硫酸ソーダ、水　　　　　
　　　　　　バランス比較例１参考例１で得られたカチオン活性剤を減圧乾燥後、粉砕
して平均粒径７５μｍの粒子とし実施例１に示した組成
の粒状洗剤に３％配合し、洗剤組成物を調整した。

比較例２参考例１で得たカチオン活性剤の代わりに、ジ水添牛脂
アルキルジメチルアンモニウムクロリド（アーカード２
ＨＴニライオン■製）を用いたほかは実施例１と同様に
して、洗剤組成物を調整した。

性能評価実施例１、比較例１および２で得た洗剤組成物を用いて
洗濯を行い、下記に示す検定方法に従い綿布に対する柔
軟化効果を測定した。結果を表＝１に示す。

表−１表−１の結果から本発明に従えば、木綿に対してすぐれ
た柔軟効果が付与できることがわかる。

０柔軟化効果検定方法ナイロントリコット布（３０デニール）　　　　　　　３０ｇＸ４枚アクリル
ジャージ布　　　　　　９０ｇＸ２枚綿タオル　　　　
　　　　　　８０ｇＸ２枚綿　　晒　　布　　　　　　
　　　　　　　　　　５０ｇＸ４枚綿メリヤス布　　　
　　　　　　８５ｇｘ４枚からなる試験布を実施例１に
示した粒状洗剤（但し、カチオン活性剤未添加）、を用
いて６０℃の水道水で１５分間洗浄した後、６０℃の水
道水で３分間ずつ３回濯いで試験布を前処理した。次い
でこの試験布を噴流式家庭用電気洗濯機に収め実施例１
、比較例１および２で得られた洗剤組成物を用いて２５
℃の水道水中、洗剤濃度０．１３％、浴比３０倍の条件
下に１０分間洗浄し１分間脱水した後、２５℃の水道水
で３分間濯いでから１分間脱水する操作を２回繰り返し
た。しかる後、試験布を２４時間風乾し、次に２５℃で
６５％ＲＨの条件下に風乾試験布をコンディショニング
した。

こうして得られた試験布のなかから綿タオルを取り出し
、その感触を１０人の判定者に判定させ、判定者１０人
の平均値として柔軟化効果を評価した。なお、この感触
判定は添加剤は含まない洗剤を使用した以外は上記と全
く同一の手順で得られた綿タオルの感触をゼロとし、こ
れとの比較から下記の基準で行った。

著しく柔らかい　　　　　　　　　　５点かなり柔らか
い　　　　　　　　　　４点柔らかい　　　　　　　　
　　　　　３点やや柔らかい　　　　　　　　　　　２
点僅かに柔らかい　　　　　　　　　　１点実施例２参考例１で得たカチオン活性剤とポリマー■とを用い、
カチオン活性剤とポリマーの混合比を変化させ、実施例
１と同様にして洗剤組成物を調整し、次いで前記の方法
に従って柔軟化効果を測定した。結果を表−２に示す。

表−２表−２の結果から、成分図とＩＢ＋との重量比が９５７
５〜７５／２５の範囲にすると、すぐれた効果が得られ
ることがわかる。

実施例３ポリマー■の合成方法に従って、アクリルアミｇ（１，
０モル）をオートクレーブに仕込み、１７５〜１８０℃
にて２００時間反応せた。反応終了後水層を分離し、油
層を水洗したのち２．０〜１．０ｍｍＨｇの減圧下にて
１４０〜１８０℃で未反応アルキルクロライドをトッピ
ングにて除去して三級アミンを９６％の収率で得た。

このようにして得た三級アミン１９３ｇ（０，１７８モ
ル）とメチルクロライド１９．７　ｇ（０，３９モル）
、炭酸ナトリウム２．１ｇ（０，０２モル）、イソプロ
ピルアルコール１８０ｇおよび水２０ｇとをオートクレ
ーブ中に仕込み、１０５〜１１０℃で６時間反応させ、
Ｎ、Ｎ、Ｎ“　Ｎ　＋−水添牛脂アルキルＮ、Ｎ’−ジ
メチルへキサメチレンジアンモニウムクロリドを９８％
の収率で得た。得られたカチオン活性剤の性状分析の結
果遊離アミンが０．３％、アミン塩酸塩が０．６％で固
形分は５０％であった。

０アクリルアミド系ポリマーの合成ポリマー■ アクリルアミド４５ｇ１アクリル酸ナトリウム６．６ｇ
をイオン交換水１５０ｇに溶解し、次いでこの溶液に２
，２−アゾビス（イソブチルアミジン塩酸塩）　０．６
　ｇをイオン交換水に溶解して５０−とした水溶液のｌ
ｌＴｌ１！を添加した。この溶液を攪拌機、還流冷却器
、窒素導入管を取り付けた２ｆ２のガラス製セパラブル
反応器に、ソルビタンモノステアレート６ｇをｎ−ヘキ
サン８００−ｇに４０℃で溶解した溶液中に添加し、攪
拌下、窒素導入管より窒素を導入して４０℃で１５分間
窒素置換した。次いで６５℃に昇温しで重合を開始した
。

６５℃で５時間重合させた後、冷却し、デカンテーショ
ンによりｎ−ヘキサンを除去した後、２βのメタノール
中に分散させ、濾別し、乾燥してポリマーを得た。収量
は４８．７　ｇであった。得られたポリマーは、平均粒
子径４０μｍの微粉末であり、ＩＮ硝酸ナトリウム溶液
中２５℃で測定した極限粘度（〔η〕）は、８．２であ
った。

ポリマー■ アクリルアミド５０ｇ１苛性ソーダ２ｇ１ホウ酸５ｇを
イオン交換水１５０ｇに溶解した（この水溶液のｐＨは
９゜２であった）。次いで２．２’−アゾ−ビス（イソ
ブチルアミジン塩酸塩）３ｇをイオン交換水に溶解して
５０−とじた水溶液の１−をこれに添加した。この溶液
を、攪拌機、還流冷却器、窒素導入管を取り付けた２β
のガラス製反応器中で、ソルビタンモノステアレート６
ｇをｎ−ヘキサン８００ｇに４０℃で溶解した溶液に添
加した後、攪拌下、窒素導入管を通して窒素を導入して
、４０℃で１５分間窒素置換した。次いで６５℃に昇温
しで重合を開始した。６５℃で５時間重合させた後、冷
却し、デカンテーションによりｎ−ヘキサンを除去した
後、２ｆ！のメタノール中に分散させ、濾別し、更に５
００ｍ１のメタノール中で脱水後、濾別、乾燥して、ポ
リマーを１等だ。収量は４８．５　ｇであった。得られ
たポリマーは、平均粒子径５０μｍの微粉末であった。

ＩＮ硝酸ナトリウム溶液中２５℃で測定した極限粘度（
〔η〕）は７．８、コロイド滴定により求めた加水分解
率は５．２モル％であった。

実施例１３００ｒｒｌｉのガラス製ビーカーに、参考例１で得ら
れたカチオン活性剤１８０ｇ（固形分９０ｇ）を秤り取
り、６５℃に加温して溶解させた。この。

溶液に、攪拌しながらポリマー■の粉末１−０ｇを添加
し、６５℃で１５分間混合した後減圧下に乾燥した。得
られた乾燥物を粉砕し平均粒径７５μｍの粒子とした。

こうして得られた添加剤粒子を、下記の組成の粒状洗剤
にカチオン活性剤が３％になるように配合し、洗剤組成
物を調整した。

粒状洗剤の組成直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（Ｃ１２アルキル）　　　　　　　　　２０ｗ
ｔ％珪酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　１．０ｗｔ
％炭酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　１０ｗｔ％カ
ルボキシメチルセルロース　　　　　０．６ｗｔ％石け
ん（牛脂脂肪酸）　　　　　　　　　０．７ｗｔ％クエ
ン酸ソーダ　　　　　　　　　　　０．８ｗｔ％蛍　　
　光　　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｗｔ％香　　　　　　　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２ｗｔ％硫酸ソーダ、水　　　　　
　　　　　　バランス比較例１参考例１で得られたカチオン活性剤を減圧乾燥後、粉砕
して平均粒径７５μｍの粒子とし実施例１に示した組成
の粒状洗剤に３％配合し、洗剤組成物を調整した。

性能評価実施例１、比較例１および２で得た洗剤組成物を用いて
洗濯を行い、下記に示す検定方法に従い綿布に対する柔
軟化効果を測定した。結果を表−１に示す。

著しく柔らかい　　　　　　　　　　５点かなり柔らか
い　　　　　　　　　　４点柔らかい　　　　　　　　
　　　　　３点やや柔らかい　　　　　　　　　　　２
点僅かに柔らかい　　　　　　　　　　１点実施例２参考例１で得たカチオン活性剤とポリマーＩとを用い、
カチオン活性剤とポリマーの混合比を変化させ、実施例
１と同様にして洗剤組成物を調整し、次いで前記の方法
に従って柔軟化効果を測定した。結果を表−２に示す。

表−２表−２の結果から、成分図と旧）との重量比が９５１５
〜７５／２５の範囲にすると、すぐれた効果が得られる
ことがわかる。

実施例３ポリマー■の合成方法に従って、アクリルアミド（ＡＡ
ｍ）　　とアクリル酸ソーダ（ＡＡ、　Ｎａ）のモル比
の異なる共重合体の微粉末を得た。得られた共重合体を
用いて、実施例１と同様にして洗剤組成物を調整し、次
いで上記の方法に従って柔軟化効果を測定した。結果を
表−３に示す。

表−３実施例４ポリマーＩの合成方法において、アクリル酸ナトリウム
の代わりにＮ−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸ナトリウム１６．４　ｇを用いる以外は同様に
して、共重合体の微粉末を得た。

（平均粒径５０μｍ、［ηＦ＝８．０）得られた共重合
体と参考例１のカチオン活性剤を用いて実施例１と同様
にして、平均粒径７５μｍの添加剤粒子を調整した。得
られた添加剤粒子に同重量の硫酸ナトリウムの粉末を加
え、造粒して平均粒径３００μｍの造粒粒子を調整した
。この造粒粒子を実施例１の組成の粒状洗剤にカチオン
活性剤が３％になるように配合して洗剤組成物を調整し
た。

この製剤組成物を用いて上記の方法に従って、柔軟化効
果を測定したところ、評価は３．５であった。

実施例５ポリマー■と参考例１のカチオン活性剤とを用いて実施
例１と同様にして洗剤組成物を調製した。

この洗剤組成物を用いて上記方法に従い柔軟化効果を測
定したところ３．８の評価を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）下記一般式（ I ）で示されるカチオン活
性剤と ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は炭素数１２〜２２のアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基を、Ｒ＿
２およびＲ＿４は炭素数１〜２２のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アルケニル基を、Ｒ＿５およびＲ＿６
は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数３〜６のアルケニ
ル基、ベンジル基あるいはアルキル置換ベンジル基を、
Ａは−（ＣＨ＿２）−＿ｍ（但し、ｍは２〜８の整数）
あるいは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 −ＣＨ＝ＣＨ−を、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を有するモノアルキル硫酸基を示す。〕（Ｂ）水溶性アクリルアミド系ポリマーとを、重量比で
（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜１／１の割合で含むことを
特徴とする粒状洗剤用添加剤。
（２）成分（Ｂ）の水溶性アクリルアミド系ポリマーが
、アニオン基を有する共重合成分を１〜５０モル％の割
合で含むアクリルアミド系アニオン性共重合体である特
許請求の範囲第（１）項記載の添加剤。