JPH08253796A - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
硬質表面用洗浄剤組成物Info
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- JPH08253796A JPH08253796A JP7056894A JP5689495A JPH08253796A JP H08253796 A JPH08253796 A JP H08253796A JP 7056894 A JP7056894 A JP 7056894A JP 5689495 A JP5689495 A JP 5689495A JP H08253796 A JPH08253796 A JP H08253796A
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- water
- alkyl
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- formula
- surfactant
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）界面活性剤、及び（ｂ）式（１）の構
造単位の１種又は２種以上を有する水溶性オキサゾリン
ポリマーを含有する硬質表面用洗浄剤組成物。 【化１】 【効果】 本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物は、洗
浄後の食器乾燥時間が短縮され、かつ水の硬度成分に由
来するウォータースポットや曇りの防止性に優れたもの
であり、また均一分散系又は一相系であるため実用的価
値が高く、特に食器用洗浄剤としての使用に適してい
る。
造単位の１種又は２種以上を有する水溶性オキサゾリン
ポリマーを含有する硬質表面用洗浄剤組成物。 【化１】 【効果】 本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物は、洗
浄後の食器乾燥時間が短縮され、かつ水の硬度成分に由
来するウォータースポットや曇りの防止性に優れたもの
であり、また均一分散系又は一相系であるため実用的価
値が高く、特に食器用洗浄剤としての使用に適してい
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は均一分散系又は一相系の
硬質表面用洗浄剤組成物に関し、特に食器、調理器具等
の洗浄に好適な硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
硬質表面用洗浄剤組成物に関し、特に食器、調理器具等
の洗浄に好適な硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
家庭用や業務用の洗浄剤として、例えば食器用洗浄剤、
台所用洗浄剤、住居用洗浄剤など種々の洗浄剤組成物が
提案されている。
家庭用や業務用の洗浄剤として、例えば食器用洗浄剤、
台所用洗浄剤、住居用洗浄剤など種々の洗浄剤組成物が
提案されている。
【０００３】しかしながら、従来の洗浄剤組成物を用い
てプラスチックやガラス等の硬質表面を有する食器など
を洗浄し、すすいだ場合、水の硬度成分に由来するウォ
ータースポットや曇りが硬質表面上に残存するため、食
器などの美観を損ねていた。また、ガラスなどを洗浄し
た後は表面が水で濡れるため、洗浄後の拭き取り作業に
多大な労力を必要としていた。
てプラスチックやガラス等の硬質表面を有する食器など
を洗浄し、すすいだ場合、水の硬度成分に由来するウォ
ータースポットや曇りが硬質表面上に残存するため、食
器などの美観を損ねていた。また、ガラスなどを洗浄し
た後は表面が水で濡れるため、洗浄後の拭き取り作業に
多大な労力を必要としていた。
【０００４】従って、洗浄後の食器乾燥時間が短く、か
つウォータースポットや曇りが残存せずに良好な仕上り
となる硬質表面用洗浄剤組成物が望まれていた。これま
で、ウォータースポット防止を目的とする硬質表面用洗
浄剤組成物としては、カチオン変性蛋白質加水分解物を
用いたもの（特公昭５９−５２３８号公報）、ポリビニ
ルピロリドン又はＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの
共重合体を用いたもの（特開昭６１−１１３６９６号公
報）、Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメ
タクリレートの共重合体を用いたもの（特公昭６１−１
１２８０号公報）などが提案されている。しかしなが
ら、これらの洗浄剤によるウォータースポットの防止効
果は、まだ十分なものでなく、また、食器乾燥時間の短
縮という性能から見ても不十分であるため、更に性能の
高い洗浄剤が望まれていた。
つウォータースポットや曇りが残存せずに良好な仕上り
となる硬質表面用洗浄剤組成物が望まれていた。これま
で、ウォータースポット防止を目的とする硬質表面用洗
浄剤組成物としては、カチオン変性蛋白質加水分解物を
用いたもの（特公昭５９−５２３８号公報）、ポリビニ
ルピロリドン又はＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルの
共重合体を用いたもの（特開昭６１−１１３６９６号公
報）、Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメ
タクリレートの共重合体を用いたもの（特公昭６１−１
１２８０号公報）などが提案されている。しかしなが
ら、これらの洗浄剤によるウォータースポットの防止効
果は、まだ十分なものでなく、また、食器乾燥時間の短
縮という性能から見ても不十分であるため、更に性能の
高い洗浄剤が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は要求に応えるべく鋭意検討を行った結
果、界面活性剤と特定の水溶性オキサゾリンポリマーを
配合することにより、洗浄後に水の硬度成分に由来する
ウォータースポットや曇りが残存せず、従来の洗浄剤組
成物と比較して硬質表面の美的仕上りが飛躍的に向上し
た洗浄剤組成物が得られ、また、当該組成物が相分離系
ではなく均一分散系又は一相系の液状であるために使用
のたびに振り混ぜることを必要としないので作業性が良
好であることを見出し、本発明を完成した。
て、本発明者は要求に応えるべく鋭意検討を行った結
果、界面活性剤と特定の水溶性オキサゾリンポリマーを
配合することにより、洗浄後に水の硬度成分に由来する
ウォータースポットや曇りが残存せず、従来の洗浄剤組
成物と比較して硬質表面の美的仕上りが飛躍的に向上し
た洗浄剤組成物が得られ、また、当該組成物が相分離系
ではなく均一分散系又は一相系の液状であるために使用
のたびに振り混ぜることを必要としないので作業性が良
好であることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は、（ａ）界面活性剤、
及び（ｂ）次の構造単位（１）の１種又は２種以上を有
する水溶性オキサゾリンポリマーを含有することを特徴
とする硬質表面用洗浄剤組成物を提供するものである。
及び（ｂ）次の構造単位（１）の１種又は２種以上を有
する水溶性オキサゾリンポリマーを含有することを特徴
とする硬質表面用洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００７】
【化２】
【０００８】〔式中、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖若しく
は分岐鎖のアルキル基又はフェニル基を示す。〕
は分岐鎖のアルキル基又はフェニル基を示す。〕
【０００９】本発明において、（ａ）界面活性剤として
はアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩及びα−オレフィンスルホン酸塩の陰
イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、アルキルグリコシド及び脂肪酸糖エステルの非イ
オン性界面活性剤、並びにモノアルキルアミンオキサイ
ド、モノアルキルアミドプロピルカルボベタイン、モノ
アルキルヒドロキシスルホベタインの両性界面活性剤の
１種以上を用いることが好ましく、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル及びアルキルグリコシドから選ばれる１種以上
を用いることが、硬質表面用洗浄剤としての基本的な洗
浄力が発現される点から特に好ましい。更に、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル及びアルキルグリコシドから選ばれ
る１種以上と両性界面活性剤（特にモノアルキルアミン
オキサイド）との組み合わせが、家庭用食器洗浄剤に要
求される高起泡性の点から好ましい。ここでポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩におけるオキシエチレ
ン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ましい。また、
アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のもの、
特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好まし
い。ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の具体
例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
アンモニウムが挙げられる。
はアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル硫酸エステル塩及びα−オレフィンスルホン酸塩の陰
イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、アルキルグリコシド及び脂肪酸糖エステルの非イ
オン性界面活性剤、並びにモノアルキルアミンオキサイ
ド、モノアルキルアミドプロピルカルボベタイン、モノ
アルキルヒドロキシスルホベタインの両性界面活性剤の
１種以上を用いることが好ましく、ポリオキシエチレン
アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル及びアルキルグリコシドから選ばれる１種以上
を用いることが、硬質表面用洗浄剤としての基本的な洗
浄力が発現される点から特に好ましい。更に、ポリオキ
シエチレンアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル及びアルキルグリコシドから選ばれ
る１種以上と両性界面活性剤（特にモノアルキルアミン
オキサイド）との組み合わせが、家庭用食器洗浄剤に要
求される高起泡性の点から好ましい。ここでポリオキシ
エチレンアルキル硫酸エステル塩におけるオキシエチレ
ン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ましい。また、
アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のもの、
特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好まし
い。ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の具体
例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
アンモニウムが挙げられる。
【００１０】ポリオキシエチレンアルキルエーテル中の
オキシエチレン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ま
しく、アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の
もの、特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好
ましい。かかるポリオキシエチレンアルキルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
が挙げられる。
オキシエチレン基の数は２〜２０、特に２〜１０が好ま
しく、アルキル基は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の
もの、特に炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のものが好
ましい。かかるポリオキシエチレンアルキルエーテルの
具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
が挙げられる。
【００１１】アルキルグリコシドとしては、例えば、下
記一般式（２）：
記一般式（２）：
【００１２】
【化３】R4(OR5)xGy （２）
【００１３】〔式中、Ｒ4 は、直鎖又は分岐鎖の総炭素
数６〜２２のアルキル基を示し、Ｒ5は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖
に由来する残基を示す。ｘ（平均値）は０〜５であり、
ｙ（平均値）は１〜５である。〕で表わされるものが好
ましい。
数６〜２２のアルキル基を示し、Ｒ5は炭素数２〜４の
アルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖
に由来する残基を示す。ｘ（平均値）は０〜５であり、
ｙ（平均値）は１〜５である。〕で表わされるものが好
ましい。
【００１４】上記式（２）で表わされるアルキルグリコ
シドについて更に説明すると、式中のｘはその平均値が
０〜５であるが、好ましいｘの値は０〜２であり、特に
好ましくは０である。一方、ｙはその平均値が１より大
きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場
合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６
結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノ
シド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意
の混合物を含むことが可能である。また、上記式中のｙ
の平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好まし
くは１．１〜１．４である。尚、ｙの測定法はプロトン
ＮＭＲ法によるものである。すなわち、アルキルグリコ
シド中のプロトンはアルキル部プロトン、アノマープロ
トン、酸素つけ根部プロトン及び水酸基プロトンに帰属
されるので、ＮＭＲチャート上におけるアルキル部プロ
トン数と残りのプロトン数との積分比よりｙを求めるこ
とができる。
シドについて更に説明すると、式中のｘはその平均値が
０〜５であるが、好ましいｘの値は０〜２であり、特に
好ましくは０である。一方、ｙはその平均値が１より大
きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場
合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６
結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノ
シド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意
の混合物を含むことが可能である。また、上記式中のｙ
の平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好まし
くは１．１〜１．４である。尚、ｙの測定法はプロトン
ＮＭＲ法によるものである。すなわち、アルキルグリコ
シド中のプロトンはアルキル部プロトン、アノマープロ
トン、酸素つけ根部プロトン及び水酸基プロトンに帰属
されるので、ＮＭＲチャート上におけるアルキル部プロ
トン数と残りのプロトン数との積分比よりｙを求めるこ
とができる。
【００１５】また、式中のＲ4 は、溶解性及び洗浄性の
点から炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。また、
Ｒ5 は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が
好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは二糖類以上の原料
によってその構造が決定されるが、このＧの原料として
は、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノー
ス、及びこれらの混合物等が挙げられ、二糖類以上では
マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビ
オース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニ
ゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易
性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフル
クトースであり、二糖類以上ではマルトース及びスクロ
ースである。この中でも特に入手容易性の点からグルコ
ースが好ましい。
点から炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。また、
Ｒ5 は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が
好ましい。更に、Ｇは単糖類若しくは二糖類以上の原料
によってその構造が決定されるが、このＧの原料として
は、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトー
ス、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノー
ス、及びこれらの混合物等が挙げられ、二糖類以上では
マルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビ
オース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニ
ゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノー
ス、メレジトース、及びこれらの混合物等が挙げられ
る。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易
性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフル
クトースであり、二糖類以上ではマルトース及びスクロ
ースである。この中でも特に入手容易性の点からグルコ
ースが好ましい。
【００１６】界面活性剤（ａ）の含有量は、本発明洗浄
剤組成物中０．０１〜６０重量％（以下、単に％で示
す）、特に５〜３５％とすることが好ましい。
剤組成物中０．０１〜６０重量％（以下、単に％で示
す）、特に５〜３５％とすることが好ましい。
【００１７】本発明で用いる水溶性オキサゾリンポリマ
ーは水切れを促進し、ウォータースポット防止効果を付
与するために加えられるものであり、前記式（１）の構
造単位の１種又は２種以上を有するものである。前記式
（１）中Ｒは炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はフェニル基である。炭素数１〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基などの直鎖アルキル基及びこれらの分岐
鎖アルキル基を挙げることができる。Ｒとしては炭素数
１〜２２の直鎖アルキル基が好ましく、特に炭素数１〜
８の直鎖アルキル基が好ましい。
ーは水切れを促進し、ウォータースポット防止効果を付
与するために加えられるものであり、前記式（１）の構
造単位の１種又は２種以上を有するものである。前記式
（１）中Ｒは炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はフェニル基である。炭素数１〜２２の直鎖
又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基などの直鎖アルキル基及びこれらの分岐
鎖アルキル基を挙げることができる。Ｒとしては炭素数
１〜２２の直鎖アルキル基が好ましく、特に炭素数１〜
８の直鎖アルキル基が好ましい。
【００１８】上記水溶性オキサゾリンポリマーは、例え
ば２−置換−２−オキサゾリンの開環重合（特開平２−
１５５９２６〜１５５９３０号公報参照）により合成で
きる。Ｒがメチル基の場合、重合開始剤としてはメチル
トシレート、ジメチル硫酸等を用いることができる。Ｒ
がエチル基の場合、重合開始剤としてはエチルトシレー
ト、ジエチル硫酸等を用いることができる。Ｒが長鎖ア
ルキルの場合、重合開始剤としては長鎖アルキルトシレ
ートを用いることができる。もう一つの末端はヒドロキ
シル基とすることができる。
ば２−置換−２−オキサゾリンの開環重合（特開平２−
１５５９２６〜１５５９３０号公報参照）により合成で
きる。Ｒがメチル基の場合、重合開始剤としてはメチル
トシレート、ジメチル硫酸等を用いることができる。Ｒ
がエチル基の場合、重合開始剤としてはエチルトシレー
ト、ジエチル硫酸等を用いることができる。Ｒが長鎖ア
ルキルの場合、重合開始剤としては長鎖アルキルトシレ
ートを用いることができる。もう一つの末端はヒドロキ
シル基とすることができる。
【００１９】
【化４】
【００２０】構造単位（１）の１種又は２種以上を有す
る水溶性オキサゾリンポリマーの数平均分子量は５００
〜５０万が好ましく、特に５００〜２０万、更に１００
０〜１０万が好ましい。この水溶性オキサゾリンポリマ
ーの好ましい具体例としては、下記式（３）又は（４）
で表わされるオキサゾリンコポリマーが挙げられる。式
（３）又は（４）のコポリマーを形成する各々の二つの
構造単位の配列は特に限定されるものではなく、ランダ
ム、ブロック、グラフトのいずれであってもよい。式
（３）中、Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は異なって前記式（１）
のＲに同じであり、好ましくはＲ2 が炭素数４以下、Ｒ
3 が炭素数５以上の短鎖アルキルと長鎖アルキルの組み
合わせが好ましい。Ｒ1 は炭素数１〜２２の直鎖もしく
は分岐鎖のフッ素分子で置換されていてもよいアルキル
基、好ましくは炭素数１〜５の直鎖アルキル基である。
ａ及びｂは１を超える数であるが、特にａ／ｂ＝５／９
５〜９５／５が好ましく、９０／１０〜２０／８０が特
に好ましい。
る水溶性オキサゾリンポリマーの数平均分子量は５００
〜５０万が好ましく、特に５００〜２０万、更に１００
０〜１０万が好ましい。この水溶性オキサゾリンポリマ
ーの好ましい具体例としては、下記式（３）又は（４）
で表わされるオキサゾリンコポリマーが挙げられる。式
（３）又は（４）のコポリマーを形成する各々の二つの
構造単位の配列は特に限定されるものではなく、ランダ
ム、ブロック、グラフトのいずれであってもよい。式
（３）中、Ｒ2 、Ｒ3 は同一又は異なって前記式（１）
のＲに同じであり、好ましくはＲ2 が炭素数４以下、Ｒ
3 が炭素数５以上の短鎖アルキルと長鎖アルキルの組み
合わせが好ましい。Ｒ1 は炭素数１〜２２の直鎖もしく
は分岐鎖のフッ素分子で置換されていてもよいアルキル
基、好ましくは炭素数１〜５の直鎖アルキル基である。
ａ及びｂは１を超える数であるが、特にａ／ｂ＝５／９
５〜９５／５が好ましく、９０／１０〜２０／８０が特
に好ましい。
【００２１】本発明で用いる水溶性ポリマー（ｂ）の含
有量の下限は硬質表面の仕上り性向上の観点から０．０
０１％以上、特に０．０１％以上が好ましく、含有量の
上限は洗浄剤組成物のコストの観点から１０％未満、特
に５％以下とするのが好ましい。
有量の下限は硬質表面の仕上り性向上の観点から０．０
０１％以上、特に０．０１％以上が好ましく、含有量の
上限は洗浄剤組成物のコストの観点から１０％未満、特
に５％以下とするのが好ましい。
【００２２】本発明の洗浄剤組成物には、水溶性ポリマ
ー（ｂ）の溶解性を向上させるために低級アルコールを
配合することが好ましい。低級アルコールとしては炭素
数１〜４のアルコールが挙げられるが、このうちエタノ
ールが特に好ましい。低級アルコールの配合量は０．２
〜５％、特に０．５〜４％とすることが好ましい。低級
アルコールの配合量が０．２％未満では上記の効果が現
れない場合があり、５％を超えるとアルコール臭が顕著
になり、食器用洗剤として用いた場合に不都合が生じる
場合がある。
ー（ｂ）の溶解性を向上させるために低級アルコールを
配合することが好ましい。低級アルコールとしては炭素
数１〜４のアルコールが挙げられるが、このうちエタノ
ールが特に好ましい。低級アルコールの配合量は０．２
〜５％、特に０．５〜４％とすることが好ましい。低級
アルコールの配合量が０．２％未満では上記の効果が現
れない場合があり、５％を超えるとアルコール臭が顕著
になり、食器用洗剤として用いた場合に不都合が生じる
場合がある。
【００２３】本発明の洗浄剤組成物には、目的とする性
能を損なわない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられ
る他の任意成分、例えば水、硫酸、塩酸、水酸化ナトリ
ウム等のｐＨ調整剤、香料、色素、防腐・防かび剤等を
所望に応じて添加することができる。
能を損なわない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられ
る他の任意成分、例えば水、硫酸、塩酸、水酸化ナトリ
ウム等のｐＨ調整剤、香料、色素、防腐・防かび剤等を
所望に応じて添加することができる。
【００２４】本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物は、
常法に従い、必須成分に必要に応じ、上記任意成分を配
合することにより、例えば水溶液として調製することが
できる。
常法に従い、必須成分に必要に応じ、上記任意成分を配
合することにより、例えば水溶液として調製することが
できる。
【００２５】
【発明の効果】本発明の液状硬質表面用洗浄剤組成物
は、水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇り
の防止性に優れたものであり、また均一分散系又は一相
系であるため実用的価値が高く、特に食器用洗浄剤とし
ての使用に適している。
は、水の硬度成分に由来するウォータースポットや曇り
の防止性に優れたものであり、また均一分散系又は一相
系であるため実用的価値が高く、特に食器用洗浄剤とし
ての使用に適している。
【００２６】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００２７】製造例１ 温度計、滴下ロート及び攪拌機付き５リットル四つ口フ
ラスコ中の空気を乾燥窒素にて置換した後、この四つ口
フラスコに室温下でアセトニトリル１０００ml、メチル
トシレート９３．１０ｇ（０．５００モル）を仕込ん
だ。攪拌を開始し、油浴にて系を昇温し、還流した。還
流下、２−メチル−２−オキサゾリン８７６．５ｇ（１
０．３０モル）と２−ヘプチル−２−オキサゾリン３７
５ｇ（２．２１５モル）との混合物を３時間かけて滴下
し、更に２４時間還流させ重合を行った。冷却後２０リ
ットルのイソプロピルエーテルにて再沈殿を行い、濾別
後、８０℃にて４８時間、重合体の真空乾燥を行った。
得られたランダム共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒，重水素化クロロホルム）にて、数平均分子量
を蒸気圧オスモメーター（溶媒，クロロホルム）にて測
定した。結果を表１に示す。
ラスコ中の空気を乾燥窒素にて置換した後、この四つ口
フラスコに室温下でアセトニトリル１０００ml、メチル
トシレート９３．１０ｇ（０．５００モル）を仕込ん
だ。攪拌を開始し、油浴にて系を昇温し、還流した。還
流下、２−メチル−２−オキサゾリン８７６．５ｇ（１
０．３０モル）と２−ヘプチル−２−オキサゾリン３７
５ｇ（２．２１５モル）との混合物を３時間かけて滴下
し、更に２４時間還流させ重合を行った。冷却後２０リ
ットルのイソプロピルエーテルにて再沈殿を行い、濾別
後、８０℃にて４８時間、重合体の真空乾燥を行った。
得られたランダム共重合体の組成比をプロトンＮＭＲ装
置（溶媒，重水素化クロロホルム）にて、数平均分子量
を蒸気圧オスモメーター（溶媒，クロロホルム）にて測
定した。結果を表１に示す。
【００２８】製造例２ 重合の開始剤としてメチルトシレート１１９．２ｇ
（０．６４モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン９６
０ｇ（１１．３モル）と２−ヘプチル−２−オキサゾリ
ン６４０ｇ（３．７８モル）の混合物を反応試薬とし、
実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同
様の条件で精製を行った。得られたランダム共重合体の
組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
（０．６４モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン９６
０ｇ（１１．３モル）と２−ヘプチル−２−オキサゾリ
ン６４０ｇ（３．７８モル）の混合物を反応試薬とし、
実施例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行い、同
様の条件で精製を行った。得られたランダム共重合体の
組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。
【００２９】製造例３ 重合の開始剤としてメチルトシレート３５．４７ｇ
（０．１９モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン８０
０ｇ（９．４０モル）と２−ブチル−２−オキサゾリン
３４２．９ｇ（２．７０モル）の混合物を反応試薬と
し、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行
い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム共重
合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にして
測定した。結果を表１に示す。
（０．１９モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−メチル−２−オキサゾリン８０
０ｇ（９．４０モル）と２−ブチル−２−オキサゾリン
３４２．９ｇ（２．７０モル）の混合物を反応試薬と
し、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合を行
い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム共重
合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にして
測定した。結果を表１に示す。
【００３０】製造例４ 重合の開始剤としてメチルトシレート９２．５６ｇ
（０．５０モル）、溶媒としてアセトニトリル６００m
l、モノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン８７
０．０ｇ（８．７８モル）と２−ウンデシル−２−オキ
サゾリン３７３．２ｇ（１．６６モル）の混合物を反応
試薬とし、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合
を行い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム
共重合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様に
して測定した。結果を表１に示す。
（０．５０モル）、溶媒としてアセトニトリル６００m
l、モノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン８７
０．０ｇ（８．７８モル）と２−ウンデシル−２−オキ
サゾリン３７３．２ｇ（１．６６モル）の混合物を反応
試薬とし、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合
を行い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム
共重合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様に
して測定した。結果を表１に示す。
【００３１】製造例５ 重合の開始剤としてメチルトシレート１８６．２ｇ
（１．００モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン５０
０．０ｇ（５．０５モル）と２−フェニル−２−オキサ
ゾリン５００．０ｇ（３．２８モル）の混合物を反応試
薬とし、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合を
行い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム共
重合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にし
て測定した。結果を表１に示す。
（１．００モル）、溶媒としてアセトニトリル９００m
l、モノマーとして２−エチル−２−オキサゾリン５０
０．０ｇ（５．０５モル）と２−フェニル−２−オキサ
ゾリン５００．０ｇ（３．２８モル）の混合物を反応試
薬とし、製造例１と同様の反応装置、反応条件で重合を
行い、同様の条件で精製を行った。得られたランダム共
重合体の組成比及び数平均分子量を製造例１と同様にし
て測定した。結果を表１に示す。
【００３２】製造例６ 製造例１と同様の反応装置でメチルトシレート１８６．
２ｇ（１．０モル）、２−エチル−２−オキサゾリン２
０００．０ｇ（２０．１８モル）、アセトニトリル２０
００mlを反応試薬とし、製造例１と同様の反応条件でホ
モポリマーを合成した。その後１０リットルのイソプロ
ピルエーテルにて再沈殿を行い、８０℃にて４８時間、
重合体の真空乾燥を行った。得られたホモポリマーの数
平均分子量を製造例１と同様の方法で測定した。結果を
表１に示す。
２ｇ（１．０モル）、２−エチル−２−オキサゾリン２
０００．０ｇ（２０．１８モル）、アセトニトリル２０
００mlを反応試薬とし、製造例１と同様の反応条件でホ
モポリマーを合成した。その後１０リットルのイソプロ
ピルエーテルにて再沈殿を行い、８０℃にて４８時間、
重合体の真空乾燥を行った。得られたホモポリマーの数
平均分子量を製造例１と同様の方法で測定した。結果を
表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】試験例１ 製造例１〜５で得られたランダム共重合体を１％水溶液
とし、製造例６で得られたエチルオキサゾリンホモポリ
マーの１％水溶液、ラウリン酸ナトリウム１％水溶液、
ポリオキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテル１％
水溶液を対照として、水溶性（曇点）、表面張力、起泡
性、可溶化能力について下記の測定条件で比較試験を行
った。結果を表２に示す。
とし、製造例６で得られたエチルオキサゾリンホモポリ
マーの１％水溶液、ラウリン酸ナトリウム１％水溶液、
ポリオキシエチレン（３０モル）ラウリルエーテル１％
水溶液を対照として、水溶性（曇点）、表面張力、起泡
性、可溶化能力について下記の測定条件で比較試験を行
った。結果を表２に示す。
【００３５】〔表面張力〕ウィルヘルミー法により３０
℃で測定した。 〔速泡性〕反転攪拌法（４０℃、５００rpm 、３０秒攪
拌、６秒で１回反転）により、攪拌停止１０秒後の泡体
積を求めた。 〔泡安定性〕〔（攪拌停止５分後の泡体積）／（攪拌停
止１０秒後の泡体積）〕×１００で求めた。 〔可溶化能力〕スダンIIIの可溶化量（５００nmにおけ
る吸光度より求める）を製造例１のサンプルを１００と
したときの相対値として求めた。
℃で測定した。 〔速泡性〕反転攪拌法（４０℃、５００rpm 、３０秒攪
拌、６秒で１回反転）により、攪拌停止１０秒後の泡体
積を求めた。 〔泡安定性〕〔（攪拌停止５分後の泡体積）／（攪拌停
止１０秒後の泡体積）〕×１００で求めた。 〔可溶化能力〕スダンIIIの可溶化量（５００nmにおけ
る吸光度より求める）を製造例１のサンプルを１００と
したときの相対値として求めた。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例１〜１４及び比較例１〜７ 表３に示す洗浄剤組成物ベースＡ〜Ｇを調製し、これに
水溶性オキサゾリンポリマーなどを添加して表４に示す
洗浄剤組成物を調製し、その性能を下記の評価方法で評
価した。結果を表４に示す。なお、表４に示す式（３）
のポリマーは、重合開始剤としてエチルトシレートを用
い、製造例１と同様の方法で製造したものを用いた。
水溶性オキサゾリンポリマーなどを添加して表４に示す
洗浄剤組成物を調製し、その性能を下記の評価方法で評
価した。結果を表４に示す。なお、表４に示す式（３）
のポリマーは、重合開始剤としてエチルトシレートを用
い、製造例１と同様の方法で製造したものを用いた。
【００３８】〔評価方法〕ウレタンスポンジに各組成物
２ｇをとり、スポンジを数回揉んで泡立てた後、サラダ
油０．５ｇを塗布した市販のガラスコップを洗浄し、水
道の流水（硬度：３．５°ＤＨ）ですすいだ後、ガラス
コップを伏せて自然乾燥した。この一連の操作を２０回
繰り返した後、外観を肉眼で観察し、ガラスコップの乾
燥時間及び透明感を下記評価基準に従って肉眼で判定し
た。また、残存ウォータースポット評価も下記評価基準
に従って行った。
２ｇをとり、スポンジを数回揉んで泡立てた後、サラダ
油０．５ｇを塗布した市販のガラスコップを洗浄し、水
道の流水（硬度：３．５°ＤＨ）ですすいだ後、ガラス
コップを伏せて自然乾燥した。この一連の操作を２０回
繰り返した後、外観を肉眼で観察し、ガラスコップの乾
燥時間及び透明感を下記評価基準に従って肉眼で判定し
た。また、残存ウォータースポット評価も下記評価基準
に従って行った。
【００３９】（洗浄後のガラスコップの乾燥時間） ○：１分後に表面が９０％以上乾燥している。 △：１分後に表面が５０％以上９０％未満乾燥してい
る。 ×：１分後に表面が５０％未満乾燥している。
る。 ×：１分後に表面が５０％未満乾燥している。
【００４０】（洗浄後のガラスコップの透明感評価） ○：新品同様に透明感がある。 ×：ややくすんでいる。
【００４１】（残存ウォータースポット評価） ○：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが０〜
５個ある。 △：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが６〜
１０個ある。 ×：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが１１
個以上ある。
５個ある。 △：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが６〜
１０個ある。 ×：ガラスコップ１個あたりウォータースポットが１１
個以上ある。
【００４２】
【表３】
【００４３】
【表４】
【００４４】表４より、本発明の洗浄剤組成物を用いて
洗浄した食器、特にガラスコップは乾燥時間が短縮さ
れ、ウォータースポットが生じず、かつ透明感が向上し
た。また本発明の組成物は均一であり外観上も優れてい
た。
洗浄した食器、特にガラスコップは乾燥時間が短縮さ
れ、ウォータースポットが生じず、かつ透明感が向上し
た。また本発明の組成物は均一であり外観上も優れてい
た。
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）界面活性剤、及び（ｂ）次の構造
単位（１）の１種又は２種以上を有する水溶性オキサゾ
リンポリマーを含有することを特徴とする硬質表面用洗
浄剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒは炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のア
ルキル基又はフェニル基を示す。〕 - 【請求項２】 成分（ａ）が、アルキル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩及びα
−オレフィンスルホン酸塩の陰イオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルグリコシ
ド及び脂肪酸糖エステルの非イオン性界面活性剤、並び
にモノアルキルアミンオキサイド、モノアルキルアミド
プロピルカルボベタイン、モノアルキルヒドロキシスル
ホベタインの両性界面活性剤から選ばれる１種以上であ
る請求項１記載の液状硬質表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 式（１）で表わされる水溶性ポリマーの
含有量が０．００１重量％以上で１０重量％未満である
請求項１又は２記載の硬質表面用洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 更に低級アルコールを０．２〜５重量％
含有する請求項１〜３のいずれかの項記載の液状硬質表
面用洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7056894A JPH08253796A (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 硬質表面用洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7056894A JPH08253796A (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 硬質表面用洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253796A true JPH08253796A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=13040157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7056894A Pending JPH08253796A (ja) | 1995-03-16 | 1995-03-16 | 硬質表面用洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08253796A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006054752A1 (ja) | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Kao Corporation | 硬質表面用洗浄剤 |
| DE102018133473A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel für bleichbare Anschmutzungen |
-
1995
- 1995-03-16 JP JP7056894A patent/JPH08253796A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006054752A1 (ja) | 2004-11-18 | 2006-05-26 | Kao Corporation | 硬質表面用洗浄剤 |
| US7695569B2 (en) | 2004-11-18 | 2010-04-13 | Kao Corporation | Detergent for hard surfaces |
| DE102018133473A1 (de) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittel für bleichbare Anschmutzungen |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |