MX2008013267A

MX2008013267A - Proceso de limpieza de una superficie dura con copolimero zwitterionico.

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Publication number: MX2008013267A
Application number: MX2008013267A
Authority: MX
Inventors: Oreste Todini; Stefano Scialla; Vincenzo Tomarchio; Marc Francois Theophile Evers; Ros Mercedes Labiano; Robby Renilde Francois Keuleers
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2006-04-14
Filing date: 2007-04-05
Publication date: 2008-10-27
Also published as: TW200808953A; CA2649246A1; EP1845152A1; WO2007119195A2; WO2007119195A3

Abstract

La presente invención se refiere a un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición que comprende un copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico; el proceso comprende los pasos de aplicar la composición sobre la superficie en forma diluida y dejar que la composición diluida se seque sobre la superficie sin enjuagar la superficie.

Description

PROCESO DE LIMPIEZA DE UNA SUPERFICIE DURA CON COPOLIMERO ZWITTERIONICO CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición que comprende un polímero zwitteriónico de estructura definida. Más específicamente, se refiere a un proceso para la limpieza de una superficie dura en una denominada aplicación diluida/sin enjuague, en donde una composición que comprende el polímero zwitteriónico en la presente se aplica sobre dicha superficie dura en forma diluida y se deja secar sobre dicha superficie dura.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los fabricantes de composiciones limpiadoras de superficies duras están buscando continuamente nuevos componentes que mejoren la eficacia de las composiciones. La presente invención se refiere a un nuevo ingrediente para ser utilizado en la limpieza de superficies duras, tales como pisos, baldosas, superficies de trabajo, superficies de cerámica, ventanas, persianas, espejos, electrodomésticos, etc., en una llamada aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras.

En esta aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras, en donde una composición limpiadora de superficies duras se aplica sobre una superficie dura en forma diluida y se deja secar sobre dicha superficie dura sin enjuagar dicha superficie, es muy importante el aspecto resultante de la superficie dura después de la aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras. Claramente, esta aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras, no sólo tiene que proporcionar una superficie limpia, sino que la superficie dura también no debe mostrar ninguna películas o veteado visibles. Además, la superficie dura debe tener un aspecto lustroso. Además, es una propiedad deseada el proporcionar a la superficie dura propiedades de repelencia de suciedad, lo que significa que la prevención o al menos la reducción de la deposición de la suciedad después de una operación inicial de limpieza. Además, es una característica deseada en esta aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras proporcionar un beneficio de limpieza subsiguiente, en donde se facilita la limpieza subsiguiente de una superficie limpiada inicialmente. Se ha descubierto que puede mejorarse el desempeño con respecto a la formación de películas y/o veteado, además del brillo de las composiciones utilizadas en la aplicación limpiadora diluida / sin enjuague. Además, se ha descubierto que puede mejorarse el desempeño con respecto a la repelencia a la suciedad y la limpieza subsiguiente de las composiciones utilizadas en la aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras.

De esta manera, el objetivo de la presente invención es proporcionar un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida que exhiba un buen desempeño de formación de película y/o veteado, buen desempeño de brillo, buen desempeño de repelencia de la suciedad, además de buen desempeño de beneficio limpiador subsiguiente. Se ha descubierto ahora que este objetivo puede satisfacerse por un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida como se describe en la presente. Ventajosamente, el proceso como se describe en la presente proporciona un buen desempeño limpiador. Otra ventaja de la presente invención es que el proceso de la presente puede utilizarse para limpiar superficies duras hechas de una variedad de materiales tales como baldosas de cerámica vitrificada o no vitrificada, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Fórmica®, vinil, vinil no encerado, linóleo, melamina, vidrio, plásticos y madera plastificada.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida que comprende un copol imero soluble en agua o dispersable en agua como se describe a continuación en la presente, dicho proceso comprende los pasos de aplicar dicha composición sobre dicha superficie en forma diluida y dejar que dicha composición diluida se seque sobre dicha superficie sin enjuagar dicha superficie. En una modalidad alternativa, la presente invención también incluye el uso de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua, en un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida que comprende el copolímero soluble en agua o dispersable en agua como se describe a continuación en la presente, en donde el proceso comprende el paso de aplicar dicha composición en su forma pura sobre dicha superficie dura, en donde se obtiene un buen desempeño de formación de película y/o veteado, así como un buen desempeño de brillo.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION El proceso de limpieza de una superficie dura La presente invención abarca un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida como se describe en la presente. En particular, la presente invención abarca un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida que comprende el copolímero soluble en agua o dispersable en agua como se describe en la presente, dicho proceso comprende los pasos de aplicar dicha composición sobre dicha superficie en forma diluida y dejar que dicha composición diluida se seque sobre dicha superficie sin enjuagar dicha superficie.

Por "superficie dura" se refiere en la presente a cualquier tipo de superficie normalmente encontrada en hogares, tales como cocinas, baños, p. ej., pisos, paredes, baldosas, ventanas, aparadores, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas para duchas, lavamanos, inodoros, vajillas, instalaciones y accesorios y lo similar fabricados de diferentes materiales tales como cerámica, vinil, vinil no encerado, linóleo, melamina, vidrio, Inox®, Fórmica®, cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o sellada y lo similar. Las superficies duras también incluyen, pero no se limitan a, refrigeradoras, congeladoras, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, lavavajillas, etc. En una modalidad preferida de conformidad con la presente invención, la superficie dura a ser limpiada en el proceso de la presente es un piso. Preferentemente, la superficie dura a ser limpiada en el proceso de la presente se selecciona del grupo que comprende superficies de cerámica. La composición de la presente invención se aplica en forma diluida. Por "forma diluida", se refiere en la presente a que dicha composición líquida es diluida por el usuario con un solvente adecuado, típicamente, agua. La composición se diluye antes de usar a un nivel típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferentemente, de 10 a 200 y, con mayor preferencia, de 10 a 100. Un nivel de dilución usualmente recomendado es una dilución de 1 .2 % de la composición en agua. La dilución puede ocurrir inmediatamente antes de la aplicación de la composición en la presente invención sobre la superficie a ser limpiada, p. ej., en un receptáculo adecuado, tal como una cubeta, en donde una cantidad eficaz de la composición en la presente invención líquida se mezcla con agua. En una modalidad preferida, el proceso de la presente comprende el paso adicional de diluir dicha composición con un solvente adecuado, preferentemente con agua, antes de aplicar dicha composición en forma diluida sobre dicha superficie dura. En el proceso de la presente, dicha composición se aplica sobre dicha superficie mediante medios convencionales conocidos por personas con experiencia. Claramente, la composición puede aplicarse vaciando o rociando dicha composición sobre dicha superficie. Como alternativa, dicha composición puede aplicarse utilizando un implemento adecuado, tal como un trapeador o un paño empapado en la composición diluida de la presente. Además, una vez aplicada sobre dicha superficie, dicha composición puede agitarse sobre dicha superficie utilizando un implemento adecuado. Claramente, dicha superficie puede limpiarse utilizando un trapeador o un paño. Durante esta operación limpiadora, partes de la composición en la presente invención pueden ser capturadas por el implemento limpiador, si las hay, (preferentemente en combinación con la suciedad inicialmente presente en la superficie) y transferirse a una cubeta u otro receptáculo preferido (exprimiendo el trapeador o paño), otra parte de la composición se dejará en la superficie después de la operación de limpieza. Claramente, la composición se deja, preferentemente al menos parcialmente, sobre dicha superficie al final de dicho proceso de limpieza, con mayor preferencia, se deja sobre dicha superficie hasta la próxima operación de limpieza y, aún con más preferencia, se deja al menos parcialmente sobre dicha superficie hasta la próxima operación de limpieza. Sin embargo, en el proceso de limpieza de una superficie dura de conformidad con la presente invención, la composición se aplica sobre dicha superficie en forma diluida sin enjuagar dicha superficie dura después de la aplicación. Claramente, la composición se deja (al menos parcialmente, sobre dicha superficie dura. Por "enjuagar", se refiere en la presente a contactar la superficie dura limpiada con el proceso de conformidad con la presente invención con cantidades sustanciales de un solvente apropiado, típicamente agua, directamente después del paso de aplicar la composición líquida en la presente sobre dicha superficie dura. Por "cantidades sustanciales", se refiere en la presente entre 0.01 I. y 1 I. de agua por m2 de superficie dura, con mayor preferencia entre 0.1 I. y 1 I. de agua por m2 de superficie dura. Sin embargo, la superficie dura limpiada con el proceso de conformidad con la presente invención puede enjuagarse eventualmente durante un proceso de limpieza posterior. Además, debido al uso normal de las superficies duras limpiadas por el proceso de la presente, dichas superficies duras eventualmente pueden mojarse, por ejemplo, derramando agua u otros líquidos sobre dicha superficie. Estos procesos de limpieza posterior o humedecimiento accidental de la superficie dura no deben considerarse como enjuague de la superficie en el significado de la presente invención. Además, la remoción de partes de la composición aplicada sobre la superficie dura durante la limpieza, p. ej., exprimiendo la composición sucia fuera de un trapeador o paño, no debe considerarse como enjuague de la superficie en el significado de la presente invención. Las superficies duras a ser tratadas pueden ensuciarse con una variedad de suciedades, p. ej., suciedades grasosas (p. ej., residuo grasoso de jabón, grasa corporal, residuos de alimentos grasosos o quemados/pegajosos típicamente encontrados en una cocina y lo similar), suciedades grasosas particuladas o las denominadas "manchas que contienen incrustraciones". Por "manchas que contienen incrustaciones" se refiere en la presente a cualquier mancha pura de incrustraciones, es decir, cualquier mancha esencialmente compuesta de depósitos minerales, así como manchas que contienen incrustaciones, es decir, mancha que no sólo contienen depósitos de mineral, tales como carbonato de calcio y/o magnesio, sino también residuos de jabón (p. ej., estearato de calcio) y otras grasas (p. ej., grasa corporal).

Composición liquida La composición utilizada en el proceso de conformidad con la presente invención está formulada como una composición líquida. Las composiciones preferidas en la presente invención tienen una viscosidad de 0.001 Pa.s (1 cps) o mayor, con mayor preferencia, de 0.001 a 20 Pa.s (de 1 a 20000 cps), y aún con más preferencia, de 0.001 a 0.5 Pa.s (1 a 500 cps) a 20 °C, cuando se mide con un reómetro CSL2 00® a 20 °C con un husillo de 4 cm (incrementos lineales de 10 a 100 dina/cm2 en 2 minutos).

Una composición preferida en la presente invención es una composición acuosa y, por ello, preferentemente, comprende agua, con mayor preferencia, en una cantidad de 50 % a 98 %, aún con mayor preferencia, de 75 % a 97 % y, con la máxima preferencia, de 80 % a 97 % en peso de la composición total. El pH de la composición líquida de acuerdo a la presente invención, típicamente, puede ser de 0 a 14. En una modalidad preferida, el rango de pH es de 7 a 14, preferentemente, de 7.1 a 14, con mayor preferencia, de 7.1 a 13, aún con mayor preferencia, de 7.1 a 12 y, con la máxima preferencia, de 8.0 a 10. Claramente, se ha descubierto, sorprendentemente, que el desempeño de limpieza de grasa se mejora aún más en estos rangos preferidos de pH alcalino a neutro, preferentemente, los rangos de pH alcalinos. Como consecuencia, las composiciones en la presente invención además pueden contener un ácido o una base para ajustar el pH cuando sea apropiado. Un ácido adecuado para su uso en la presente es un ácido orgánico y/o inorgánico. Un ácido orgánico preferido para su uso en la presente tiene un pKa menor que 6. Un ácido orgánico adecuado se selecciona del grupo que comprende ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico y una mezcla de éstos. Una mezcla de dichos ácidos puede estar comercialmente disponible de BASF con el nombre comercial Sokalan® DCS. Un ácido inorgánico adecuado se selecciona del grupo que comprende ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y una mezcla de éstos. Un nivel típico de este ácido, cuando se encuentra presente, es de 0.01 % a 5.0 %, preferentemente, de 0.04 % a 3 % y, con mayor preferencia, de 0.05 % a 1 .5 % en peso de la composición total. Una base adecuada para su uso en la presente invención es una base orgánica y/o inorgánica. Las bases adecuadas para su uso en la presente son los álcalis cáusticos, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o los óxidos de metales alcalinos, tales como óxido de sodio y/o potasio o mezclas de éstos. Una base preferida es un álcali cáustico, con mayor preferencia, hidróxido de sodio y/o hidróxido de potasio. Otras bases adecuadas incluyen amoniaco, carbonato de amonio, K2CO3, Na2CO3 y alcanolaminas (p. ej., monoetanolamina). La concentración típica de estas bases, cuando se incluyen, es de 0.01 % a 5.0 %, preferentemente, de 0.05 % a 3.0 % y, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.6 % en peso de la composición total.

Copolimero soluble en agua o dispersable en agua El copolimero soluble en agua o dispersable en agua en la presente es un copolimero I soluble en agua o dispersable en agua como se describe a continuación en la presente, o un copolimero II soluble en agua o dispersable en agua como se describe a continuación en la presente.

El copolimero I soluble en agua o dispersable en agua de la presente invención comprende, en forma de unidades polimerizadas: a) Por lo menos un compuesto monomérico con la fórmula general i: I I I I ? ?2( =(: ?-| ? ?2 |„-?? ?- N* |„,- B- N*- .< I I I R i R, R„ en la cual Ri es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2, R3, R4, 5 y R6> que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo de C C6 lineales o ramificados; m es un entero de 0 a 10; n es un entero de 1 a 6; Z representa un grupo-C(0)0- o~C(O)NH- o un átomo de oxígeno; A representa un grupo (CH2)P, p es un entero de 1 a 6; B representa una cadena de polimetileno de C2-C12 lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida por uno o más heteroátomos o heterogrupos y, opcionalmente, sustituida por uno o más grupos hidroxilo o amino; X", que son idénticos o diferentes, representan contraiones; y (b) por lo menos un monómero hidrófilo que tiene un grupo acídico funcional que puede copolimerizarse con (a) y que tiene la capacidad de ionizarse en el medio de aplicación; (c) en forma opcional, por lo menos un compuesto monomérico etilénicamente insaturado de carga neutra que puede copolimerizarse con (a) y (b), preferentemente, un compuesto monomérico hidrofilico etilénicamente insaturado de carga neutra que tiene uno o más grupos hidrofílicos capaces de copolimerizarse con (a) y (b). El monómero (a) se puede preparar, por ejemplo, de conformidad con los esquemas de reacción ilustrados en la patente de los EE.UU. núm. 6,569,261 de Rhodia, columna 2, linea 40 a columna 3, línea 45, incorporada en la presente como referencia. El copolímero soluble en agua o dispersable en agua resultante en la presente tiene una masa molecular de por lo menos 1000, de manera ventajosa de por lo menos 10,000; y puede variar hasta 20,000,000, ventajosamente hasta 10,000,000. A menos que se indique de cualquier otra forma, cuando se usa el término "masa molecular", éste se refiere a la masa molecular promedio ponderada, expresada en g/mol. Esta última se puede determinar mediante cromatografía de permeacion en gel acuoso (GPC, por sus siglas en inglés) o por la medición de la viscosidad intrínseca en una solución de 1 N NaN03 a 30 °C. El copolímero es, preferentemente, un copolímero aleatorio.

Preferentemente, en la fórmula general (i) del monómero (a), Z representa C(O)O, C(O)NH o O, con gran preferencia, C(O)NH; n es igual a 2 ó 3, muy particularmente 3; m varia de 0 a 2 y, preferentemente, es igual a 0 ó 1 , muy particularmente, a 0; B representa -CH2-CH(OH)-(CH2)q, con q de 1 a 4, preferentemente, es igual a 1; Ri a R6, que son idénticos o diferentes, representan un grupo metilo o etilo.

Un monómero preferido (a) es un dicuat con la siguiente fórmula: CH3 X X' C-CY CH3 OH CH3 I I I I OC-NI |-|CI l2J.rN+-CI h-CI l-Cl l2-N+-CI I3 C\ Cl! en la cual X" representa el ion cloruro.

Otros monómeros (a) especialmente ventajosos son: CH X X X" I C=ClN Cll3 Cll3 OH C\h I l i l i 0=C-NIl-fCl] ].rN+[C]l2]p-N+-ClI3-ClI-CnrN+-Cll3 I I I I CH3 CH3 CH3 CH3 en donde p=2 a 4.

Los aniones X son, en particular, un halógeno, preferentemente, anión cloro, sulfonato, sulfato, hidrogenosulfato, fosfato, fosfonato, citrato, formiato y acetato. Los monómeros (b) son, ventajosamente, ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de C3-C8 con insaturación monoetilénica, sus anhídridos y sus sales solubles en agua y mezclas de éstos. Los monómeros (b) preferidos son ácido acrílico, ácido metacrilico, ácido o etacrílico, ß,ß-dimetilacrilico, ácido metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido etilidinacético, ácido propilidinacético, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, N-(metacroil)alanina, N-(acriloil)hidroxig!icina, acrilato de sulfopropilo, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, acrilato de fosfoetilo, acrilato de fosfonoetilo, acrilato de fosfonopropilo, metacrilato de fosfoetilo, metacrilato de fosfonoetilo, metacrilato de fosfopropilo, metacrilato de fosfonopropilo, y las sales de metal alcalino y amonio de éstos y las mezclas de éstos. Los monómeros opcionales (c) preferidos incluyen acrilamida, alcohol vindico, alquilésteres de C C4 de ácido acrílico y de ácido metacrilico, hidroxialquil ésteres de d-C4 de ácido acrílico y de ácido metacrilico, en particular, acrilato y metacrilato de etilenglicol y propilenglicol, ésteres polialcoxilados de ácido acrílico y de ácido metacrilico, en particular, ésteres de polietilenglicol y polípropilenglicol, ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrilico y ésteres monoalquílicos de C1 -C25 de polietilenglicol o polipropilenglicol, vinil acetato, vinilpirrolidona o metil vinil éter y mezclas de éstos. El nivel de monómeros (a) varía ventajosamente de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 a 70 mol %. El nivel de monómeros (b) varía ventajosamente de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 a 80 mol %. El nivel de monómeros (c) varía ventajosamente de 0 a 50 %, preferentemente, de 0 a 30 %. La relación molar entre el monómero catiónico y el monómero aniónico (a)/(b) varía ventajosamente de 80/20 a 5/95, preferentemente, de 60/40 a 20/80. El copolímero I soluble en agua o dispersable en agua en la presente invención puede obtenerse de conformidad con las técnicas conocidas para la preparación de copolímeros, en particular mediante la polimerización vía radicales de las materias primas de monómeros edénicamente insaturados, que son compuestos conocidos o compuestos que pueden obtenerse fácilmente por una persona experimentada en la industria, utilizando procesos sintéticos convencionales de la química orgánica. Se pueden mencionar específicamente los procesos descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,387,017 y en la patente EP 156,646. La polimerización de radicales se realiza, preferentemente, en un ambiente libre de oxígeno, por ejemplo, en presencia de un gas inerte (helio, argón y lo similar) o de nitrógeno. La reacción se realiza en un solvente inerte, preferentemente, etanol o metanol y, con mayor preferencia, en agua. La polimerización se inicia medíante la adición de un iniciador de polimerización. Los iniciadores utilizados son los iniciadores de radicales libres comúnmente utilizados en la industria. Los ejemplos comprenden perésteres orgánicas (t-butilperoxi pivalato, t-amilperoxi pivalato, t-butilperoxi a-etilhexanoato, y lo similar); compuestos orgánicos tipo azo, por ejemplo, clorhidrato de azobisamidinopropano, azobisisobutironitrilo, azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), y lo similar); peróxidos inorgánicos y orgánicos, por ejemplo, peróxido de hidrógeno, peróxido de bencilo y peróxido de butilo, y lo similar; sistemas de iniciación de oxidación-reducción, por ejemplo, aquellos que comprenden agentes oxidantes, tales como persulfatos (en particular, persulfatos de amonio o mecal alquilino, y lo similar); cloratos y bromatos (incluso cloratos y/o bromatos inorgánicos u orgánicos); agentes reductores, tales como sulfitos y bisulfitos (incluso sulfitos o bisulfitos inorgánicos y/u orgánicos); ácido oxálico y ácido ascórbico, además de las mezclas de dos o más de estos compuestos. Los iniciadores preferidos son iniciadores solubles en agua. En particular se prefieren el persulfato de sodio y el clorhidrato de azobisamidinopropano. En una forma alternativa, la polimerización se puede iniciar mediante irradiación utilizando luz ultravioleta. La cantidad utilizada de iniciadores es, generalmente, una cantidad suficiente para iniciar la polimerización. Los iniciadores están, preferentemente, presentes en una cantidad que varía de 0.001 a aproximadamente 10 % en peso con respecto al peso total de los monómeros y, preferentemente, en una cantidad menor que 0.5 % en peso con respecto al peso total de los monómeros; una cantidad preferida está comprendida dentro del rango de 0.005 a 0.5 % en peso con respecto al peso total de los monómeros. El iniciador se adiciona a la mezcla de polimerización en forma continua o discontinua. Cuando se desea obtener copolímeros de alta masa molecular es conveniente añadir iniciador fresco durante la reacción de polimerización. La adición gradual o discontinua también permite mejorar la polimerización y acortar el tiempo de reacción. La polimerización se realiza en condiciones de reacción eficaces para la polimerización de los monómeros (a), los monómeros (b) y opcionalmente los monómeros (c) en una atmósfera libre de oxígeno. La reacción se lleva a cabo, preferentemente, a una temperatura que varía de aproximadamente 30° a aproximadamente 100° y preferentemente, entre 60° y 90 °C. La atmósfera libre de oxígeno se mantiene durante toda la reacción, por ejemplo, manteniendo el flujo de nitrógeno durante la reacción. copolímero I soluble en agua o dispersable en agua particularmente preferido en la presente invención es el siguiente: en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 a 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 a 80 mol %, z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 a 70 mol %, y la relación y/z preferentemente, varía de 4/1 a 1/2, y en donde x+y+z=100 %, x, y, y z representan el mol % de unidades derivadas de acrilamida, ácido acrílico (sal sódica) y de dicuat respectivamente. Otro copolímero I soluble en agua o dispersable en agua preferido en las estructuras químicas en la presente invención son los siguientes: H3 en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 a 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 a 80 mol %, z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 a 70 mol %, y la relación y: z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2; en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 80 mol %; z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 70 mol %, y la relación y:z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2; H3 en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 %, preferentemente, de 0 a 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 a 80 mol %, z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 a 70 mol %, y la relación y:z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2; en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 80 mol %; z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 70 mol %, y la relación y:z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2; en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 80 mol %; z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 70 mol %, y la relación y:z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2; o en donde x tiene un valor medio de 0 a 50 mol %, preferentemente, de 0 a 30 mol %, y tiene un valor medio de 10 a 95 mol %, preferentemente, de 20 a 80 mol %; z tiene un valor medio de 3 a 80 mol %, preferentemente, de 10 a 70 mol %, y la relación y:z es, preferentemente, de 4:1 a 1 :2. El copolimero II soluble en agua o dispersable en agua de la presente invención comprende, en forma de unidades polimerizadas: d) Por lo menos un compuesto monomérico con la fórmula general ii: K , R2 Ra (¡i) I I I I C=C-lCl hJn-N+-LCH2j„1-C = Cl l2 X" en la cual: R1 y R4, independientemente, representan H o un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 -6; R2 y R3, independientemente, representan un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo lineal o ramificado de C1 -6, preferentemente, un grupo metilo; n y m son números enteros entre 1 y 3; X" representa un contraión compatible con la naturaleza soluble en agua o dispersable en agua del polímero; e) por lo menos un monómero hidrófilo con un grupo funcional ácido que puede copolimerizarse con el monómero d) y es capaz de ionizarse en el medio en el que se utiliza; y f) opcionalmente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que contiene uno o varios grupos hidrófilos y que puede copolimerizarse con los monómeros d) y e); a relación entre el monómero d) y el monómero e) es de 60:40 a 5:95. Con mayor preferencia, Ri representa hidrógeno, R2 representa metilo, R3 representa metilo, R4 representa hidrógeno y m y n son iguales a 1 . El ión X" se selecciona, preferentemente, de halógeno, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, citrato, formato y acetato. El monómero (e) y opcionalmente el monómero (f) proporciona propiedades hidrófilas al copolimero II. El copolimero II, de conformidad con la invención, tiene, ventajosamente, una masa molecular de por lo menos 1000, ventajosamente, de por lo menos 10,000; puede ser de hasta 20,000,000, ventajosamente, hasta 10,000,000. A menos que se indique de cualquier otra forma, cuando se hace referencia a la masa molecular, ésta será la masa molecular promedio ponderada expresada en g/mol. Esto se puede determinar mediante cromatografía de permeación en gel acuoso (GPC) o por la medición de la viscosidad intrínseca en una solución de 1 N NaN03 a 30 °C. El copolimero II es, preferentemente, un copolimero aleatorio. El monómero (d) tiene, preferentemente, la siguiente estructura: CH3 I ? G=G?-? ? -?4-G?2-G? = CH2 X' I en donde X" se define anteriormente. Un monómero (d) particularmente preferido es de la fórmula anterior, en la que X" representa CI", este monómero se conoce como cloruro de dialildimetilamonio (DADMAC).

Los monómeros (e) son, preferentemente, aquellos seleccionados del grupo que comprende ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos o fosfóricos de C3-C8 solubles en agua que contienen insaturación monoetilénica, anhídridos de éstos y sales solubles en agua de éstos. Entre los monómeros (e) preferidos están aquellos seleccionados del grupo que comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido a-etacrílico, ácido ß,ß-dimetacrílico, ácido metilenmalónico, ácido vinilacético, ácido alilacético, ácido etiliden acético, ácido propiliden acético, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, N-metacriloilalanina, N-acriloilhidroxiglicina, acrilato de sulfopropilo, acrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo, metacrilato de sulfoetilo, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico, acrilato de fosfoetilo, acrilato de fosfonoetilo, acrilato de fosfopropilo, acrilato de fosfonopropilo, metacrilato de fosfoetilo, metacrilato de fosfonoetilo, metacrilato de fosfopropilo y metacrilato de fosfonopropilo, y las sales de amonio y de metal alcalino de estos ácidos y mezclas de éstos. Entre los monómeros (f) se incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende acrilamida, alcohol vinílico, alquilésteres de C^-C^ de ácido acrílico y de ácido metacrílico, hidroxialquil ésteres de C1 -C4 de ácido acrílico y de ácido metacrílico, en particular, acrilato y metacrilato de etilenglicol y propilenglicol, ésteres polialcoxilados de ácido acrílico y de ácido metacrílico, en particular, los ésteres de polietilenglicol y polipropilenglicol. El contenido del monómero (d) varía, ventajosamente, de 5 mol % a 60 mol %, preferentemente, de 20 mol % a 50 mol %. El contenido del monómero (e) varía, ventajosamente, de 10 mol % a 95 mol %, preferentemente, de 20 mol % a 80 mol %. El contenido del monómero (f) varia, ventajosamente, de 0 mol % a 50 mol %, preferentemente, de 5 mol % a 30 mol %. La relación molar d:e varía, preferentemente, de 50:50 a 10:90. Los copolímeros II de la invención se pueden obtener de conformidad con las técnicas conocidas para la preparación de copolímeros, en particular, mediante la polimerización mediada por radicales de los monómeros etilénicamente insaturados iniciales que son compuestos conocidos o compuestos que un experimentado en la industria puede obtener fácilmente usando procesos sintéticos convencionales de química orgánica. El copolímero II soluble en agua o dispersable en agua se obtiene, preferentemente, mediante la copolimerización de monómeros que contienen una función amonio cuaternario y dos grupos que contienen insaturación |et¡lénica con monomeros que contienen un grupo capaz de ionizarse en el medio de aplicación para formar unidades aniónicas, con una relación de los primeros monomeros a los segundos monomeros que está dentro de un rango determinado. La polimerización mediada por radicales se describió anteriormente con detalle con respecto al copolimero aglomerante I. Los siguientes copolímeros II son los más preferidos: copolimero de DADMAC/ácido acrílico/acrilamida; copolimero de DADMAC/ácido maleico; copolimero de DADMAC/ácido sulfónico; la relación molar del monómero de DADMAC/ácido es entre 60:40 y 5:95, preferentemente, entre 50:50 y 10:90. DADMAC quiere decir cloruro de dialildimetil amonio. Los copolímeros II preferidos están disponibles de Rhodia; Una alternativa está disponible de Reckitt-Benckiser con el nombre comercial Merquat 280. Un copolimero II particularmente preferido es Los copolímeros solubles en agua o dispersables en agua preferidos en la presente invención están disponibles de Rhodia. En la composición de la presente invención, el copolimero soluble en agua o dispersable en agua en la presente invención está presente, preferentemente, a un nivel de 0.001 % a 10 %, con mayor preferencia, de 0.005 % a 1 %, con la máxima preferencia, de 0.01 % a 0.5 % en peso de la composición.

Se ha descubierto que la presencia del copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en la presente invención, en una composición líquida utilizada para limpiar una superficie dura en una aplicación diluida / sin enjuague, permite proporcionar un mejor desempeño de formación de película y/o veteado, así como un mejor desempeño de brillo, en comparación con el uso de la misma aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras de una composición que está libre del copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en la presente. Además, se ha descubierto que la presencia del copolímero soluble en agua o dispersable en agua en la presente invención, en una composición líquida utilizada para limpiar una superficie dura en una aplicación diluida / sin enjuague, permite proporcionar propiedades mejoradas de repelencia a la suciedad a la superficie dura después de una operación de limpieza inicial con las composiciones en la presente utilizando un proceso de conformidad con la presente invención. Además, se ha descubierto que la presencia del copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en la presente invención, en una composición líquida utilizada para limpiar una superficie dura en una aplicación diluida / sin enjuague, permite proporcionar propiedades mejoradas de beneficio de limpieza de la próxima vez a la superficie dura después de una operación de limpieza inicial con las composiciones en la presente utilizando un proceso de conformidad con la presente invención. Debido a su naturaleza, después de la aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras, se dejan residuos sobre la superficie dura limpiada en tal aplicación. Claramente, debido al hecho de que la composición limpiadora aplicada a la superficie no se enjuaga de la superficie, la composición limpiadora junto con parte de la suciedad presente en la superficie dura, básicamente se deja en la superficie (otra parte de la suciedad es capturada en el implemento (p. ej., el trapeador), si lo hay, utilizado en la aplicación limpiadora diluida / no enjuagada). Estos residuos a menudo conducen a películas y/o veteados visibles sobre la superficie dura limpiada y pueden afectar el brillo de la superficie dura. Además, las superficies limpiadas son propensas a ensuciarse nuevamente debido a su uso normal. Claramente, se depositan marcas, suciedades, manchas y lo similar de diversos tipos, sobre la superficie dura durante el uso (p. ej., la suciedad depositada sobre un piso se pega en la suela de los zapatos). Sorprendentemente, se ha descubierto que la inclusión de dicho copolímero en una composición líquida utilizada en una aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras proporciona una composición que mejora la transparencia de los residuos (después del secado) dejados sobre la superficie dura después de la limpieza. Este aumento de la transparencia podría ocasionar que los residuos sean menos visibles o aún no visibles en absoluto, lo que a su vez contribuye significativamente al hecho de que las películas y/o veteados sean apenas visibles o no visibles en absoluto sobre la superficie dura limpiada, y también a un brillo mejorado de la superficie dura limpiada. Además, se ha descubierto sorprendentemente que la deposición de las suciedades se reduce o aún evita sobre una superficie dura inicialmente limpiada con las composiciones en la presente utilizando un proceso de conformidad con la presente invención. Claramente, se observan las así llamadas propiedades de repelencia a la suciedad. Además, se ha descubierto, sorprendentemente, que se observa un beneficio limpiador subsiguiente sobre una superficie dura limpiada inicialmente con las composiciones en la presente utilizando un proceso de conformidad con la presente invención. Claramente, se facilitan las operaciones limpiadoras subsiguientes de una superficie limpiada inicialmente. En una modalidad alternativa , la presente invención ta mbién abarca el uso de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua en la presente, en un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición líquida que comprende el copolímero soluble en agua o dispersable en agua en la presente, en donde el proceso comprende el paso de aplicar dicha composición en su forma pura sobre dicha superficie dura, en donde se obtiene un buen desempeño de formación de película y/o veteado así como un buen desempeño de brillo. Por "en su forma pura", se refiere en la presente a que dicha composición líquida se aplica directamente sobre la superficie a tratarse sin experimentar ninguna dilución por el usuario (inmediatamente) antes de la aplicación, es decir, la composición líquida en la presente invención se aplica sobre la superficie dura como se describe en la presente. Se ha descubierto que la presencia del copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en la presente, en una composición líquida utilizada para limpiar una superficie dura en una aplicación en forma pura , permite proporcionar un mejor desempeño de formación de película y/o veteado asi como un mejor desempeño de brillo, en comparación con el uso de la misma aplicación limpiadora en forma pura de superficies duras de una composición que está libre del copolímero soluble en agua o dispersable en agua específico en la presente. Debido a su naturaleza, después de una aplicación limpiadora en forma pura de superficies duras, pueden quedar residuos sobre la superficie dura limpiada en tal aplicación. Claramente, después de una aplicación limpiadora en forma pura, la superficie dura limpiada puede o no enjuagarse. Aún si la superficie dura se enjuaga después de la aplicación limpiadora en forma pura, los residuos de la composición limpiadora (aunque diluida) todavía pueden permanecer sobre la superficie dura debido al enjuague ineficiente y debido a la mayor concentración aplicada inicialmente a la superficie dura. Por consiguiente, la composición limpiadora junto con parte de la suciedad presente sobre la superficie dura puede quedar sobre la superficie. Estos residuos a menudo conducen a películas y/o veteados visibles sobre la superficie dura limpiada, y pueden afectar el brillo de la superficie dura. Sorprendentemente, se ha descubierto que la inclusión de dicho copolímero en una composición líquida utilizada en una aplicación limpiadora en forma pura de superficies duras, proporciona una composición que mejora la transparencia de los residuos (después del secado) que quedan sobre la superficie dura después de la limpieza. Como se ha señalado anteriormente, este aumento de la transparencia resulta en que los residuos sean menos visibles o aún no visibles en absoluto, lo que a su vez contribuye significativamente al hecho de que las películas y/o veteados sean apenas o hasta no visibles en absoluto sobre la superficie dura limpiada, y también contribuyen a un brillo mejorado de la superficie dura limpiada.

Método de prueba de película / veteado y brillo El desempeño de formación de película/veteado y brillo de una composición limpiadora diluida de superficies duras se evalúa utilizando los siguientes métodos de prueba: La composición limpiadora de superficies duras se diluye a un nivel de 1 .2 % (solución detergente) en agua normal del grifo, y si es necesario se ajusta con CaCI2 para lograr una dureza de agua particular de interés, generalmente 16 gpg. Se aplican 19 g (+/- 0.2 g) de dicha solución detergente sobre un paño Vileda® (20 cm * 9 cm), seguido por limpiar suavemente, cubriendo una superficie de cuatro baldosas de cerámica negra brillante (cada una de 20*25 cm), en donde aproximadamente 1 g (+/- 0.2 g) de solución detergente se deja sobre la baldosa. Después, la baldosa se deja secar sin enjuague a temperatura constante (22 °C) y humedad constante (30-40 % rH). Se evalúa el desempeño del brillo mediante la evaluación visual de una baldosa limpiada con una solución de lavado que contiene polímero, contra una baldosa limpiada con la misma solución de lavado aunque sin contener el polímero. El desempeño de formación de película / veteado y/o brillo de dicha composición pueden evaluarse mediante la clasificación visual. La clasificación visual puede ser realizada por un grupo de expertos panelistas utilizando unidades de calificación de panel (PSU, por sus siglas en inglés). Para evaluar el desempeño de formación de película / veteado y/o brillo de una composición determinada, puede aplicarse una escala de PSU que varía de 0, lo que significa una pobre impresión de formación de película / veteado y/o brillo (es decir, la formación de película / veteado visible; sin brillo) de la composición determinada, a 6, lo que significa una buena impresión de formación de película / veteado y/o brillo (es decir, sin película / veteado visible; excelente brillo) de la composición determinada. El desempeño de formación de película / veteado y brillo de una composición limpiadora no diluida de superficies duras se evalúa utilizando los siguientes métodos de prueba: Se aplica 1 mi de la composición limpiadora en forma pura de superficies duras sobre dos baldosas de cerámica negra brillante (cada una de 20*25 cm), seguido por una limpieza suavemente con un paño Vileda® húmedo (20 cm * 9 cm - que contiene 10 g de agua). Después, se exprime el paño Vileda® 10 veces bajo agua corriente del grifo. Las baldosas se enjuagan dos veces con este paño Vileda® exprimido/enjuagado (que contiene 10 g de agua), y se dejan secar a temperatura constante (22 °C) y humedad constante (30-40 % de humedad relativa). El desempeño de formación de película / veteado y/o brillo de dicha composición puede evaluarse mediante la clasificación visual, como se describe anteriormente en la presente.

Método de prueba del beneficio de repelencia a la suciedad y limpieza de la próxima vez El desempeño de limpieza de la próxima vez / repelencia a la suciedad de una composición limpiadora diluida de superficies duras se evalúa utilizando los siguientes métodos de prueba: Una baldosa de cerámica blanca limpia (de Villeroy & Bosch® UT01 Serie Unidad 1 - con dimensiones de 7*25 cm) se trata previamente con productos de prueba y referencia a ser evaluados, utilizando un probador "Wet Abrasian Scrub Tester - Ref. 903PG/SA7B, disponible de Sheen Instruments Limited), una máquina de capacidad de lavado con 4 pistas limpiadoras y 4 soportes de esponja. Se preacondicionan dos pistas limpiadoras con una esponja húmeda (esponja de celulosa amarilla), tipo 7, de Spontex US - con un peso total de la esponja húmeda = 22 g +/- 2 g) a la cual se añaden 20 mi (+/-0.2 ml_) de una solución detergente al 1 .2 % (véase lo anterior para su preparación), las otras dos pistas limpiadoras se preacondicionan con una esponja húmeda que contiene 20 mi (+/-0.2 ml_) de una solución de lavado al 1 .2 % de una solución detergente de referencia. La baldosa se pretrata durante 20 ciclos, seguido por permitir que la baldosa se seque a temperatura (25 °C) y humedad (70 % de humedad relativa) constantes durante por lo menos 2 horas, preferentemente, durante la noche. Se prepara una mezcla de suciedad de aceite polimerizado y suciedad particulada, y se distribuye homogéneamente 0.085 g de la mezcla de suciedad sobre la baldosa pretratada. Después de la aplicación, se deja que la baldosa ensuciada se acondicione durante 3-5 horas, preferentemente, durante la noche, a temperatura (25 °C) y humedad (70 % de humedad relativa) constantes. Para realizar una evaluación cruzada del desempeño de limpieza de la solución detergente de prueba contra la solución detergente de referencia, se registra el número de veces que se necesitó para limpiar totalmente las áreas pretratadas de la baldosa por una esponja que contiene 20 mi (+/-0.2 mL) de la solución detergente al 1 .2 % correspondiente, utilizando el probador "Wet Abrasian Scrub Tester", como se mencionó anteriormente.

Ingredientes opcionales de la composición Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico deseado y la superficie tratada. Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente incluyen surfactantes, aditivos, quelantes, polímeros, tampones, bactericidas, preservantes, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, depuradores de radicales, blanqueadores, activadores de blanqueador, enzimas, agentes de suspensión de la suciedad, agentes de transferencia del colorante, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, inhibidores de la transferencia del colorante, pigmentos, siliconas, perfumes y/o tintes.

Surfactantes Las composiciones en la presente pueden comprender un suríactante no iónico, aniónico, zwitteriónico y anfotérico o mezclas de éstos. Dicho surfactante está presente, preferentemente, a un nivel de 0.01 % a 20 % de la composición en la presente. Los surfactantes adecuados son aquellos seleccionados del grupo que comprende surfactantes no iónicos, aniónicos, zwitteriónicos y anfotéricos, que tienen cadenas hidrofóbicas que contienen de 8 a 18 átomos de carbono. Los ejemplos de surfactantes adecuados se describen en "McCutcheon's Vol. 1 : Emulsifiers and Detergents" (Emulsionantes y Detergentes, McCutcheon, volumen 1 ), edición norteamericana, McCutcheon División, MC Publishing Co., 2002. Preferentemente, las composiciones acuosas comprenden de 0.01 % a 20 %, con mayor preferencia de 0.5 % a 10 % y, con la máxima preferencia, de 1 % a 5 % de surfactantes. Los surfactantes no iónicos son muy preferidos para su uso en las composiciones de la presente invención. Ejemplos no limitantes de surfactantes no iónicos adecuados incluyen alcoxilatos de alcohol, alquilpolisacáridos, óxidos de amina, copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, fluorosurfactantes y surfactantes basados en silicio. Preferentemente, las composiciones acuosas comprenden de 0.01 % a 20 %, con mayor preferencia, de 0.5 % a 10 % y, con la máxima preferencia, de 1 % a 5 % de surfactantes no iónicos.

Una clase preferida de surfactantes no iónicos adecuados para la presente invención es la de los alquil etoxilatos. Los alquil etoxilatos de la presente invención son lineales o ramificados, y contienen de 8 átomos de carbono a 16 átomos de carbono en el extremo hidrofóbico, y de 3 unidades de óxido de etileno a 25 unidades de óxido de etileno en el grupo principal hidrofiiico. Ejemplos de alquiletoxilatos incluyen Neodol 91 -6®' Neodol 91 -8® suministrado por Shell Corporation (P.O. Box 2463, 1 Shell Plaza, Houston, Texas), y Alfonic 810-60® suministrado por Condea Corporation, (900 Threadneedle P.O. Box 19029, Houston, TX). Los alquiletoxilatos más preferidos comprenden de 9 a 12 átomos de carbono en el extremo hidrofóbico y de 4 a 9 unidades de óxido en el grupo principal hidrofiiico. Un alquil etoxilato más preferido es Cg-n EO5, disponible de Shell Chemical Company con el nombre comercial Neodol 91 -5®. Los etoxilatos no iónicos también pueden derivarse de alcoholes ramificados. Por ejemplo, los alcoholes pueden prepararse a partir de materia prima de olefina ramificada tal como propileno o butileno. En una modalidad preferida, el alcohol ramificado es un alcohol 2-propil-1 -heptílico o un alcohol 2-butil-1 -octílico. Un etoxilato de alcohol ramificado deseable es 2-propil-1 -heptilo EO7/AO7, fabricado y comercializado por BASF Corporation con el nombre comercial Lutensol XP 79 /XL 79®. Otra clase de surfactante no iónico adecuado para la presente invención es la de los alquilpolisacáridos. Estos surfactantes se describen en la patente de los EE.UU. núms. 4,565,647, 5,776,872, 5,883,062, y 5,906,973. Entre los alquilpolisacáridos, se prefieren los alquilpoliglicósidos que comprenden anillos de azúcar de cinco y/o seis carbonos, los más preferidos son aquellos que comprenden anillos de azúcar de seis carbonos, y los de máxima preferencia son aquellos en donde el anillo de azúcar de seis carbonos se deriva de glucosa, es decir, se prefieren los alquilpoliglucósidos (APG, por sus siglas en inglés). Los sustituyentes de alquilo en la longitud de cadena del APG es, preferentemente, una porción alquilo saturada o insaturada que contiene de 8 a 16 átomos de carbono, con una longitud promedio de la cadena de 10 átomos de carbono. Los alquilpoliglucósidos de C8-C16 son comercializados por varios proveedores (p. ej., surfactantes Simusol® por Seppic Corporation, 75 Quai d'Orsay, 75321 París, Cedex 7, Francia, y Glucopon 220®, Glucopon 225®' Glucopon 425®, Plantaren 2000 N® y Plantaren 2000 N UP®, por Cognis Corporation, Postfach 13 01 64, D 40551 , Dusseldorf, Alemania). Otra clase de surfactante no iónico adecuado para la presente invención es óxido de amina. Los óxidos de amina, particularmente aquellos que comprenden de 10 átomos de carbono a 16 átomos de carbono en la cola hidrófoba son benéficos debido a su perfil sólido de limpieza y a su eficacia, incluso en niveles menores que 0.10 %. Además, los óxidos de amina de C10- 16 , especialmente los óxidos de amina de C12-Ci4, son solubilizantes óptimos para el perfume. Los surfactantes detergentes no iónicos alternativos para su uso en la presente son los alcoholes alcoxilados que generalmente comprenden de 8 a 16 átomos de carbono en la cadena alquílica hidrófoba del alcohol. Los típicos grupos de alcoxilación son grupos propoxi o grupos etoxi en combinación con grupos propoxi, produciendo etoxilatos propoxilatos. Estos compuestos son comercializados con el nombre comercial Antarox® por Rhodia (40 Rué de la Haie-Coq F-93306, Aubervilliers Cédex, Francia) y con el nombre comercial Nonidet® por Shell Chemical. Los surfactantes no iónicos fluorados también son adecuados para su uso en la presente invención. Un surfactante no iónico fluorado particularmente adecuado es Fluorad F170 (3M Corporation, 3M Center, St. Paul, MN, USA). El Fluorad F170 tiene la fórmula C8F172N(CH2-CH3)(CH2CH2O)x. Los surfactantes basados en silicio también son adecuados para su uso en la presente invención. Un ejemplo de estos tipos de surfactantes es Silwet L7604 disponible de Dow Chemical (1691 N. Swede Road, Midland, Michigan, USA). Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para uso en la presente. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrán, preferentemente, un peso molecular de 1500 a 1800 y exhibirán insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en su totalidad, y el carácter liquido del producto es retenido hasta el punto en donde el contenido de polioxietileno es aproximadamente 50 % del peso total del producto de condensación, que corresponde a la condensación con hasta 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los surfactantes Pluronic® disponibles en el mercado y comercializados por BASF.

Químicamente, estos surfactantes tienen la estructura (EO)x(PO)y(EO)z o (PO)x(EO)y(PO)z en donde x, y, y z son de 1 a 100, preferentemente, 3 a 50. Se prefieren, especialmente, los surfactantes Pluronic®, conocidos como surfactantes de humedecimiento adecuados. Una descripción de los surfactantes Pluronic® y las propiedades de éstos, incluyendo las propiedades humectantes, pueden encontrarse en el folleto titulado "BASF Performance Chemicals Plutonio® & Tetronic® surfactantes" (Surfactantes químicos de desempeño Plutonio® y Tetronic® de BASF) disponible de BASF. Otros surfactantes no iónicos adecuados, aunque no preferidos, incluyen los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, p. ej., los productos de condensación de los alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o cadena ramificada, con óxido de etileno, dicho óxido de etileno está presente en cantidades iguales a 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en estos compuestos se puede derivar de propileno oligomerizado, diisobutileno, o de otras fuentes de /'so-octano n-octano, /so-nonano o n-nonano. Otros surfactantes no iónicos incluyen aquellos derivados de fuentes naturales, tales como azúcares e incluyen surfactantes de N-alquil glucosamida C8-Ci6. Los surfactantes aniónicos adecuados para su uso en la presente son todos los conocidos comúnmente por aquellos con conocimiento en la industria. Preferentemente, los surfactantes aniónicos para su uso en la presente incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, sulfatos alquil alcoxilados, disulfonatos de óxido de difenilo de alquilo de C6-C2o alcoxilado lineal o ramificado, o mezclas de éstos. Los alquilsulfonatos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen las sales solubles en agua o ácidos con la fórmula RS03M, en donde R es un grupo alquilo de C6-C2o lineal o ramificado, saturado o insaturado' preferentemente, un grupo alquilo de C8-Ci8, con mayor preferencia, un grupo alquilo lineal o ramificado de C10-C16, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (p. ej., de sodio, potasio o litio) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metil, dimetil y trimetilamonio, y cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio y cationes de dimetilpiperidínio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de éstos y lo similar). Los alquilarilsulfonatos para ser utilizados en la presente incluyen ácidos o sales solubles en agua con la fórmula RSO3M, en donde R es un arilo, preferentemente, un bencilo, sustituido con un grupo alquilo de C6-C20, lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferentemente, un grupo alquilo de Cs-C^, con mayor preferencia, un grupo alquilo de C10-C16, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (p. ej., de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y lo similar) o amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes de metil, dimetil y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio y cationes de dimetilpiperidínio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de éstos, y lo similar).

Un ejemplo de un alquilsulfonato de C14-Ci6 es Hostapur® SAS disponible de Hoechst. Un ejemplo de un alquilariisulfonato comercialmente disponible es lauril aril sulfonato de Su.Ma.. Los alquilarilsulfonatos particularmente preferidos son los sulfonatos de alquilbenceno comercialmente disponibles con la marca registrada Nansa® disponible de Albright&Wilson. Los surfactantes de alquilsulfato adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-1SO4M, en donde representa un grupo hidrocarburo seleccionado del grupo que comprende radicales alquilo lineales o ramificados que contienen de 6 a 20 átomos de carbono y radicales alquilfenilo que contienen de 6 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metales alcalinos (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y lo similar), amonio o amonio sustituido (p. ej., los cationes metil, dimetil y trimetilamonio y los cationes de amonio cuaternario, tales como tetrametilamonio y los cationes de dimetil piperdinio y los cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas, tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de éstos, y lo similar). Los alquilsulfatos ramificados particularmente preferidos para ser utilizados en la presente son aquellos que contienen un total de 10 a 14 átomos de carbono, tales como Isalchem 123 AS®. El Isalchem 123 AS® comercialmente disponible de Enichem es un surfactante de C-12-13 que es 94 % ramificado. Este material puede describirse como CH3-(CH2)m-CH(CH20SO3Na)-(CH2)n-CH3, en donde n+m=8-9. Otros alquilsulfatos también preferidos son los alquilsulfatos en donde la cadena alquilo comprende un total de 12 átomos de carbono, es decir, 2-butil octil sulfato de sodio. Este alquilsulfato está comercialmente disponible de Condea con el nombre comercial Isofol® 12S. Los alquilsulfonatos particularmente adecuados incluyen sulfonato de parafina de C12-C16, tal como Hostapur® SAS, comercialmente disponible de Hoechst. Los surfactantes de alquilsulfato alcoxilado adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula RO(A)mSO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C6-C2o o sustituido que tiene un componente alquilo de C6-C20, preferentemente, un alquilo o hidroxialquilo de Ci2-C2o, con mayor preferencia, un alquilo o hidroxialquil de Ci2-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre 0.5 y 6, con mayor preferencia, entre 0.5 y 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (p. ej. , sodio, potasio, litio, calcio, magnesio etc.), catión de amonio o amonio sustituido. Se incluyen en la presente los sulfatos alquil etoxilados y también los alquil propoxilados. Algunos ejemplos específicos de los cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil, dimetil, trimetilamonio y amonio cuaternario, tales como tetrametilamonío, dimetilpiperidinio y cationes derivados de alcanolaminas, tales como etilamina, dietilamina, thetilamina, mezclas de éstos y lo similar. Los surfactantes ilustrativos son sulfato de alquilpolietoxilato (1 .0) de C12-Ci8 (Ci2-C18E(1 .0)SM), sulfato de alquilpolietoxilato (2.25) de Ci2-C18 (Ci2-C18E(2.25)SM), sulfato de alquilpolietoxilato (3.0) de Ci2-Ci8 (C12-C18E(3.0)SM) y sulfato de alquilpolietoxilato (4.0) de C12-C18 (C12-C18E(4.0)SM), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Los surfactantes de disulfonato de óxido de difenilo de alquilo alcoxilado lineal o ramificado de C6-C2o adecuados para ser utilizados en la presente son los que satisfacen la siguiente fórmula: en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado de C6-C2o, preferentemente' un grupo alquilo de C 2-C18, con mayor preferencia, un grupo alquilo de Ci6-C14, y X+ es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y lo similar). Los surfactantes de disulfonato de óxido de difenilo de alquilo lineal o ramificado de C6-C20 particularmente adecuados para ser utilizados en la presente son el ácido disulfónico de óxido de difenilo C12 ramificado y la sal sódica de disulfonato de óxido de difenilo C12 lineal, comercialmente disponibles, respectivamente, de DOW con el nombre comercial Dowfax 2A1® y Dowfax 8390®. Otros surfactantes aniónicos útiles en la presente incluyen las sales (incluso, por ejemplo, las sales de sodio, potasio, amonio, y amonio sustituido, tales como las sales de mono, di y trietanolamina) de jabón, sulfonatos de olefina de Cs-C24, ácidos policarboxílicos sulfonatos preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, p. ej. , como se describe en la especificación de patente británica núm. 1 ,082,179, alquil poliglicol éter sulfatos de C8-C24 alquil poliglicol éter sulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquiléster sulfonatos, tales como metiléster sulfonatos de Ci4-16; acilglicerol sulfonatos, oleilglicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de alquilfenol y óxido de etileno, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como isetionatos de acilo, isetionatos de N-acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos y sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e insaturados), sarcosinatos de acilo, sulfatos de alquilpolisacaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen a continuación), alquilpolietoxi carboxilatos tales como los de la fórmula RO(CH2CH20)kCH2COO-M+ en donde R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como trementina, trementina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados del aceite de resina. Otros ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergente" (Agentes y detergentes activos de superficie) (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch). En general también se describe una variedad de estos surfactantes en la patente de los EE.UU. núm. 3,929,678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. de la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23. Los surfactantes zwitteriónicos representan otra clase de surfactantes preferidos en el contexto de la presente invención. Los surfactantes zwitteriónicos contienen en la misma molécula tanto grupos catiónicos como aniónicos, en un amplio intervalo de pH. El grupo catiónico típico es un grupo amonio cuaternario, aunque también pueden usarse otros grupos con carga positiva, tales como los grupos sulfonio y fosfonio. Los grupos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, preferentemente, los sulfonatos, aunque pueden usarse otros grupos tales como los sulfatos, los fosfatos y lo similar. Algunos ejemplos comunes de detergentes se describen en la literatura de patentes: patentes de los EE.UU. núms. 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082. Un ejemplo específico de un surfactante zwitteriónico es 3-(N-dodecil-N,N-dimetil)-2-hidroxipropano-1 -sulfonato (lauril hidroxil sultaína) disponible de the Mclntyre Company (24601 Governors Highway, University Park, Illinois 60466, EE.UU.) con el nombre comercial Mackam LHS®. Otro surfactante zwitteriónico específico es acilamidopropileno (hidroxipropileno) de C12-14 sulfobetaína, disponible de Mclntyre con el nombre comercial Mackam 50-SB®. Otros surfactantes zwitteriónicos muy útiles incluyen hidroxicarbilo, p. ej., betaínas de alquileno graso. Un surfactante zwitteriónico muy preferido es Empigen BB®, una dimetil betaína de coco producida por Albright & Wílson.

Otro surfactante zwitterionico igualmente preferido es Mackam 35HP®, una cocoamido propil betaína producida por Mclntyre. Otra clase de surfactantes preferidos comprende el grupo que comprende surfactantes anfotéricos. Un surfactante anfotérico adecuado es un surfactante de amido alquileno glicinato ('anfoglicinato') de C8-Ci6. Otro surfactante anfotérico adecuado es un surfactante de amido alquileno propionato ('anfopropionato') de C8-C 6. Otros surfactantes anfotéricos adecuados están representados por surfactantes tales como dodecil beta-alanina, N-alquiltaurinas, tales como las preparadas por medio de la reacción de dodecilamina con isetionato de sodio de acuerdo con las enseñanzas de la patente de los EE.UU. núm. 2,658,072, ácidos alquilaspárticos N-superiores, tales como aquellos producidos de acuerdo con las enseñanzas de la patente de los EE.UU. núm. 2,438,091 , y los productos vendidos con el nombre comercial de "Miranol®", y descritos en la patente de los EE.UU. núm. 2,528,378. La relación en peso de copolímero soluble en agua o dispersable en agua en la presente a surfactante no iónico, aniónico, anfotérico, zwitterionico o mezclas de éstos es entre 1 : 100 y 10: 1 , con mayor preferencia, entre 1 : 50 y 1 :1 .

Agentes quelantes Una clase de compuestos opcionales para ser utilizados en la presente incluye agentes quelantes o mezclas de éstos. Los agentes quelantes pueden incorporarse en las composiciones en la presente en cantidades que varían de 0.1 % a 10.0 % en peso de la composición total, preferentemente, 0.01 % a 5.0 %. Agentes quelantes de fosfonato adecuados para ser utilizados en la presente invención pueden incluir etan-1 -hidroxi bifosfonatos (HEDP), poli(fosfonato de alquileno) de alquileno, así como los compuestos de amino fosfonato, incluyendo amino aminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), nitrilotris(ácido metilenfosfónico) (NTP), etilendiamina tetra(ácido metilenfosfónico), y dietilentriamina penta(ácido metilenfosfónico) (DTP P) de metales alcalinos. Los compuestos de fosfonatos pueden estar presentes ya sea en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en algunos o en todos sus grupos funcionales ácido. Los agentes quelantes de fosfonato que se prefiere usar en la presente son dietilentriamina pentametilenofosfonato (DTPMP) y etano 1 -hidroxidifosfonato (HEDP). Los agentes quelantes de fosfonato son distribuidos por Monsanto con el nombre comercial DEQUEST®. En las composiciones de la presente también pueden ser útiles los agentes quelantes aromáticos con sustituciones polifuncionales. Véase la patente de los EE.UU. núm. 3,812,044, otorgada el 21 de mayo de 974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma de ácido son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelante biodegradable preferido para ser utilizado en la presente es el ácido etilendiam¡n-N,N'-disuccínico o las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de amonio o las sales de sustitutos de amonio de las mismas o mezclas de éstos. Los ácidos etilendiamina-N,N'- disuccínicos, particularmente el isómero (S,S), han sido ampliamente descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,704,233 otorgada a Hartman y Perkins el 3 de noviembre de 1987. El ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico está, por ejemplo, disponible en el mercado con el nombre comercial de ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Los aminocarboxilatos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen tetraacetatos de etilendiamina, pentaacetatos de dietilentriamina (DTPA), triacetatos de N- hidroxietiletilendiamina, nitrilotriacetatos, tetrapropionatos de etilendiamina, hexaacetatos de trietilentetraamina, etanolglicinas, ácido tetraacético de la propilendiamina (PDTA) y ácido diacético de la metilglicina (MGDA), ambos en forma ácida, o en sus formas de sal de metal alcalino, amonio, y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos particularmente adecuados para ser utilizados en la presente son ácido dietilentriamina pentaacético y ácido propilendiamina tetraacético (PDTA), este último distribuido por BASF con el nombre comercial de Trilon FS®, y ácido metilglicina diacético (MGDA). Otros agentes quelantes de carboxilato para ser utilizados en la presente incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de éstos. Ácido graso Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un ácido graso, o mezclas de éstos como un ingrediente opcional.

Los ácidos grasos adecuados para ser utilizados en la presente son las sales alcalinas de un ácido graso de C8-C24. Estas sales alcalinas incluyen las sales metálicas completamente saturadas tales como las sales de sodio, potasio o litio, así como las sales de amonio o alquilamonio de los ácidos grasos, preferentemente, la sal sódica. Los ácidos grasos preferidos en la presente contienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente, de 8 a 20 y, con mayor preferencia, de 8 a 18 átomos de carbono. Los ácidos grasos adecuados pueden seleccionarse de ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, y mezclas de ácidos grasos endurecidos adecuadamente, derivados de fuentes naturales tales como ésteres de plantas o animales (p. ej., aceite de palma, aceite de oliva, aceite de coco, aceite de frijol de soya, aceite de ricino, sebo, aceite molido, aceites de ballena y pescado y/o aceite de babasú. Por ejemplo, el ácido graso de coco lo distribuye UNICHEMA en forma comercial con el nombre de PRIFAC 5900®. Los ácidos grasos se desean puesto que reducen la producción de espuma de la composición líquida utilizada en el proceso de conformidad con la presente invención. Por lo general, la composición líquida en la presente invención puede comprender hasta 6 %, preferentemente, de 0.1 % a 2.0 %, con mayor preferencia de 0.1 % a 1 .0 % y, con la máxima preferencia, de 0.2 % a 0.8 % en peso de la composición total de dicho ácido graso.

Alcohol graso ramificado Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender, como ingrediente opcional muy preferido, un alcohol graso ramificado, o mezclas de éstos. Estos compuestos adecuados pueden obtenerse en forma comercial, por ejemplo, como la serie Isofol®, tal como el Isofol® 12 (2-butiloctanol) o Isofol® 16 (2-hexildecanol), comercializados por Condea. Preferentemente, dicho alcohol graso ramificado se selecciona del grupo que comprende 2-butil octanol, 2-hexil decanol, y una mezcla de éstos. Con mayor preferencia, dicho 2-alquil alcanol es 2-butil octanol. Por lo general, la composición líquida en la presente invención puede comprender hasta 2 %, preferentemente, de 0.10 % a 1 .0 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.8 % y, con la máxima preferencia, de 0.1 % a 0.5 % en peso de la composición total de dicho alcohol graso ramificado.

Solvente Como ingrediente opcional, las composiciones liquidas de la presente invención pueden comprender un solvente, o mezclas de éstos. El solvente adecuado se selecciona del grupo que comprende éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferentemente, de 6 a 12 átomos de carbono y, con mayor preferencia, de 8 a 10 átomos de carbono; glicoles o glicoles alcoxilados; alcoholes aromáticos alcoxilados; alcoholes aromáticos; alcoholes alifátícos alcoxilados; alcoholes alifáticos; hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de Cs-C14; glicol éteres de C6-Ci6; terpenos; y mezclas de éstos. Los glicoles adecuados para utilizarse en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula HO-CR-iR2-OH en donde y R2, independientemente, son H o una cadena hidrocarburo de C2-C10 saturada o insaturada y/o cíclica. Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente son dodecanoglicol o propanodiol. Los glicoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-(A)n-R OH, en donde R es H, OH, a alquilo de cadena lineal o ramificada, saturada o insaturada, de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, en donde Ri es H o un alquilo de cadena lineal saturada o insaturada de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi, preferentemente, etoxi, metoxi, y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferentemente, 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-(A)n-OH, en donde R es un grupo arilo alquilo sustituido o no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 2 a 10, en donde A es un grupo alcoxi, preferentemente, butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferentemente, 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.

Los alcoholes aromáticos adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-OH, en donde R es un grupo arilo alquilo sustituido o no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 15 y, con mayor preferencia, de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado para ser utilizados en la presente es alcohol bencílico. Los alcoholes alifáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-(A)n-OH, en donde R es a grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 3 a 12, en donde A es un grupo alcoxi, preferentemente, butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferentemente, 1 a 2. Los alcoholes alifáticos alcoxilados lineales o ramificados adecuados son butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol (n-BP), etoxietanol, 1 -metilpropoxietanol, 2-metilbutoxietanol, o mezclas de éstos. El butoxipropoxipropanol está comercialmente disponible con la marca registrada n-BPP® de Dow Chemical. El butoxipropanol está comercialmente disponible de Dow Chemical. Los alcoholes alifáticos adecuados para ser utilizados en la presente son aquellos de conformidad con la fórmula R-OH, en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, de 2 a 15 y, con mayor preferencia, de 5 a 12. Con la condición de que dichos alcoholes alifáticos ramificados no es un 2-alquil alcanol como se describió anteriormente en la presente. Los alcoholes alifáticos adecuados son metanol, etanol, propanol, isopropanol o mezclas de éstos. Los terpenos adecuados para ser utilizados en la presente son los terpenos monocíclicos, los terpenos dicíclicos o los terpenos acíclicos. Los terpenos adecuados son: D-limoneno; pineno; aceite de pino; terpineno; derivados de terpeno tales como mentol, terpineol, geraniol, timol; y los tipos de ingredientes de citronela y citronelol. Otros solventes adecuados incluyen butil diglicol éter (BDGE), hexanodioles, butil triglicol éter, alcohol ter-amílico y lo similar. BDGE está comercialmente disponible de Union Carbide o de BASF con el nombre comercial Butyl CARBITOL®. Preferentemente, dicho solvente se selecciona del grupo que comprende butoxipropoxipropanol, butil diglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol, hexanodioles y mezclas de éstos. Con mayor preferencia, dicho solvente se selecciona del grupo que comprende butoxipropoxipropanol, butil diglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de éstos. Aún con mayor preferencia, dicho solvente se selecciona del grupo que comprende butil diglicol éter, butoxipropanol, etanol y mezclas de éstos. Por lo general, la composición líquida en la presente invención puede comprender hasta 30 %, preferentemente, de 1 % a 25 %, con mayor preferencia, de 1 % a 20 % y, con la máxima preferencia, de 2 % a 10 % en peso de la composición total de dicho solvente o mezcla de éste.

En una modalidad preferida, el solvente incluido en la composición líquida de conformidad con la presente invención es un solvente volátil o una mezcla de éste, preferentemente, un solvente volátil o una mezcla de éste en combinación con otro solvente o una mezcla de éste.

Perfumes Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un perfume o una mezcla de éste, como un ingrediente opcional muy preferido. Los perfumes adecuados para ser utilizados en la presente incluyen los materiales que proporcionan un beneficio olfatorio estético y/o que cubre cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. Las composiciones en la presente invención pueden comprender un perfume o una mezcla de éste, en cantidades de hasta 5.0 %, preferentemente, en cantidades de 0.01 % a 2.0 %, con mayor preferencia, en cantidades de 0.05 % a 1 .5 %, aún con mayor preferencia, en cantidades de 0.1 % a 1 .0 %, en peso de la composición total.

Aditivos Como ingrediente opcional, las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un aditivo o una mezcla de éste. Los aditivos adecuados para ser utilizados en la presente incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y las sales de éstos. Por lo general, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20.0 % en peso de la composición total de un aditivo o mezclas de éstos, preferentemente, de 0.1 % a 10.0 % y, con mayor preferencia, de 0.5 % a 5.0 %.

Depurador de radicales Las composiciones de la presente invención pueden comprender un depurador de radicales. Los depuradores de radicales adecuados para ser utilizados en la presente incluyen los bien conocidos mono y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos de alquilo y arilo, y mezclas de éstos. Los depuradores de radicales preferidos para ser utilizados en la presente incluyen di-ter-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-ter-butil hidroquinona, mono-ter-butil hidroquinona, ter-butil-hidroxianisol, ácido benzoico, ácido tolúico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1 , ,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil galato o mezclas de éstos y altamente preferido es di-ter-butil hidroxitolueno. Estos depuradores de radicales, tal como N-propil-galato, pueden estar comercialmente disponibles de Ñipa Laboratories con la marca registrada Nipanox S1 ®. Los depuradores de radicales, cuando se usan, típicamente, están presente en cantidades de hasta 10 % y, preferentemente, de 0.001 % a 0.5 %, en peso de la composición total. La presencia de depuradores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones de la presente invención.

Otros adyuvantes Algunos ejemplos no limitantes de otros adyuvantes son: enzimas tales como proteasas, hidrotropos tales como toluenosulfonato de sodio, cumenosulfonato de sodio y xilenosulfonato de potasio, e ingred ientes que mejoran la estética tales como colorantes, siempre que no afecten negativamente la formación de películas/veteado. Las composiciones pueden comprender también uno o más tintes o pigmentos de color. Los colorantes, pigmentos y colorantes que desaparecen, si están presentes, constituirán de 0.1 ppm a 50 ppm en peso de la composición acuosa.

Forma de envasado de las composiciones Las composiciones en la presente pueden envasarse en una variedad de envases de detergente adecuados conocidos por aquellos con experiencia en la industria. Las composiciones líquidas se envasan, preferentemente, en botellas plásticas convencionales de detergente.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proporcionan para ejemplificar composiciones usadas en un proceso de conformidad con la presente invención, aunque no se pretende que limiten el alcance de la presente invención. Las composiciones líquidas mencionadas a continuación se fabrican combinando los ingredientes enumerados en el orden presentado, utilizando las proporciones enumeradas para formar mezclas homogéneas (el porcentaje de la solución es en peso del material activo).

Surfactantes no iónicos alcoxilados C 9-1 1 E05 4.5 - 9.0 4.0 3.0 C12.14 E05 1 .5 - - 6.0 0.5 0.7 C10 AO7 - 3.5 - - - - 3.0 C12.14 E021 2.0 Surfactantes amónicos 0.5 0.2 0.4 1 .5 0.2 - 0.5 NaLAS 0.4 lsalchem® AS 1 .5 0.7 1 .7 3.0 1.4 0.8 0.8 NaCS Cosurfactantes de neutralización C 12-14 AO Polímeros 0.1 - - 0.15 - 0.075 Copolímero I 0.1 0.15 - 0.05 - 0.1 Copolímero II Quejantes 0.1 0.1 0.2 0.15 0.1 DTPMP Tampón Na2C03 0.2 0.4 1 .0 1 .0 0.6 - 0.5 Cítrico 1 .0 - 0.8 0.7 0.5 1.0 - Producto cáustico 0.8 - 0.3 0.4 0.3 0.7 - Control de espuma Ácido graso 0.8 0.3 0.3 0.2 0.2 0.3 0.2 Isofol 12® - - - 0.5 - - - Disolventes EtOH - - - - - - 1 .0 n-BP - - - - - 5.5 3.0 MEA - - - - - 0.7 - Menores y agua hasta 100 pH 9.5 9.5 9.5 9.5 10.0 1 1 .0 9.5 El Copolímero I se deriva de Diquat y ácido acrilico, con relación molar de 33/67, preparado por Rhodia El Copolímero II se deriva de DADMAC y ácido acrilico, con relación molar de 40/60, preparado por Rhodia C 9-1 1 E05 es un surfactante no iónico de C 9-1 1 E05 comercialmente disponible de ICI o Shell. C12.14 E05 es un surfactante no iónico C 2, 14 E05 comercialmente disponible de Huís, A&W o Hoechst. C10 A07 es un surfactante no iónico alcoxilado comercialmente disponible de BASF con la marca registrada Lutensol XL 70®. C12.14 E021 es un surfactante no iónico de C12-14 E021 .

NaLAS es sulfonato de alquilbenceno lineal de sodio comercialmente disponible de A&W. NaCS es eumeno sulfonato de sodio comercialmente disponible de A&W. Isalchem® AS es un surfactante de sulfato de C12.-1 3 comercialmente disponible de Enichem. C12-14 AO es un surfactante de óxido de amina de C12-14. DTPMP es ácido diettilentriaminopentametilfosfónico comercialmente disponible de Solutia. Isofol 2® es 2-butil octanol comercialmente disponible de Condea. n-BP es butoxi propanol normal comercialmente disponible de Dow Chemicals. El etanol está comercialmente disponible de Condea. MEA es monoetanolamina comercialmente disponible de Condea. Estas composiciones liquidas se utilizan en un proceso como se describe en la presente, y proporcionan un buen desempeño de formación de película y/o veteado así como un buen desempeño de brillo, cuando se utilizan en una aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras. Además, cuando se utiliza en una aplicación limpiadora diluida / sin enjuague de superficies duras estas composiciones liquidas proveen buen desempeño de repelencia de la suciedad así como un buen desempeño de beneficio limpiador subsiguiente.

Además, cuando estas composiciones líquidas se utilizan en una aplicación limpiadora en forma pura de superficies duras, proporcionan un buen desempeño de formación de película y/o veteado, así como un buen desempeño de brillo.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1 .- Un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición que comprende un copolimero soluble en agua o dispersable en agua, el proceso comprende los pasos de aplicar la composición sobre la superficie en forma diluida y dejar que la composición diluida se seque sobre la superficie sin enjuagar la superficie, caracterizado además porque el copolimero soluble en agua o dispersable en agua es un copolimero I soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: a) Por lo menos un compuesto monomérico que tiene la fórmula general i: R , X R? X R3 R X (i) I I I I H:( '=C-Z-| ( TI2ln-N+| A- N+lm-B- N*-R? I I I R? R R(, en la cual: Ri es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2, R3, R4, R5 y R6, que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo de CrC6 lineales o ramificados; m es un entero de 0 a 10; n es un entero de 1 a 6; Z representa un grupo -C(O)0~ o-C(0)NH~ o un átomo de oxígeno; A representa un grupo (CH2)P, p es un entero de 1 a 6; B representa una cadena de polimetileno de C2-C12 lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida por uno o más heteroátomos o heterogrupos y, opcionalmente, sustituida por uno o más grupos hidroxilo o amino; X", que son idénticos o diferentes, representan contraiones; y (b) por lo menos un monómero hidrófilo que tiene un grupo acídico funcional que puede copolimerizarse con (a) y que tiene la capacidad de ionizarse en el medio de aplicación; (c) opcionalmente por lo menos un compuesto monomérico con insaturación etilénica con una carga neutra que es copolimerizable con (a) y (b), preferentemente, un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica con una carga neutra, que porta uno o más grupos hidrofílicos, que es copolimerizable con (a) y (b).; o un copolimero II soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: d) por lo menos un monómero con la fórmula general ii: R, R2 R4 (ii) I I I I [2C=C ? l2 ln-N+-|Cl l2 |n,-C = Cl X' I .i en la cual: Ri y R4, independientemente, representan H o un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 -6; R2 y R3, independientemente, representan un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo lineal o ramificado de C1 -6, preferentemente, un grupo metilo; n y m son, independientemente, enteros de entre 1 y 3; X" representa un contraión; e) por lo menos un monómero hidrófilo con un grupo funcional ácido que puede copolimerizarse con el monómero d) y es capaz de ionizarse en el medio en el que se utiliza; y f) opcionalmente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que contiene uno o varios grupos hidrófilos y que puede copolimerizarse con los monómeros d) y e), en donde la relación entre el monómero d) y el monómero e) es de 60:40 y 5:95; o una mezcla de copolímero I soluble en agua o dispersable en agua y copolímero II soluble en agua o dispersable en agua. 2. - El proceso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el monómero (a (i)) es tal que Z representa -C(O)O-,-C(0)NH- o un átomo O; n es igual a 2 ó 3; m varía de 0 a 2; B representa -CH2-CH(OH)-(CH2)q, en donde q es de 1 a 4; y ^ a R6> que son idénticos o diferentes, representan un grupo metilo o etilo. 3. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el polímero comprende: (c) por lo menos un compuesto monomérico etilénicamente insaturado de carga neutra copolimerizable con (a) y (b). 4.- El proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque (c) es un compuesto monomérico hidrófilo con insaturación etilénica con una carga neutra, que porta uno o más grupos hidrofílicos, que es copolimerizable con (a) y (b). 5.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque (b) es un ácido carboxílico, sulfónico, sulfúrico, fosfónico o fosfórico de C3 -C8 con insaturación monoetilénica. 6. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el copolímero soluble en agua o dispersable en agua se obtiene mediante la copolimerización de 3 a 80 mol %, del monómero (a); de 10 a 95 mol %, del monómero (b); y 0 a 50 mol %, del monómero (c). 7. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque los monómeros (a) y los monómeros (b) tienen una relación molar en peso de la totalidad de los monómeros (a) a la totalidad de los monómeros (b) entre 80/20 y 5/95. 8.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el monómero (d (¡i)) es tal que n es igual a 1 ; m es igual a 1 ; X" se selecciona, preferentemente, de halógeno, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, citrato, formato y acetato; y R-i representa hidrógeno, R2 representa metilo, R3 representa metilo, R4 representa hidrógeno. 9.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el monómero (e) se selecciona de ácidos carboxílicos, sulfónicos, sulfúricos, fosfónicos y fosfóricos de C3-C8 que contienen insaturación monoetilénica. 10.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el monómero (f) está presente y se selecciona de acrilamida, alcohol vinílico, alquilésteres de C-1 -C4 de ácido acrílico y de ácido metacrílico, hidroxialquilésteres de d-C4 de ácido acrilico y de ácido metacrílico, en particular acrilato y metacrilato de etilenglicol y propilenglicol, ésteres polialcoxilados de ácido acrilico y de ácido metacrílico, en particular ésteres de polietilenglicol y polipropilenglicol. 1 1 . - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la relación molar de monómero d) a monómero e) se encuentra entre 50:50 y 10:90. 12. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las composiciones comprenden copolímero I soluble en agua o dispersable en agua, como copolímero soluble en agua o dispersable en agua. 13. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque las composiciones comprenden copolímero II soluble en agua o dispersable en agua, como copolímero soluble en agua o dispersable en agua. 14.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el copolímero soluble en agua o dispersable en agua está presente a un nivel de 0.001 % a 10 % del peso total de la composición. 15.- El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la composición se deja al menos parcialmente sobre la superficie al final del proceso de limpieza de la superficie dura, preferentemente, se deja al menos parcialmente sobre la superficie hasta la próxima operación de limpieza. 16. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque la composición comprende además un surfactante o una mezcla de éste. 17. - El proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque el surfactante está presente a un nivel de 0.01 % a 20 % en peso de la composición. 18. - El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 16 y 17, caracterizado además porque la relación en peso de copolímero soluble en agua o dispersable en agua al surfactante o mezclas de éste se encuentra entre 1 : 00 y 10: , preferentemente, entre 1 :50 y 5:1 . 19. - El uso de un copolimero soluble en agua o dispersable en agua en un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición liquida que comprende el copolímero soluble en agua o dispersable en agua de la presente invención, caracterizado además porque el proceso comprende los pasos de aplicar la composición sobre la superficie en forma diluida y dejar que la composición diluida se seque sobre la superficie sin enjuagar la superficie, caracterizado además porque se proporciona un buen desempeño de formación de película y/o veteado, buen desempeño de brillo, buen desempeño de repelencia de la suciedad, así como un buen desempeño de beneficio limpiador subsiguiente, y caracterizado además porque el copolimero soluble en agua o dispersable en agua es un copolímero I soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: a) por lo menos un compuesto monomérico con la fórmula general i: R, X- R2 X- R2 R4 X (i) I I I I l l2C=C-Z-| C'I I2 |„-N+| A- N+|m- B- N+-R.s I I I 3 3 R& en la cual: R1 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2, R3, R , R5 y ^6, que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo de C-i-C6 lineales o ramificados; m es un entero de 0 a 10; n es un entero de 1 a 6; Z representa un grupo--C(0)0- o-C(0)NH- o un átomo de oxigeno; A representa un grupo (CH2)P, p es un entero de 1 a 6; B representa una cadena de polimetileno de C2-Ci2 lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida por uno o más heteroátomos o heterogrupos y, opcionalmente, sustituida por uno o más grupos hidroxilo o amino; X", que son idénticos o diferentes, representan contraiones; y b) por lo menos un monómero hidrófilo que tiene un grupo acídico funcional que puede copolimerizarse con (a) y que tiene la capacidad de ionizarse en el medio de aplicación; c) opcionalmente, por lo menos un compuesto monomérico etilénicamente insaturado de carga neutra que puede copolimerizarse con (a) y (b), preferentemente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que tiene uno o más grupos hidrófilos capaces de copolimerizarse con (a) y (b); o un copolímero II soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: d) por lo menos un monómero con la fórmula general ii: I I I l l:r=r-|CH2ln-N -|ri-l |m-r = ni2 X" I en la cual: R 1 y R4 representan, independientemente, H o un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 -6; R2 y R3 representan, independientemente, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo lineal o ramificado de C1-6, preferentemente, un grupo metilo; n y m son, independientemente, enteros de entre 1 y 3; X" representa un contraión; y e) por lo menos un monómero hidrófilo con un grupo funcional ácido que puede copo lime rizarse con el monómero d) y es capaz de ionizarse en el medio en el que se utiliza; y f) opcionalmente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que contiene uno o varios grupos hidrófilos y que puede copo lime rizarse con los monómeros d) y e), la relación entre el monómero d) y el monómero e) es de 60:40 y 5:95; o una mezcla de copolímero I soluble en agua o dispersable en agua y copolímero II soluble en agua o dispersable en agua. 20.- El uso de un copolímero soluble en agua o dispersable en agua en un proceso para la limpieza de una superficie dura con una composición liquida que comprende el copolímero soluble en agua o dispersable en agua de la presente invención, caracterizado además porque el proceso comprende el paso de aplicar la composición en su forma pura sobre la superficie dura, caracterizado además porque se proporciona un buen desempeño de formación de película y/o veteado, así como un buen desempeño de brillo, y caracterizado además porque el copolímero soluble en agua o dispersable en agua es un copolímero I soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: a) por lo menos un compuesto monomérico con la fórmula general i: en la cual: es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo; R2, R3, R , R5 y R6, que son idénticos o diferentes, son grupos alquilo, hidroxialquilo o aminoalquílo de C1-C6 lineales o ramificados; m es un entero de 0 a 10; n es un entero de 1 a 6; Z representa un grupo -C(0)0- o--C(0)NH- o un átomo de oxígeno; A representa un grupo (CH2)P, p es un entero de 1 a 6; B representa una cadena de polímetileno de C2-C12 lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida por uno o más heteroátomos o heterogrupos y, opcionalmente, sustituida por uno o más grupos hidroxilo o amino; X", que son idénticos o diferentes, representan contraiones; y (b) por lo menos un monómero hidrófilo que tiene un grupo acídico funcional que puede copolimerizarse con (a) y que tiene la capacidad de ionizarse en el medio de aplicación; (c) opcionalmente, por lo menos un compuesto monomerico etilénicamente insaturado de carga neutra que puede copolimerizarse con (a) y (b), preferentemente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que tiene uno o más grupos hidrófilos capaces de copolimerizarse con (a) y (b); o un copolimero II soluble en agua o dispersable en agua que comprende grupos funcionales con: d) por lo menos un monómero con la fórmula general ii: en la cual: R1 y R4 representan, independientemente, H o un grupo alquilo lineal o ramificado de C1 -6; R2 y R3 representan, independientemente, un grupo alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo lineal o ramificado de C1-6, preferentemente, un grupo metilo; n y m son, independientemente, enteros de entre 1 y 3; X" representa un contraión; e) por lo menos un monómero hidrófilo con un grupo funcional ácido que puede copolimerizarse con el monómero d) y es capaz de ionizarse en el medio en el que se utiliza; y f) opcionalmente, un compuesto monomérico hidrófilo etilénicamente insaturado de carga neutra que contiene uno o varios grupos hidrófilos y que puede copolimerizarse con los monómeros d) y e), la relación entre el monómero d) y el monómero e) es de 60:40 y 5:95; o una mezcla de copolímero I soluble en agua o dispersable en agua y copolímero II soluble en agua o dispersable en agua.