JP2002348596A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 トイレや浴室などの硬質表面に対して防汚効
果及び防臭効果の両方を満足させることのできる洗浄剤
組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）４級アンモニウム基又は３級アミ
ノ基を有するモノマー単位を構成単位として有する重合
体、（ｂ）界面活性剤及び（ｃ）１−ヘプタノール等の
特定の化合物群から選ばれる１種以上の香料成分を含有
する洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、洗浄剤組成物、特
に硬質表面用洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】生活場面では様々な場所で汚れが発生
し、それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発
され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。一
方汚れを付きにくくする技術及び処理を施すことで付い
た汚れを落とし易くする技術（以後防汚性とする）に関
する技術も多く検討されており、洗浄剤として応用する
技術が見出されている。

【０００３】例えば、特開平２−１４５６９７号公報に
は、特定構造のスルホベタイン型両性界面活性剤を配合
する水洗トイレ用清浄剤が、特開平３−３５０９７号公
報には、スルホコハク酸ジエステルを含有する軟便付着
防止性に優れ洗浄効果の高い水性トイレ用清浄剤が、特
開平１０−１６９７号公報には、特定の界面活性剤と水
溶性溶剤を特定比率で配合する洗浄剤が記載されてい
る。特に、特開平９−１６９９９５号公報には、処理後
の硬質表面に対する水の接触角が３０度以下となるよう
な洗浄剤が優れた防汚性を示し、具体的に、防汚基剤と
して、アニオン界面活性剤と分子中に４級アンモニウム
基を含む界面活性剤又は水溶性ポリマーとの組み合わせ
が挙げられている。しかしながらこのような技術におい
てもいまだ満足できる防汚効果を得ることができない。

【０００４】また、近年、匂いに対して消費者の意識が
強くなり、トイレに発生するアンモニア等の悪臭の発生
を防止することが強く求められている。特表平１１−５
０４９７７公報には特定の酵素を含有することにより便
器などの悪臭を除去する技術が開示されている。特開昭
６０−１５５２９８号公報には漂白剤及び香料を組み合
わせ、悪臭を低減化する技術が開示されている。しかし
ながら、これらは防汚効果は小さく、また、悪臭低減化
効果も満足できるものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、トイレや浴室などの硬質表面に対して防汚効果及び
防臭効果の両方を満足させることのできる洗浄剤組成物
を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）４級ア
ンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単位を
構成単位として有する重合体〔以下、（ａ）成分とい
う〕、（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕及
び（ｃ）下記（ｉ）群から選ばれる１種以上の香料成分
〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する洗浄剤組成物に
関する。 （ｉ）１−ヘプタノール、α−メチルヨノン、アリルヘ
プタノエート、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ブチ
ルプロピオネート、セドロール、酢酸セドリル、シンナ
ミックアルコール、酪酸エチル、カプロン酸エチル、エ
チルイソバレエート、ファルネソール、ゲラニオール、
ヘプチルホルメート、ヘキシルアセテート、イソボルニ
ルアセテート、イソアミルホルメート、リモネン、リナ
ロール、酢酸リナリル、酢酸パラクレジル、ｐ−メチル
アセトフェノン、フェニルアセトアルデヒド、デカノー
ル、ヘリオトロピン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリ
ナロール及びチモール

【０００７】

【発明の実施の形態】（ａ）成分は、重合体を構成して
いるモノマー単位として、重合性不飽和化合物由来の４
級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノマー単
位を構成単位として有する重合体である。このような重
合体を得るためには、例えば４級アンモニウム基又は３
級アミノ基を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は
他の重合性不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級
アンモニウム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化
合物から得られた重合体に、後から４級アンモニウム基
又は３級アミノ基を有する有機基を反応させることによ
って４級アンモニウム基又は３級アミノ基を導入したも
のでもよい。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式
は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、
グラフト型の何れであってもよいが、ランダムの配列様
式が好ましい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に
使用される重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重
合させた際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物で
ある。該重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例とし
ては、下記一般式（１）又一般式は（２）の化合物を挙
げることができる。中でも一般式（１）の４級アンモニ
ウム化合物が好ましい。

【０００８】

【化２】

【０００９】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立
して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基で
ある。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ
⁷−、−ＣＯＮＨＲ⁷−、−ＯＣＯＲ⁷−又は−Ｒ⁸−ＯＣ
Ｏ−Ｒ⁷−から選ばれる基であり、ここでＲ⁷、Ｒ⁸は、
それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。
Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵は炭素数１
〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベ
ンジル基である。Ｒ⁶はヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよ
い炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、
Ｒ⁶がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル
基の場合は、Ｙ^-は陰イオン基を示す。また、Ｒ⁶がカル
ボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合
は、Ｙ^-は存在せず、Ｒ⁶中のこれらの基が陰イオンとな
る。Ｙ^-の陰イオン基としては、ハロゲンイオン、硫酸
イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、
炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香
族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることが
できる。〕。

【００１０】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が
良好である。

【００１１】重合体は上記４級アンモニウム基又は３級
アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを
使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む
共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位とし
ては下記（ｉ）〜（iv）のモノマー単位が好ましく、特
に（ｉ）及び／又は（ii）のモノマー単位が良好であ
る。 （ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその
塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレン
スルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン
酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリ
レート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキ
ル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合
物 （ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又
はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンか
ら選ばれるアミド基含有化合物 (iii)アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素
数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビ
ニルから選ばれるエステル基含有化合物 （iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチ
レン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブ
テン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２
−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜
５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる
オレフィン系化合物。 （ｖ）二酸化硫黄。

【００１２】４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有
するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モ
ノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは
４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル
％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割
合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重
合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、ま
た４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応さ
せて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニ
ウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、こ
れら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽
和化合物の量から求めたものであってもよい。

【００１３】本発明の（ａ）成分の重合体は、いかなる
重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好
ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことがで
きる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよい
が、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始
剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化
物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ³⁺等のレドック
ス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、
光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射
により重合を開始させてもよい。

【００１４】重合体の重量平均分子量は１千〜６百万が
好ましく、１万〜６百万がより好ましく、２万〜５百万
が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコール
を標準として求めることができる。

【００１５】（ａ）成分は本発明の洗浄剤組成物中に好
ましくは０．００５〜３０質量％、より好ましくは０．
０１〜２０質量％、最も好ましくは０．０１〜１０質量
％含有される。

【００１６】本発明の（ｂ）成分は界面活性剤であり、
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活
性剤及び陽イオン界面活性剤を挙げることができる。

【００１７】陰イオン界面活性剤としてはアルキルベン
ゼンスルホン酸もしくはその塩及び／又はアルキルエー
テル硫酸塩が好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸塩
としては、界面活性剤市場に一般に流通しているものの
中で、アルキル鎖の炭素数が８〜１８のものが好まし
く、１０〜１８のものがより好ましい。アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩としては、例えば花王（株）製のネオペ
レックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を
用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料と
して広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホ
ン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得
ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４
がより好ましい。また、アルキルエーテル硫酸塩として
は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８の直鎖もし
くは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、
エチレンオキシド（以下ＥＯと表記する）を１分子当た
り平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９
−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得るこ
とができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４がよ
り好ましい。

【００１８】本発明の洗浄剤組成物は陰イオン界面活性
剤を０〜１０質量％、好ましくは０〜５質量％含有する
ことが防汚効果の点で好ましい。また、防臭効果の点か
ら、〔（ａ）成分〕＞〔陰イオン界面活性剤総量×１．
５〕、特に〔（ａ）成分〕＞〔陰イオン界面活性剤総量
×２〕の質量比で組成物中に配合されるのが好ましい。

【００１９】非イオン界面活性剤としては、例えばアル
キル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキ
ル基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエ
ステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン
等の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物
にＥＯ、プロピレンオキシドを常法に従い付加させたも
の、糖由来のポリオールを親水基とするもの、あるいは
脂肪酸アミド系のものが一般的である。

【００２０】本発明では非イオン界面活性剤として、次
の一般式（３）〜（５）に示される非イオン界面活性剤
が好ましい。 Ｒ⁹−Ｏ(ＥＯ)_mＨ （３） 〔式中、Ｒ⁹は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８
の一級の分岐鎖アルキル基及び／又は二級のアルキル基
である。ＥＯはエチレンオキサイドであり、ｍは平均付
加モル数として５〜２０である。〕 Ｒ¹⁰−Ｏ(ＥＯ)_k／(ＰＯ)_lＨ （４） 〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８
の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイ
ド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｋ及びｌは平
均付加モル数であり、ｋは５〜１５、ｌは１〜５であ
る。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、
ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付
加体でもよい〕 Ｒ¹¹−(ＯＲ¹²)_xＧ_y （５） 〔式中、Ｒ¹¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ¹²
は炭素数２〜４のアルケニル基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕。

【００２１】一般式（３）の非イオン界面活性剤は、通
常市販されているものを使用してもよく、また周知の方
法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ⁹の
アルキル基を有するアルコールにＥＯを公知の方法で付
加することによって製造することができる。

【００２２】また、一般式（４）の非イオン界面活性剤
は、通常市販されているものを使用してもよく、また周
知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導された
Ｒ¹¹のアルキル基を有するアルコールにＥＯ及びＰＯを
公知の方法で付加することによって製造することができ
る。ＥＯとＰＯの付加方法がランダムであるか、ブロッ
クであるか又はブロック付加の際の末端がＥＯである
か、ＰＯであるかの違いによって、本発明の洗浄剤組成
物の性質は変わってくるが、本発明においてこれらの性
質の違いは、基本的には既に知られている通りである。

【００２３】また、一般式（５）の化合物のＧは還元糖
に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルド
ースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が
３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキ
ソースを挙げることができる。アルドースとして具体的
にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコ
ース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドー
ス、イドース、タロース、キシロースを挙げることがで
き、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができ
る。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のア
ルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中
でもグルコースが最も好ましい。

【００２４】本発明では非イオン界面活性剤として一般
式（５）の化合物が防汚効果、防臭効果及び基剤損傷性
の点から最も好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物
は、非イオン界面活性剤を０〜４０質量％、好ましくは
０．１〜３０質量％、特に好ましくは０．２〜２０質量
％含有することが防汚効果の点から好ましい。

【００２５】本発明では両性界面活性剤として下記一般
式（６）の化合物を用いることが好ましい。

【００２６】

【化３】

【００２７】〔式中、Ｒ¹³は炭素数８〜１６、好ましく
は１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ
炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基で
ある。Ｒ¹⁴は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアル
キレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、
ｒは０又は１の数である。Ｔは酸素原子、−Ｒ¹⁷-ＣＯ
Ｏ、−Ｒ¹⁷-ＳＯ₃から選ばれる基であり、Ｒ¹⁷はヒドロ
キシ基で置換されていても良い炭素数１〜５のアルキレ
ン基である。〕。

【００２８】このような化合物のより好ましい具体例と
しては、炭素数１０〜１４のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミンオキシド、Ｎ−アルカノイルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド、炭素数１０〜１
６のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ
メチルアンモニウムベタイン、Ｎ−アルカノイルアミノ
プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルア
ンモニウムベタイン、アルキル基の炭素数が１０〜１６
の３−（Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニオ）
−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、３−（Ｎ−
アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモ
ニオ）−２−ヒドロキシプロピルスルホベタインから選
ばれる化合物が良好である。本発明ではこのような両性
界面活性剤を０〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０
質量％含有することが洗浄効果、防汚効果の点から好ま
しい。

【００２９】本発明で使用する陽イオン界面活性剤とし
ては特に一般式（７）〜（９）の化合物が好ましい。

【００３０】

【化４】

【００３１】〔式中、Ｒ¹⁸及びＲ²³は、それぞれ炭素数
５〜１９、好ましくは７〜１４のアルキル基又はアルケ
ニル基であり、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は、それぞれ炭素数１〜３の
アルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｗは−Ｃ
ＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、

【００３２】

【化５】

【００３３】である。Ｒ¹⁹は炭素数１〜６のアルキレン
基又はＷが

【００３４】

【化６】

【００３５】の場合は−(Ｏ−Ｒ²⁸)_x−であり、Ｒ²²は
炭素数１〜６のアルキレン基である。ここでＲ²⁸はエチ
レン基もしくはプロピレン基好ましくはエチレン基であ
り、ｘは１〜１０の数である。Ｒ²⁴〜Ｒ²⁷は、これらの
内２つ以上は炭素数８〜１２、好ましくは８〜１０のア
ルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又は
ヒドロキシアルキル基である。ｖは０又は１の数であ
り、Ｚ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭
素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。

【００３６】本発明では特に一般式（７）の化合物又は
一般式（９）の化合物が好ましく、一般式（７）の化合
物が最も好ましい。また、防臭効果及び防汚効果の点か
ら陽イオン界面活性剤を０．１〜２０質量％、好ましく
は０．１〜１０質量％含有することが好ましい。

【００３７】本発明の（ｃ）成分は下記（ｉ）群から選
ばれる１種以上の香料成分である。 （ｉ）１−ヘプタノール、α−メチルヨノン、アリルヘ
プタノエート、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ブチ
ルプロピオネート、セドロール、酢酸セドリル、シンナ
ミックアルコール、酪酸エチル、カプロン酸エチル、エ
チルイソバレエート、ファルネソール、ゲラニオール、
ヘプチルホルメート、ヘキシルアセテート、イソボルニ
ルアセテート、イソアミルホルメート、リモネン、リナ
ロール、酢酸リナリル、酢酸パラクレジル、ｐ−メチル
アセトフェノン、フェニルアセトアルデヒド、デカノー
ル、ヘリオトロピン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリ
ナロール及びチモール。

【００３８】（ｃ）成分は、組成物中に、好ましくは
０．００５〜８質量％、より好ましくは０．０１〜５質
量％、特に好ましくは０．０５〜３質量％含有されるこ
とが防臭効果の点から好ましい。

【００３９】また、防臭効果の持続性の点から、更に
（ｄ）成分として下記（ii）群の香料成分を併用するこ
とが好ましい。 （ii）α−ヨノン、酢酸セドリル、アセチルオイゲノー
ル、ドデカノール、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニル
ラクトン、アニスアルコール、酢酸アニシル、安息香酸
ベンジル、ベンジルイソバレレート、サリチル酸ベンジ
ル、酢酸シンナミル、シトロネロール、イソ酪酸シトロ
ネリル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、クマリ
ン、桂皮酸エチル、エチルバニリン、イソ酪酸ゲラニ
ル、ゲラニルチグレート、ヘキシルシンナミックアルデ
ヒド、ヒドロキシシトロネラール、インドール、β−ヨ
ノン、イソアミルシンナミックアルデヒド、サリチル酸
イソアミル、ジャスモン、アンスラニル酸メチル、桂皮
酸メチル、ムスコン、ネロリドール、シクロペンタデカ
ノリド、フェニル酢酸、バニリン、ｐ−メチル−β−フ
ェニルグリシド酸エチル、セドリルメチルエーテル、４
−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シク
ロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、
メチルフェニルグリシド酸エチル及び酢酸フェニルエチ
ルフェニル。

【００４０】（ｄ）成分を併用する場合は、（ｄ）成分
／（ｃ）成分＝１０／１〜１／１０（質量比）が効果及
び効果の持続の点で好ましく、５／１〜１／５がより好
ましく、３／１〜１／３が更に好ましい。

【００４１】また、（ｃ）成分、（ｄ）成分以外のｏ−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ボルネオー
ル、シトラール、ターピオネール、カンファー、ｎ−ウ
ンデシルアルデヒド、プロピオン酸エチル、ヘプチルア
ルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、オイゲノール、メチ
ルヘプテノン、ｎ−デシルアルデヒド、アニスアルデヒ
ド、シトロネラール、シクラメンアルデヒド、エチルイ
ソブチレート、ハイドラトロピックアルデヒド、プロピ
ルプロピオネート等の香料成分を使用することもでき
る。

【００４２】更に香料成分の保留剤として、ベンジルベ
ンゾエーテル、イソプロピルミリステート、ジエチルフ
タレート、ジプロピレングリコール、トリプロピレング
リコール等を配合してもよい。保留剤は任意の量配合す
ることができる。

【００４３】なお、（ｃ）成分及び（ｄ）成分が全香料
成分中に占める割合は、保留剤を除いた全香料成分中の
好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは８０〜
１００質量％である。

【００４４】本発明では、更に（ｅ）成分として、有機
汚れに対する洗浄力向上の目的で水溶性溶剤を配合する
ことが好ましく、次の（ｅ１）〜（ｅ５）の化合物から
選ばれる１種又は２種以上のものが好ましい。 （ｅ１）炭素数１〜５の１価アルコール、（ｅ２）炭素
数２〜１２の多価アルコール、（ｅ３）下記の一般式
（１０）で表される化合物、（ｅ４）下記の一般式（１
１）で表される化合物、（ｅ５）下記の一般式（１２）
で表される化合物

【００４５】

【化７】

【００４６】〔式中、Ｒ²⁹及びＲ³⁰は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ²⁹及びＲ³⁰の双方が水素原子となる場
合を除く。ｓは０〜１０の数を、ｔは０〜１０の数を示
すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除く。Ｒ³¹及び
Ｒ³²は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ
³³は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕。

【００４７】（ｅ１）の炭素数２〜５の１価アルコール
としては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級ア
ルコールを配合することにより低温における系の安定性
を更に向上させることができる。

【００４８】（ｅ２）の炭素数２〜１２の多価アルコー
ルとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチ
ル−1,3−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、
1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げ
られる。

【００４９】（ｅ３）の化合物は、一般式（１０）にお
いて、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰がアルキル基である場合の炭素数は１
〜４が特に好ましい。また、一般式（１０）中、ＥＯ及
びＰＯの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１
０の数であるが、これらの付加順序は特に限定されず、
ランダム付加したものであってもよい。（ｅ３）の化合
物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチ
レン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜
３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数
を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフ
ェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロ
ソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このう
ち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコー
ルフェニルエーテルが好ましい。

【００５０】また、（ｅ４）の化合物としては1,3−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−２−
イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（ｅ
５）の化合物としては３−メトキシ−３−メチルブタノ
ール、３−エトキシ−３−メチルブタノール等が好まし
い。

【００５１】これらのなかでも基材に対する損傷性の点
から（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）の水溶性溶剤が好ま
しく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,5−ペンタンジ
オール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノエチルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が好まし
い。

【００５２】（ｅ）成分の水溶性溶剤は、組成物中に好
ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜
４０質量％、最も好ましくは１〜３０質量％含有され
る。

【００５３】本発明では無機汚れを溶解し、洗浄力及び
防臭防汚効果を向上させる目的で、さらに（ｆ）成分と
して、キレート剤を配合することが好ましい。キレート
剤としては、（ｆ１）トリポリリン酸、ピロリン酸、オ
ルソリン酸、ヘキサメタリン酸及びそのアルカリ金属
塩、（ｆ２）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミ
ノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢
酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びそ
のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、（ｆ３）アミ
ノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチ
レンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキ
サイド及びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
（ｆ４）アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸−マレ
イン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル酸及びその
アルカリ金属塩、（ｆ５）クエン酸、コハク酸、リンゴ
酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ば
れる多価カルボン酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれ
る１種以上が好ましく、特に（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ
５）の化合物が好ましい。

【００５４】（ｆ）成分のキレート剤は、組成物中に好
ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜
５質量％、最も好ましくは０．５〜５質量％含有され
る。

【００５５】本発明では使用時の付着性を持たせ、使い
やすさを向上する目的で、水溶性高分子の１種以上を添
加することが出来る。水溶性高分子としては特に限定さ
れるものではないが、特開平８−２０９１９４号公報６
頁段落００３６〜７頁段落００３７に記載の水溶性高分
子から選ばれる１種以上が好ましい。特にグアーガム、
ローカストビーンガム、カラギーナン、アルギン酸、キ
サンタンガム、セルロース、澱粉、セルロース澱粉、又
はこれらを酸化、メチル化、カルボキシメチル化、ヒド
ロキシエチル化、ヒドロキシプロピル化、カチオン化し
た誘導体、アクリル酸のホモもしくはコポリマー又は架
橋したものが好ましい。

【００５６】本発明の組成物は液体、ゲル状、粉末、粒
状又は錠剤であってもよいが、防汚効果、防臭効果、及
び使い勝手の点から液体又はゲル状の形態であることが
望ましい。このような形態の場合、水を好ましくは組成
物中２０〜９９質量％、特には３０〜９８質量％含有す
ることが貯蔵安定性の点から好ましい。

【００５７】本発明の組成物は、２０℃におけるｐＨが
２〜１２であることが好ましく、特に３〜１１が防汚効
果の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸な
どの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アン
モニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノ
ールアミンやトリエタノールアミンなどのアミン塩、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独
もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸
剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても
構わない。

【００５８】本発明の洗浄剤組成物には、上記成分の他
に、本発明の効果を損なわない範囲で通常の洗浄剤に配
合されている添加剤、例えば粘度調整剤、顔料、染料、
懸濁剤などを添加することができる。

【００５９】使用時の起泡性を高める目的で、トルエン
スルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、
アルケニルコハク酸及びそのアルカリ金属塩から選ばれ
る起泡助剤の１種以上を添加することが出来る。

【００６０】本発明の洗浄剤組成物の使用方法として
は、トリガーやエアゾール等のスプレーヤーを用いて
直接対象物にスプレーする方法、吸水性の可撓性材料
に組成物を染み込ませ対象物を擦る方法、及び組成物
を溶解させた溶液に対象物を浸漬させる方法、が好適で
ある。

【００６１】の方法では、トリガー式スプレーが好ま
しく、特に実開平４−３７５５４号公報の第１図に示さ
れているような液垂れや噴霧の均一性に優れる蓄圧式ト
リガーを用いることが良好である。スプレーする組成物
中の（ａ）成分の濃度は０．０１〜１．０質量％、好ま
しくは０．０１〜０．５質量％、（ｂ）成分の濃度は
０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％、
（ｃ）成分の濃度は０．０１〜１質量％、好ましくは
０．０５〜０．５質量％が好適であり、特に（ｄ）成分
／（ｃ）成分が質量比で９／１〜１／９、好ましくは８
／２〜２／８であり、更に（ｅ）成分を０〜１０質量
％、好ましくは０．１〜５質量％及び（ｆ）成分を０〜
１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の濃度で含有
することが防汚・消臭効果の点から好ましい。また、こ
のような濃度の溶液を対象物１００〜８００ｃｍ²に対
して、好ましくは０．２〜２．０ｇの割合でスプレーす
ることが好ましい。また、スプレー性の点から溶液の粘
度（２０℃）は２〜２００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜
１００ｍＰａ・ｓが良好である。

【００６２】の方法では、吸水性の可撓性材料として
布、不織布、スポンジ等を使用することができ、特にス
ポンジを使用することが汚れ除去効果、殺菌・殺カビ効
果の点で好ましい。また、該可撓性材料に染み込ませる
組成物としては（ａ）成分の濃度が０．００１〜１０質
量％、好ましくは０．１〜５質量％、（ｂ）成分の濃度
が０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量
％、（ｃ）成分の濃度が０．０１〜５質量％、好ましく
は０．１〜２質量％が好適であり、（ｄ）成分／（ｃ）
成分を質量比で、９／１〜１／９、好ましくは８／２〜
２／８で含有し、更に（ｅ）成分を０〜３０質量％、好
ましくは０．１〜２０質量％及び（ｆ）成分を０〜１０
質量％、好ましくは０．１〜５質量％で含有することが
好ましい。また、前記濃度の組成物と水などの媒体を一
緒に染み込ませて可撓性材料中で希釈する方法も良好で
ある。

【００６３】の方法では、組成物を希釈して（ａ）成
分の濃度を好ましくは０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ、よ
り好ましくは０．２ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、（ｂ）成分
の濃度を好ましくは０．１ｐｐｍ〜２００００ｐｐｍ、
より好ましくは０．５ｐｐｍ〜１５０００ｐｐｍ、
（ｃ）成分の濃度を好ましくは０．１ｐｐｍ〜２０００
０ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｍ〜１５０００ｐ
ｐｍの濃度とした溶液を用いることが好ましく、特に該
希釈溶液は（ｄ）成分／（ｃ）成分の割合が質量比で９
／１〜１／９、好ましくは８／２〜２／８であって、更
に（ｅ）成分を０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、より好まし
くは０．１ｐｐｍ〜５００ｐｐｍ及び（ｆ）成分を好ま
しくは０ｐｐｍ〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．１
ｐｐｍ〜５０ｐｐｍの濃度で含有することが好ましい。
の方法において、浸漬とは洗浄の対象物もしくは対象
部位の全部もしくは一部が溶液に浸される状態であり、
静置してもよく適度に攪拌を加えてもよい。

【００６４】

【実施例】下記成分及び表２〜５の香料を用いて表１の
液体洗浄剤組成物を調整した。これら組成物の防臭効果
を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。 ・重合体Ａ：マーコート５５０［塩化ジアリルジメチル
アンモニウムとアクリルアミド(モル比３０／７０)の共
重合体（Ｃａｌｇｏｎ社製、重量平均分子量５００万、
ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定、
ポリエチレングリコールを標準として使用）］ ・重合体Ｂ：マーコート１００［塩化ジアリルジメチル
アンモニウムのホモポリマー（Ｃａｌｇｏｎ社製、重量
平均分子量４０万、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィーで測定、ポリエチレングリコールを標準として使
用）］ ・重合体Ｃ：アクリル酸〔モノマー（イ）〕３．５９
ｇ、水２８０ｇ、３５％塩酸水溶液３２ｍｌの溶液に
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリル酸アミド
〔モノマー（ロ）〕７６．４１ｇを冷却下添加し中和し
た溶液を７０℃まで加熱し、窒素雰囲気下で重合開始剤
（和光純薬製Ｖ−５０）を滴下した。熟成後冷却し、有
効分１８％の重合体を得た。重量平均分子量４０万、モ
ノマー（ロ）／〔モノマー（イ）＋モノマー（ロ）〕＝
０．９（モル比） ・重合体Ｄ：マーコート２８０［塩化ジアリルジメチル
アンモニウムとアクリル酸（モル比６４／３６）の共重
合体（Ｃａｌｇｏｎ社製、重量平均分子量１７０万、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定、ポ
リエチレングリコールを標準として使用）］ ・界面活性剤Ａ：サニゾールＣ［ココアルキルジメチル
ベンジルアンモニウムクロリド（花王（株）製）］ ・界面活性剤Ｂ：アンヒトール２０Ｎ［ラウリルジメチ
ルアミンオキシド（花王（株）製）］ ・界面活性剤Ｃ：アルキルグルコシド（直鎖アルキル基
の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．２
［縮合度１と２の混合物］） ・界面活性剤Ｄ：ＥＯ平均付加モル数が２．２モルのポ
リオキシエチレンラウリルエーテル硫酸 ・界面活性剤Ｅ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ
−カルボキシメチルアンモニウムベタイン ・溶剤：プロピレングリコールモノエチルエーテル ・金属封鎖剤：クエン酸 ・ｐＨ：２０℃のものであり、塩酸水溶液及び水酸化ナ
トリウム水溶液を用いて調整した。

【００６５】（１）防汚・防臭効果の評価 洋式水洗トイレを使用している一般家庭１０軒（家族構
成大人２人、小学校児童２人）に、表１の組成物の入っ
たトリガー式スプレー（花王（株）製カビ取りハイター
容器）を、１日に１回便器内側に均一になるようにスプ
レーさせる。その際、使用方法の制限はない。８週間使
用した後の翌朝に、便器の状態（防汚効果）及び便器周
辺の匂い（防臭効果）を観察（便器の状態は目視観察）
し、以下の基準で判定した。

【００６６】（防汚効果の評価基準） 汚れが全く見られない…０ 薄く汚れが付着している。…１ 汚れが付着している。…２ 汚れが非常に多く付着している…３ １０軒の家庭のこれら判定結果を平均し、平均点が０．
５未満を◎、０．５以上１．０未満を○、１．０以上
１．５未満を△、１．５以上３．０以下を×として判定
し、表１に示した。

【００６７】（防臭効果の評価基準） ほとんど悪臭を感じない……０ かすかに悪臭を感じるが気にならない程度である……１ 悪臭がする……２ 顕著に悪臭がする……３ １０軒の家庭のこれら判定結果を平均し、平均点が１．
０未満を○、１．０以上１．５未満を△、１．５以上３
以下を×として判定し、表１に示した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/50 3/50 (72)発明者 小倉 信之 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC05 AC15 AE05 BA12 DA05 DA06 DA08 EA03 EA21 EB08 EB28 ED02 ED29 FA06 FA26 FA27 FA28 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA06Q AA07Q AA08Q AA16Q AA17Q AA18Q AB02Q AB03Q AB04Q AB07Q AG04R AJ02Q AK08Q AK18Q AK32Q AL03Q AL08P AL08Q AL09Q AM15Q AM19Q AM21P AN01Q AN03Q AN04P AN13P AN14P AP01Q AQ08Q AQ12Q AS03Q BA31Q BA32P BA56Q BC68Q CA01 CA04 DA01 JA57

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）４級アンモニウム基又は３級アミ
   ノ基を有するモノマー単位を構成単位として有する重合
   体、（ｂ）界面活性剤及び（ｃ）下記（ｉ）群から選ば
   れる１種以上の香料成分を含有する洗浄剤組成物。 （ｉ）１−ヘプタノール、α−メチルヨノン、アリルヘ
   プタノエート、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ブチ
   ルプロピオネート、セドロール、酢酸セドリル、シンナ
   ミックアルコール、酪酸エチル、カプロン酸エチル、エ
   チルイソバレエート、ファルネソール、ゲラニオール、
   ヘプチルホルメート、ヘキシルアセテート、イソボルニ
   ルアセテート、イソアミルホルメート、リモネン、リナ
   ロール、酢酸リナリル、酢酸パラクレジル、ｐ−メチル
   アセトフェノン、フェニルアセトアルデヒド、デカノー
   ル、ヘリオトロピン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリ
   ナロール及びチモール
2. 【請求項２】 （ａ）が、下記一般式（１）及び一般式
   （２）で示されるモノマー由来のモノマー単位の一種以
   上を構成単位として有する重合体である請求項１記載の
   洗浄剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して水素原
   子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは
   炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ⁷−、−Ｃ
   ＯＮＨＲ⁷−、−ＯＣＯＲ⁷−又は−Ｒ⁸−ＯＣＯ−Ｒ⁷−
   から選ばれる基であり、ここでＲ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ独
   立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁴は炭素
   数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ¹
   Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベンジル基
   である。Ｒ⁶はヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホン
   酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい炭素数
   １〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ⁶がア
   ルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合
   は、Ｙ^-は陰イオン基を示す。また、Ｒ⁶がカルボキシ
   基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合は、Ｙ
   ^-は存在せず、Ｒ⁶中のこれらの基が陰イオンとなる。〕