JP2990578B2 - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
硬質表面用洗浄剤組成物Info
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Description
液状硬質表面用洗浄剤組成物に関し、特に食器、調理器
具等の洗浄に好適な液状硬質表面用洗浄剤組成物に関す
る。
家庭用や業務用の洗浄剤として、例えば食器用洗浄剤、
台所用洗浄剤、住居用洗浄剤など種々の洗浄剤組成物が
提案されている。
てプラスチックやガラス等の硬質表面を有する食器など
を洗浄し、すすいだ場合、水の硬度成分に由来するウォ
ータースポットや曇りが硬質表面上に残存するため、食
器などの美観を損ねていた。また、ガラスなどを洗浄し
た後は表面が水で濡れるため、洗浄後の拭き取り作業に
多大な労力を必要としていた。
つウォータースポットや曇りが残存せずに良好な仕上り
となる硬質表面用洗浄剤組成物が望まれていた。これま
で、ウォータースポット防止を目的とする硬質表面用洗
浄剤組成物としては、カチオン変性蛋白質加水分解物を
用いたもの(特公昭59−5238号公報)、ポリビニ
ルピロリドン又はN−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの
共重合体を用いたもの(特開昭61−113696号公
報)、N−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメ
タクリレートの共重合体を用いたもの(特公昭61−1
1280号公報)などが提案されている。しかしなが
ら、これらの洗浄剤によるウォータースポットの防止効
果は、まだ十分なものでなく、また、食器乾燥時間の短
縮という性能から見ても不十分であるため、更に性能の
高い洗浄剤が望まれていた。
て、本発明者は上記要求に応えるべく鋭意検討を行った
結果、界面活性剤に、側鎖に非環式アミド結合を有する
特定の水溶性ポリマーを配合することにより、洗浄後に
水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇りが残
存せず、従来の洗浄剤組成物と比較して硬質表面の美的
仕上りが飛躍的に向上した洗浄剤組成物が得られ、ま
た、当該組成物が相分離系ではなく均一分散系又は一相
系の液状であるために使用のたびに振り混ぜることを必
要としないので作業性が良好であることを見出し、本発
明を完成した。
及び(b)次の構造単位(1)の1種又は2種以上から
なる水溶性ポリマーを含有することを特徴とする液状硬
質表面用洗浄剤組成物を提供するものである。
て、水素原子、メチル基又はエチル基を示し、nは1〜
5の数、Xは水素原子又は次の式(2)〜(5)に示す
いずれかである。〕
なって、水素原子、炭素数1〜5の直鎖若しくは分岐鎖
のアルキル基又はフェニル基を示し、Y-はハロゲンイ
オン又はOSO3R6-(R6 はメチル基又はエチル基)
を示す。〕
はアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩及びα−オレフィンスルホン酸塩の陰
イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、アルキルグリコシド及び脂肪酸糖エステルの非イ
オン性界面活性剤、並びにモノアルキルアミンオキサイ
ド、モノアルキルアミドプロピルカルボベタイン、モノ
アルキルヒドロキシスルホベタインの両性界面活性剤の
1種以上を用いることが好ましく、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル及びアルキルグリコシドから選ばれる1種以上
を用いることが、硬質表面用洗浄剤としての基本的な洗
浄力が発現される点から特に好ましい。ここでポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩におけるオキシエチ
レン基の数は2〜20、特に2〜10が好ましい。ま
た、アルキル基は炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖のも
の、特に炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のものが好ま
しい。ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の具
体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸アンモニウムが挙げられる。
オキシエチレン基の数は2〜20、特に2〜10が好ま
しく、アルキル基は炭素数6〜22の直鎖又は分岐鎖の
もの、特に炭素数8〜18の直鎖又は分岐鎖のものが好
ましい。かかるポリオキシエチレンアルキルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
が挙げられる。
記一般式(6):
数6〜22のアルキル基を示し、R8は炭素数2〜4の
アルキレン基を示し、Gは炭素数5〜6を有する還元糖
に由来する残基を示す。x(平均値)は0〜5であり、
y(平均値)は1〜5である。〕で表わされるものが好
ましい。
シドについて更に説明すると、式中のxはその平均値が
0〜5であるが、好ましいxの値は0〜2であり、特に
好ましくは0である。一方、yはその平均値が1より大
きい場合、つまり2糖類以上の糖鎖を親水性基とする場
合、糖鎖の結合様式が1−2、1−3、1−4、1−6
結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノ
シド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意
の混合物を含むことが可能である。また、上記式中のy
の平均値は1〜5、好ましくは1〜1.5、より好まし
くは1.1〜1.4である。尚、yの測定法はプロトン
NMR法によるものである。すなわち、アルキルグリコ
シド中のプロトンはアルキル部プロトン、アノマープロ
トン、酸素つけ根部プロトン及び水酸基プロトンに帰属
されるので、NMRチャート上におけるアルキル部プロ
トン数と残りのプロトン数との積分比よりyを求めるこ
とができる。
点から炭素数8〜18のアルキル基が好ましい。また、
R8 は、水溶性の点から炭素数2〜3のアルキレン基が
好ましい。更に、Gは単糖類若しくは二糖類以上の原料
によってその構造が決定されるが、このGの原料として
は、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノー
ス、及びこれらの混合物等が挙げられ、二糖類以上では
マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビ
オース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニ
ゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易
性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフル
クトースであり、二糖類以上ではマルトース及びスクロ
ースである。この中でも特に入手容易性の点からグルコ
ースが好ましい。
剤組成物中0.01〜60重量%(以下、単に%で示
す)、特に5〜35%とすることが好ましい。
(1)の構造単位の1種又は2種以上からなるものであ
り、前記式(1)においてR1 及びR2 は同一又は異な
って、水素原子、メチル基又はエチル基であるが、メチ
ル基が好ましい。Xは水素原子又は前記式(2)〜
(5)で示されるいずれかであり、このうち水素原子が
好ましい。前記式(2)〜(5)においてR3 〜R5 は
同一又は異なって、水素原子、炭素数1〜5の直鎖若し
くは分岐鎖のアルキル基又はフェニル基であるが、炭素
数1〜5の直鎖アルキル基が好ましく、メチル基及びエ
チル基が特に好ましい。前記式(3)においてY-はハ
ロゲンイオン又はOSO3R6-であり、R6 はメチル基
又はエチル基であるが、エチル基が好ましく、ハロゲン
イオンとしては塩素イオンが特に好ましい。
るが、特に1〜2が好ましい。また、式(1)の水溶性
ポリマーの重量平均分子量は1000〜100万が好ま
しく、特に1万〜50万、更に5万〜20万が好まし
い。この水溶性ポリマーの好ましい具体例としては、下
記式(7)の構造単位からなるポリ(ジメチルアクリル
アミド)が挙げられる。
有量は、本発明洗浄剤組成物中0.001%以上で10
%未満であるが、特に0.01〜5%とすることが好ま
しい。このビニル系水溶性ポリマー(b)の含有量が
0.001%未満では硬質表面の仕上り性向上が認めら
れず、10%以上では洗浄剤組成物のコストが高くな
る。
ー(b)の溶解性を向上させるために低級アルコールを
配合することが好ましい。低級アルコールとしては炭素
数1〜4のアルコールが挙げられるが、このうちエタノ
ールが特に好ましい。低級アルコールの配合量は0.2
〜5%、特に0.5〜4%とすることが好ましい。低級
アルコールの配合量が0.2%未満では上記の効果が現
れない場合があり、5%を超えるとアルコール臭が顕著
になり、食器用洗剤として用いた場合に不都合が生じる
場合がある。
能を損なわない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられ
る他の任意成分、例えば水、硫酸、塩酸、水酸化ナトリ
ウム等のpH調整剤、香料、色素、防腐・防かび剤等を
所望に応じて添加することができる。
常法に従い、必須成分に必要に応じ、上記任意成分を配
合することにより、例えば水溶液として調製することが
できる。
は、水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇り
の防止性に優れたものであり、また均一分散系又は一相
系であるため実用的価値が高く、特に食器用洗浄剤とし
ての使用に適している。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
混合し、これに2,2′−アゾビス(2,4−ジメチル
バレロニトリル)2.26gとアセトン30gとの混合
液を徐々に滴下したところ、ポリ(ジメチルアクリルア
ミド)が得られた。得られたポリ(ジメチルアクリルア
ミド)にアセトン72gを加えて冷却し、次にこのアセ
トン溶液の10倍量のヘキサンを加えて再沈殿させるこ
とによりポリマーを精製し、乾燥させた。
人社製)200gに(CH3)2SO40.98〜10当
量を加え、生成モノマーが分解するため重合禁止剤(p
−メトキシフェノール)2000ppmを加え、水系で1
0℃以下で反応させ、4級塩型モノマーの水溶液を得
た。得られた4級塩型モノマー水溶液に2,2′−アゾ
ビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.001〜
0.01当量を加えて重合し、4級塩型ポリマーを得
た。(CH3)2SO4の代わりに(C2H5)2SO4を用
いてもよい。また、先に重合してから変性させるとき
は、非水系で(メタノール中又はエタノール中)反応を
行う。
1.5当量のCl−CH2COONaを加え、重合禁止
剤(p−メトキシフェノール)2000ppmを加え、乾
燥メタノール中で還流させ、ベタイン型モノマーの水溶
液を得た。次に系を水系に置換し、2′,2−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.001〜0.
01当量を加えて重合し、ベタイン型ポリマーを得た。
また、先に重合してから変性させるときは、得られたポ
リマーを水系において80℃で反応させる。
重合開始剤としてV−50(和光純薬工業社製)0.1
〜1mol%を用い、水系において50℃で重合反応さ
せ、ポリマーを得た。得られたポリマーにクエン酸
(0.5mol)水溶液を加え80〜90℃において1.
0〜1.05当量のH2O2を徐々に滴下することにより
オキサイド型ポリマーを得た。
水溶性ポリマーなどを添加して表2に示す洗浄剤組成物
を調製し、その性能を下記の評価方法で評価した。結果
を表2に示す。
2gをとり、スポンジを数回揉んで泡立てた後、サラダ
油0.5gを塗布した市販のガラスコップを洗浄し、水
道の流水(硬度:3.5°DH)ですすいだ後、ガラス
コップを伏せて自然乾燥した。この一連の操作を20回
繰り返した後、外観を肉眼で観察し、ガラスコップの乾
燥時間及び透明感を下記評価基準に従って肉眼で判定し
た。また、残存ウォータースポット評価も下記評価基準
に従って行った。
る。 ×:1分後に表面が50%未満乾燥している。
5個ある。 △:ガラスコップ1個あたりウォータースポットが6〜
10個ある。 ×:ガラスコップ1個あたりウォータースポットが11
個以上ある。
洗浄した食器、特にガラスコップは乾燥時間が短縮さ
れ、ウォータースポットが生じず、かつ透明感が向上し
た。また本発明の組成物は均一であり外観上も優れてい
た。
Claims (4)
- 【請求項1】 (a)界面活性剤、及び(b)次の構造
単位(1)の1種又は2種以上からなる水溶性ポリマー
を含有することを特徴とする液状硬質表面用洗浄剤組成
物。 【化1】 〔式中、R1 及びR2 は同一又は異なって、水素原子、
メチル基又はエチル基を示し、nは1〜5の数、Xは水
素原子又は次の式(2)〜(5)に示すいずれかであ
る。〕 【化2】 〔式中、R3 、R4 及びR5 は同一又は異なって、水素
原子、炭素数1〜5の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基
又はフェニル基を示し、Y-はハロゲンイオン又はOS
O3R6-(R6 はメチル基又はエチル基)を示す。〕 - 【請求項2】 成分(a)が、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びα
−オレフィンスルホン酸塩の陰イオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシ
ド及び脂肪酸糖エステルの非イオン性界面活性剤、並び
にモノアルキルアミンオキサイド、モノアルキルアミド
プロピルカルボベタイン、モノアルキルヒドロキシスル
ホベタインの両性界面活性剤から選ばれる1種以上であ
る請求項1記載の液状硬質表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項3】 式(1)で表わされる水溶性ポリマーの
含有量が0.001重量%以上で10重量%未満である
請求項1又は2記載の液状硬質表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項4】 更に低級アルコールを0.2〜5重量%
含有する請求項1〜3のいずれかの項記載の液状硬質表
面用洗浄剤組成物。
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