WO2006054752A1

WO2006054752A1 - 硬質表面用洗浄剤

Info

Publication number: WO2006054752A1
Application number: PCT/JP2005/021390
Authority: WO
Inventors: Yosuke Nakagawa; Noriyuki Morii; Kazunori Tsukuda; Kenichi Shiba; Hirofumi Mizukoshi
Original assignee: Kao Corporation
Priority date: 2004-11-18
Filing date: 2005-11-16
Publication date: 2006-05-26
Also published as: EP1813665A4; TWI376412B; EP1813665B1; EP1813665A1; JP2006143843A; CN101061209A; CN100575472C; US7695569B2; US20080261856A1; JP4145865B2; TW200628605A

Abstract

本発明は、（ａ）特定の構成単位を含むカチオン変性ポリビニルアルコール等のカチオン基を有する高分子化合物、（ｂ）界面活性剤、及び（ｃ）水を含有する硬質表面用洗浄剤である。

Description

明細書硬質表面用洗浄剤技術分野本発明は、例えば家庭内における水まわり設備等のプラスチック製品、金属製品等、種々の硬質表面用の洗浄剤に関する。従来の技術家庭における水まわりの設備である浴室、浴槽、シンク等では、使用時に蛇口やシャワーからの水の飛び散り等により、使用後の設備材質表面に水滴が付着、残留しやすい。これらの水滴の残留は、浴室の場合には、湿気がこもり、カビ等の発生につながりやすく、また、シンクの場合は、残留する水滴が付着時の形状を保ちながら徐々に乾燥し小さいリング状の跡がつきやすくなる。このような不都合な状態に対して、消費者の一般的な対応は、例えば、シンクの場合では、ふきん等で改めて水の拭き取りを行い美観を保っための労力を払ったり、また、浴室、浴槽の場合は、窓、ドアの開放、あるいは、換気扇の作動等により湿気を浴室から排除し、乾燥を促す労力を払っているが、保安上の問題や屋外からの汚染物質侵入の問題、あるいは省エネルギーの観点からいずれも満足のいく対処方法ではなかった。 . このような状況に対して消費者が手軽に浴室、浴槽、シンク等の水まわり設備に水滴を残さず素早く乾燥させる処理方法及び処理剤が求められていた。これまでに硬質表面の処理に関して開示されている技術として、 J P— A 2 0 0 2— 2 6 59 9 6には、特定の界面活性剤とソィルリリースポリマーを含有する、自動車の塗装表面等の疎水性硬表面の洗浄防汚処理剤が、 J P— A 8— 2 53 7 96、 J P-A 8 - 2 5 3 7 9 7には、界面活性剤と特定の水溶性ポリマーを含有する硬質表面用洗浄剤組成物が、 J P—A20 03— 1 8 3 6 94には、特定のカチオン性共重合ポリマーを c含有する速乾性付与剤が開示されている。

H 発明の開示 O CI

H H

本発明は、（a) 下記一般式（ 1 ) で表される構成単位（a 1 ) 、下記一般式 (2) で表される構成単位（a 2) 、及び下記一般式（3) で表される構成単位 (a 3) を含有する高分子化合物〔以下、（a) 成分という〕、（b) 界面活性剤〔以下、（b) 成分という〕、並びに（c) 水を含有する硬質表面用洗浄剤に関する。

CH₂- CH-

式中、 Rは炭素数 1〜3のアルキル基であり、 Xは分子中にカチオン基を有し且つビニルアルコール低級脂肪酸エステルと共重合可能な不飽和化合物に由来する構成単位である。本発明は、上記洗浄剤を硬質表面に適用することにより硬質表面を処理する方法と上記洗浄剤の硬質表面洗浄剤用途である。

発明の詳細な説明従って、本発明は、浴室、浴槽、シンク等の水回りの硬質表面に対して乾燥を促進する効果を付与でき、液体安定性に優れた処理剤を提供する。しかし、 J P— A 20 02— 26 59 96、 J P— A 8— 2 5 3 7 96、 J P — A 8— 2 53 79 7、 J P -A2003 - 1 836 94には、浴室、浴槽、シンク等の表面材質に対して乾燥を促進する効果は示されていない。このような状況から、手軽に浴室、浴槽、シンク等、水まわりの設備の硬質表面に水滴を残さず、素早く乾燥させる処理剤が求められている。また、こうした処理剤では、配合成分の相溶性が良好で液体安定性に優れたものが望ましい。本発明によれば、水まわりの硬質表面に塗布後、すすぎを行うことにより、水滴の残留を防止し、乾燥の促進ができ、且つ液体安定性に優れた硬質表面用洗浄剤が得られる。

< (a) 成分 > 構成単位（a 1) と構成単位（a 2) と構成単位（a 3) とを有する（a) 成分の高分子化合物は、構成単位（a 2) の由来となる単量体化合物と構成単位（a 3) の由来となる単量体化合物とを共重合し、部分的にケン化することで得ることができる。例えば、一般式（2) 中の Rがメチル基である高分子化合物として、重合性カチオン単量体（構成単位（a 3) の由来となる化合物）と酢酸ビニルの共重合体を部分ケン化することで得られるカチオン化ポリビニルアルコールを使用することができる。ここで、構成単位（a 3) の由来となる単量体化合物は、分子中に 1つ以上のカチオン基を有し、且つピニルアルコール低級（炭素数 1〜 3) 脂肪酸エステル (構成単位（a l ) 、 (a 2) の由来となる単量体化合物）と共重合可能な化合物であり、下記一般式（3— 1 ) で表される化合物及び下記一般式（ 3— 2) で表される化合物から選ばれる化合物が挙げられる。

R¾²C二 C(R³)— X¹ , R⁴

Z" (3-1)

式中、 R RK R³、 R⁷、 R⁸、 R⁹は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基である。 X¹、 Yは、それぞれ独立して、炭素数 1〜 1 2のアルキレン基、一 C〇OR¹²—、 - C ONHR¹²-, —〇C〇R¹²—、一 R¹³— OC O— R¹²—から選ばれる基である。ここで R¹²、 R¹³は、それぞれ独立して、炭素数 1〜 5のアルキレン基である。 R ⁴は炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は R'R²C = C (R³)—X¹—である。 R ⁵は炭素数 1〜 3のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基であり、 R⁶は炭素数 1〜 3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はべンジル基であり、 Z—は陰イオンを示す。 R¹¹¹は水素原子、炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は R⁷R⁸C = C (R⁹)— Y—である。 R¹¹は水素原子、炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。構成単位（a 3) の由来となる具体的な単量体化合物としては、ジァリルジァルキル（該アルキル基の炭素数は 1〜 3) アンモニゥム塩、 N— (メタ）ァクリロイルァミノアルキル（該アルキル基の炭素数は 1〜 5 ) -N, N—ジアルキル

(該アルキル基の炭素数は 1〜3) アンモニゥム塩、 N— (メタ）ァクリロイルアミノアルキル（該アルキル基の炭素数は 1〜 5) — N, N, N— トリアルキル

(該アルキル基の炭素数は 1〜 3 ) アンモニゥム塩、 N_ (メタ）ァクリロイルォキシアルキル（該アルキル基の炭素数は 1〜 5 ) -N, N, N—トリアルキル

(アルキル基の炭素数は 1〜 3) アンモニゥム塩、及び N— (ω—アルケニル（該アルケニル基の炭素数は 2〜 1 0) ) 一 Ν, Ν—ジアルキル（該アルキル基の炭素数は 1〜3) アンモニゥム塩から選ばれる化合物が挙げられる。

(a) 成分の構成単位中、構成単位（a l ) 、構成単位（a 2).及び構成単位 ( 3 ) の合計が 50〜： 1 00モル％、更に 80〜： 00モル％であることが、効果の点から好ましい。また、（a) の構成単位中、カチオン基を含む構成単位（a 3) の合計が 0. 0 0 1〜 1 0モル％、更に 0. 00 1 ~ 5モル％であることが、効果の点から好ましい。また、（a) 成分においては、構成単位（a l ) 及び構成単位（a 2) のモル比が、（ a 1 ) / ( a 2 ) で 300〜： L、更に 50〜 2、更には 2 0〜 2. 5であることが、溶解性および性能の点から好ましい。また、（a) 成分の重量平均分子量は 1 0， 000〜 1， 000， 00 0、更に 1 0, 000〜 50 0， 0 0 0、特に 1 0, 000〜20 0, 00 0が好ましい。ここでいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ一でポリエチレンダルコールを標準として求めることができる。

< (b) 成分 >

(b) 成分の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる 1種以上の界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステルまたはその塩、高級アルコールスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、高級アルコールェ一テルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテル置換の酢酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アミドエ一テルカルボン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、 N_ァシル—N—メチルタウリン又はその塩、アミドエ一テル硫酸又はその塩、 N—ァシルグルタミン酸又はその塩、 N —アミドエチルー N—ヒドロキシェチル酢酸又はその塩、 N—ァシル— ]3—ァラニン又はその塩、 N—ァシルー N—カルボキシェチルタウリン又はその塩、 N— ァシル— N—カルボキシェチルグリシン又はその塩等が挙げられる。その他に、炭素数 1 0〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はァルケニル）ベンゼンスルホン酸塩、炭素数 1 0〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル塩、炭素数 1 0〜 1 8のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル塩、ひ一才レフイン（炭素数 1 0〜 1 8 ) スルホン酸塩、 α—スルホ脂肪酸塩（炭素数 1 0〜 1 8) 、ひ一スルホ脂肪酸（炭素数 1 0 〜 1 8) 低級アルキル（炭素数 1〜2) エステル塩、二級アルカンスルホン酸塩 (炭素数 1 3〜 1 8)、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、（炭素数 1 0〜 1 8)、ポリオキシエチレンアミドアルキルエーテルカルボン酸塩（炭素数 8〜 1 8) 等から選ばれる陰イオン界面活性剤を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリォキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテル等が挙げられる。陽ィオン界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニゥムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニゥムクロライド、セチルトリメチルアンモニゥムクロライド等のアルキル（炭素数 1 0〜2 0) トリメチルアンモニゥム塩；ジステアリルジメチルアンモニゥムクロライド、ジアルキル（炭素数 1 2〜 1 8) ジメチルアンモニゥムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニゥム塩；アルキル（炭素数 1 2〜 1 8) ジメチルペンジルアンモニゥムクロライド等のアルキル

(炭素数 8〜 1 6) ジメチルペンジルアンモニゥム塩；置換ベンザルコニゥム塩；ベンゼトニゥム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンォキサイド等のアミンォキサイド、アルキル— N, N—ジメチル酢酸べタイン、脂肪酸アミドプロピル— N, N—ジメチル酢酸べタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシェチルイミダゾリゥムべタイン、アルキルヒドロキシズルホべタイン等のべタイン等が挙げられる。これらの界面活性剤は複数を組み合わせて使用することが好ましい。

<硬質表面用洗浄剤 > 本発明の硬質表面用洗浄剤は、液体であり、（a) 成分を 0. 0 0 1〜 5質量％、更に 0. 0 1〜5質量％、特に0. 0 1〜 3質量％含有することが好ましい。また、（b) 成分を 0. 00 1〜2 0質量％、更に 0. 0 1〜： 1 5質量％、特に 0. 0 1〜 1 0質量％含有することが好ましい。残部は水である。また、（a) 成分と（b) 成分の質量比は、（a) / (b) = 0. 0 1 /20 〜 5ノ0. 0 1、更に 0. 1 / 1 5〜 5ノ0. 1、特に 0. 1 1 0〜3ノ0. 1が好ましい。本発明の硬質表面用洗浄剤には、炭素数 1〜 5の 1価アルコール、炭素数 2〜 8特には炭素数 4〜 8の多価アルコール、または炭素数 1〜 8のアルキル基を有するグリコールエーテル等の水溶性溶剤を、好ましくは洗浄剤中 0. 00 1〜2 0質量％、更に好ましくは 0 . 0 0 1〜 1 0質量％の割合で配合することができる。水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレンダリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ダリセリン、ィソプレンダリコール、ジエチレングリコールモノアルキル（炭素数 4〜 8 ) エーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンダリコールモノェチルエーテル、プロピレンダリコールモノプロピルエーテル、プロピレンダリコールモノプチルエーテル、ジプロピレングリコールアルキル

(炭素数 1〜 4 ) エーテル及びアルキル基の炭素数が 3〜 8のモノアルキルダリセリルエーテル等から選ばれる水溶性溶剤が挙げられる。また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、キレート剤を、好ましくは洗浄剤中 0 . 0 0.：!〜 1 5質量％、更に好ましくは 0 . 0 1〜 1 0質量％の割合で配合することができる。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、へキサメタリン酸及びこれらのアル力リ金属塩；エチレンジァミン四酢酸、ヒド口キシィミノ二酢酸、ジヒドロキシェチルダリシン、二トリ口三酢酸、ヒドロキシエチレンジァミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；アミノトリメチレンホスホン酸、 1—ヒドロキシェチリデン一 1 , 1—ジホスホン酸、ェチレンジアミンテ卜ラメチレンホスホン酸、ジエチレン卜リアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアル力リ土類金属塩；アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーの単一重合体又は共重合体、アクリル酸一マレイン酸共重合体、ポリ α—ヒドロキアクリル酸及びこれらのアルカリ金属塩；クェン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸から選ばれる多価カルボン酸及びそれらのアル力リ金属塩から選ばれる 1種以上；アルキルダリシン— N, N—ジ酢酸、ァスパラギン酸一 N, N—ジ酢酸、セリン一 N, N—ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンジコハク酸又はこれらの塩等が挙げられる。また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、ハイドロトロープ剤を、好ましくは洗浄剤中 0. 00 1〜 1 5質量％、更に好ましくは 0. 0 1〜 1 0質量％の割合で配合することができる。ハイドロトロープ剤としては、炭素数 1〜 3のアルキル基が 1〜 3個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、 p—トルエンスルホン酸、 m—キシレンスルホン酸、 p—クメンスルホン酸、ェチルベンゼンスルホン酸等が挙げられ、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。また、本発明の硬質表面用洗浄剤には、上記成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば香料、抗菌剤、粘度調整剤、顔料、染料、懸濁剤などを添加することができる。ただし、（a) 成分以外のポリビニルアルコールないし変性ポリビニルアルコールは本発明の効果を損ねるおそれがあるため、（a) 成分の質量％ [A]に対して（a) 成分以外のポリビニルアルコールないし変性ポリビニルアルコールの質量％ [B]は、 [B]/ [A] = 0. 4以下、好ましくは 0. 2 5 以下、更には 0. 1以下であることが好ましい。本発明の硬質表面用洗浄剤は、硬質表面の処理に応じて組成を調整する。また、それぞれの濃厚溶液を調製しておき、使用時に希釈して用いることもできる。また、本発明の硬質表面用洗浄剤の 20でにおける pHは、 2〜 1 1、更に 3 〜 1 0、特に 4〜 8が作業時の安全性、及び基材に対する損傷性の点から好適である。 p H調節剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クェン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールァミンゃジエタノールァミン、トリエタノールァミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いても構わない。また、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系として用いても構わない。硬質表面への本発明の洗浄剤の適用方法は、硬質表面の広さ（面積）等に応じて選択できる。例えば（a ) 成分の含有量が 0 . 5質量％の水溶液を、 1 0 c m ²あたり 0 . 1〜 1 O m L程度スプレーしてスポンジ等を用いて薄く塗りのばして処理することにより行うことができる。本発明の洗浄剤は、油汚れ、タンパク質汚れ、皮脂汚れ等に対する洗浄効果を有すると供に、疎水性の硬質表面に対して親水性を付与することができ、しかもその持続効果にも優れる。従って、本発明により、本発明の硬質表面用洗浄剤を、硬質表面に適用することで、持続性のある適度な親水性を付与する、硬質表面の処理方法が提供される。また、本発明の洗浄剤は、単に硬質表面を親水化するのみではなく、乾燥が促進される。これは硬質表面が適度に親水化することで、表面が水膜で覆われ、水滴を残さずに乾燥が促進される現象や、表面に水滴がほとんど残らない水切れ現象（例えば、表面が一端水膜で覆われた後、やがて上端からゆっくりと水がきれていく現象等）が起こり、結果として硬質表面の乾燥が促進されると考えられる。これらの効果を付与した硬質表面は、カビが発生し難いため、本発明の洗浄剤は防カビ処理用としても好適である。また、親水性が良好であるため硬質表面に付着した汚れ、特に疎水性汚れを水で容易に洗い流すことができるため、本発明の洗浄剤は防汚処理用としても好適である。本発明の洗浄剤は、水回りの設備等を構成する硬質表面、例えば、プラスチック、セラミックス及び金属から選ばれる材質からなる疎水性の硬質表面に対して適用されることが好ましく、具体的には強化プラスチック（F R P ) 、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエチレン、 A B S、ナイロン、ステンレス、タイルなどに対して適用されることが好ましい。実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。表 1に示す硬質表面用洗浄剤を調製し、以下の評価を行った。結果を表 1に示す。なお、洗浄剤の P Hは、水酸化ナトリウム及び塩酸により調整した。

( 1 ) 相溶性調製直後の洗浄剤の様子を目視観察し、以下の基準で相溶性を評価した。

〇：沈殿物を生成せず、透明に溶解した。

X ：沈殿又は濁りが生じた。

( 2 ) 水切れ性

F R P製の浴槽（ 6 0 c m X 1 0 0 c m X 5 5 c m) を用い、各成人 5人入浴した後、 1晚（9時間）放置し、その後排水し、自然乾燥した浴槽を評価用とした。市販のスプレヤーに表 1の洗浄剤を充填し、上記浴槽に 1 OmLスプレーし、スポンジで軽くこすった後、水ですすぎ、水切れ現象が起こるかどうかを視覚判定した。また、 PVC製プレート（30 cmX 3 0 cm) 〖こ 2mLをスプレーし、スポンジで軽くこすった後、水ですすぎ、水切れ現象が起こるかどうかを視覚判定した。その際、以下の基準で水切れ性を評価した。

〇：水切れ現象を起こす。

X ：水切れ現象を起さない。

実施例比較例

1 2 3 4 5 1 2

(a)カチオン生 PVA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

ァニオン変性 PVA 0.5 未変性 PVA 0.5 アルキルへ'ンセ'ンスルホン酸ナトリウム 2 1

組アルキルェ—テル硫酸エステルナトリウム 2 2 1 2 2 2 洗成

ホ。リオキシエチレンアルキルエーテル 2 2 2 1 2 2 2 浄 (b)

剤アルキルグリコシト' 1

組量アルキルァミトプロピルへ'タイン 2 2 2 2

成 %

物アルキルシ'メチルへ'ンシ'ルアンモニゥムクロライド 2

シ'エチレンダリコールモノフ'チルエーテル 10 10 10 10 10 10 10 キレート剤 5 5 5 5 5 5 5

(c) イオン交換水残部残部残部残部残部残部残部「 100 100 100 100 100 100 100 pH (20°C) 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 溶性〇〇〇〇〇〇 X

FRP製浴槽〇〇〇〇〇 X X 水切れ性

PVC製プレート〇〇〇〇〇 X X

(注）表中の成分は以下のものである。

• カチオン変性 P VA ：日本合成化学工業社製、ゴ一セフアイマー K— 2 1 0、全構成単位中、構成単位（a l ) 、構成単位（a 2) 及び構成単位（a 3) の合計は 1 0 0モル％であり、構成単位（a 3) の合計は 0. 9モル％であり、構成単位（a 1 ) 及び構成単位（a 2) のモル比は（a l) Z (a 2) = 8 5. 5/

14. 5〜8 8. 0/ 1 2. 0である。 · ァ二オン変性 P V A：日本合成化学ェ業社製、ゴーセラン L _ 3 2 6 6

•未変性 P VA ：日本合成化学工業社製、ゴーセノール GH— 1 7

- アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：アルキル基の炭素数 1 2〜 1 6

• アルキルエーテル硫酸ナトリゥム：ポリォキシエチレン（エチレンォキサイド平均付加モル数 2. 0) アルキル（炭素数 1 2〜 1 6) エーテル硫酸ナトリウム

•ポリォキシエチレンアルキルエーテル：エチレンォキサイド平均付加モル数 1 0、アルキル基の炭素数 1 2〜： 1 6

• アルキルグリコシド：アル.キル（炭素数 1 0〜 1 6 ) ポリグルコース（平均糖縮合度 1〜 2 )

• アルキルアミドプロピルべタイン：脂肪酸（炭素数 1 2) アミドプロピル— N, N—ジメチルー酢酸べタイン

• アルキルジメチルペンジルアンモニゥムクロライド：アルキル基の炭素数 1 2

'キレート剤： EDTAZ^ェン酸 =4.

Claims

請求の範囲

1. (a) 下記一般式（ 1 ) で表される構成単位（a 1 ) 、下記一般式（ 2) で表される構成単位（a 2) 、及び下記一般式（3) で表される構成単位（a 3) を含有する高分子化合物、（b) 界面活性剤、並びに（c ) 水を含有する硬質表面用洗浄剤。

— CH₂ - CH - （1)

OH

- CH₂- CH- (2)

〇C〇R

-X- (3)

式中、 Rは炭素数 1〜 3のアルキル基であり、 Xは分子中にカチオン基を有し且つビニルアルコール低級脂肪酸エステルと共重合可能な不飽和化合物に由来する構成単位である。

2. (a) の構成単位中、構成単位（a 1 ) 、構成単位（a 2) 及び構成単位（a 3) の合計が 5 0〜 1 00モル％である請求項 1記載の硬質表面用洗浄剤。

3. (a) の構成単位中、構成単位（a 3) の合計が 0. 0 0 1〜 1 0モル％である請求項 1又は 2記載の硬質表面用洗浄剤。

4. (a) における構成単位（a 1 ) 及び構成単位（a 2) のモル比が、（a 1) / (a 2) で 1 00 0〜 1である請求項 1〜 3の何れか 1項記載の硬質表面用洗浄剤。

5. (a) の構成単位中、構成単位（a 3) が下記一般式（3— 1 ) で表される化合物及び下記一般式（3— 2) で表される化合物から選ばれる化合物に由来するものである請求項 1〜 4の何れか 1項記載の硬質表面用防汚洗浄剤。

Z- (3-1)

（3-2)

式中、 R¹ R²、 RK R⁷、 R⁸、 R⁹は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数 1〜 3のアルキル基である。 X¹、 Yは、それぞれ独立して、炭素数 1〜 1 2のアルキレン基、一 C〇OR¹²_、一 CONHR¹²—、一O C OR¹²—、 - R^,3-O C

O— R¹²—から選ばれる基である。ここで R¹²、 R¹³は、それぞれ独立して、炭素数 1〜 5のアルキレン基である。は炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は R'R²C = C (R³)— X¹—である。 R ⁵は炭素数 1〜 3のアルキル基、又はヒドロキシアルキル基であり、 R⁶は炭素数 1〜 3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はべンジル基であり、 Z—は陰イオンを示す。 R^lflは水素原子、炭素数 1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又は R⁷R⁸C = C (R⁹)— Y—である。 R¹¹は水素原子、炭素数 1〜 3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。

6. (a) を 0. 00 1〜5質量％、（b) を 0. 0 0 1〜 20質量％含有する請求項 1〜 5の何れか 1項記載の硬質表面用洗浄剤。

7. 請求項 1〜 6の何れか 1項記載の硬質表面用洗浄剤を硬質表面に適用することにより硬質表面を処理する方法。

8. 請求項 1〜 6の何れか 1項記載の洗浄剤の硬質表面洗浄剤用途。