JPH08253797A

JPH08253797A - 硬質表面用洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH08253797A
Application number: JP5689595A
Authority: JP
Inventors: Katsuyuki Takano; 勝幸高野; Hajime Soga; 元曽我; Noriyuki Morii; 紀行森井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1995-03-16
Filing date: 1995-03-16
Publication date: 1996-10-01
Anticipated expiration: 2014-12-13
Also published as: JP2990578B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（ａ）界面活性剤、及び（ｂ）構造単位
（１）の１種又は２種以上からなる水溶性ポリマーを含
有する硬質表面用洗浄剤組成物。【化１】〔Ｒ¹及びＲ²はＨ、ＣＨ₃又はＣ₂Ｈ₅、ｎは１〜５、
ＸはＨ又は式（２）、（３）、（４）又は（５）〕【化２】〔Ｒ³〜Ｒ⁵はＨ、Ｃ１〜Ｃ５のアルキル基又はフェニ
ル基、Ｙ^-はハロゲンイオン又はＯＳＯ₃Ｒ^6-（Ｒ⁶はＣ
Ｈ₃又はＣ₂Ｈ₅）〕【効果】本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物は、洗
浄後の食器乾燥時間が短縮され、かつ水の硬度成分に由
来するウォータースポットや曇りの防止性に優れたもの
であり、また均一分散系又は一相系であるため実用的価
値が高く、特に食器用洗浄剤としての使用に適してい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は均一分散系又は一相系の
硬質表面用洗浄剤組成物に関し、特に食器、調理器具等
の洗浄に好適な硬質表面用洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
家庭用や業務用の洗浄剤として、例えば食器用洗浄剤、
台所用洗浄剤、住居用洗浄剤など種々の洗浄剤組成物が
提案されている。

【０００３】しかしながら、従来の洗浄剤組成物を用い
てプラスチックやガラス等の硬質表面を有する食器など
を洗浄し、すすいだ場合、水の硬度成分に由来するウォ
ータースポットや曇りが硬質表面上に残存するため、食
器などの美観を損ねていた。また、ガラスなどを洗浄し
た後は表面が水で濡れるため、洗浄後の拭き取り作業に
多大な労力を必要としていた。

【０００４】従って、洗浄後の食器乾燥時間が短く、か
つウォータースポットや曇りが残存せずに良好な仕上り
となる硬質表面用洗浄剤組成物が望まれていた。これま
で、ウォータースポット防止を目的とする硬質表面用洗
浄剤組成物としては、カチオン変性蛋白質加水分解物を
用いたもの（特公昭５９−５２３８号公報）、ポリビニ
ルピロリドン又はＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの
共重合体を用いたもの（特開昭６１−１１３６９６号公
報）、Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメ
タクリレートの共重合体を用いたもの（特公昭６１−１
１２８０号公報）などが提案されている。しかしなが
ら、これらの洗浄剤によるウォータースポットの防止効
果は、まだ十分なものでなく、また、食器乾燥時間の短
縮という性能から見ても不十分であるため、更に性能の
高い洗浄剤が望まれていた。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は上記要求に応えるべく鋭意検討を行った
結果、界面活性剤に、側鎖に非環式アミド結合を有する
特定の水溶性ポリマーを配合することにより、洗浄後に
水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇りが残
存せず、従来の洗浄剤組成物と比較して硬質表面の美的
仕上りが飛躍的に向上した洗浄剤組成物が得られ、ま
た、当該組成物が相分離系ではなく均一分散系又は一相
系の液状であるために使用のたびに振り混ぜることを必
要としないので作業性が良好であることを見出し、本発
明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明は、（ａ）界面活性剤、
及び（ｂ）次の構造単位（１）の１種又は２種以上から
なる水溶性ポリマーを含有することを特徴とする硬質表
面用洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっ
て、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、ｎは１〜
５の数、Ｘは水素原子又は次の式（２）〜（５）に示す
いずれかである。〕

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異
なって、水素原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｙ^-はハロゲンイ
オン又はＯＳＯ₃Ｒ^6-（Ｒ⁶はメチル基又はエチル基）
を示す。〕

【００１１】本発明において、（ａ）界面活性剤として
はアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩及びα−オレフィンスルホン酸塩の陰
イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、アルキルグリコシド及び脂肪酸糖エステルの非イ
オン性界面活性剤、並びにモノアルキルアミンオキサイ
ド、モノアルキルアミドプロピルカルボベタイン、モノ
アルキルヒドロキシスルホベタインの両性界面活性剤の
１種以上を用いることが好ましく、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル及びアルキルグリコシドから選ばれる１種以上
を用いることが、硬質表面用洗浄剤としての基本的な洗
浄力が発現される点から特に好ましい。ここでポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩におけるオキシエチ
レン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ましい。ま
た、アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のも
の、特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好ま
しい。ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の具
体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸アンモニウムが挙げられる。

【００１２】ポリオキシエチレンアルキルエーテル中の
オキシエチレン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ま
しく、アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の
もの、特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好
ましい。かかるポリオキシエチレンアルキルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
が挙げられる。

【００１３】アルキルグリコシドとしては、例えば、下
記一般式（６）：

【００１４】

【化５】R⁷(OR⁸)_xG_y （６）

【００１５】〔式中、Ｒ⁷は、直鎖又は分岐鎖の総炭素
数６〜２２のアルキル基を示し、Ｒ⁸は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖
に由来する残基を示す。ｘ（平均値）は０〜５であり、
ｙ（平均値）は１〜５である。〕で表わされるものが好
ましい。

【００１６】上記式（６）で表わされるアルキルグリコ
シドについて更に説明すると、式中のｘはその平均値が
０〜５であるが、好ましいｘの値は０〜２であり、特に
好ましくは０である。一方、ｙはその平均値が１より大
きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場
合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６
結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノ
シド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意
の混合物を含むことが可能である。また、上記式中のｙ
の平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好まし
くは１．１〜１．４である。尚、ｙの測定法はプロトン
ＮＭＲ法によるものである。すなわち、アルキルグリコ
シド中のプロトンはアルキル部プロトン、アノマープロ
トン、酸素つけ根部プロトン及び水酸基プロトンに帰属
されるので、ＮＭＲチャート上におけるアルキル部プロ
トン数と残りのプロトン数との積分比よりｙを求めるこ
とができる。

【００１７】また、式中のＲ⁷は、溶解性及び洗浄性の
点から炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。また、
Ｒ⁸は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が
好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは二糖類以上の原料
によってその構造が決定されるが、このＧの原料として
は、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノー
ス、及びこれらの混合物等が挙げられ、二糖類以上では
マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビ
オース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニ
ゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易
性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフル
クトースであり、二糖類以上ではマルトース及びスクロ
ースである。この中でも特に入手容易性の点からグルコ
ースが好ましい。

【００１８】界面活性剤（ａ）の含有量は、本発明洗浄
剤組成物中０．０１〜６０重量％（以下、単に％で示
す）、特に５〜３５％とすることが好ましい。

【００１９】本発明で用いる水溶性ポリマーは前記式
（１）の構造単位の１種又は２種以上からなるものであ
り、前記式（１）においてＲ¹及びＲ²は同一又は異な
って、水素原子、メチル基又はエチル基であるが、メチ
ル基が好ましい。Ｘは水素原子又は前記式（２）〜
（５）で示されるいずれかであり、このうち水素原子が
好ましい。前記式（２）〜（５）においてＲ³〜Ｒ⁵は
同一又は異なって、水素原子、炭素数１〜５の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基又はフェニル基であるが、炭素
数１〜５の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基及びエ
チル基が特に好ましい。前記式（３）においてＹ^-はハ
ロゲンイオン又はＯＳＯ₃Ｒ^6-であり、Ｒ⁶はメチル基
又はエチル基であるが、エチル基が好ましく、ハロゲン
イオンとしては塩素イオンが特に好ましい。

【００２０】前記式（１）においてｎは１〜５の数であ
るが、特に１〜２が好ましい。また、式（１）の水溶性
ポリマーの重量平均分子量は１０００〜１００万が好ま
しく、特に１万〜５０万、更に５万〜２０万が好まし
い。この水溶性ポリマーの好ましい具体例としては、下
記式（７）の構造単位からなるポリ（ジメチルアクリル
アミド）が挙げられる。

【００２１】

【化６】

【００２２】本発明で用いる水溶性ポリマー（ｂ）の含
有量は、本発明洗浄剤組成物中０．００１％以上で１０
％未満であるが、特に０．０１〜５％とすることが好ま
しい。このビニル系水溶性ポリマー（ｂ）の含有量が
０．００１％未満では硬質表面の仕上り性向上が認めら
れず、１０％以上では洗浄剤組成物のコストが高くな
る。

【００２３】本発明の洗浄剤組成物には、水溶性ポリマ
ー（ｂ）の溶解性を向上させるために低級アルコールを
配合することが好ましい。低級アルコールとしては炭素
数１〜４のアルコールが挙げられるが、このうちエタノ
ールが特に好ましい。低級アルコールの配合量は０．２
〜５％、特に０．５〜４％とすることが好ましい。低級
アルコールの配合量が０．２％未満では上記の効果が現
れない場合があり、５％を超えるとアルコール臭が顕著
になり、食器用洗剤として用いた場合に不都合が生じる
場合がある。

【００２４】本発明の洗浄剤組成物には、目的とする性
能を損なわない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられ
る他の任意成分、例えば水、硫酸、塩酸、水酸化ナトリ
ウム等のｐＨ調整剤、香料、色素、防腐・防かび剤等を
所望に応じて添加することができる。

【００２５】本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物は、
常法に従い、必須成分に必要に応じ、上記任意成分を配
合することにより、例えば水溶液として調製することが
できる。

【００２６】

【発明の効果】本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物
は、水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇り
の防止性に優れたものであり、また均一分散系又は一相
系であるため実用的価値が高く、特に食器用洗浄剤とし
ての使用に適している。

【００２７】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００２８】製造例１ジメチルアクリルアミド１５０ｇとアセトン２５２ｇを
混合し、これに２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）２．２６ｇとアセトン３０ｇとの混合
液を徐々に滴下したところ、ポリ（ジメチルアクリルア
ミド）が得られた。得られたポリ（ジメチルアクリルア
ミド）にアセトン７２ｇを加えて冷却し、次にこのアセ
トン溶液の１０倍量のヘキサンを加えて再沈殿させるこ
とによりポリマーを精製し、乾燥させた。

【００２９】製造例２下記式（８）：

【００３０】

【化７】

【００３１】で表わされるモノマー（ＤＭＡＰＡＡ、興
人社製）２００ｇに（ＣＨ₃）₂ＳＯ₄０．９８〜１０当
量を加え、生成モノマーが分解するため重合禁止剤（ｐ
−メトキシフェノール）２０００ppmを加え、水系で１
０℃以下で反応させ、４級塩型モノマーの水溶液を得
た。得られた４級塩型モノマー水溶液に２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．００１〜
０．０１当量を加えて重合し、４級塩型ポリマーを得
た。（ＣＨ₃）₂ＳＯ₄の代わりに（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＳＯ₄を用
いてもよい。また、先に重合してから変性させるとき
は、非水系で（メタノール中又はエタノール中）反応を
行う。

【００３２】製造例３製造例２で用いたものと同様のＤＭＡＰＡＡ２００ｇに
１．５当量のＣｌ−ＣＨ₂ＣＯＯＮａを加え、重合開始
剤（ｐ−メトキシフェノール）２０００ppmを加え、乾
燥メタノール中で還流させ、ベタイン型モノマーの水溶
液を得た。次に系を水系に置換し、２′，２−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．００１〜０．
０１当量を加えて重合し、ベタイン型ポリマーを得た。
また、先に重合してから変性させるときは、得られたポ
リマーを水系において８０℃で反応させる。

【００３３】製造例４製造例２で用いたものと同様のＤＭＡＰＡＡ２００ｇに
重合開始剤としてＶ−５０（和光純薬工業社製）０．１
〜１mol％を用い、水系において５０℃で重合反応さ
せ、ポリマーを得た。得られたポリマーにクエン酸
（０．５mol）水溶液を加え８０〜９０℃において１．
０〜１．０５当量のＨ₂Ｏ₂を徐々に滴下することにより
オキサイド型ポリマーを得た。

【００３４】実施例１〜７及び比較例１〜１４表１に示す洗浄剤組成物ベースＡ〜Ｇを調製し、これに
水溶性ポリマーなどを添加して表２に示す洗浄剤組成物
を調製し、その性能を下記の評価方法で評価した。結果
を表２に示す。

【００３５】〔評価方法〕ウレタンスポンジに各組成物
２ｇをとり、スポンジを数回揉んで泡立てた後、サラダ
油０．５ｇを塗布した市販のガラスコップを洗浄し、水
道の流水（硬度：３．５°ＤＨ）ですすいだ後、ガラス
コップを伏せて自然乾燥した。この一連の操作を２０回
繰り返した後、外観を肉眼で観察し、ガラスコップの乾
燥時間及び透明感を下記評価基準に従って肉眼で判定し
た。また、残存ウォータースポット評価も下記評価基準
に従って行った。

【００３６】（洗浄後のガラスコップの乾燥時間） ○：１分後に表面が９０％以上乾燥している。 △：１分後に表面が５０％以上９０％未満乾燥してい
る。 ×：１分後に表面が５０％未満乾燥している。

【００３７】（洗浄後のガラスコップの透明感評価） ○：新品同様に透明感がある。 ×：ややくすんでいる。

【００３８】（残存ウォータースポット評価） ○：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが０〜
５個ある。 △：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが６〜
１０個ある。 ×：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが１１
個以上ある。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】表２より、本発明の洗浄剤組成物を用いて
洗浄した食器、特にガラスコップは乾燥時間が短縮さ
れ、ウォータースポットが生じず、かつ透明感が向上し
た。また本発明の組成物は均一であり外観上も優れてい
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）界面活性剤、及び（ｂ）次の構造
単位（１）の１種又は２種以上からなる水溶性ポリマー
を含有することを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物。【化１】〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、ｎは１〜５の数、Ｘは水
素原子又は次の式（２）〜（５）に示すいずれかであ
る。〕【化２】〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は同一又は異なって、水素
原子、炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基
又はフェニル基を示し、Ｙ^-はハロゲンイオン又はＯＳ
Ｏ₃Ｒ^6-（Ｒ⁶はメチル基又はエチル基）を示す。〕
【請求項２】成分（ａ）が、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びα
−オレフィンスルホン酸塩の陰イオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシ
ド及び脂肪酸糖エステルの非イオン性界面活性剤、並び
にモノアルキルアミンオキサイド、モノアルキルアミド
プロピルカルボベタイン、モノアルキルヒドロキシスル
ホベタインの両性界面活性剤から選ばれる１種以上であ
る請求項１記載の液状硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】式（１）で表わされる水溶性ポリマーの
含有量が０．００１重量％以上で１０重量％未満である
請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】更に低級アルコールを０．２〜５重量％
含有する請求項１〜３のいずれかの項記載の液状硬質表
面用洗浄剤組成物。