CZ9802014A3

CZ9802014A3 - Způsob čištění pevných ploch použitím kapalinného čistícího prostředku a jeho složení

Info

Publication number: CZ9802014A3
Application number: CZ982014A
Authority: CZ
Inventors: Neil James Gordon; Vincent Reniers; Alan David Willey
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1995-12-29
Filing date: 1995-12-29
Publication date: 1998-11-11
Also published as: EP0876458B1; ES2148594T5; CN1209831A; CA2241815C; JPH11501978A; AU4648696A; EP0876458B2; PT876458E; CA2241815A1; WO1997024425A1; EP0876458A1; IL119847A; DE69518339T3; HUT78046A; IL119847A0; ES2148594T3; GR3034496T3; DE69518339T2; DE69518339D1

Description

Oblast techniky

Předložený vynález zahrnuje čisticí prostředky pevných ploch určené hlavně pro použití v domácnostech.

Dosavadní stav techniky

Ze současného stavu techniky je známá široká řada čisticích prostředků pevných ploch- Úsilí bylo věnováno přípravě tzv. výrobků vylučujících čmouhy” zahrnující speciální čistící prostředky, např. čisticí prostředky skla, tj. výrobky, které nezanechávají žádné nebo zanechávají jen málo viditelné zbytky po jejich použitíPředmětem předloženého vynalezu je příprava čisticích prostředků pevných ploch, které čištěnou plochu nejen čistí, ale také leští. Lesk vznikající použitím výrobků vylučujících čmouhy dodatečně vyžaduje zvýšený odraz světla z čištěné plochy na rozdíl od prostředků podle vynálezu. Prostředky schopné dodávat lesk čištěnému povrchu jsou dostupný obchodně a jsou popsány např. v U.S. 3,9607,575 a U.S. 4,218,250. V obou těchto pracích je doporučeno použití různých silikonů dodávajících lesk- Uvedené prostředky nejsou plně formulovanými Čisticími prostředky pevných ploch, jejich použitím tedy nemůže být dosaženo dostatečného čisticího účinku a v souladu s tím, silikony formulované v čisticích prostředcích pevných ploch nedávají žádný zvýšený lesk- Seznamte se např. s EP 374,471, ve kterém jsou odhaleny čisticí prostředky pevných ploch obsahující silikony a jiné základní látky dodávající prostředku zvýšenou odolnost proti opětnému usazování špínyNyní jsme objevili, že použitím kapalinného prostředku obsahujícího povrchově aktivní látku, polymer obsahující karboxylaty a dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému lontu od 12^:1 do 1-32 může být získán vynikající lesk zůstávající na čištěné ploše. Bylo Shledáno, že použitím uvedených prostředků mohou být dosaženy vynikající čisticí účinky různých typů skvrn, např- běžných mastných skvrn, zvýšený lesk a omezená možnost vzniku čmouh nebo dalšího • ·

- 2 ušpinění.

Výhodou předloženého vynálezu je možnost použití uvedeného prostředku pro čištění pevných ploch v domácnostech, které mohou být vyrobeny z řady materiálů, např. glazonavých a neglazovaných keramických dlaždic, vinylu, linolea, melaminu, v ieho ředěné nebo čisté forměDalší výhodou způsobu čištění pevných ploch podle vynálezu použitím prostředků v ředěné formě ie zvýšený získaný lesk upravené plochy bez potřeby následného oplachování usnadňující ieho použit í spotřeb i te1em.

U.S. 4784 786 odhaluje prostředek vhodný pro čištěni okenních tabulí (skla), který může být snadno aplikován na plochu a snadno z tohoto zašpiněného povrchu odstraněn, povrch zanechává čistý, bez dalších čmouh a dalšího zkalení. Uvedené prostředky obsahují, kromě jiných příměsí, povrchově aktivní látky, glykolether, aniontovou polysulfonovou kyselinu a anhydrid sloučeniny obsahující kopolymer olefin-maleinového anhydridu. V dokumentu nejsou uvedeny žádné dvojmocné opačné ionty.

WO 94/26858 odhaluje kapalinný čisticí prostředek pevných ploch (pH 2 až 8) obsahující povrchově aktivní látky (1 % až 30 a aniontové polymery mající průměrnou molekulární hmotnost nižší než 1.000.000. Uvedené prostředky mají překvapivý bezprostřední čisticí účinek a dávají dodatečnou ochranu proti opětnému ušpinění. WO 94/26858 odhaluje. že použitím derivátů akrylových, methakrylových a maleínových anhydridů, např. kopolymerň styrenu a kyseliny maleinové, nevznikají následně po vysušení žádné čmouhy. V dokumentu nejsou uvedeny žádné dvojmocné opačné iontyEP-A-658,184 odhalu je kapal inné nebo gelové čisticí prostředky určené na nádobí obsahující kyselinu alkylamfokarboxylovou (5 % až 95 %) a sol i hořčíku nebo vápníku (0,1 & až 4 %) , uvedené prostředky mají hodnotu pH 10 % roztoku s vodou při 20 °C v rozmezí 7 až 10. Volitelné příměsi uvedených prostředků zahrnují povrchově aktivní látky, např. neiontové povrchově aktivní látky (5 % až 95 . Nejsou odhaleny žádné polymery obsahující karboxylaty. V tomto dokumentu není uveden ani žádný příklad aplikace na pevnou plochu.

EP-A-Í62.033 odhalu je velmi účinné kapal inné čisticí prostředky obsahující proteolytické enzymy nebo enzymy rozkládající škrob, aniontovou povrchově aktivní látku (10 % až 50 , vol i telně další povrchově aktivní látky např. neiontové povrchově aktivní • ·

- 3 látky alkoxy 1 ováné ethoxy skupinami <2 % až 25 , od 1 do 30 milimolfl iontfi vápníku na jeden litr prostředku a čisticí plnidla (2 až 15 %) , např. polykarboxyláty včetně solí specifických polymerických alifatických polykarboxylových kyselin rozpustných ve vodě (např. polymery a kopolymery kyseliny maleinové). EP-A-162,033 dále odhaluje, že úroveň lontů vápníku by měla být volena tak, aby v prostředku, následně po vytvoření komplexu s mastnými kyselinami a podobnými, vždy zůstávalo nějaké minimální množství dostupné pro enzym. Zdroje iontů vápníku zahrnují chlorid vápenatý a/nebo acetát vápenatý. V dokumentu nejsou odhaleny žádné příklady aplikací na pevnou plochu.

EP-A-602,179 odhaluje, že dodání solí vápníku do prostředků obsahujících amid pólyhydroxy mastné kyseliny a aniontovou povrchově aktivní látku zvyšuje schopnost odstranění mastných skvrn a dodává prostředku vlastnosti příjemné pro jeho použití spotřebitelem. EP-A-602,179 odhaluje čisticí prostředky obsahující aniontovou povrchově aktivní látku <3% až 95 %2>, amid polyhydroxy mastné kyseliny <3 % až 40 a ionty vápníku <0,1 % až 3 . Prostředky mají hodnotu pH 10 % roztok s vodou při 20 °C v rozmezí od 5,5 do

10. Volitelné příměsi uvedených prostředků zahrnují polykarboxy1átové polymery mající molekulární hmotnost 750.000 až 4.000.000 <0,1 % až 10 . V dokumentu nejsou uvedeny žádné příklady aplikac í na pevné ρ1ochy.

ÉP-A—670-884 odhaluje plně formulované kapalinné čisticí prostředky <pH 7,5 až 9,5) obsahující povrchově aktivní látku amidu polyhydroxy mastné kyseliny <5 % až 50 , neiontovou povrchově aktivní látku <5 % až 50 , zdroj vápníku <0,5 % až 2 a mýdlo. Volitelnými příměsmi jsou polykarboxylátová plnidla, např. kopolymery anhydridu kyseliny maleinové s ethylenem nebo vinylmethy1etherem a polymerická polykarboxylová dispergační

Činidla <0,1 % až 7 %), která mohou být připravena polymerizací nebo kopolymerižací vhodných nenasycených monomerů, které zahrnují kysel inu akrylovou, kysel inu raaleinovou. Jsou odhaleny akrylově/maleinově založené kopolymery s molekulární hmotností 2.000 až 100.000. Nejsou uvedeny žádné příklady aplikací na pevné plochy.

GB 1430.204 odhaluje prostředky vhodné pro Čistění řady špinavých substrátů, včetně pevných ploch- Uvedené prostředky obsahují polymer <3% až 35 &), takový jako polymer kyše1 iny akry1ové a polykarbonát, volitelně kovové ionty, např. vápníku nebo ···· hořčíku (0.1 % - 5 3ú> a plnidla (0,1 % až 5 viny i methyl etheru a anhydridu kyseliny sialeinóv!

např. kopolymery a karboxymethy 1— celulózu. Povrchově aktivní látka může být použita volitelně, nejsou odhaleny žádné její koncentrace, ani konkrétní třídy povrchově aktivních látek. GB 1430.204 také odhaluje způsob čištění špinavé plochy, uvedený způsob zahrnuje kroky aplikace uvedeného prostředku na uvedený povrch umožňující vznik lepkavé vrstvy uvedeného prostředku, na kterou se lepí špína, uvedený prostředek je ponechán zaschnout, uvedená vrstva vysoušením praská, formuje se odstranitelný zbytek, který je následně odstraněn. Přítomnost kovových iontů zvyšuje lámavost vrstvy. Přínos použití povrchově aktivní látky, polymeru obsahujícího karboxyláty a dvojmocného opačného iontu ve vhodných molárních poměrech uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocněrou opačnému iontu v kapalinném čisticím prostředku pevných ploch, tj. zvýšený lesk plochy upravené tímto prostředkem, nebyl v současném stavu techniky uznám.

Podstata vynálezu

Předložený vynález zahrnuje způsob čištění pevných ploch použitím kapalinného prostředku obsahujícího polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný lont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12-1 do 1-32 a od 0,1 % do 50 % hmotn. celkového prostředku povrchově aktivní látkuPředložený vynález také zahrnuje kapalinný čisticí prostředek pevných ploch obsahující polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12:1 do 1x32 a od 0,1 % do 50% hmotn- celkového prostředku povrchově aktivní látky, který je zbaven proteolytického enzymu nebo enzymu odbourávájícího škroby a amidu polyhydroxy mastné kyseliny.

Předložený vynález v jeho nejširším aspektu zahrnuje způsob čištění pevných ploch aplikací kapalinného prostředku obsahujícího polymer obsahující karboxyláty, dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12:1 do 1:32 a povrchově aktivní látku na uvedené plochy.

Pojmem pevné plochy jsou v tomto textu označovány pevné plochy v domácnostech s výjimkou nádobí, jakýchkoliv kuchařských potřeb.

• · · ·

- 5 servisů a sklenic. Výhodnými pevnými plochami musí být rozuměny jakékoliv nepohyblivé pevné plochy v domácnostech, např. podlahy, stěny, okna, příslušenství, instalace a podobné.

Uvedený kapalinný prostředek může být aplikován na čištěný povrch v jeho čisté nebo ředěné forměPojmem ředěná forma je označen ředěný roztok uvedeného kapalinného prostředku a vody připravený spotřebitelem. Prostředek je před použitím ředěn v úrovni 10 až 200 hmotn. dílů vody založeno na hmotnosti prostředku. Běžná doporučená úroveň ředění je 1,2 % roztok prostředku a vody, který odpovídá aktivní úrovni od 0,01 % do 0,5 % hmotn. výsledného mycího roztokuPokud je uvedený prostředek aplikován na čištěný povrch v jeho čisté formě nebo v tzv. koncentrované formě (tj. mezi 10 % až 40 % celkové aktivní látky), musí být po ukončení aplikace z povrchu opláchnut, v opačném případě zůstává na povrchu příliš mnoho viditelných zbytků- Použitím prostředku předloženého vynálezu v této koncentrované” formě je možné dosáhnout vynikajícího lesku i po méně vydatném opláchnutí, které by jinak bylo nutně provést použitím stejného prostředku bez uvedené povrchově aktivní látky nebo stejného prostředku bez uvedeného polymeru a uvedeného opačného iontu v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému opačnému iontu od 12^:1 do 1-32.

Výhodný způsob čištění pevných ploch podle předloženého vynálezu zahrnuje použití prostředku v jeho ředěné formě, přičemž následně po aplikaci prostředku není potřeba plochy oplachovat, i tak bude dosaženo vynikajícího lesku.

Jedním celkem předloženého vynálezu je kapalinný čisticí prostředek pevných ploch obsahující polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému opačnému iontu od 12^;1 do 1 - 32 a od 0,1 % do 50 % hmotn- celkového prostředku povrchově aktivní látku, uvedený prostředek neobsahuje proteolytický enzym ani enzym odbourávající škroby a ani amin polyhydroxy mastné kyselinyPrvní základní příměsí prostředků předloženého vynálezu je polymer obsahující karboxyláty nebo jeho směsi. Pojmem polymer obsahující karboxyláty je označen polymer nebo kopolymer obsahující aiespon monomerlckou jednotku, která obsahuje alespoň karboxylátovou jednotku- Jakýkoliv polymer obsahující karboxyláty a pracovníkům zkušeným v oboru známý může být použit podle předloženého vynálezu, např. homo- nebo ko—pólymerické • · · ·

- όρο ly karboxyl ové kyseliny nebo jejich soli zahrnující polyakryláty a polymery a kopolymery anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kyseliny akrylové a podobné, nebo jejich směsi. Tyto polymery obsahující karboxyláty mohou být připraveny polymerizací nebo kopolymerizací vhodných nenasycených monomerů, výhodně v jejich kyselé formě- Nenasycené monomerické kyseliny, které mohou být polymerizovány, čímž vznikají vhodné polymerické polykarboxyláty zahrnují kyselinu akrylovou, kyselinu malei novou (nebo anhydrid kyseliny maleinové), kyselinu fumarovou, kyselinu itakonovou, kyselinu akonitovou, kyselinu mesakonitovou, kyselinu citrakonovou a kyselinu metný1enmalonovou. výhodnou je přítomnost monomerických segmentů neobsahujících Žádné karboxylátové radikály, takové jako víny 1methylether, styren, ethylen, atd. v polymerických polykarboxylátech.

Velmi výhodné polymerické polykarboxyláty mohou být odvozeny z kyseliny akrylové. Tyto polymery založené na kyselině akrylově použitelné na tomto místě zahrnují soli polymerizované kyseliny akrylové rozpustné ve vodě. Průměrná molekulární hmotnost takových polymerů majících formu kyseliny je v rozmezí přibližně od 2.000 do 1.000.000, výhodněji přibližně od 10.000 do 150.000 a nejvýhodněji přibližně od 20.000 do 100.000. Soli těchto polymerů rozpustné ve vodě mohou zahrnovat např. alkalické kovové, amonně a substituované amonné solí. Rozpustné polymery tohoto typu jsou známé materiály. Použití polyakrýlátů tohoto typu v Čisticích prostředcích bylo odhaleno např. v Diehl, U.S. Patent 3,308,067, vydáno 7. března, 1967.

Kopolymery založené na kyselině akrylové/kyselině maleinové mohou být také použity jako výhodné polymery obsahující karboxyláty. Tyto materiály zahrnují soli kopolymerů kyseliny akrylové a kyseliny maleinové rozpustné ve vodě. Průměrná molekulární hmotnost těchto kopolymerů majících formu kyseliny je výhodně v rozmezí přibližně od 2.000 do 100.000, výhodněji přibližně od 5,000 do 75,000, nejvýhodněji přibližně od 7,000 do 65,000. Poměr akrylátových a maleátových částic v uvedených kopolymerech bude všeobecně v rozmezí přibližně od 30-1 přibližně do 1-1, výhodněji přibližně od 10;l do 2=1. Soli těchto kopolymerů kyseliny akrylové/kyseliny maleinové rozpustné ve Vodě mohou zahrnovat např. alkalické kovové, amonné a substituované amonné soliRozpustně kopolymery akrylátu/maleátu tohoto typu jsou známé materiály, které jsou popsané v Evropské Patentové Žádosti č-

- 7 66915, vydané 15. prosince, 1982. Velmi výhodným je kopolymer kyseliny maleinové/kyseliny akrylové s průměrnou molekulární hmotností přibližně 70,000. Tyto kopolymery jsou obchodně dostupně od BASF pod obchodní názvem SOKALAN CP5.

Další vhodné polymery obsahující karboxyláty použitelné na tomto místě zahrnují deriváty celulózy, takové jako karboxymethy1celulóza. Karboxymethy1celulóza mfiže být použita ve formě soli obsahující konvenční kationt, např. sodík, draslík, aminy nebo substituované aminy.

Druhou základní příměsí prostředkfi podle předloženého vynálezu je dixmrnnrnv nnarmťr ť-moc· '·» VZo·r /Itic» ·ίιπΩ»Γ<ηα ± - TkíWlIll/ «XVV JiUMVii»i *^·τί4 47 X Mii ‘-'Z známé pracovníkům zkušeným místě. Výhodné dvojmocné v oboru mohou být použity na tomto ionty použitelné pro účely vynálezu zahrnují vápník, zinek, kadmium, nikl, měď, kobalt, zirkonium, chrom a/nebo hořčík, výhodnějším je vápník, zinek a/nebo hořčík. Tyto dvojmocně ionty mohou být dodávány ve formě solí, např. chloridu, acetátu, síranu, formiátu a/nebo komplexní kovová sůl. Vápník může být např nitrátu, nebo jako dodáván ve formě chloridu vápenatého, hořčík ve formě acetátu hořečnatého nebo síranu hořečnatého a zinek ve formě chloridu zinečnatého.

Uvedený polymer obsahující karboxylátové jednotky a uvedený dvojmocný opačný iont mohou být do jednoho celku vynálezu dodány ve formě jediné příměs s molárním poměrem uvedeného polymeru obsahujícího karboxyláty k dvojmocnému opačnému iontu/sol i od

12:i do 1:32Uvedené polymery a uvedené dvojmocně opačné ionty jsou v souladu s před1oženým vyná1ezem přítomné v čisticích prostředcích pevných ploch v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedeného opačnému iontu od 12=1 do 1:32, výhodně od 8:1 do 1 = 16, výhodněji od 6=1 do 1:12 a nejvýhodněji od 4:1 do 1 = 6. Výhodnými molárními poměry uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu je získán zvýšený lesk velmi ekonomickým způsobem.

Pojmem molárni poměr uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu označuje počet molů monomeru obsahujícího karboxy láty k počtu molfi dvojmocného iontu. Například, molárni poměr výhodného celku předloženého vynálezu, ve kterém uvedený polymer kyseliny akrylové/kyseliny malinově, je stanoven jako rozmezí založené na teoretickém molárním poměru čistého polymeru kyseliny akrylové k dvojmocným iontům a čistého polymeru kyseliny maleinově

- 8 k dvojmocným iontům.

Čisticí prostředky pevných ploch podle předloženého vynálezu obsahují 0.01 až 20 % hmotn. celkového prostředku uvedený polymer obsahující karboxyláty nebo jeho směsí, výhodně 0,1 % až 10 Sí, výhodněji 0,1 & až 5 a 0,01 % až 4 % hmotn. celkového prostředku uvedený dvojmocný opačný iont nebo jeho směsi, výhodně 0,02 % až 2 % a výhodněji 0,02 % až 1 % hmotn.

Pojem zvýšený lesk” v souladu s vynálezem znamená, že zjištěný lesk dosažený použitím čisticího prostředku pevných ploch podle vynálezu obsahujícího povrchově aktivní látku, polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný iont s molárním poměrem uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12:1 do 1:32 jé vylepšený ve srovnání se zjištěným leskem dosaženým použitím stejného prostředku neobsahujícího povrchově aktivní látku nebo použitím stejného prostředku neobsahujícího uvedený dvojmocný opačný iont a uvedený polymer obsahující karboxylát v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12:1 do 1:32. Toto zvýšení lesku je zjišťováno v případech použití prostředku v jeho čisté i ředěné formě, a zejména v případě použití celku, který byl ředěn využitím měkké vody, tj. vody s tvrdostí vody nižší než 10 gránfl/galon. Zvýšení lesku může být ohodnoceno činitelem odrazu zjištěným měřičem lesku a/nebo optickým stupňováním zjištěným metodou analýzy údajů stupňů.

Třetí základní složkou prostředků podle předloženého vynálezu je povrchově aktivní látka nebo její směsi. Uvedená povrchově aktivní látka je přítomna v prostředcích podle předloženého vynálezu v množství od 0,1 % do 50 % hmotn. celkového složení, výhodně od 0,1 % do 20 % hmotn. a výhodněji od 1 % do 10 % hmotn. Uvedená povrchově aktivní látka v kombinaci s uvedeným polymerem a dvojmocným opačným iontem je nanášena na čištěný povrch a přispívá tak ke zvýšenému lesku. Povrchově aktivní látky použité podle vynálezu zahrnují neíontovou povrchově aktivní látku, aniontovou povrchově aktivní látku, kationtovou povrchově aktivní látku, ainfoterní povrchově aktivní látku, zw 1 tteriontovou povrchově aktivní látku a jejich směsi.

Velmi výhodnými povrchově aktivními látkami jsou neiontové povrchově aktivní látky. Vhodné neiontové povrchově aktivní látky použitelně pro účely vynálezu zahrnují třídu sloučenin, která může být široce definována jako sloučeniny získané kondenzací skupiny alkylenoxidň (mající hydrofi lni vlastnosti) s organickou ·' · · ·

4 · · · · Ψ··β β <*· · · »· • ί · I ·· · ···* · • · 4 · ·^Μ · · ·

- . . - _β)? 4_e« «♦ ·-»- · ·♦·♦· ·· hydrofobni sloučeninou. kterou mflže být lineární alifatický (např. Guerbet nebo sekundární alkoholy) nebo aromatický alkyl. Délka hydrofilního nebo po1yoxya1kenového radikálu, který ie zhuštěn jakoukoliv jednotlivou hydrofobni skupinou, mflže být snadno upravena taj, aby byla získaná sloučenina rozpustné ve vodě mající požadovaný stupen rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními prvky. Dobře známá třída neiontových syntetických čisticích prostředkfl je např- obchodně dostupná pod obchodní značkou Pluronic. Tyto sloučeniny jsou připraveny kondenzací ethylenoxidu s hydrofobni bází formovanou kondenzací propylenoxidu s propy1englýkolem. Hydrofobni podíl molekuly samozřejmě nerozpustný ve vodě, má molekulární hmotnost přibližně od 1500 do 1800. Zvýšení rozpustnosti molekuly jako celku ve vodě je upravováno dodáváním polyoxyethylenových radikálů do tohoto hydrofobniho podílu, kapalinný charakter výrobků je zachován až do okamžiku, kdy obsah polyoxyethylénu je přibližně 50 % celkové hmotnosti kondenzačního produktu.

Další vhodné neiontové syntetické čisticí prostředky zahrnují:

(i) Polyethylenoxidové kondenzáty alky1fenolfl, např. kondenzační produkty alkylfěnolfi mající alkylovou skupinu obsahující přibližně od 6 do 12 atomů uhlíku v přímé nebo větvené řetězcové konfiguraci s ethylenoxidem, uvedený ethylenoxid je přítomný v množství rovném 10 až 25 molů ethylenoxidu na jeden mol alkylfenolu. Alkylový substituent takových sloučenin mflže být odvozen z polymerizaváného propylénu, diisobutylénu, oktanu a (i i) Prostředky odvozené kondenzací ethylenoxidu nonanus produktem pocházejícím z produktů, které reakce propylenoxidu a ethylendi aminových se mohou v prostředku měnit v závislosti na rovnováze požadována mezi hydrofobními a hydrofilními prvky, která je Příklady zahrnují sloučeniny obsahující přibližně od % přibližné do 80 % hmotn. polyoxyethylénu a mající molekulární hmotnost přibližně od 5.000 přibližně do 11.000, které jsou výsledkem reakce ethy1enoxidových skupin s hydrofobni bází tvořenou reakčním produktem ethylendiaminu a přebytku propylenoxidu, uvedená báze má molekulární hmotnost v rozmezí od 2.500 do 3-000; (iii) Produkt kondenzace alifatických alkoholů majících 8 až 18 atomfl uhlíku v přímém řetězci nebo větvené řetězcové konfiguraci s ethylenoxidem, např. kondenzát kokosového alkoholethylenoxidu mající od 10 do 30 molfl ethylenoxidu na jeden mol kokosového alkoholu, kokosová alkoholová frakce má od 10 do 14 atomfl uhlíku;

(iv) Trialkylaminoxidy a trialkylfosfinoxidy, ve kterých jedna

alkylová skupina má od 10 do 18 atomů uhlíku a dvě aklylpvé skupiny mají od i do 3 atomů uhlíku; alkylová skupina může obsahovat hydroxy substituenty; specifické příklady zahrnují dodecyl-di(2-hydroxyethy1)amirtoxid a tetradecy1-dimethylfosfinoxid.

Velmi výhodnými povrchově aktivními látkami jsou také aniontové povrchově aktivní látky. Vhodné aniontové povrchově aktivní látky použitelné pro účely vynálezu zahrnují alkalické kovové (např. sodné nebo draselné) mastně kyseliny nebo jejich mýdla obsahující přibližně od 8 přibližně do 24, výhodně přibližně od 10 přibližně do 20 atomů uhlíku.

Mastné kyseliny, které jsou použity při výrobě mýdel, mohou být získány z přírodních zdrojů, např. z glyeeridů rostlinného nebo zvířecího původu (např. palmového oleje, kokosového oleje, babasúového oleje, sojového oleje, ricinového oleje, loje, velrybího tuku, rybího oleje, mazadla, sádla, slaniny a jejich směsí). Mastné kyseliny mohou být také připraveny synteticky (např. oxidací olejového zdroje nebo Fisher-Tropsch způsobem). Alkalická kovová mýdla mohou být připraveny přímou saponofikací tuků a olejů nebo neutralizací volných mastných kyselin, které jsou připraveny jiným samostatným výrobním procesem. Velmi použitelné jsou sodné a draselné soli směsí mastných kyselin odvozených z kokosového oleje a loje, tj. sodná a draselná, lojová a kokosová mýdla.

Pojem lůj je použit v textil ve spojení se směsmi mastných kyselin, které obvykle mají přibližnou distribuci dlouhých uhlíkových řetězců 2,5 % C14, 29 % 0 6. 23% C18, 2 % palmitolejového, 41,5 % olejového a 3 % linolového (první tři mastné kyseliny v seznamu jsou nasyceně). Další směsi s podobnou distribucí, takové jako mastné kyseliny odvozené z řady zvířecích lojů a tuků, jsou také obsahem pojmu lůj. Lůj může být také hydrogenovaný (ztvrdlý) ták, aby část nebo všechny části nenasycených mastných kyselin byly přeměněny na části nasycených mastných kyselin. Pokud je na tomto místě použít pojem kokosový, tento označuje směs masných kyselin, která má přibližnou distribuci dlouhých uhlíkových řetězců obvykle 3% C8, 7 % CIO, 48 % Cl2, 17 % C14. 9% C16, 2 % Cl8, Z % olejově a 2 % linotové (prvních šest mastných kyselin v seznamu je nasycených). Pojem kokosový olej také zahrnuje další zdroje mající podobnou distribuci délky uhlíkových řetězců, např. palmový jádrový olej a babasúový olej.

Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky použitelné pro účely vynálezu zahrnují soli rozpustné v vodě. zejména alkalické kovové soli organických reakčních produktů kyseliny sírové majících v molekulární struktuře alkylový radikál obsahující přibližně 8 až přibližně 22 atomů uhlíku a radikál volený ze skupiny zahrnující radikály esterů kyseliny sulfonové a kyseliny sírové. Důležité vzorky těchto syntetických čisticích prostředků zahrnují sodné, amonné nebo draselné alkylsírany, zejména sírany získané sulíatizací vyšších alkoholů vyrobených redukcí glyeeridů loje nebo kokosového oleje; sodné nebo draselně alkylbenzensulfoI»4- 1— 1 1 —— — Ί jf iid.vy, v<r Vil dlK.yiUVd přibližně do 15 atomů uhlíku skupina obsahuje přibližně od 9 zejména typy popsané v U.S. patentu

č. 2.220,099 a 2,477,383, v textu uvedeném poznámkami; alkylglycerylethersulfonáty sodné, zejména ethery vyšších alkoholů odvozené z lojového a kokosového oleje; monoglyceridsírany sodné a monoglyceridsu1íonáty sodné odvozené z mastných kyselin kokosového oleje; sodné a draselně soli esterů kyseliny sírové odvozené z reakčního produktu jednoho molu vyššího mastného alkoholu (např. alkoholy lojového nebo kokosového oleje) a přibližně tří molů ethylenoxidu; sodné a draselně soli alky1fenolethylenůxidethersíranů s přibližně čtyřmi jednotkami ethylenoxidu na jednu molekulu, ve kterých alkylové radikály obsahují přibližně 9 atomů uhlíku; reakční produkt esterifikovaných mastných kyselin kyselinou isothionovou a neutralizovaných hydroxidem sodným, např. mastné kyseliny odvozeny z kokosového oleje; sodné nebo draselné soli methyItaurinámidů mastných kyselin, ve kterých jsou mastné kyseliny odvozeny např. z kokosového oleje; a další sloučeniny známé ze současného stavu techniky, množství bylo specifikováno v U.S. Patentu č. 2,486,921, 2,486,922 a 2,396,278, v textu jsou uvedeny poznámky.

Vhodné zvitteriontové čisticí prostředky použitelné pro účely vynálezu zahrnují betainové a této látce podobné čisticí prostředky, kterých molekula obsahuje bazické a acidické skupiny, tyto skupiny tvoří vnitřní sůl dávající molekule kationtové a aniontoVé hydrofilní skupiny pří širokém rozmezí hodnot pH. Některé obvyklé příklady těchto čisticích prostředků jsou popsány v U.S. Patentu č. 2,082,275, 2,702,279 a 2,255,082, v textu jsou uvedeny poznámky. Výhodné zvitteriontové čisticí prostředky mají vzorec . 0 ·« ««, · · · * * fa’ : : i · ”ί: :

R2

CH² - R⁴ - Y

R³ ve kterém R¹ je alkylový radikál obsahující přibližně 8 až přibližně 22 atomů uhlíku, R² a R³ obsahuji od 1 do 3 atomů uhlíku, R⁴ je alkenovým řetězcem obsahujícím 1 až 3 atomy uhlíku, X je voleno ze skupiny zahrnující vodík a hydroxylový radikál, Y je voleno ze skupiny zahrnující karbonylový a sulfonylový radikál a ve kterém suma R¹, R² a R³ radikálů je přibližně od 14 přibližně do 24 atomů uhlíku.

Amfoterní a arofolitické čisticí prostředky, které mohou být kationtové nebo aniontové v závislosti na pH systému, představují čisticí prostředky, takové jako dodecylbeta-alanin, N-alkyltaurin, např. připravený reakcí dodečylaminu s isethionanem sodným podle popisu U.S. Patentu č. 2,658,072, N-vyšší alkylasparagové kyseliny vyrobené např. podle popisu U.S. Patentu 2,438,091 a produkty prodávané pod obchodním označením Miranol, popsané v U.S. Patentu č. 2,528,378, uvedené patenty jsou v textu podchyceny poznámkami- Dodatečně syntetické čisticí prostředky a seznam jejich obchodně dostupných zdrojů může být shledán v McCutcheon's Detergents a Emulsifiers (McCutcheon čisticí prostředky a emulsiíIkátoryJ, Severní Amerika, edice 1980, v textu uvedeno poznámky.

Prostředky v souladu s vynálezem jsou kapalinnými čisticími prostředky pevných ploch. Kapal inné prostředky předloženého vynálezu jsou výhodně, ale ne nezbytně, formulovány jako vodné prostředky. Vodné prostředky běžně obsahují od 50 % do 98 % hmotn. celkového složení vody, výhodně od 60 % do 95 % a výhodněji od 80 % do 95

Prostředky podle vynálezu mají pH od 6 do 13, výhodně od 6,5 do 12 a výhodněji od 7 do 11. pH hodnota prostředků podle vynálezu může být upravena jakýmikol iv prostředky pracovníkům zkušeným v oboru dobře známými, např. dodáním NaOH, KOH, K2CO3, NazCOg a podobných.

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat řadu volitelných příměsí. Vhodné volitelné příměsi použitelné pro účely vynálezu

♦tu, >: ' i :

• ·,ν ····

I ♦ zahrnují plnidla. chelataěni látky, rozpouštědla, tlumivé roztoky, baktericidy, hydrotropní látky, barviva. stabilizátory a/nebo parfémy.

Vhodné parfémy použitelné pro účely vynálezu zahrnují materiály, které dávají čichový estetický přínos a/nebo zakrývají jakýkoliv chemický' zápach výrobku. Hlavní funkcí malé frakce velmi prchavé teplotu složky parfému mající nízký bod varu (mající nízkou bodu varu) těchto parfémů je vylepšit vůni vonné látky výrobku samotného, spíše než upravit následnou vůni čištěného povrchu. Některé málo prchavé příměsi parfémů mající vysokou cis vy však potřebné, aby tyto složky byly nanášeny a přítomny na suché ploše. Příměsi parfémů mohou být v prostředku snadno rozpustné, např. díky přítomnosti neiontových čisticích povrchově aktivních látek. Parfémové příměsi a prostředky použitelné pro účely vynálezu jsou ze současného stavu techniky běžně známě. Výběr jakékoliv složky parfému nebo množství parfému je založeno pouze na estetických důvodech.

Vhodné vonné sloučeniny a prostředky mohou být shledány podle současného stavu techniky v U.S. Patentu, č. 4,145,184, od Brain a Cummins, vydáno 20. března, 1979: 4,209,417, od Whyte, vydáno 24. června, 1980; 4,515,705, od Moeddel, vydáno 7. května, 1985; a 4,152,272, od Young, vydáno 1. květen, 1979, všechny uvedené dokumenty jsou v tomto textu uvedeny poznámkami. Všeobecně, stupeň substantivity parfému je zhruba úměrný substantivnímu použitému vonnému materiálu. Substantivní parfémy relativně obsahují alespoň přibližně 1 výhodně alespoň přibližně 10 % substantivní ho vonného materiálu.

Substantivní vonné materiály jsou takové vonné sloučeniny, které se nanášejí na povrch během čištění a jsou rozpoznatelné lidmi normálními čichovými smysly. Takové materiály mají běžně tlak vodní páry nižší než tlak vodní páry průměrného vonného materiálu. Dále, tyto materiály máji běžně molekulární hmotnost přibližně 200 a vyšší a jsou rozpoznatelně při koncentraci, která je nižší než koncentrace průměrného vonného materiálu. Vonně příměsi použitelné podle vynálezu společně s jejich vonným charakterem a jejich fyzikálními a chemickými vlastnostmi, např. bodem varu a molekulární hmotností, jsou uvedeny v Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), (Parfémy a vonné chemické látky), od Steffen Arctander, publikováno autorem, 1969, v textu je dokument uveden poznámkami.

Příklady velmi prchavých vonných příměsí majících nízký bod varu zahrnují- anethol. benzaldehyd, benzyiacetát, benzylalkohol, benzylformiát, isobornyIacetát, kamfen, cis-citral (neral). citronellal, citrone!lol, citronellylacetát, para-cymen, dekanal, dihydrolinalool, dihydromyrcenol, dimethylfenyIkarbinol, eukaliptol, geranlal, geraniol, géranyIacetát, geranylnitri 1, cis-3-hexenyIacetát, hydroxycitronellal, d-limonen, linalool, linalooloxld, 1 inalooIacetát, 1 inaloolpropionan, methylanthranilan, «-methyljonon, methy1nonylacetaldehyd, methy1fenylkarbinyIacetát, laevo-mentyIacetát, menton, iso-meníon, myrcen, myrcenyIacetát, myrcenol, nerol, nerylacetát, nonylacetát, fenylethylalkohol, zř-pinen, /J-pinen, τ-terpinen, «-terpineol, β-terpineol , terpinyIacetát a vertenex (para-terciální buty1-cyklohexyIacetát). Některé přírodní oleje také obsahují velké procento velmi prchavých vonných příměsí. Např. levandulový olej obsahuje jako hlavní složky- linalool; 1 inalooIacetát; geraniol: a citronellol- Citrónový olej a pomerančové terpeny obsahují přibližně 95 % d-Iimonenu.

Vzorky středně prchavých vonných příměsí zahrnují - amylaldehyd kyseliny skořicově, iso-amylsalicylát, β-karyofylen, cedren, alkohol kyseliny skořicové, kumarin, diraethylbenzylkarbinylacetát, ěthylvanilin, eugenol, iso-eugenol, floracetát, piperonal, 3-cis-hexenylsalicylát. hexylsalicylát, vůni lilie (para-terciální-butyl-«-methy1-aldehyd kyseliny hydroskořicové), τ-methyljonon, nerolidol, pačulový alkohol, fenylhexanol, β-seli nen, tr i chloromethy1-feny1karbi nyIacetát, tr iethyIci trát, vanilin a veratra1dehyd. Cedrové terpeny jsou tvořeny hlavně z a-cedrenu, β-cedrenu a dalších C15H24 seskviterpenfi.

Příklady málo prchavých vonných příměsí s vysokým bodem varu zahrnují; benzofenon, benzy lsal icylát., ethy lenbrassy lan, galaxo1 i d-(i,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8,-hexamethy1-cyklopenta-gama-2-benzopyran) (galaxolid představuje možný aldehyd kyseliny galové), hexylaldehyd kyseliny skořicové, lyral-(4-(4-hydroxy-4 -methy 1 penty 1) -3~cy k 1 ohexen -1.0 -karboxa 1 dehyd ) , methyl cedry 1 on, methyl d i hydro jasmonan, methy1-β-nafty lketon, mošus-indanon, mošus-keton, mošus druhy a fenylethylfenyiacetát.

Výběr jakékoliv speciální vonné příměsi je primárně ovlivněn zejména estetickými dfivody.

Prostředky podle vynálezu mohu obsahovat vonnou příměs nebo její

9 ·

- 15 směsi v množství až 5,0 % hmotn. celkového prostředku, výhodně v množství 0,1 až 1,5 &Další tříd³ volitelných sloučenin zahrnuje chelatační činidla, která mohou být volena ze skupiny zahrnující aminofosforitany. Vhodné áminofosfořitanové sloučeniny použitelné v tomto vynálezu zahrnují arainoalken-poly(alkenfosforitany), alkalické kovové ethan-l-hydroxydifosforitany, nitri lotrimethylenfosfořitaný, ethylendiamintetramethylenfosforitaný a diethylentriaminpentamethylenfosfořitaný. Fosfořitanové sloučeniny mohou být přítomny jak ve formě kyseliny tak i ve formě solí různých kationtů umístěných na některých nebo všech jejich kyselých vazbách- Výhodným aminofosfořilanovým chelátem použitelným pro účely vynálezu je diethylentriaminpentamethylenfosforitan- Tento fosforitanový chelát je obchodně dostupný od Monsanto pod obchodním jménem DEQUEST HChelátová činidla mohou být inkorporované v prostředcích podle vynálezu v množstvích 0,0 % až 10,0 % hmotn. celkového prostředku, výhodně 0,1 % až 5,0

Předložený vynález je dále ilustrovaný následujícími příklady.

Příklady provedení vynálezu

Následující prostředky byly připraveny promícháním uvedených příměsí v uvedených podílech. Všechny podíly jsou % hmotn. celkového prostředku- Tyto prostředky byly použity v jejich čisté i ředěné formě pro účely čištění pevných ploch, např. podlah. Použitím prostředku bylo dosaženo vynikajících čisticích účinků a vynikajícího lesku.

·· • 9 « • ««

Prostředky hmotn.) C7/C9/C11 E06-5	1 3,0	2 3,0	3 3.0	4 3.0
C12/C13 EO3	1,0	1,0	1,0	1,0
C13/C15 E030	2,0	2,0	2,0	2,0
Mastná kyselina
pa1m i to1e j ová	0,4	0,4	0,4	0,4
Parf ém	0.45	0,45	0,45	0,45
Sokolan ^B CP5~	1,0	0	0	0
Sokolan ^R CP7~	0	1.0	0	0
Karboxymethy1ce1u1óza	0	0	1,0	0
Primal ¹¹ B 924~~~	0	0	0	1,0
eaCl₂ - h₂o	1,0	1,0	1,0	1,0
Příměsi a voda		do 100	%
PH	10,5	10,5	10,5	10,5
Mo1árn í poměr uvedeného	polymeru	obsahujícího	karboxy1áty	k iontům
vápníku v příkladech 1	až 3 je od	2,1=1 do 1,2	: 1.

Kopolymer kyseliny maleinové-kyseliny akrylové <MW = 70 000) Pólykarboxylátový kopolymer (Mtf = 50 000)

Polyakrylát obsahující emulzi obchodně dostupnou od Rohm a Haas.

Prostředek	5	6	7	8	9	10	11
C7ZC9/C11 E06.5	3,0	3.0	3,0	3,0	3,0	0,0	0.0
C12/C13 EO3	1,0	1,0	1,0	1.0	1,0	1,0	1,0
C13/C15 ΕΌ30	2,0	2,0	2,0	2.·,0	2,0	4,0	4,0
Mastná kyselina
pa1mito1ejová	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,0
Part ém	0,45	0,45	0,45	0,45	0,45	0,3	0,3
Sokolan CP5~	1,0	1,0	1,0	1,0	3,0	0,5	0,5
CáCl₂ - 2H₂ O	0.5	0	0	0,5	1,0	1,0	0,0
MgSCk.7H2 0	0	1,68	0	⁰	0	0	0,5
ZnCl2	0	0	0,93	0	0	0	0
Příměsi a voda				do 100	%
PH	10,5	10,5	10.5	10,5	10,5	10,5	10,5

- 17 Molární poměr uvedeného polymeru obsahujícího karboxyláty k uvedeným dvojmocným iontům v příkladu 5 a 8 je od 4.2=1 do 2.4=1. v příkladech 6 á 7 je od 2,1=1 do 1,2=1. v příkladu 9 je od 6,3=1 do 3,6=1, v příkladu 10 je od 1,1=1 do 1=1,7 a v příkladu 11 od 3,5=1 do 2,1=1.

~ Kopolymer kyseliny maleinové/kyseliny akrylové (MU = 70 000)

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob čištění pevných ploch vyznačující se tím, že aplikaci kapalinného prostředku obsahujícího polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k vedenému dvojmocnému opačnému iontu od 12=1 do 1=32 a od 0,1 % do 50 % hmotn. celkového prostředku povrchově aktivní látku na uvedenou plochu.
2. Způsob čištění pevné plochy podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedený prostředek je aplikován na uvedený povrch následně po jeho zředění vodou.
3. Způsob podle nároku 2 vyznačující se tím, že uvedená plocha není následně po aplikaci uvedeného prostředku opláchnuta.
4- Kapalinný čisticí prostředek pevných ploch vyznačující se tím, že obsahuje polymer obsahující karboxyláty a dvojmocný opačný iont v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému opačnému iontu od 12=1 do 1=32 a od 0,1 % do 50 % hmotn. celkového prostředku povrchově aktivní látku zbavenou proteolytického enzymu nebo enzymu rozkládajícího škrob a amidu polyhydroxy mastné kyseliny.
5. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek je vodným kapalinným prostředkem majícím pH od 6 do 13, výhodně od 6,5 do 12 a výhodněji od 7 do 11.
6. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený polymer obsahující karboxyláty představuje derivát celulózy, horao- nebo ko-polymerickou kyselinu polykarboxy1ovou nebo její soli zahrnující polyakrylát, polymery akopolymery anhydridu kyseliny maleinové a/nebo kyselin akrylových nebo jejich směsi.
7. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený polymer obsahující karboxyláty představuje karboxymethy1celulózu nebo polymer založený na kyselině akrylové s průměrnou molekulární hmotností v jeho acidické formě výhodně od 2 000 do 1 000 000 nebo kopolymer založený na kyselině akrylové/kyselině maleinové, ve kterém poměr akrylátových k maleátovým monomerům je od 30 = 1 do 1 = 1 s průměrnou molekulární hmotností výhodně od 2 000 do 100 000 nebo jejich směsi.
8. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících

99 9 9 «» 9 99 9

- 19 nároků vyznačující se tím, že uvedený dvojmocný iont představuje sůl vápníku, zinku, kadmia, niklu, mědi, kobaltu, zirkonia, hořčíku nebo jejich směsi a výhodně představuje chlorid vápenatý a/nebo síran hořečnatý a/nebo chlorid zinečnatý.
9. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený polymer a uvedený dvojmocný opačný iont jsou přítomny v molárním poměru uvedeného polymeru k uvedenému dvojmocněmu opačnému iontu od 8=1 do 1 = 16, výhodně od 6=1 do 1=12 a výhodněji od 4=1 dů 1 = 6.
10. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků Vyznačující se tím, že uvedený prostředek dále obsahuje volitelnou příměs volenou ze skupiny zahrnující parfémy, chelatační činidla, plnidla, rozpouštědla, tlumivé roztoky, baktericidy, hydrotropní látky, barviva nebo jejich směsi.
11- Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedená povrchově aktivní látka je volena ze skupiny zahrnující neiontové povrchově aktivní látky, aniontové povrchově aktivní látky, zvitteriontové povrchově aktivní látky, amfoterní povrchově aktivní látky, kationtové povrchově aktivní látky a jejich směsi a výhodně představuje neiontovou povrchově aktivní látku nebo její směsi.
12. Prostředek nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvedený prostředek obsahuje od 0,1 do 20 % hmotn. celkového prostředku uvedené povrchově aktivní látky nebo její směsi a výhodně od 1 % do 10 % hmotn.