JPH04345699A - 水洗トイレ用清浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は汚染防止効果及び洗浄効
果の優れた水洗トイレ用清浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】水洗便器の水溜り部、ボウ
ル部、縁の裏側等にクラドスポリウム、酵母等のカビや
大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ　）、緑
膿菌（Ｐｓｅｕｄｍｏｎａｓ　　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
）等の腸内細菌に由来する微生物汚垢が堆積する。これ
らの汚れは、機械力を用いることなしに水流だけではと
りにくい。

【０００３】近年、水洗便器の貯水タンク内もしくはタ
ンク上に設置された水洗オートクリーナー（トイレボー
ルオートクリーナー）から水洗水中に有効成分を放出さ
せることにより持続的に便器の汚れの堆積を防止し、洗
浄を行い、清潔な状態を保たせることを目的とした清浄
剤組成物が使用されるようになった。

【０００４】この清浄剤組成物には液体タイプのものと
固体タイプのものとがあるが、これらは通常、界面活性
剤、香料、色素を基本成分とし、必要に応じて固形化剤
、殺菌剤、防臭剤等を配合したものである。

【０００５】界面活性剤としてはポリオキシエチレンア
ルキル又はアルキルフェニルエーテル、ポリエチレング
リコール等の非イオン型活性剤が主に使われている。し
かし、これらの活性剤は静菌性に乏しいため、微生物汚
垢堆積防止効果及び洗浄効果は充分ではなかった。その
結果、従来の水洗オートクリーナーを使用するタイプの
トイレであっても微生物汚垢の堆積が表れるのが現状で
あった。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
鋭意研究の結果、アニオン性極性基を２個有するジアニ
オン型界面活性剤が水洗トイレの便器内に発生する微生
物汚垢に対し、その発生を阻止若しくは遅延させる効果
に優れていることを見出し、該ジアニオン型界面活性剤
及び香料を特定量含有する組成物が洗浄効果に優れ、且
つ芳香効果の持続性の良好であることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、 （Ａ）　アニオン性極性基を２個有するジアニオン型界
面活性剤　　　０．５〜６０重量％（Ｂ）　香料　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１〜５
０重量％を含有してなることを特徴とする水洗トイレ用
清浄剤組成物に関するものである。

【０００８】水洗トイレの便器内は、糞便等に由来する
大腸菌、緑膿菌等の腸内細菌や、クラドスポリウム、酵
母等のカビ類等数多くの微生物の生育が可能な場面であ
り、その菌相変化はトイレ使用者の体質や気温・水温、
水質・光量等の諸条件をパラメーターとして種々に変化
し、また単一菌のみならず、複数の菌の相互作用によっ
て微生物汚垢の堆積が形成されると考えることが出来る
ため、一義的に汚垢発生の機構、特に汚垢原因の微生物
種を確定することは難しい。

【０００９】しかし、分子内に疎水性基と親水性基とを
合わせ持つ界面活性剤が、種々の微生物に対し、幅広い
殺菌・静菌スペクトルを有することは、Ｂｏｔ．　Ｇａ
ｚ．，　２８，　２８９（１８９９），　Ｚ．　Ｈｙｇ
．，　Ｉｎｆｅｋｔｉｏｎｓｋｒ．，　５９，　２９６
　（１９０８）等古くから数多くの研究者によって確か
められ、多くの文献から見ることができる。ジアニオン
型界面活性剤に関しても、特開昭５９−１６４７１６号
公報に見る様に、脂肪酸生合成阻害効果等が明らかにさ
れており、種々の微生物に対する殺菌・静菌効果が期待
できる。

【００１０】ところで、水洗トイレ便器内で継続的に殺
菌・静菌的洗浄を行うためには、従来の水洗トイレ用オ
ートクリーナーに見られる様にフラッシュ水洗毎に殺菌
・静菌効果のある洗浄基剤を水洗水中に注入・溶解せし
めることが、作業上、優れた方法であると考えられる。 しかし、約１０リットルもの水洗水中に継続的に洗浄基
剤を注入を行うことを考えた場合、洗浄基剤の濃度を０
．０１〜１０％濃度程度の一般に界面活性剤のＭＩＣ　
（最小阻止濃度）以上の濃度域に設定することは、洗浄
基剤を多量に用いねばならず現実的には大変困難なこと
である。

【００１１】ここで、本発明者は、鋭意検討を重ねた結
果、従来、水洗トイレ用オートクリーナーの洗浄剤とし
て用いられているポリオキシエチレンアルキル又はアル
キルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール等の非
イオン型活性剤やｎ−ドデシル硫酸・Ｎａ塩、ｎ−ドデ
シルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩等のアニオン型活性に比
べジアニオン型界面活性剤が、微生物汚垢に対し優れた
防汚・洗浄効果を発揮する事実を見い出した。この事実
は、従来用いられていた界面活性剤に比して、ジアニオ
ン型界面活性剤が、便器表面のガラス質に対し、高い吸
着特性を示すためであると考えられる。即ち、便器表面
に於いて高濃度・高吸着することによって、汚垢の原因
となる微生物群の増殖を阻止若しくは遅延させるものと
考えられる。

【００１２】上記ジアニオン型界面活性剤として適当な
構造を有するものを以下に示す。

【００１３】

【化１１】

【００１４】（式中、Ｒ　は炭素数６〜３０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｘ　は、
Ｈ　又は炭素数６〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基、水酸基、又は付加モル数１〜１０モ
ルのエチレンオキサイド基であり、Ｍ１，　Ｍ２はＨ　
、アルカリ金属、アルカリ土類金属、第３周期遷移金属
、アンモニア，アミン類又はアルカノールアミン類を示
す。ここでＭ１，　Ｍ２は同一であっても異種陽イオン
の組み合わせであっても構わない。ｎ１，ｎ２はそれぞ
れＭ１，　Ｍ２の陽イオンにおける電荷数に等しい。）

【００１５】

【化１２】

【００１６】（式中、Ｒ　及びＭ１，　Ｍ２，　ｎ１，
　ｎ２は上記と同一である。）

【００１７】

【化１３】

【００１８】（式中、Ｒ　及びＭ１，　Ｍ２，　ｎ１，
　ｎ２は上記と同一であり、またｍ　は２から４までの
整数値を表す。）で表されるマロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸型界面活性剤を挙げる
ことができる。本化合物群の基本骨格は、対応する２価
有機酸エステルとハロゲン化アルキルとの塩基性条件下
でのイオン的付加反応等種々の既存の方法によって構築
することができる。

【００１９】又、

【００２０】

【化１４】

【００２１】（式中、Ｒ１はＨ　または炭素数１から３
０までの直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
を示し、Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記
と同一である。）

【００２２】

【化１５】

【００２３】で表されるアスパラギン酸型、リンゴ酸エ
ーテル型、リンゴ酸エステル、酒石酸エーテル型、酒石
酸エステル型界面活性剤を挙げることができる。化合物
（４），（６）　の基本骨格は、無水マレイン酸への対
応するアミン若しくはアルコールの付加反応をもって構
築できる。又、化合物（８）　は、酒石酸の　Ｏ−エー
テル化、化合物（７），（９）　は無水マレイン酸もし
くは酒石酸のアシル化反応をもって構築できる。

【００２４】又、

【００２５】

【化１６】

【００２６】（式中、Ｒ１はＨ　又は炭素数１〜３０の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記と同一で
ある。）で表されるクエン酸モノエステル型若しくはク
エン酸モノアミド型界面活性剤を挙げることができる。 化合物（１０），（１１）　は、クエン酸と対応するア
ルコールのエステル化反応によって、多くの場合、混合
物として与えられる。又、（１２），（１３）は、クエ
ン酸を無水酢酸中で撹拌した後生成する無水クエン酸に
対し、対応するアミンで処理することによって多くの場
合、混合物として与えられる。

【００２７】又、

【００２８】

【化１７】

【００２９】（式中、Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　
ｎ２　は上記と同一である。）で表されるイミノジ酢酸
型界面活性剤を挙げることができる。本化合物（１４）
は、塩基性条件下対応するアミンと２当量のハロゲン化
酢酸エチルによって求核置換反応をせしめることで合成
される。

【００３０】又、

【００３１】

【化１８】

【００３２】（式中、Ｒ２は炭素数６〜３０の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３，　
Ｒ４はＨ　又は炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示す。Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，
　ｎ１，　ｎ２　は上記と同一である。）で表されるエ
チレンジアミンジエステル型又はエチレンジアミンジア
ミド型界面活性剤を挙げることができる。本化合物　（
１５），（１６）は、エチレンジアミンテトラ酢酸を無
水酢酸及びピリジンの混合溶媒中で処理することにより
得られる無水エチレンジアミンテトラ酢酸に対し対応す
るアルコール及びアミンで処理することにより与えられ
る。

【００３３】又、

【００３４】

【化１９】

【００３５】（式中、Ｒ，　Ｒ１，Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ
１，ｎ２は上記と同一である。）で表されるα−スルホ
ン化石ケン或いはスルホコハク酸モノエステル型界面活
性剤を挙げることができる。化合物（１７）は対応する
石ケンメチルエステルを硫酸化した後、ケン化すること
で与えられ、化合物（１８）〜（２１）は、無水マレイ
ン酸に対応するアルコール若しくはアミンを付加し、マ
レイン酸モノエステル、マレイン酸モノアミドを生成さ
せた後、Ｎａ２ＳＯ３にてスルホン化することにより与
えられる。この時、化合物（１４）及び（１６）、（１
５）及び（１７）はその混合物として与えられる。更に
、具体的に好ましいジアニオン型界面活性剤としては、
アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　を有するマロン酸塩、より
好ましくは、Ｃ１４　マロン酸・２Ｎａ塩、Ｃ１４　マ
ロン酸・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１４　マロン酸
・Ｚｎ塩、Ｃ１２　マロン酸・２Ｎａ塩、Ｃ１２　マロ
ン酸・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１６　マロン酸・
２モノエタノールアミン塩、Ｃ１０　マロン酸・２モノ
エタノールアミン塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　を有
するコハク酸塩、より好ましくはＣ１４　コハク酸・２
Ｎａ塩、Ｃ１４　コハク酸・２モノエタノールアミン塩
、Ｃ１２　コハク酸・２Ｎａ塩、Ｃ１２　コハク酸・２
モノエタノールアミン塩、β−Ｃ１２　アルケニルコハ
ク酸・２Ｎａ塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　を有する
グルタル酸塩、より好ましくはＣ１４　グルタル酸・２
Ｎａ塩、Ｃ１４　グルタル酸・２モノエタノールアミン
塩、Ｃ１２　グルタル酸・２Ｎａ塩、Ｃ１２　グルタル
酸・２モノエタノールアミン塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ
１８　を有する単鎖アルキルアスパラギン酸塩、より好
ましくはＣ１４　アスパラギン酸・２Ｎａ塩、Ｃ１４　
アスパラギン酸・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１２　
アスパラギン酸・２Ｎａ塩、Ｃ１２　アスパラギン酸・
２モノエタノールアミン塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８
　を有する　Ｏ−アルキルリンゴ酸塩及びリンゴ酸エス
テル塩、より好ましくは　Ｃ１４−Ｏ　−アルキルリン
ゴ酸・２Ｎａ塩、Ｃ１２　−Ｏ　−アルキルリンゴ酸・
２Ｎａ塩、　Ｃ１３リンゴ酸エステル・２モノエタノー
ルアミン塩、Ｃ１１　リンゴ酸エステル・２モノエタノ
ールアミン塩、Ｃ９リンゴ酸エステル・２モノエタノー
ルアミン塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　を有するクエ
ン酸モノエステル塩、より好ましくはＣ１４　クエン酸
モノエステル・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１６　ク
エン酸モノエステル・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１
２　クエン酸モノエステル・２モノエタノールアミン酸
；アルキル鎖長Ｃ４〜Ｃ１８　を１本又は２本有するク
エン酸モノアミド塩、より好ましくは、Ｎ，Ｎ　−ジＣ
８クエン酸モノアミド・２Ｎａ塩、Ｎ，Ｎ　−ジＣ８ク
エン酸モノアミド・２モノエタノールアミン塩；アルキ
ル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　を有するイミノジ酢酸型界面活性
剤、より好ましくは、Ｃ１４　　イミノジ酢酸・２Ｎａ
塩、Ｃ１２　イミノジ酢酸・２Ｎａ塩、；アルキル鎖長
Ｃ４〜Ｃ１８　を２本有するエチレンジアミンジエステ
ル塩及びエチレンジアミンジアミド塩、より好ましくは
、ジＣ１２　エチレンジアミンジエステル・２Ｎａ塩、
ジＣ１０　エチレンジアミンジエステル・２Ｎａ塩、ジ
Ｃ８エチレンジアミンジエステル・２Ｎａ塩、ジＣ１２
エチレンジアミンジアミド・２Ｎａ塩、ジＣ１０　エチ
レンジアミンジアミド・２Ｎａ塩、ジＣ８エチレンジア
ミンジアミド・２Ｎａ塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　
を有するα−スルホン化石ケン塩、より好ましくは、Ｃ
１６　−α−スルホン化石ケン・２Ｎａ塩、Ｃ１４　−
α−スルホン化石ケン・２Ｎａ塩、Ｃ１２　−α−スル
ホン化石ケン・２Ｎａ塩；アルキル鎖長Ｃ８〜Ｃ１８　
を有する単鎖スルホコハク酸モノエステル塩、より好ま
しくは、Ｃ１６　スルホコハク酸モノエステル・２Ｎａ
塩、Ｃ１６　スルホコハク酸モノエステル・２モノエタ
ノールアミン塩、Ｃ１４　スルホコハク酸モノエステル
・２Ｎａ塩、Ｃ１４　スルホコハク酸モノエステル・２
モノエタノールアミン塩、Ｃ１２　スルホコハク酸モノ
エステル・２Ｎａ塩、Ｃ１２　スルホコハク酸モノエス
テル・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１６　スルホコハ
ク酸モノアミド・２Ｎａ塩、Ｃ１６　スルホコハク酸モ
ノアミド・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１４　スルホ
コハク酸モノアミド・２Ｎａ塩、Ｃ１４　スルホコハク
酸モノアミド・２モノエタノールアミン塩、Ｃ１２　ス
ルホコハク酸モノアミド・２Ｎａ塩、Ｃ１２　スルホコ
ハク酸モノアミド・２モノエタノールアミン塩等を挙げ
ることが出来る。

【００３６】上記ジアニオン型界面活性剤は、本発明の
水洗トイレ用清浄剤組成物中に　０．５〜６０重量％、
好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０
重量％配合され、水洗トイレの洗浄水中に一定量注入混
合溶解せしめた後、前述のとうり洗浄水中濃度として、
０．５　〜１００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍ　
、より好ましくは１〜１０ｐｐｍとなるよう使用される
のが適当である。この時、ジアニオン型界面活性剤は、
単一組成であっても、また２種以上の混合組成であって
も構わない。

【００３７】本発明の水洗トイレ用清浄剤組成物に用い
られる香料としては、特に限定されるものではないが、
モノテルペン及びセスキテルペン系炭化水素、総炭素数
が２〜１３のエステル系炭化水素、総炭素数が２〜１２
のアルコール系炭化水素から選ばれる１種又は２種以上
を主成分とすることが望ましい。

【００３８】本発明に用いられる香料の主成分である炭
化水素の具体例としては以下のものが挙げられる。

【００３９】モノテルペン系炭化水素としては、オレン
ジ油、レモン油等に含まれるＤ−又はＬ−リモネン、テ
ルピン油等に含まれるα−ピネン、パイン油等に含まれ
るα−テルピネオール等を例示することができ、セスキ
テルペン系炭化水素としてはシダ油、クローバ油、カナ
ンガ油に多く含まれるカリオフィレン、セドレン等を例
示することができる。総炭素数が２〜１３のエステル系
炭化水素としては酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸リナ
リル、酢酸ターピニル、酢酸ジヒドロターピニル、酢酸
ミルテニル、酢酸ジヒドロミルテニル、酢酸ベンジル、
酢酸ｐ−クレシル、酢酸フェニルエチル、蟻酸ゲラニル
、蟻酸ベンジル、カプロン酸エチル、カプロン酸イソア
ミル、エナント酸エチル、エナント酸オクチル、カプリ
ル酸イソアミル、カプリル酸オクチル、ジヒドロジャス
モン酸メチル、ジャスモン酸メチル等の炭素数が１〜１
２の酸からなる総炭素数が２〜１３のエステル系炭化水
素が好ましい例として挙げられる。また、総炭素数が２
〜１２のアルコール系炭化水素としては、ブチルジグリ
コール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、リ
ナロール、ミルセノール、ターピネオール、テトラハイ
ドロリナロール、テトラハイドロミルセノール、ムゴー
ル、ジヒドロターピネオール、ベンジルアルコール、フ
ェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール
、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノー
ル、ウンデカノール、ドデカノール等の炭素数が２〜１
２の１価、２価、３価のアルコール系炭化水素が好まし
い例として挙げられる。香料は、本発明の水洗トイレ用
清浄剤組成物中に１〜５０重量％、好ましくは３〜３０
重量％、より好ましくは７〜２０重量％配合されるのが
望ましく、洗浄水中濃度として、０．１　〜１００ｐｐ
ｍ、好ましくは　０．５〜５０ｐｐｍ　、より好ましく
は１〜１０ｐｐｍとなる様使用されるのが適当である。

【００４０】本発明の水洗トイレ用清浄剤組成物に更に
ノニオン型界面活性剤を配合することにより洗浄力の向
上及び香料の分散安定性を高めることができるのでノニ
オン型界面活性剤を配合するのが好ましい。ノニオン型
界面活性剤として好ましいものは、平均炭素数１０〜１
８のアルキル基又はアルケニル基を有し、１〜２０モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルケニルエー
テル、平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１〜２
０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、下記一般式 Ｒ’１（ＯＲ’２）ｘＧｙ　 （式中、Ｒ’１　は直鎖又は分岐鎖を有する炭素数８〜
１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル
基を表し、Ｒ’２　は炭素数２〜４のアルキレン基を表
し、Ｇ　は炭素数５〜６を有する還元糖、例えばグルコ
ース、フルクトース、スクロース等に由来する残基であ
り、ｘ　はその平均値が０〜５、好ましくは０〜２であ
り、ｙ　はその平均値が１〜１０、好ましくは　１．１
〜４である。

【００４１】通常、これらのノニオン型界面活性剤は　
ＨＬＢが８〜１９、好ましくは１２〜１７のものが使用
される。

【００４２】本発明の水洗トイレ用清浄剤組成物には上
記必須成分の他、硫酸、炭酸、ホウ酸、リン酸等のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又は
無水ケイ酸等の賦形剤、ポリアクリル酸、ヒドロキシカ
ルボン酸等のキレート剤、殺菌剤、防腐剤、固形化剤、
増粘剤、離型剤、溶剤、消泡剤、ジアニオン型界面活性
剤或いはノニオン型界面活性剤以外の界面活性剤を配合
することができる。

【００４３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４４】実施例 表１〜３に示すジカルボン酸型界面活性剤及び香料を基
本成分とする種々の配合組成物を用いて以下の方法によ
り便器内の黄ばみ、黒ずみに対するそれぞれの洗浄性を
評価し、併せて香りの強度及び持続性について評価した
。

【００４５】試験法 サイホン式洋式便器を有する一般標準家庭（３〜５人）
において、各パネラーがフラッジェ水洗毎にフラッシェ
水洗水１２リットル（ロータンク内容量）が３ｐｐｍサ
ンプル界面活性剤水溶液となるように調整し、それを排
便、排尿後の水洗水とした。このような水洗水を用いる
便器にパネラー（Ｎ　＝１０、各界面活性剤について１
０世帯で評価する。）が従来通り（平均１７回／日）２
週間使用した。 また、評価期間中は便器内の掃除は一切行わなかった。 洗浄性の評価は２週間での便器内の黄ばみ、黒ずみ程度
を便器各部位について肉眼にて判定した。 ＋＋；著しく黄ばみ若しくは黒ずんだ。 ＋；黄ばみ、若しくは黒ずんだ。 ±；わずかに黄ばみ若しくは黒ずんだ。 −；全く黄ばみ及び黒ずまなかった。 また、香りに関しては、使用初期時と、使用終了時（２
週間後）について官能試験を行い、以下評価基準にて評
価し、香りの強度（持続性）の評価とした。香りの強度
５；香りが強い。 ４；香りがやや強い。 ３；香りがちょうどよい。 ２；香りがやや弱い。 １；香りが弱い。 これらの結果を表１〜３に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）　アニオン性極性基を２個有するジアニオン型界
   面活性剤　　　０．５〜６０重量％（Ｂ）　香料　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１〜５
   ０重量％を含有してなることを特徴とする水洗トイレ用
   清浄剤組成物。
2. 【請求項２】　　更にノニオン型界面活性剤　０．５〜
   ２５重量％を含有してなる請求項１記載の水洗トイレ用
   清浄剤組成物。
3. 【請求項３】　　２個のアニオン性極性基がいずれもカ
   ルボキシル基であるジカルボン酸型界面活性剤を含有し
   てなる請求項１又は２記載の水洗トイレ用清浄剤組成物
   。
4. 【請求項４】　　２個のアニオン性極性基のうち、一方
   がカルボキシル基であり、他方がスルホン酸基であるカ
   ルボン酸・スルホン酸型界面活性剤を含有してなる請求
   項１又は２記載の水洗トイレ用清浄剤組成物。
5. 【請求項５】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記一
   般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ　は炭素数６〜３０の直鎖又は分岐鎖のアル
   キル基又はアルケニル基を示す。Ｘ　は、Ｈ　又は炭素
   数６〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニ
   ル基、水酸基、又は付加モル数１〜１０モルのエチレン
   オキサイド基であり、Ｍ１，　Ｍ２はＨ　、アルカリ金
   属、アルカリ土類金属、第３周期遷移金属、アンモニア
   ，アミン類又はアルカノールアミン類を示す。ここでＭ
   １，　Ｍ２は同一であっても異種陽イオンの組み合わせ
   であっても構わない。ｎ１，ｎ２はそれぞれＭ１，　Ｍ
   ２の陽イオンにおける電荷数に等しい。）で表されるマ
   ロン酸型界面活性剤である請求項３記載の水洗トイレ用
   清浄剤組成物。
6. 【請求項６】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記一
   般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ　及びＭ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２は上記
   と同一である。）で表されるコハク酸型界面活性剤であ
   る請求項３記載の水洗トイレ用清浄剤組成物。
7. 【請求項７】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記一
   般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ　及びＭ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２は上記
   と同一であり、またｍ　は２から４までの整数値を表す
   。）で表されるグルタル酸型、アジピン酸型又はピメリ
   ン酸型界面活性剤である請求項３記載の水洗トイレ用清
   浄剤組成物。
8. 【請求項８】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記一
   般式（４）　又は（５） 【化４】 （式中、Ｒ１はＨ　または炭素数１から３０までの直鎖
   又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ，
   　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記と同一である
   。）で表されるアスパラギン酸型界面活性剤である請求
   項３記載の水洗トイレ用清浄剤組成物。
9. 【請求項９】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記一
   般式（６）　又は（７） 【化５】 （式中、Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記
   と同一である。）で表されるリンゴ酸エーテル型若しく
   はリンゴ酸エステル型界面活性剤である請求項３記載の
   水洗トイレ用清浄剤組成物。
10. 【請求項１０】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記
    一般式（８）　又は（９） 【化６】 （式中、Ｒ１はＨ　又は炭素数１〜３０の直鎖又は分岐
    鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ　はＨ　又
    は炭素数１〜３０のカルボキシアルキル基を示す。Ｒ，
    　Ｍ１，　Ｍ２，ｎ１，　ｎ２　は上記と同一である。 ）で表される酒石酸エーテル型若しくは酒石酸エステル
    型界面活性剤である請求項３記載の水洗トイレ用清浄剤
    組成物。
11. 【請求項１１】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記
    一般式（１０）〜（１３） 【化７】 （式中、Ｒ１はＨ　又は炭素数１〜３０の直鎖又は分岐
    鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ，　Ｍ１，
    　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記と同一である。）で表
    されるクエン酸モノエステル型若しくはクエン酸モノア
    ミド型界面活性剤である請求項３記載の水洗トイレ用清
    浄剤組成物。
12. 【請求項１２】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記
    一般式（１４） 【化８】 （式中、Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２　は上記
    と同一である。）で表されるイミノジ酢酸型界面活性剤
    である請求項３記載の水洗トイレ用清浄剤組成物。
13. 【請求項１３】　　ジカルボン酸型界面活性剤が、下記
    一般式（１５）又は（１６） 【化９】 （式中、Ｒ２は炭素数６〜３０の直鎖又は分岐鎖のアル
    キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３，　Ｒ４はＨ　又
    は炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はア
    ルケニル基を示す。Ｒ，　Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ
    ２　は上記と同一である。）で表されるエチレンジアミ
    ンジエステル型又はエチレンジアミンジアミド型界面活
    性剤である請求項３記載の水洗トイレ用清浄剤組成物。
14. 【請求項１４】　　カルボン酸・スルホン酸型界面活性
    剤が、下記一般式（１７）〜（２１） 【化１０】 （式中、Ｒ，　Ｒ１　，Ｍ１，　Ｍ２，　ｎ１，　ｎ２
    は上記と同一である。）で表されるα−スルホン化石ケ
    ン又はスルホコハク酸モノエステル型界面活性剤の１種
    又は２種以上である請求項４記載の水洗トイレ用清浄剤
    組成物。