JP4944757B2 - 繊維処理剤 - Google Patents

Description

本発明は繊維処理剤に関する。

柔軟剤組成物などのトイレタリー製品に香料を用いることは一般に行われており（例えば特許文献１〜３）、さらに近年香りに対する関心が高まり、洗浄や柔軟処理後の衣料に香りを残すいわゆる残香性を付与する技術が開発されている。また、処理後の衣類に香りを残す残香性を付与する技術も知られている（例えば特許文献４〜６）。

また、洗濯浴中の香料を多く残す目的のため、ＣｌｏｇＰの高い香料を香料処方中に多く配合するという技術（特許文献７）も知られている。しかし、ＣｌｏｇＰの高い香料は全体の香料素材のなかでは、高価である場合が多い。このため、ＣｌｏｇＰの高い香料を効率よく繊維製品に付与できることが望ましい。更には、ＣｌｏｇＰが高い香料を付与した後、香りが持続することも望ましい。特許文献８には、表面上へのエマルジョンの吸着を補助するために、特定のブロックコポリマーを使用することが記載されているが、衣類に適用される香料成分を用いることは言及されていない。また、特許文献９には、ポリマーと香料とを含む香料ポリマー粒子が開示されているが、これは香料をポリマーに吸着させることで、香料の放出を抑制しようとする技術であり、衣料などへの香料の吸着量を増加させることを意図した技術ではない。
特開２００４−２１１２１５号公報 特開２００４−２１１２３０号公報 特開平８−１３３３５号公報 特開２００４−１３１６８０号公報 特開２００４−１４３６３８号公報 特開２００４−２１０９５９号公報 特許３１０２８９３号公報 特表２００５−５１１７２６号公報 特表２００６−５１５０２９号公報

本発明が解決しようとする課題は、ＣｌｏｇＰが高い香料成分、具体的には、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分を効率よく繊維製品に付与でき、且つ当該香料成分の賦香効果の持続性にも優れる繊維処理剤、例えば柔軟剤組成物を提供することである。

本発明は、下記一般式（１）で示される化合物、又はその酸塩もしくは４級塩に由来するモノマー単位（Ａ）及び、下記一般式（２）で示される化合物に由来するモノマー単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９９／１のモル比で含有する高分子化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕と、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕とを含有する繊維処理剤に関する。

〔一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ³は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子）、又は水素原子を示す。Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ⁶−、−ＣＯＮＲ⁷−Ｒ⁸−、又は−ＣＨ₂−を示す。Ｒ⁴はＸが−ＣＨ₂−の場合には一般式（３）

で表される基を示し、Ｘがそれ以外の場合は炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ⁷は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕

〔式中、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ¹³−を示す（Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）。Ｒ¹²は、炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕

本発明によれば、ＣｌｏｇＰが高い香料成分、具体的には、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分を効率よく繊維製品に付与でき、且つ当該香料成分の賦香効果の持続性にも優れる繊維処理剤、例えば柔軟剤組成物が提供される。

＜（ａ）成分＞
モノマー単位（Ａ）の由来となる、一般式（１）で表される化合物のうち、一般式（１）中のＸが−ＣＯＯ−Ｒ⁶−である化合物としては、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル等が挙げられる。

また、一般式（１）で表される化合物のうち、一般式（１）中のＸが−ＣＯＮＲ⁷−Ｒ⁸−である化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド等が挙げられる。

また、一般式（１）中のＸが−ＣＨ₂−の場合、Ｒ⁴は前記一般式（３）で表される基である。かかる化合物としては、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン等が挙げられる。

一般式（１）で示される化合物は、その酸塩又は４級塩を用いることができる。酸塩としては、例えば、１級、２級、３級アミンの塩酸塩、硫酸塩などの無機塩の中和塩や各種有機酸の中和塩が挙げられ、４級塩としては炭素数１〜３のハロゲン化アルキル塩、炭素数１〜３のアルキル硫酸塩等が挙げられる。４級塩としてはＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムエチルサルフェート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。これらの化合物は、例えばＭＲＣユニテック（株）からＱＤＭやＭＯＥＤＥＳという商品名で販売されている。

また、モノマー単位（Ｂ）の由来となる、一般式（２）で表される化合物としては、オクチルアクリレート等のアクリル酸アルキル（炭素数６〜２２）エステル、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキル（炭素数６〜２２）エステル等が挙げられる。特に、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分の十分な吸着効果を得るために、本発明では、一般式（２）中のＲ¹²が炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基、好ましくは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である化合物を用いるものである。より好ましくは炭素数１２〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である化合物を用いるものである。

（ａ）成分は、モノマー単位（Ａ）、（Ｂ）以外のモノマー単位として、共重合可能な不飽和結合含有モノマー〔モノマー（Ｃ）〕に由来するモノマー単位〔モノマー単位（Ｃ）〕を本発明の効果を損なわない範囲で有しても良い。かかるモノマー（Ｃ）としては、例えば、アクリルアミド、ビニルアルコール；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するビニル化合物；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル化合物等が例示される。これらのモノマー（Ｃ）の共重合量は、モノマー全量に対して８０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。

（ａ）成分は、モノマー単位（Ａ）及びモノマー単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９９／１のモル比率で含有する。（ｂ）成分の残香性の観点から、好ましくは、２０／８０〜９９／１、より好ましくは４０／６０〜８０／２０、更に好ましくは５０／５０〜７０／３０のモル比で含有する。

また、（ａ）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜２００，０００、更に３,０００〜１５０，０００、特に５，０００〜１００，０００が好ましい。ＭｗとＭｎ（数平均分子量）の比Ｍｗ／Ｍｎは、１．０〜４０、更に１．５〜３５が好ましい。

尚、本発明の（ａ）成分のＭｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値を使用する。溶離液としては、水、アルコール、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル及びこれらの溶媒を組み合わせた液の何れかを使用し、ポリエチレンオキシド又はポリスチレン換算の分子量とする。

その際、測定対象のポリマーが、モノマー単位（Ａ）の割合が大きく比較的親水性であると考えられる場合は、（１％酢酸／エタノール）：水＝３：７（質量比）の混合溶媒で調製したＬｉＢｒの５０ｍｍｏｌ／Ｌ溶液を溶媒として、極性溶媒用ＧＰＣカラム「α−Ｍ（東ソー（株）製）」を２本直列して用い、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する（測定法Ａ）。一方、モノマー単位（Ｂ）の割合が大きく、ポリマーが比較的疎水性であると考えられる場合は、ファーミンＤＭ２０（花王（株）製）の１ｍｍｏｌ／Ｌ−ＣＨＣｌ₃溶液にて、有機溶媒用ＧＰＣカラム「Ｋ−８０４（昭和電工（株）製）」を２本直列して用い、ポリスチレン換算の分子量により算出する（測定法Ｂ）。

＜（ｂ）成分＞
本発明の繊維処理剤は、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）〔（ｂ）成分〕を含有する。

ここで、ｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。

多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のＬｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム"CLOGP"で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される"計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）"の値を出力する。

フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いる。

ＣｌｏｇＰ４超７以下の香料としては、例えば、以下の香料成分が挙げられる。
p-t-B.C.H.A、BENZYL SALICYLATE、DAMASCENONE、LIMONENE、TERPINOLENE、ALDEHYDE C-11、HEXYL CINNAMIC ALDEHYDE、PATCHOULI ALCOHOL、AMBROXAN、PEARLIDE、PENTALIDE、CELESTOLIDE、MUSCONE、TENTAROME、AMYL CINNAMIC ALDEHYDE、CEDAR ALCOHOL、LILIAL、CYCLAMEN ALDEHYDE、TIMBEROL、ALDEHYDE C-13、BOISAMBRENE FORTE、CELESTOLIDE、GERANYL PHENYL ACETATE、CEDRYL METHYL ETHER、VETIVERYL ACETATE、HEXYL SALICYLATE、p-CYMENE、FARNESOL、GERANYL n-BUTYRATE、TETRAHYDRO GERANYL ACETATE、ROSEPHENONE、CIN
NAMYL CINNAMATE、ETHYLENE BRASSYLATE、NEROLIDOL、GERANYL iso-BUTYRATE、iso-AMYL SALICYLATE、ACETYL CEDRENE COEUR、BENZYL CINNAMATE

なお、（ｂ）成分は、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）を２０〜６０質量％含有する香料組成物（ｂ'）〔以下、（ｂ'）成分という〕として用いることもできる。この場合、該香料組成物は、（ｂ）成分と共に、ＣｌｏｇＰが４以下の香料成分、及びＣｌｏｇＰが７超の香料成分を含有する。ＣｌｏｇＰが４以下の香料としては、例えば、下記の香料成分が挙げられる。
RASPBERRY KETONE、BENZYL ALCOHOL、HELIOTROPINE、VANILLIN (L)、COUMARIN、HYDROXY CITRONELLOL、HYDROXY CITRONELLAL

また、ＣｌｏｇＰが７を超える香料としては、例えば、下記の香料成分が挙げられる。
PHYTOL、iso-PHYTOL、ETHYL PALMITATE、ORANILE

＜繊維処理剤＞
本発明の繊維処理剤の使用方法としては、例えば、本発明の繊維処理剤を繊維にあらかじめ付着した状態で、香料を含有する組成物を用いて調製した処理浴で処理する方法、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分とを含む繊維処理剤を用いて調製した処理浴で処理する方法が挙げられる。即ち、本発明の繊維処理剤は水で希釈して用いる繊維処理剤に応用できる。例えば、洗浄剤、柔軟剤、漂白剤、糊剤等が挙げられる。

［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物は、必須成分として、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する。洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１５質量％がより好ましく、０．５〜１０重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は０．１〜２．０質量％、更に０．３〜１．０質量％が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、衣類を洗浄するための洗剤等として使用され、（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、界面活性剤、ビルダー、アルカリ剤、漂白成分等の従来の洗浄剤組成物に配合される成分を含有することができる。

本発明に用いられる界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。（ｂ）成分を効率良く繊維に吸着させる為に、本発明の洗浄剤組成物で用いるのに好ましい界面活性剤は、非イオン界面活性剤である。

陰イオン界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩等が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１８（好ましくは１２〜１４）の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数が１０〜２０のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン等が挙げられる。

非イオン界面活性剤としては、高級アルコールのエチレンオキシド（以下「ＥＯ」という）付加物、若しくはＥＯ／プロピレンオキシド（以下「ＰＯ」という）付加物、脂肪酸アルカノールアミド、アルキル（ポリ）グリコシド等が挙げられる。特に炭素数が１０〜１６のアルコールのＥＯ平均１〜１０モル付加物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。

陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等が、両性界面活性剤としては、カルボベタイン型、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。

本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、５〜５０質量％が好ましく、１５〜５０質量％が更に好ましい。

［柔軟剤組成物］
本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分、及び柔軟基剤を含有する柔軟剤組成物が（ｂ）成分を効率よく繊維に吸着させる組成物として好ましく、かつ、繊維を柔らかく仕上げることができる。

柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、0.01〜15質量％が好ましく、0.1〜10質量％がより好ましく、0.2〜2重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は0.1〜2.0質量％、更に0.2〜1.0質量％が好ましい。本発明の柔軟剤組成物は、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、柔軟基剤、抗菌剤等を含有することができる。

本発明に用いられる柔軟基剤としては、下記式（Ｖ）〜（IX）で表される化合物が挙げられる。（ａ）成分による（ｂ）成分の吸着促進効果が大きい化合物として、特に（Ｖ）、（VI）から選ばれる化合物を用いることが好ましい。

〔式（Ｖ）〜（IX）中、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ炭素数１１〜２３の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基、Ａ、Ｂは、それぞれ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ⁷−ＣＯ−、又は−ＣＯ−ＮＲ⁷を示す。Ｒ⁷は水素原子又は炭素数１〜３の炭化水素基を示す。ｍ、ｎはそれぞれ２又は３、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ炭素数１０〜２４のアルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p−Ｈ（但し、ｐは１〜３である）を示し、Ｘ^-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫酸イオン等の陰イオン基を示す。〕

本発明の柔軟剤組成物中の柔軟基剤の含有量は、特に限定されないが、３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％が更に好ましい。（ｂ）成分を効率良く繊維に吸着させる為に、本発明の柔軟剤組成物中の高分子化合物（ａ）と柔軟基剤の比率は、質量比で高分子化合物（ａ）／柔軟基剤＝１／１５０〜１／５が好ましく、さらに１／１００〜１／５、より好ましくは１／８０〜１／５、よりさらに好ましくは１／５０〜１／５、最も好ましくは１／２５〜１／５である。

従って、本発明により、（ａ）成分を０．０１〜１５質量％、（ｂ）成分を０．１〜２．０質量％、及び柔軟基剤を３〜５０質量％含有し、（ａ）成分と柔軟基剤を、（ａ）／柔軟基剤＝１／１５０〜１／５の質量比で含有する柔軟剤組成物が提供される。

本発明の柔軟剤組成物には、抗菌剤としては、下記式（XI）〜（XII）で表される化合物を配合できる。

〔式（XI）〜（XII）中、Ｒ¹⁵及びＲ²⁰はそれぞれ炭素数５〜１９の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又はフェニレン基、Ｒ¹⁶は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（ＯＲ²¹）_r−（ここで、Ｒ²¹は炭素数２〜３のアルキレン基、ｒは１〜１０の数）、Ｒ¹⁹は炭素数１〜３のアルキレン基、ｑは０又は１、Ｚ^-はハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫酸イオン等の陰イオン基を示す。〕

本発明の柔軟剤組成物中の抗菌剤の含有量は、特に限定されないが、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．００１〜３．０質量％が更に好ましい。

［漂白剤組成物］
本発明の漂白剤組成物は、必須成分として、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する。漂白剤組成物中の本発明の（ａ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１．０〜１０重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は０．０５〜１．５質量％、更に０．１〜１．０質量％が好ましい。

本発明の漂白剤組成物は、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、漂白成分等の従来の漂白剤組成物に配合される成分を含有することができる。

本発明に用いられる漂白成分としては、水溶液中で過酸化水素を放出する化合物（過酸化水素放出物質）又は過酸化水素、及び必要であれば、水溶液中で過酸化水素と反応し有機過酸を発生させる化合物（漂白活性化剤）等が挙げられる。

過酸化水素放出物質としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムがより好ましい。本発明の漂白剤組成物中の過酸化水素放出物質の含有量は、特に限定されないが、０．１〜８０質量％が好ましく、０．５〜７０質量％が更に好ましい。

また、漂白活性化剤としては、式（III）又は（IV）で表される化合物が挙げられる。

〔式（III）又は（IV）中、Ｒ³は炭素数４〜１３、好ましくは１０〜１３のアルキル基、Ｒ⁴は炭素数５〜１３、好ましくは７〜１１のアルキル基、Ｍ²は水素原子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示す。〕

本発明の漂白剤組成物中の過酸化水素放出物質又は過酸化水素の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％が更に好ましい。また、漂白活性化剤の含有量は、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５．０質量％が更に好ましい。

本発明の漂白剤組成物には、更に、漂白力を向上させる観点から、カルシウム捕捉量２００〜６００CaCO₃mg/g、且つカルシウム安定度定数３〜１０である化合物を０．０５〜３０質量％含有させることが好ましく、０．１〜２０質量％含有させることがより好ましい。

本発明の漂白剤組成物には、更に、漂白力を向上させる観点から、０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０．０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物を１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％含有することがより好ましく、５〜２０質量％含有することが更に好ましく、５〜１５質量％含有することが特に好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウムが好ましい。

［糊剤組成物］
本発明の糊剤組成物は、必須成分として、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分とを含有する。糊剤組成物中の本発明の（ａ）成分の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１．０〜１０重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の含有量は、０．０５〜１．０質量％、更に０．１〜０．５質量％が好ましい。

本発明の糊剤組成物は、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分以外に、糊料基剤を含有する。糊料基剤としては、低級脂肪酸ビニルエステル（ａ）と、不飽和カルボン酸類（ｂ）を必須モノマー成分とするビニル重合体（ｉ）、低級脂肪酸ビニルエステル（ａ）とカチオン性不飽和単量体（ｃ）を必須モノマー成分とするビニル重合体（ii）等が挙げられる。

低級脂肪酸ビニルエステル（ａ）としては、酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、酢酸ビニルが好ましい。

不飽和カルボン酸類（ｂ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和ポリカルボン酸のアルキルエステル、部分エステル（好ましくは炭素数１〜６の低級アルキルモノエステル）又は部分アミドが挙げられる。これらのうちアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等が特に好ましい。

カチオン性不飽和単量体（ｃ）としては、一般式（XIII）〜（XIX）で表されるものが挙げられる。

〔式（XIII）〜（XIX）中、Ｒ²²は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基（好ましくはメチル基）、Ｒ²³，Ｒ²⁴及びＲ²⁵はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ²⁶，Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜３（好ましくは１〜２）のアルキル基、Ｒ²⁹，Ｒ³⁰及びＲ³¹はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基（好ましくはメチル基）、ｓは１〜１０の数、Ｘ^-は前記の意味を示す。〕

本発明の糊剤組成物中の糊料基剤の含有量は、特に限定されないが、２０〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％が更に好ましい。

なお、本発明の（ａ）成分は、カチオン性の高分子化合物である場合があり、アニオン界面活性剤が多いと効果が減ずるため、繊維処理剤中のアニオン界面活性剤の含有量は少ないほうが適当である。また、（ａ）成分の繊維処理剤中の含有量は、浴処理時における香料の吸着効果の観点から、０．１質量％以上、更に０．５質量％以上、特に１．０質量％以上が好ましい。又、繊維処理剤の保存安定性の観点からは２０質量％以下、更に１５質量％以下、特に１０質量％以下が好ましい。

また、本発明の繊維処理剤を柔軟剤組成物に応用する場合は、（ｂ）成分であるＣｌｏｇＰが４超７以下の香料を処理液に対して、０．１〜１０ｍｇ／Ｌ、更に、０．５〜２ｍｇ／Ｌになる様に調製し、繊維製品を処理するのが好ましい。このような濃度で（ｂ）成分を用いる場合、（ａ）成分である高分子化合物は、処理液に対して、０．２〜２０ｍｇ／Ｌ、更に、１〜４ｍｇ／Ｌになる様に調製し、繊維製品を処理するのが好ましい。

本発明の（ａ）成分は、（ｂ）成分の繊維製品への吸着を促進するので、（ｂ）成分を繊維製品に付与する際に、（ａ）成分とともに繊維製品に付与する、あるいは（ａ）成分で先に繊維製品を処理することで、本発明により（ｂ）成分の繊維製品への吸着を促進する処理方法が提供される。従って、（ａ）成分、（ｂ）成分の繊維製品への適用順序は、別々でも同時でも何れでも良いが、（ａ）成分の少なくとも一部を先に繊維製品に適用する、あるいは両者を同時に繊維製品に適用することが好ましい。具体的には、例えば、（ａ）成分を繊維製品にあらかじめ付着した状態で、（ｂ）成分を含有する組成物を用いて調製した処理浴で処理する方法、（ａ）成分であらかじめ繊維製品を処理し、（ｂ）成分を含有する組成物を用いて調製した処理浴中で処理する方法、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分とを含む繊維処理剤を用いて調製した処理浴で処理する方法が挙げられる。

以下に実施例及び比較例で用いた高分子化合物〔（ａ）成分〕の合成方法を示す。

（合成例１）
メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（分子量：157.21）４２．３７ｇ、ラウリルメタクリレート（分子量：254.21）７．６２ｇ、エタノール１８０．０ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で一定時間攪拌した。そこに２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株）製）１．４１ｇをエタノール２０．０ｇに溶解した溶液を添加し、６０℃付近まで昇温した。６０〜７０℃付近で合計８時間保持することで重合・熟成した。そこにエタノール１００．０ｇを加えて希釈した後、室温まで降温した。この反応溶液をイオン交換水４０００．０ｇ中に滴下して再沈殿精製し、沈殿物を乾燥してポリマーａ１を得た。ポリマーａ１のＭｗは１１０００であった（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）。また¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマーａ１の組成は仕込みモノマー組成どおり（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝９０／１０（モル比））であった。

合成例１と同様の方法にて使用するモノマーを変更することにより、表１に示すモル比、分子量の種々のポリマーを得た。

実施例１及び比較例１
＜前処理方法＞
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて、木綿タオル（武井タオル製ＴＷ２２０：綿100%）２０枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。その後、表１の高分子化合物をエタノールに溶解したものをスプレーヤーで０．３％ｏｗｆ（布１００ｇに対し、０．３ｇ）になるようにスプレー付着、乾燥させた。この高分子化合物付着タオルの濯ぎ浴中における香料の吸着率を測定するために、次の処理を行った。

＜香料乳化物の調製＞
ノニオン界面活性剤（炭素１２の直鎖アルコールにエチレンオキサイドが平均２０モル付加したノニオン界面活性剤）５質量％で、香料成分１質量％を各々乳化した乳化物（残部は水）を調製した。ここで、香料成分としてＰｅａｒｌｉｄｅ（ＣｌｏｇＰ＝５．７）を用いたものを香料乳化物１とした。

＜吸着率の測定方法＞
National 電気バケツN-BK2-Aに、５Lの水道水を注水し、そこに香料乳化物１を２ｇ添加し、１分間攪拌した（この浴中における香料成分の濃度は４ｐｐｍ）後、上記のスプレー処理をした各木綿タオル２枚ずつ（１３０ｇ）を投入し、５分間攪拌する。この処理浴中でのタオルへの香料成分の吸着率を、以下の方法で求めた。

香料乳化物１を５Ｌの水道水に添加した処理浴中の香料成分の以下の方法で含有量を求める（処理前の香料成分含有量）。タオルを投入し、５分間攪拌した後、処理浴中の香料成分の含有量を以下の方法で求める（処理後の香料成分含有量）。処理前の香料成分含有量（Ｘ）と処理後の香料成分含有量（Ｙ）の差分〔（Ｘ）−（Ｙ）〕を高分子化合物で処理されたタオルに吸着している量として、処理前の香料成分含有量（Ｘ）に対する割合（百分率）、すなわち、〔（Ｘ）−（Ｙ）〕／（Ｘ）×１００を香料成分の吸着率とする。
その結果を表１に示す。

尚、５分間の攪拌後、上記の測定用サンプルを採取した後、タオルを脱水、室内で自然乾燥した。自然乾燥後のタオルへの香料の残香性を評価した結果、高分子化合物（ａ）で示される化合物で処理したタオルは、表１の中の比較例で用いたポリマーで処理したタオルと比較して、各香料成分の匂いが強いことが確認された。

＜処理浴中の香料成分含有量の測定方法＞
処理前後の浴中の香料成分の含有量は、下記の液体クロマトグラフィー装置を用いて測定した。
液体クロマトグラフィー装置：ＨＩＴＡＣＨＩ Ｌ−６０００
カラム：Ｌｉｃｈｒｏｓｐｈｅｒ １００ ＲＰ−１８（ｅ） ５μｍ １２５ｍｍ×４φ
カラム温度：４０℃
溶離剤：アセトニトリル／水＝７／３（質量比）の混合溶液
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ（２２０ｎｍ）

表中の記号は以下のものを意味する。
・ＤＭＡＥＭＡ：メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
・ＤＥＡＥＭＡ：メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
・ＱＤＭ：Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）アンモニウムクロライド
・ＢＭＡ：ブチルメタクリレート
・ＯＡＡ：オクチルアクリレート
・ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・ＭＭＡ：メチルメタクリレート

また、効果の高かった合成例１の方法で調製したポリマーａ１について、ＣｌｏｇＰの異なる各種香料成分を用いた香料乳化物を香料成分毎に調製し、上記と同様に処理を行い、吸着率を求めた。その結果を表２に示した。

表２から（ａ）成分を含有する組成物で処理された繊維製品は、（ｂ）成分を含有する処理浴で処理することで、（ｂ）成分を効率的に繊維製品に吸着出来ることが分かる。この効果は、（ａ）成分と（ｂ）成分を含有する組成物で処理された繊維製品を（ｂ）成分を含有する処理浴で処理することでも同様に発現する。

実施例２及び比較例２
＜配合成分＞
（１）ポリマーａ１を含有する香料乳化物の調製
ポリマーａ１を１００ｇ、表３に記載の香料組成物Ａを５０ｇ、高せん断力をかけながら混合し、攪拌を３０分間続け、その後、水３２０ｇを攪拌下で１滴ずつ加えて攪拌した。該乳化物を調製する際の高せん断力は、ウルトラターラックスＴ−２０（ＩＫＡ製、シャフトジェネレーターＳ２５−２５Ｆ）で負荷した。乳化物は、調製後、４００メッシュの金網で常圧下で、ろ過して使用した。このものの平均粒子径は１００ｎｍであった。また、香料組成物Ａを香料組成物Ｂに代えた以外は、同様にして香料乳化物を得た。また、ポリマーａ１を用いない場合は、ポリマーａ１の量を水に置き換えて香料乳化物を得た。得られた香料乳化物を、以下の液体柔軟剤組成物の調製に供した。

（２）（ｃ）成分
以下の（ｃ−１）を用いた。

（ｃ−１）は、以下の方法で製造されたものである。
＊（ｃ−１）の製造
Ｎ−（３−アミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンと硬化牛脂脂肪酸を１／１．９のモル比で公知の方法に従って脱水縮合させた。反応物中の脂肪酸含量が５質量％になった時点で反応を終了させた。反応生成物は、（ｃ−１）を９５質量％含有しており、これを柔軟剤組成物の調製に用いた。

（３）その他の成分

＜液体柔軟剤組成物の調製＞
最終の柔軟剤組成物が３００ｇになるように上記の各成分を表５の組み合わせで使用し柔軟剤組成物を製造した。一枚の長さが２．５ｃｍのタービン型羽根が３枚ついた攪拌羽根をビーカー底面より１ｃｍ上部に設置した、５００ｍＬのガラスビーカーに必要量の９５質量％イオン交換水を入れ、ウォーターバスで６２℃まで昇温した。５００ｒｐｍで攪拌しながら、融解した（ｅ）成分を添加した、次に（ｃ）成分と、（ｇ）成分、及び（ｈ）成分を予め予備混合し７０℃で溶融させた予備混合物を添加した。次に所定のｐＨにするのに必要な量の３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。その後、（ｉ）成分、（ｊ）成分を添加し、５分間攪拌した後、５℃のウォーターバスで３０℃まで冷却し、（ｆ）成分を添加し更に５分間混合した。更に、香料乳化物を攪拌しながら添加し、最後に再度ｐＨを確認し、必要に応じて３５％塩酸水溶液、及び／又は４８％水酸化ナトリウム水溶液を用いて調整した。表５の組成においては、（ｃ−１）成分は、ほぼすべて塩酸塩の状態で組成物に存在する。なお、表５中、（ｃ−１）成分の数値はそれ自体（有効分）の配合量である。

＜液体柔軟剤組成物による処理及び香料成分の吸着率の測定＞
あらかじめ、市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて、木綿タオル（武井タオル製ＴＷ２２０：綿100%）２０枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ため濯ぎ２回）。その後、National 電気バケツN-BK2-Aに、５Lの水道水を注水し、表５の柔軟剤組成物を１０ｇ／衣料１．０ｋｇとなるように溶解（処理浴の調製）させ、２枚の木綿タオルを５分間浸漬し、処理した。

香料成分の吸着率は、上記処理において、処理前の処理浴中の香料成分含有量と、木綿タオルを５分間浸漬後の処理浴中の香料成分含有量（処理後の香料成分含有量）とを実施例１と同様にして求め、実施例１と同様に香料成分の吸着率を求めた。結果を表５に示すが、実施例２−１、２−２、２−３、２−４の液体柔軟剤組成物で処理したタオルの方が、比較例２−１、２−２、２−３の液体柔軟剤組成物で処理したタオルよりもＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分〔（ｂ）成分〕の１日室内乾燥後の残香性が高く、更に、５日室内乾燥後の残香性も、比較例に比べて実施例２−１、２−２が高いことを確認した。また、実施例２−１、２−２、２−３、２−４の液体柔軟剤組成物で処理したタオルは柔らかく仕上がった。

Claims (6)

1. 下記一般式（１）で示される化合物、又はその酸塩もしくは４級塩に由来するモノマー単位（Ａ）及び、下記一般式（２）で示される化合物に由来するモノマー単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９９／１のモル比で含有する高分子化合物（ａ）と、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）とを含有する繊維処理剤。
   

   

   
   〔一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ³は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子）、又は水素原子を示す。Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ⁶−、−ＣＯＮＲ⁷−Ｒ⁸−、又は−ＣＨ₂−を示す。Ｒ⁴はＸが−ＣＨ₂−の場合には一般式（３）
   

   

   
   で表される基を示し、Ｘがそれ以外の場合は炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ⁷は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ¹³−を示す（Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）。Ｒ¹²は、炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
2. ＣｌｏｇＰ４超７以下の香料成分（ｂ）が香料組成物（ｂ'）中に２０〜６０質量％含有されている請求項１記載の繊維処理剤。
3. 請求項１又は２記載の繊維処理剤で繊維製品を処理することにより、香料の吸着を促進させる方法。
4. 請求項１又は２記載の繊維処理剤と水とを含有する繊維処理剤組成物を用いて繊維製品を処理する、請求項３記載の方法。
5. ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）を繊維製品に付与する際に、下記一般式（１）で示される化合物、又はその酸塩もしくは４級塩に由来するモノマー単位（Ａ）及び、下記一般式（２）で示される化合物に由来するモノマー単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９９／１のモル比で含有する高分子化合物（ａ）とともに繊維製品に付与する、あるいは高分子化合物（ａ）で先に繊維製品を処理することで、当該ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）の吸着を促進させる、繊維製品の処理方法。
   

   

   
   〔一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ³は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子）、又は水素原子を示す。Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ⁶−、−ＣＯＮＲ⁷−Ｒ⁸−、又は−ＣＨ₂−を示す。Ｒ⁴はＸが−ＣＨ₂−の場合には一般式（３）
   

   

   
   で表される基を示し、Ｘがそれ以外の場合は炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ⁷は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ¹³−を示す（Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）。Ｒ¹²は、炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
6. 下記一般式（１）で示される化合物、又はその酸塩もしくは４級塩に由来するモノマー単位（Ａ）及び、下記一般式（２）で示される化合物に由来するモノマー単位（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１０／９０〜９９／１のモル比で含有する高分子化合物（ａ）を０．０１〜１５質量％、ＣｌｏｇＰが４超７以下の香料成分（ｂ）を０．１〜２．０質量％、及び柔軟基剤を３〜５０質量％含有し、上記高分子化合物（ａ）と柔軟基剤を、高分子化合物（ａ）／柔軟基剤＝１／１５０〜１／５の質量比で含有する柔軟剤組成物。
   

   

   
   〔一般式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ³は−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子）、又は水素原子を示す。Ｘは−ＣＯＯ−Ｒ⁶−、−ＣＯＮＲ⁷−Ｒ⁸−、又は−ＣＨ₂−を示す。Ｒ⁴はＸが−ＣＨ₂−の場合には一般式（３）
   

   

   
   で表される基を示し、Ｘがそれ以外の場合は炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ⁶、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素数２〜３のアルキレン基、Ｒ⁷は水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙは、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、又は−ＣＯＮＲ¹³−を示す（Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）。Ｒ¹²は、炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕