MXPA00011197A - Composicion acida liquida para la limpieza de superficies duras - Google Patents

Composicion acida liquida para la limpieza de superficies duras

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MXPA00011197A
MXPA00011197A MXPA/A/2000/011197A MXPA00011197A MXPA00011197A MX PA00011197 A MXPA00011197 A MX PA00011197A MX PA00011197 A MXPA00011197 A MX PA00011197A MX PA00011197 A MXPA00011197 A MX PA00011197A
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MXPA/A/2000/011197A
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Sergio Cardola
Panos Iakovides
Laura Orlandini
Mariarosa Rescio
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The Procter & Gamble Company
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Abstract

La presente invención describe composiciones para limpiezaácidas líquidas adecuadas para limpiar superficies de baños que comprende un homo o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla de los mismos, un polímero polisacárido, o una mezcla de los mismos, un agente tensioactivo aniónico, y unácido;estas composiciones proporcionan brillo mejorado a la superficie tratada, asícomo un beneficio de limpieza para la siguiente vez mejorado sobre dicha superficie.

Description

COMPOSICIÓN ACIDA LIQUIDA PARA LA LIMPIEZA DE SUPERFICIES DURAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones líquidas para limpieza de superficies duras.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han descrito en la técnica composiciones liquidas para la limpieza de superficies duras. Gran parte del enfoque en tales composiciones se ha basado en proveer una limpieza notable en una variedad de superficies y suciedades. Sin embargo, tales composiciones no son completamente satisfactorias desde el punto de vista del consumidor, especialmente respecto a las propiedades de liberación de suciedad impartidas a superficies duras tratadas con las mismas. De hecho, los consumidores buscan composiciones de líquidas de limpieza que pudieran hacer una superficie dura tratada primero con las mismas menos propensa a la adherencia de suciedades y de esta manera facilitar las operaciones de limpieza de las veces siguientes (subsecuentes o secundarias). De esta manera, el objetivo de la presente invención es formular una composición líquida para la limpieza de superficies duras que provea la remoción de varias suciedades de superficies duras, especialmente las superficies duras encontradas típicamente en baños, que faciliten la operación de limpieza de la siguiente vez. Asimismo, cuando se formulan composiciones para la limpieza de superficies duras es deseable además que estas composiciones remuevan en forma eficiente depósitos de incrustaciones calizas y/o marcas de agua encontradas comúnmente sobre las superficies duras de los baños. De hecho, el agua de la llave contiene cierta cantidad de iones solubilizados, los cuales con la evaporación del agua se depositan finalmente como sales tales como carbonato de calcio sobre superficies duras, las cuales están a menudo en contacto con el agua, dando como resultado un aspecto poco estético en las superficies. Esta forma de incrustaciones calizas y este fenómeno de deposición es aún más agudo en lugares en donde el agua es particularmente dura. Es bien sabido en la técnica que se pueden remover químicamente los depósitos de incrustaciones calizas con soluciones égidas.
Además, también es deseable que tales composiciones acidas líquidas tengan, además de la capacidad de remover eficazmente los depósitos de incrustaciones calizas presentes sobre una superficie, la capacidad de proveer buen brillo a las superficies tratadas. Sin embargo, se compromete a menudo el brillo de la superficie porque, cuando el agua entra en contacto con las superficies duras (por ejemplo, en la operación de enjuague), tiene la tendencia a formar gotículas sobre la superficie en lugar de formar una película delgada esparcida uniformemente sobre la superficie o escurrirse de la superficie. Esto da por resultado, conforme el agua se evapora, la precipitación de sales inorgánicas insuficientemente solubles en agua tales como sales carbonato y/o fosfato de calcio/magnesio con la consiguiente formación de marcas de agua sobre la superficie y, finalmente, depósitos de incrustaciones calizas, dando por resultado un aspecto poco estético de la superficie. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es reducir la formación de marcas de agua y/o depósitos de incrustaciones calizas sobre una superficie dura que haya sido tratada con una composición acida líquida y por consiguiente proveer brillo mejorado a esta superficie. Más particularmente, un objetivo de la presente invención es proveer composiciones acidas líquidas que suministren un brillo mejorado a la superficie tratada mientras que exhiban excelente rendimiento en la remoción de incrustaciones calizas y faciliten la operación de limpieza de la vez siguiente. Se ha encontrado ahora que los objetivos anteriores se satisfacen formulando una composición líquida, que tiene un pH ácido, que comprende un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, junto con un polímero de polisacárido, un agente tensioactivo aniónico y un ácido. En una modalidad preferida, el homopolímero o copolímero de vinilpirrolídona es polivinilpirrolidona y el polímero de polisacárido es goma de xantano.
En una modalidad preferida, la composición comprende además un solvente. Se ha encontrado ahora que se obtiene un rendimiento de limpieza de la siguiente vez mejorado con las composiciones de acuerdo con la presente invención sobre varios tipos de suciedades/manchas, incluyendo nata de jabón grasosa y otras manchas difíciles encontradas en baños. Una ventaja de las composiciones líquidas de la presente invención es que no sólo se mejora el rendimiento de limpieza de veces subsecuentes, sino también se provee un adecuado rendimiento de limpieza de vez primera. Otro descubrimiento inesperado asociado con las composiciones de acuerdo con la presente invención, es que tienen la capacidad de proveer brillo adecuado a la superficie que han limpiado. De hecho, se ha encontrado que la adición de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, junto con un polímero de polisacárido, de preferencia goma de xantano, arriba de un agente tensioactivo aniónico, en una composición líquida, reduce o incluso previene la formación de marcas de agua y/o incluso depósitos de incrustaciones calizas sobre una superficie que haya sido tratada con una composición de la presente invención y más tarde entre en contacto con agua, por ejemplo, durante una operación de enjuague. En forma adecuada, el beneficio de brillo provisto a la superficie persiste incluso después de varios ciclos de enjuague, proveyendo de esta manera una protección más duradera contra la formación de marcas de agua y/o incluso depósitos de incrustaciones calizas sobre la superficie, y por consiguiente superficies brillosas más duraderas Otra ventaja más de la presente invención es que se obtiene un secado más rápido sobre las superficies que han sido tratadas con la misma En otras palabras, el ama de casa tendrá la ventaja de acortar el tiempo total de la operación de limpieza de superficies duras y disminuir la inconveniencia de tener superficies mojadas en su hogar Se ha descubierto también sorprendentemente que las composiciones de acuerdo con la presente invención suministran los beneficios mencionados en la presente (por ejemplo, limpieza de veces subsecuentes mejorada, reducción yo/ prevención de la formación de marcas de agua y/o incluso depósitos de incrustaciones calizas, dando por resultado buen beneficio de brillo e incluso beneficio de brillo de larga duración), cuando se usan para tratar una variedad de superficies incluyendo superficies de metal tales como aluminio, acero cromado, acero inoxidable, materiales sintéticos como vinilo, linóleo, azulejos cerámicos vidriados o no vidriados y/o superficies de esmalte TÉCNICA ANTECEDENTE El documento EP-A-0 017 149 describe una composición detergente líquida que comprende un agente tensioactivo no iónico y un polímero hidrosoluble no iónico, aniónico débil o catiónico. No se describe una composición acida que comprenda un agente tensioactivo amónico y un polímero de vinilpirrolidona junto con un polímero de po sacápdo El documento EP-A-0 635 567 describe un método para facilitar la remoción de suciedades de una superficie sucia usando una composición líquida que comprende un material que es depositado sobre la superficie durante el lavado y después del secado forma una capa adherida a dicha superficie, con lo cual se facilita la remoción de contaminantes de dicha superficie Dichos materiales son materiales polimépcos formadores de película, de los cuales se prefiere pohvinilpirrolidona No se describe una composición acida que comprenda un agente tensioactivo amónico y un polímero de vinilpirrolidona junto con un polímero de pohsacápdo El documento EP-A-0 467 472 describe una composición modificadora de superficies duras que comprende un polímero hidrosoluble no iónico, amónico o catiónico antisuciedades Como el un polímero hidrosoluble no iónico, amónico o catiónico antisuciedades se descpbe polivinilpirrolidona No se describe una composición acida que comprenda un agente tensioactivo amónico y un polímero de vinilpirrolidona junto con un polímero de po sacápdo BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición acida líquida que comprende- a) un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla del mismo, b) un polímero de pohsacápdo, o una mezcla del mismo, c) un agente tensioactivo aniónico y d) un ácido En una modalidad preferida se añade un solvente a dicha composición. La presente invención abarca también un procedimiento para tratar superficies duras, de preferencia superficies duras localizadas en baños, en el que se aplica sobre dichas superficies una composición líquida de acuerdo con la presente invención DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición liquida para la limpieza de superficies duras Las composiciones de acuerdo con la presente invención son diseñadas como limpiadores para superficies duras, y las superficies duras tratadas con las mismas que se prefieren son aquéllas localizadas en baños. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas Por lo tanto, comprenden típicamente de 70% a 99% en peso de la composición total de agua, preferiblemente de 75% a 95% y muy preferiblemente de 85% a 95% Acido Las composiciones líquidas de la presente invención son acidas Por lo tanto, tienen un pH de menos de 7, preferiblemente de 0 5 a 6, muy prefepblemente de 3 a 5, más preferiblemente de 3 a 4 5 De esta manera, comprenden como un primer ingrediente esencial un ácido o una mezcla del mismo Típicamente, los ácidos que se usarán en la presente pueden ser cualquier ácidos orgánico o inorgánico bien conocido por los expertos en la técnica, o una mezcla del mismo. De preferencia, los ácidos orgánicos para usarse en la presente tienen un pK de menos de 7 Los ácidos orgánicos adecuados para usarse en la presente son aquellos seleccionados del grupo que consiste en ácido cítrico, acido maleico, ácido láctico, ácido ghcó co, ácido succinico, ácido glutárico y ácido adípico, y mezclas de los mismos Una mezcla de dichos ácidos adecuada para usarse en la presente esta disponible comercialmente de BASF con el nombre comercial Sokalan® DCS Un ácido que se prefiere usar J? la presente es ácido cítrico De preferencia, los ácidos inorgánicos para usarse en la presente tienen un pK de menos de 3 Los ácidos inorgánicos adecuados para usarse en la presente son aquellos seleccionados del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico y mezclas de los mismos. La cantidad de ácido usada en la presente puede variar dependiendo de la cantidad de otros ingredientes, pero la cantidades adecuadas de ácidos en la presente están comprendidas generalmente entre 0 5% y 10% en peso de la composición total, preferiblemente entre 1% y 8%, muy preferiblemente entre 2% y 6%, particularmente cuando se usa ácido cítrico Agente tensioactivo aniónico El segundo ingrediente esencial es un agente tensioactivo aniónico, o una mezcla del mismo Los agentes tensioactivos a ónicos se usan en la presente porque contribuyen a los beneficios de limpieza de las composiciones para la limpieza de superficies duras de la presente invención. De hecho, la presencia de un agente tensioactivo amónico contribuye a la limpieza de nata de jabón grasosa de las composiciones de la presente En forma mas general, la presencia de un agente tensioactivo amónico en las composiciones acidas líquidas de acuerdo con la presente invención permite disminuir la tensión de superficie y a mejorar la capacidad de humectación de las superficies .ue sean tratadas con las composiciones acidas líquidas de la presente invención Ademas, el agente tensioactivo amónico, o una mezcla del mismo, ayuda a solubilizar las suciedades en las composiciones acidas líquidas de la presente invención Típicamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden de 0 1% a 20% en peso de la composición total, de un agente tensioactivo amónico o una mezcla del mismo, preferiblemente de 1% a 10%, muy preferiblemente de 1 % a 7% y más preferiblemente de 1 % a 5% Los agentes tensioactivos amónicos adecuados para usarse en la presente son todos los conocidos comúnmente por los expertos en la técnica De preferencia, los agentes tensioactivos amónicos para usarse en la presente incluyen alquilsulfonatos, alquilaplsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, disulfonatos de óxido de difenilo alquilalcoxilados de C6-C20 lineales o ramificados, o mezclas de los mismos Los alquilsulfonatos adecuados para su uso en la presente incluyen sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RSO3M en donde R es un grupo alquilo de Cß-C2o lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo de C12-C18 y más preferiblemente un grupo alquilo de Cu-Cíe, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y tpmetilamonio y cationes de amonio cuaternapo, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpipepdinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, tr?et''am?na, y mezclas de los mismos, y similares) Los alquilaplsulfonatos adecuados para usarse en la presente incluyen sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RSO3M en donde R es un aplo, prefepblemente bencilo, sustituido por un grupo alquilo de C6-C20 lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo de Cß-Ciß y más preferiblemente un grupo alquilo de C10-C16, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o similares) o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y tpmetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpipepdmio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, tpetilamina, y mezclas de los mismos, y similares) Por alquilsulfonatos de Cß-C?o o alquilaplsulfonatos de Cß-C2o secundarios", se da a entender en la presente que la formula definida anteriormente, el grupo S03M o ar?l-S03M se enlaza a un átomo de carbono de la cadena de alquilo que se coloca entre los otros dos carbonos de dicha cadena de alquilo (átomo de carbono secundario) Un ejemplo de un alquilsulfonato de Cu-Cíe es Hostapur® SAS disponible de Hoechst Un ejemplo de alquilanlsulfonato disponible comercialmente es lauplaplsulfonato de Su Ma Los alquilaplsulfonatos particularmente preferidos son alquilbencensulfonatos disponibles comercialmente con el nombre Nansa®, disponible de Albright & Wilson Los agentes tensioactivos de alquilsulfato adecuados para su uso en la presente son de acuerde con la formula R1SO4M en donde 1 representan un grupo hidrocarburo seleccionado del grupo que consiste en radicales alquilo rectos o ramificados que contienen de 6 a 20 átomos de carbono y radicales alquilfenilo que contienen de 6 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo M es H un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares) o amonio o amonio sustituido (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y tnmetilamonio y cationes de amonio cuaternario, tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpipepdinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilammas tales como etilamina, dietilamina, tpetilamina, y mezclas de los mismos, y similares) Por "alquilsulfato o sulfonato lineal", se da a entender en la presente un alquilsulfato o sulfonato no sustituido en el que la cadena alquilo comprende de 6 a 20 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 18 átomos de carbono y muy preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, y en donde esta cadena alquilo está sulfatada o sulfonada en un término Por "sulfonato o sulfato ramificado", se da a entender en la presente una cadena alquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono totales, preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono totales y muy preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono totales, en donde la cadena alquilo principal esta sustituida por lo menos por otra cadena alquilo, y en donde la cadena alquilo esta sulfatada o sulfonada en un termino Los alquilsulfatos que se prefiere usar particularmente en forma preferible son aquellos que contienen de 10 a -" 4 átomos de carbono totales como Isalchem 123 AS® Isalchem 123 AS® está disponible comercialmente de Enichem y es un agente tensioactivo de C12-13 que está 94% ramificado Este material puede describirse como CH3-(CH2)m-CH(CH2?S?3Na)-(CH2)n-CH3, en donde n+m=8-9 Alquilsulfatos que también se prefieren son los alquilsulfatos en los que la cadena alquilo comprende un total de 12 átomos de carbono, es decir, 2-but?loct?lsulfato de sodio Dicho alquilsulfato esta disponible comercialmente de Condea con el nombre comercial Isofol® 12S los alquilsulfonatos lineales particularmente adecuados incluyen parafinsulfonato de C12-C16 como Hostapur® SAS, disponible comercialmente de Hoechst Los agentes tensioactivos alquilalcoxilados adecuados para su uso en la presente son de acuerdo con la fórmula RO(A)mS?3M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de Cß-C?o no sustituido que tiene un componente alquilo de Cß-C2o. preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de Ci2-C.2o, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0 5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0 5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc ), catión de amonio o amonio sustituido Se contemplan en la presente sulfatos alquiletoxilados así como sulfatos alquilpropoxilados Algunos ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, tpmetilamonio y amino cuat< mano, tales como tetrametilamonio, dimetilpipendinio y cationes denvados de alcanolaminas tales como etilamina, dietilamina, tpetilamina, mezclas de los mismos, y similares Algunos agentes tensioactivos ejemplares son alqu?l(Ci2-C?8)pol?etox?lato-(1 0)-sulfato (C12-C?8E(1 0)M), alqu?l(C?2-C?8)pol?etox?lato-(2 25)-sulfato (C12-C?8E(2 25)M), alqu?l(C12-C?8)pol?etox?lato-(3.0)-sulfato (C12-C?8E(3 0) y alqu?l(Ci2-C18)pol?etox?lato-(4 0)-sulfato (C?2-C?8E(4 0)M), en donde M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio Los agentes tensioactivos de disulfonato de oxido de difenilo alquilalcoxilados de C6-C20 lineales o ramificados adecuados para su uso en la presente son de acuerdo con la siguiente formula en donde R es un grupo alquilo de C6-C2o lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo de C12-C18 y mas preferiblemente un grupo alquilo de C14-C16, y X+ o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio y similares) Los agentes tensioactivos de difeniloxido-disulfonato lineal o ramificado alquil-alcoxilado de C6-C20 particularmente adecuados para ser usados en la presente son el acido difeniloxido-disulfonico ramificado de C12 y la sal de sodio de difeniloxido-disulfonato lineal de C?ß comercialmente obtenibles en cada caso por DOW con los nombres de fabrica Dowfax 2A1® y Dowfax 8390® Otros agentes tensioactivos a ónicos útiles en la presente incluyen sales (incluyendo, por ejemplo sal de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di- y tpetanolamina) de jabón, olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos pohcarboxi cos sulfonatados preparados por sulfonacion del producto pirolizado de citratos de metales alcalinoterreos, por ejemplo, como se describe en especificación de patente británica No 1 ,082,179, alqu?l(Cß-C24)pol?gl?coletersulfatos (que contienen hasta 10 moles de oxido de etileno), alquiléster-sulfonatos tales como alqu?l(Ci4-Ci6)ester-sulfonatos, acilglicerolsulfonatos, oleilg cerolsulfonatos grasos, eter-sulfatos de óxido de alquilfenoletileno, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acihsetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuc natos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccmato (especialmente diésteres de Ce-C saturados e insaturados), acilsarcosmatos, sulfatos de alquilpolisacándos tales como los sulfatos de alquilpo glucósido (describiéndose posteriormente los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2?)kCH2COO-M+ en donde R es un alquilo de C8-C22, k es un número entero de 0 a 10, y M es un catión soluble formador de sal Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados son también adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en el aceite de madera o derivados del mismo Se dan algunos ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol I y II por Schwartz, Perry y Berch) Se expone generalmente también una variedad de tales agentes tensioactivos en la patente de E U A 3,929,678, en la columna 23, línea 58 a la columna 29, línea 23 Homopolímero o copolimero de vinilpirrohdona Las composiciones acidas líquidas de la presente invención comprenden como un tercer ingrediente esencial un homopolímero o copolímero de vmilpirrolidona, o una mezcla del mismo Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 0 01 % al 5% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0 05% a 3% y muy preferiblemente de 0 05% al 1 % Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para su uso en la presente son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero de repetición en donde n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1 ,000,000, 15 preferiblemente de 20 a 100,000, y más preferiblemente de 20 a 10,000 En consecuencia, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para su uso en la presente tienen un peso molecular medio de 1 ,000 a 100,000,000, preferiblemente de 2,000 a 10,000,000, más preferiblemente de 5,000 a 1 ,000,000 y muy preferiblemente de 50,000 a 500,000 Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados son comercialmente obtenibles de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15® (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30® (pero molecular medio de 40,000), PVP K-60® (peso molecular medio de 160,000) y PVP K-90® (peso molecular medio de 360 000) Otros homopolímeros de vinilpirro dona adecuados que son comercialmente obtenibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90®, homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos por los expertos en el campo de los detergentes (véanse por ejemplo los documentos EP-A-262,897 y EP-A-256,696) Los copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para uso en la presente incluyen copolímeros N-vmilpirrolidona y monómeros alquilénicamente msaturados o mezclas de los mismos Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente incluyen ácidos dicarboxihcos insaturados tales como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumápco, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, acido aconítico, ácido acrílico, N-vini midazol y acetato de vmilo Se puede emplear cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados por ejemplo acplato, metacplato Se pueden usar monomeros aromáticos como estireno, estireno sulfonatado, alfa-metilestireno, viniltolueno, t-butilestireno y monómeros similares bien conocidos El peso molecular del copolímero de vinilpirrolidona no es especialmente critico ya que el copolímero es soluble en agua, tiene cierta actividad en la superficie y es adsorbido a la superficie dura por la composición líquida que lo contiene, de tal manera que aumenta la capacidad hidrofila de la superficie Sin embargo, los copolímeros preferidos de N-vinilpirrolidona y los monomeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 200,000 Por ejemplo, los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona particularmente adecuados para su uso en la presente tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000 a 500,000 y mas prefepblemente de 10,000 a 200,000, Se determino la escala de peso molecular promedio por difusión luminosa como describen Barth H G y Mays J W en Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polymer Chara ctepzation" Tales copolímeros de N-vmilpirrolidona y monómeros alquilenicamente insaturados como copolímeros de PVP/acetato de vinilo son comercialmente obtenibles con el nombre comercial sene Luviskol® de BASF Los copolimeros de vinilpirrolidona para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen también copolímeros cuatemizados o no cuatemizados de vinilpirrolidona/acplato o metacplato de dialquilaminoalquilo Tales copolímeros (cuaternizados o no cuatemizados) de vinilpirrolidona/acplato o metacplato de dialquilaminoalquilo adecuados para ser usados en las composiciones de la presente invención son de acuerdo con la presente formula en la cual n es entre el 20 y el 99 preferiblemente entre el 40 y el 90% en mol y m es entre el 1 y el 80 y preferiblemente entre el 5 y el 40% en mol; Ri represente H o CH3; y denota 0 ó 1; R2 es -CH2-CHOH-CH2- o CxH2?, en la cual x=2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o R denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X' se escoge del grupo que consta de Cl, Br, I, 1/2So4, HSO4 y CH3SO3. Se pueden preparar los polímeros mediante el procedimiento descrito en las patentes francesas Nos. 2,077,143 y 2,393,573.
Los copolímeros ' de vínilpirrolidona/acrilato de diaquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados preferidos para su uso en la presenta tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y un 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y más preferiblemente entre 10,000 y 100,000.
Tales copolímeros de vinilpirrohdona/acplato de diaquilaminoalquilo son comercialmente obtenibles con el nombre copolimero 845®, Gafquat 734® o Gafquat 755® de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá o de BASF con el nombre comercial Luviquat® Los segundos ingredientes esenciales preferidos para su uso en la presente son los homopolímeros de vmilpirro dona Polímero de polisacápdo Las composiciones acidas liquidas de la presente invención comprenden como un cuarto ingrediente esencial un polímero de po sacápdo o una mezcla del mismo Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 001% a 5% en peso de la composición total de un polímero de pohsacápdo o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0 05% a 3% y muy preferiblemente de 0 05% a 1 % Los polímeros de polisacápdos adecuados para su uso en la presente incluyen materiales de celulosa sustituidos como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros de polisacándo que están presentes en la naturaleza como goma de xantano, goma de guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de las mismas, o mezclas de las mismas Los polímeros de polisacápdo particularmente preferidos para su uso en la presente, son goma de xantano y derivados de la misma La goma de xantano y los derivados de la misma pueden obtenerse comercialmente por ejemplo de Kelco con el nombre comercial Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T® Otras gomas de xantano adecuadas están disponibles comercialmente de Rhone Poulenc con el nombre comercial Rhodopol T® y Rhodigel X747® La goma de succmoglicano para su uso en la presente está disponible comercialmente de Rhone Poulenc con el nombre comercial Rheozan® Las composiciones líquidas acidas de la presente son químicamente estables, es decir, virtualmente no hay cambios químicos de los diferentes ingredientes debido a la reacción entre los diferentes ingredientes, y físicamente estables, es decir, que no ocurre ninguna separación de fases cuando se almacena en pruebas de envejecimiento rápido (PER) a 50°C durante 10 días Se ha descubierto sorprendentemente ahora que los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, preferiblemente el homopolímerc de vinilpirro dona, y los polímeros de po sacapdo, preferiblemente goma de xantano o derivados de la misma, cuando se añaden a una composición acida líquida suministran brillo mejorado a la superficie tratada, así como beneficio de limpieza de siguiente vez mejorado sobre dicha superficie, proveyendo al mismo tiempo adecuado rendimiento de limpieza de superficies duras de primera vez y buen rendimiento de remoción de incrustaciones calizas Además, se ha descubierto en forma sorprendente que la adición de un agente tensioactivo amónico por arriba de la combinación de estos polímeros en una composición acida líquida incrementa más el beneficio de brillo sobre la superficie tratada, así como el beneficio mejorado de limpieza de la siguiente vez sobre dicha superficie provisto por una composición acida que comprende los dos polímeros, como la descrita en la presente en ausencia del agente tensioactivo amónico La presente invención se basa en el descubrimiento de que los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y los polímeros de polisacándo presentes en las composiciones de la presente invención son capaces de modificar la superficie depositándose sobre la superficie misma tratada con las mismas Aunque no se desea estar limitados por la teoría, se ha observado que las superficies duras que se encuentran típicamente en un lugar no son ni altamente hidrófobas ni altamente hidrófilas Esto significa que, cuando el agua se pone en contacto con las superficies duras, su esparcimiento, que es ct ntrolado por la energía interfacial (es decir, tensión superficial sólida/líquida), es muy limitado En efecto, se ha observado que la configuración más estable para el agua es la agrupación en gotículas esféricas más bien que la formación en una capa delgada esparcida uniformemente sobre la superficie o más bien que el derramamiento de la superficie Luego, conforme las gotlculas de agua se evaporan, el contenido de sal se hace progresivamente más y más alto de manera que las sales carbonato finalmente se precipitan dando por resultado marcas de agua o incluso depósitos de incrustaciones calizas El resultado final es una reducción del brillo de la superficie Se ha descubierto ahora que cuando se añaden los homopolimeros o copolimeros de vinilpirrolidona como los descritos en la presente a las composiciones acidas líquidas, se deja una capa hidrofila sobre una superficie dura tratada con las mismas, tales como acero inoxidable, cerámica, porcelana, vidpo y similares, dicha capa hidrófila permite que el agua entre en contacto con la superficie que se ha tratado así primero (por ejemplo, agua que se ha usado para enjuagar las superficies que se han tratado así) uniformemente esparcida sobre la superficie ("efecto de formación de hoja") en lugar de formar gotículas Se ha descubierto además que cuando se añaden los polímeros de pohsacápdo como los descritos en la presente a las composiciones acidas líquidas que contienen los homopolímeros o copolimeros de vinilpirro dona, la modificación hidrófila de la superficie tratada con las mismas es incrementada y la calidad de dicho efecto de formación de hoja se magnifica, dando como res i itado un mejor beneficio de brillo provisto a la superficie tratada Además, se ha encontrado de manera sorprendente que la presencia de un agente tensioactivo amónico sobre estos dos polímeros en una composición acida da como resultado una adsorción mejorada de los homopolímeros o copolímeros de vmilpirrolidona sobre las superficies duras tratadas, tales como acero inoxidable, cerámica, porcelana, vidrio y similares, y por lo tanto, magnifica más el efecto de formación de hoja, dando como resultado un beneficio de brillo incluso más mejorado provisto a la superficie tratada Modificando así las características de superficie indicadas, se reduce o incluso se elimina la función de marcas de agua y/o depósitos o incrustaciones calizas al secarse Ademas, se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros de polisacápdo y los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona no tienen solamente la capacidad de adherirse a una superficie tratada con las composiciones acidas líquidas de la presente invención que contienen los mismos, sino de permanecer todavía adheridos sobre la superficie incluso después de vanos ciclos de enjuague (por ejemplo, cuando el agua llega a esta superficie más tarde por ejemplo en un vertedero durante la operación domestica diana), proveyendo así protección de larga duración contra la formación de marcas de agua y/o la deposición de depósitos de incrustaciones calizas, por consiguiente, superficies brillosas de larga duración Además, la capa hidrófila reduce la adhesión de suciedades sobre dicha superficie dura tratada con la a mposición de acuerdo con la presente invención, y/o facilita la remoción de suciedades depositadas posteriormente sobre la misma, es decir, se requiere menos trabajo (por ejemplo, menos tallado y/o menos frotamiento y/o menos acción química) para remover las suciedades en la operación de limpieza de la siguiente vez, en comparación con una superficie dura sucia similar que ha sido tratada ppmero con la misma composición que tenga ambos polímeros de la presente invención pero sin un agente tensioactivo amónico, o con la misma composición que tenga sólo uno de dichos polímeros en presencia de un agente tensioactivo amónico Más particularmente, se ha encontrado de manera sorprendente que existe un efecto sinergístico en el rendimiento de limpieza de la siguiente vez asociado con el uso de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona y un polímero de pohsacápdo, como los definidos en la presente De hecho, el rendimiento de limpieza de siguiente vez provisto por medio de un homopolímero o copolimero de vmilpirrolidona y un polímero de pohsacápdo, como los definidos en la presente, en una composición líquida, es superior que el rendimiento de limpieza de la siguiente vez provisto por ejemplo por la misma composición pero que comprenda sólo uno de esos ingredientes al mismo nivel total de ingredientes antirre-ensuciamiento Una ventaja adicional relacionada con el uso de los polímeros de polisacápdo, y los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona en las composiciones acidas de la presente, es que conforme se adhieren sobre las superficies duras haciéndolas más hidrófilas, las superfic ¡s mismas se hacen mas suaves (se puede percibir esto tocando dichas superficies) y esto contribuye a comunicar la percepción de superficie perfectamente desincrustada. Adecuadamente, se obtienen estos beneficios a bajos niveles de homopolímeros o copolímeros de vinilpirrohdona y polímeros de polisacápdo, preferiblemente goma de xantano o derivados de la misma, descritos en la presente, es así todavía otra ventaja de la presente invención proveer los beneficios deseados a bajo costo Ingredientes opcionales Las composiciones liquidas de acuerdo con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales, dependiendo del beneficio técnico para el cual estén diseñadas y de la superficie tratada Los ingredientes opcionales adecuados para usarse en la presente incluyen solventes, otros agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, quelatadores, reguladores de pH, bactericidas, hidrotropos, colorantes, estabilizadores, depuradores de radicales, blanqueadores, activadores de blanqueador, agentes para el control de espuma tales como ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedades, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes contra la formación de polvo, dispersantes, inhibidores de la transferencia de colorantes, p jmentos, cáusticos, colorantes y/o perfumes Solvente Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un solvente o una mezcla del mismo como un ingrediente opcional muy preferido Los solventes para ser utilizados en la presente incluyen aquellos conocidos para los expertos en la técnica de composiciones para la limpieza de superficies duras Los solventes se desean en la presente porque contribuyen a la limpieza de nata de jabón grasosa de la composición de la presente, mejoran también la capacidad de humectación de las superficies que son tratadas con dicha composición para elevar al máximo la adsorción de los polímeros sobre la superficie tratada, con el consecuente efecto de formación de hoja mejorado y por lo tanto mejoran más las ventajas de la presente invención descritas aquí Los solventes adecuados para utilizarse en la presente incluyen éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y mas prefepblemente de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados, alcoholes alcoxilados lineales de C1-C5, alcoholes lineales de C1-C5, hidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C-14 y halohidrocarburos, éteres de glicólicos de C6-C16 y mezclas de los mismos Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula HO-CR1 R2-OH en la cual R1 y R2 son independientemente H o una cadena de hidrocarburo alifática y/o cíclica saturada o insaturada de C2-C10 Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente son dodecanglicol y/o propanodiol Los glicoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la formula R-(A)n-R1-0H en la cual R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y mas preferiblemente de 2 a 10, en la cual R1 es H o un alquilo lineal saturado o msaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y mas preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi, preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2 Los ghcoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la formula R(A)n-OH en la cual R es un alquilo sustituido o un grupo aplo no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y mas preferiblemente de 2 a 10, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2 Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol Los alcoholes aromáticos adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la formula R-OH en la cual R es un alquilo sustituido o grupo a rilo no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y mas preferiblemente de 1 a 10 Por ejemplo un alcohol aromático adecuado a ser utilizado en la presente es alcohol bencílico Los alcoholes ramificados alifaticos adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la formula R-OH en la cual R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12 Los alcoholes ramificados alifáticos particularmente adecuados para ser utilizados en la presente incluyen 2-et?lbutanol y/o 2-met?lbutanol Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, prefepblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2 Los alcoholes ramificados a fáticos alcoxilados adecuados incluyen 1-met?lpropox?etanol y/o 2-met?lbutox?etanol Los alcoholes de C1-C5 lineales alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2 Los alcoholes de C1-C5 lineales alifáticos alcoxilados adecuados son butoxi propoxi propanol (n-BPP) butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. EL butoxi propoxi propanol está disponible comercialmente bajo el nombre comercial (n-BPP)® de Dow chemical. Los alcoholes de C1-C5 lineales adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R-OH en la cual R es un grupo alquilo lineal saturado o msaturado de 1 a 5 átomos de carbono, prefepblemente de 2 a 4 Los alcoholes de C1-C5 lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o mezclas de los mismos Otros solventes adecuados incluyen éter butildiglicolico (BDGE), éter butiltpglicolico, alcohol teramilico y similares Los solventes que se prefieren particularmente para usarse en la presente son butoxipropoxipropanol, éter butildiglicohco, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de los mismos El solvente preferido para usarse en la presente es butoxipropoxipropanol (n-BPP) Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 0 1 % a 5% en peso de la composición total de un solvente o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0 5% a 5% en peso de la composición total y muy preferiblemente de 1% a 3% en peso de la composición total Agentes tensioactivos adicionales Las composiciones liquidas de la presente invención preferiblemente comprenden un agente tensioactivo adicional o mezclas de los mismos, ademas del agente tensioactivo amónico ya descrito en la presente invención Agentes tensioactivos adicionales pueden ser deseables en la presente ya que contribuyen al rendimiento de limpieza y/o beneficio de brillo de las composiciones de la presente invención Los agentes tensioactivos que se usaran en la presente incluyen agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos cationicos, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos zwitepónicos, y mezclas de los mismos De esta manera, las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender hasta 15% en peso de la composición total de otro agente tensioactivo o una mezcla del mismo, además del agente tensioactivo a ónico ya descrito en la presente, muy preferiblemente de 0 5% a 5%, mucho muy preferiblemente de 0 5% a 3%, y mucho muy preferiblemente aun de 0 5% a 2% Se puede usar diferentes tipos de agentes tensioactivos en la presente invención incluyendo agentes tensioactivos no iónicos, a ónicos, catiónicos, zwitenonicos o anfotéricos Es también posible usar mezclas de tales agentes tensioactivos sin desviarse del espíritu de la presente invención Los agentes tensioactivos preferidos para su uso en la presente son agentes zwitenonicos De hecho, proveen excelente capacidad de limpieza de las natas de jabón grasosas a las composiciones de la presente invención Los agentes tensioactivos zwitepónicos adecuados para su uso en la presente contienen grupos tanto básicos como ácidos que forman una sal interna dando grupos hidrófilos tanto catiónicos como amónicos sobre la misma molécula en un intervalo de pH relativamente amplio El grupo catiónicos típico es un grupo amonio cuaternario, aunque se pueden usar otros grupos positivamente cargados como grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio Los grupos hidrófilos a ónicos típicos son carboxilatos y sulfonatos, aunque se pueden usar otros grupos como sulfatos, fosfonatos y similares Una formula genérica para agentes tensioactivos zwitepónicos preferidos para su uso en la presente (es decir, betaina y/o sulfobetaina) es en donde Ri es un grupo hidrófobo, R2 es hidrógeno, alquilo de C Ce, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de C?-C6 sustituido, R3 es alquilo de C?-C6, hidroxialquilo u otro grupo alquilo de Ci-Cß sustituido que se puede unir también a R2 para formar estructuras anulares con el N, o un grupo acido carboxíhco de C Ce o un grupo sulfonato de C Cß, R4 es una porción que une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrófilo y es típicamente un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, y X es el grupo hidrófilo que es un grupo carboxilato o sulfonato, preferiblemente grupo sulfonato 15 Los grupos hidrófobos R-\ preferidos son cadenas de hidiocarburo alifáticas o aromáticas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que pueden contener grupos de enlace tales como grupos amido, grupos éster Un R1 más preferido es un grupo alquilo que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 y muy preferiblemente de 10 a 16 Se prefieren estos grupos alquilo simples por razones de costo y estabilidad Sin embargo, el grupo hidrófobo R1 puede ser un radical amido de la fórmula Ra-C(0)-NRb-(C(Rc)2)m, en donde Ra es una cadena de hidrocarburo alifatica o aromática, saturada o msaturada, sustituida o no sustituida, que contiene desde 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente un grupo alquilo que contiene desde 8 a hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, muy preferiblemente hasta 16, Rb es o un hidrogeno o un alquilo de cadena corta o un alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consta de metilo, etilo, propilo, etilo o propilo hidroxi sustituidos y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo o hidrógeno, Rc se selecciona del grupo que consta de hidrógeno y grupo hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, muy preferiblemente de 3, con no mas de un grupo hidroxi en cualquier porción (C(RC)2) El R2 preferido es hidrógeno, o un alquilo o un alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consta de metilo, etilo, propilo, etilo o propilo hidroxi sustituido y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo El R3 preferido es un grupo acido carboxi co de C1-C4, un grupo sulfonato de C1-C4, o un alquilo t un alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente un grupo seleccionado del grupo que consta de metilo, etilo, propilo, etilo o propilo hidroxi sustituido y mezclas de los mismos, muy preferiblemente metilo El R4 pretendo es (CH2)n en donde n es un numero entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, muy preferiblemente de 1 a 3 Se descpben algunos ejemplos comunes de betama/sulfobetaina en las patentes de E U A Nos 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082, incorporadas en la presente por referencia Algunos ejemplos de alquildimetilbetaínas particularmente adecuadas incluyen cocodimetilbetaina, laupldimetilbetaina, decildimetilbetaína, 2-(N-dec?l-N, N-d?met?l-amon?aco)acetato, 2-(N-coco-N, N-d?met?lamon?aco)acetato, mipstildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína, esteapldimetilbetaína. Por ejemplo, la coco-dimetilbetaína está comercialmente disponible de Seppic con el nombre comercial de Amonyl 265® La lauplbetaína está comercialmente disponible de Albright & Wilson con el nombre comercial de Empigen BB/L® Un ejemplo adicional de betaína es la laupliminodipropionato comercialmente disponible de Rhone-Poulenc con el nombre comercial de Mirataine H2C-HA ® Los agentes tensioactivos zwitepónicos particularmente preferidos para su uso en las composiciones acidas de la presente son los agentes tensioactivos de sulfobetaína, ya que suministran beneficios óptimos en la remoción de incrustaciones calizas y beneficios óptimos en la limpieza de natas de jabón Algunos ejemplos de agentes tensioactivos de sulfobetaína particularmente incluyen sebo-b?s(h?drox?et?l)sulfobetaína, cocoamidopropil-hidroxisulfobetaínas que están disponibles comercialmente de Rhone Poulenc y Witco, con los nombres comerciales de Mirataine CBS® y Rewotepc AM CAS 15® respectivamente Algunos ejemplos adicionales de aminobetaínas/amidosulfo-betaínas incluyen cocoamidoetilenbetaína, cocoamidopropilbetaína o ac?lam?doprop?len(h?droprop?len)sulfobetaína grasa de C10-C14 Por ejemplo, la ac?lam?doprop?len(h?droprop?len)sulfobetaína grasa de C10-C14 está disponible comercialmente de Sherex Company bajo el nombre comercial de "Vapon CAS® sulfobetame" Las aminas adecuadas para su uso en la presente de acuerdo con la siguiente fórmula RR'R"N en donde R es un grupo alquilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 30 átomos de carbono y preferiblemente de 1 a 20 átomos de carbono, y en donde R' y R" son independientemente grupos alquilo saturados o no saturados, sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, o hidrógeno Las aminas particularmente preferidas que se han de usar de acuerdo con la presente invención son aminas que tienen la siguiente fórmula RR'R"N en donde R es un grupo alquilo saturado o no saturado, lineal o ramificado, que contienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 6 a 16, muy pr feriblemente aun de 8 a 14, y en donde R' y R" son independientemente grupos alquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado, que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono y muy preferiblemente son grupos metilo o mezclas de los mismos Las aminas adecuadas para su uso en la presente son por ejemplo dimetilamina de C12, coco-dimetilamma, dimetilamina de C12-C16 Dichas aminas pueden estar disponibles comercialmente de Hoechst bajo el nombre comercial de Genamm®, AKZO bajo el nombre comercial de Aromox® o Fina bajo el nombre comercial de Radiamine® Los agentes tensioactivos de amonio cuaternarios adecuados para su uso en la presente son de acuerdo con la fórmula R?R2R R4N+?-, en donde X es un contra anión tal como halógeno, metilsulfato, metilsulfonato o hidróxido, Ri es un grupo alquilo saturado o insaturado, sustituido o no sustituido, lineal o ramificado que contiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20, muy preferiblemente de 8 a 20, y R2, R3 y R4 son independientemente hidrogeno, o grupo alquilo saturados o no saturados, sustituido o no sustituido, lineales o ramificados, que contienen de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3, y muy prefepblemente metilo. En los agentes tensioactivos de amonio cuaternario altamente preferidos en la presente, R1 es una cadena de hidrocarburo de C10-C18, muy preferiblemente de C12, C14, o C16 y R2, R3 y 4 son los tres metilo, y X es halógeno, preferiblemente bromuro o cloruro, muy preferiblemente bromuro Algunos ejemplos de agente s tensioactivos de amonio cuaternario son metilsulfato de mipstiltpmetilamonio, metilsulfato de cetiltpmetilamonio, bromuro de laupltpmetilamonio, bromuro de esteapltpmetilamonio (STAB), bromuro de cetiltpmetilamonio (CTAB) y bromuro de mipstiltpmetilamonio (MTAB) En la presente se tiene gran preferencia por las sales de laupltpmetilamonio Tales agentes tensioactivos de tpmetil-amonio cuaternario pueden estar disponibles comercialmente de Hoechst, o de Albright & Wilson bajo el nombre comercial de Empigen CM® Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente son agentes tensioactivos no iónicos de alcohol alcoxilado que se pueden elaborarse fácilmente mediante procedimientos de condensación que son bien conocidos en la técnica Sin embargo, una gran variedad de tales alcoholes alcoxilados, especialmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados, también está disponible comercialmente de manera conveniente Están disponibles algunos catálogos de agentes tensioactivos que listan una cantidad de agentes tensioactivos, incluyendo no iónicos Conforme a lo anterior, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en la presente son agentes tensioactivos no iónicos de acuerdo con la fórmula RO(E)e(P)pH en donde R es una cadena de hidrocarburo de 12 a 24 átomos de carbono, e es óxido de etileno y p es oxido de propileno, y e y p que representan el grado medio, respectivamente de etoxilación y propoxilacion, son de 0 a 24 La porción hidrófoba del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, recto o ramificado, que tiene de 8 a 24 átomos de carbono Los agentes tensioactivos no it nicos preferidos para su uso en las composiciones de acuerdo con la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con alcoholes que tienen una cadena de alquilo recta, que tiene de 6 a 22 átomos de carbono, en donde el grado de etoxilación es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12 Tales agentes tensioactivos no iónicos adecuados pueden obtenerse comercialmente de Shell, por ejemplo bajo el nombre comercial de Dobanol® o de BASF bajo el nombre comercial de Lutensol® Los detergentes anfotepcos y anfoliticos, que pueden ser cationicos o a ónicos dependiendo del pH del sistema, se representan por los detergentes como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaupnas como los que se prepararan mediante la reacción de dodecilamma con isetionato de sodio de conformidad con las enseñanzas de la patente de E U A número 2,658,072, los ácidos superiores N-alquilasparticos como los que se producen de conformidad con las enseñanzas de la patente número 2,438,091 , y los productos vendidos bajo el nombre comercial de "Miranol", y descritos en la patente de E U A numero 2,528,378, dichas patentes incorporándose a la presente por referencia Los detergentes sintéticos adicionales y listas de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en McCutCheon s Detergents and Emulsifiers, North American Ed 1980, incorporado a la presente por referencia Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados incluyen los óxidos de amina correspondientes a la formula R R'R" N?-0 en donde R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 18 átomos de carbono, y en donde R' y R" son, cada uno, independientemente, un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar Los óxidos de amina que se prefieren son aquellos en donde el grupo alquilo primario tiene una cadena recta en por lo menos la mayor parte de las moléculas, generalmente por lo menos 70%, preferiblemente por lo menos 90% de las moléculas, y los óxidos de amina que se prefieren especialmente son aquellos en donde R contiene de 10 a 18 átomos de carbono y R' y R" ambos son metilo Ejemplos de los óxidos de amina que se prefieren son óxido de N-hexildimetilamma, óxido de N-octildimetil, óxido de N-decildimetilamina, óxido de N-dodecildimetilamina, óxido de N-tetradecildimetilamma, óxido de N-hexadecil dimetilamina, óxido de N-octadecildimetilamma, óxido de N-e?cos?ld?met?lam?na, oxido de N-docosildimetilamina, óxido de N-tetracosildimetilamma, los óxidos de amina correspondientes en donde uno o ambos grupos metilo se reemplazan con gnjpos etilo o 2-h?drox?et?lo y mezclas de los mismos Un óxido de amina con mayor preferencia para usarse en la presente es óxido de N-decildimetilamina Los óxidos de amina adecuados para usarse en la presente, son por ejemplo, óxidos de cocodimetilamina, óxidos de dimetilamina de C12-C16 Dichos óxidos de amina pueden encontrarse comercialmente de Hoechst, Stephan, AKZO (bajo el nombre comercial de Aromox®) o FINA (bajo el nombre comercial de Radiamox®) Otros agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para los propósitos de la presente invención son los agentes tensioactivos de fosfina o sulfóxido de fórmula R R' R" A?O en A es un átomo de azufre o fósforo, R es un grupo alquilo primario que contiene de 6 a 24 átomos de carbono, prefepblemente de 10 a 18 átomos de carbono, y en donde R y R' son, cada uno, seleccionados independientemente de metilo, etilo y 2-h?drox?et?lo La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga Ejemplos de tales agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio como halogenuros de alquildimetilamonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula [R2(0R3)y][R4(0R3)y]2R5N+?-en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste en -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH20H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos, cada R4 se selecciona del grupo que consiste en alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas mediante la unión de dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCORßCHOHCH2OH, en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor a 1000, e hidrógeno cuando y no es 0, R5 es igual que R4 o es una cadena alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más de cerca de 18, cada y es de 0 a cerca de 10 y la suma de los valores y es de 0 a cerca de 15, y x es cualquier anión compatible. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E U A. número 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, incorporada la presente por referencia Colorantes Las composiciones líquidas pueden tener color de acuerdo con la presente invención De esta manera, pueden comprender un colorante o una mezcla de colorantes Los colorantes adecuados para su uso en la presente son colorantes estables en acido Por "estable en ácido", se quiere decir en la presente un compuesto que es química y físicamente estable en el ambiente ácido de las composiciones de la presente Agente cáustico Para mantener el pH de la composición descrita en la presente invención, la composición adicionalmente puede comprender un agente cáustico o una mezcla del mismo, como ingrediente opcional El agente cáustico que se utilizará en la presente incluye todos los conocidos por los expertos en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies duras, como hidróxido de metales, amoniaco y similares Un agente cáustico que se prefiere es NaOH Depuradores de radicales Las composiciones de la presente invención pueden comprender un depurador de radicales o una mezcla de los mismos Los depuradores de radicales adecuados para su uso en la presente incluyen los bien conocidos mono- y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, alquil- y anlcarboxilatos y mezclas de los mismos Los preferidos de tales depuradores de radicales para su uso en la presente incluyen di-ter-butilhidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-ter-butilhidroquinona, mono-ter-butilhidroqumona, ter-butil-hidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butilcatecol, bencilamina, 1 ,1 ,3-tps(2-met?l-4-hidroxi 5-t-but?lfen?l)butano, n-propil-galato o mezclas de los mismos y uno que se prefiere especialmente es el di-ter-butilhidroxitolueno Tales depuradores radicales como N-propil-galato están disponibles comercialmente de ipa Laboratopes bajo el nombre comercial de Nipanox S1® Los depuradores de radicales, cuando se usan, están presentes típicamente en la presente en cantidades hasta del 10% en peso de la composición total y preferiblemente del 0 001 % al 0 5% en peso La presencia de depuradores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones acidas de la presente invención Perfumes Los perfumes adecuados para usarse en la presente incluyen materiales que proporcionan un beneficio estético olfativo y/o que cubren cualquier olor "químico" que pueda tener el producto La función ppncipal de una fracción pequeña de componentes de perfume altamente volátiles, con un punto de ebullición bajo en estos perfumes es mejorar el olor de la fragancia del producto mismo, en vez de impactar sobre el olor subsecuente de la superficie que va a ser limpiada Sin embargo, algunos de los ingredientes de perfume con un punto de ebullición elevado, menos volátiles, proporcionan una impresión fresca y limpia a las superficies, y es deseable que estos ingredientes se depositen y estén presentes sobre la superficie seca Los ingredientes de perfume se pueden solubi zar fácilmente en las composiciones, por ejemplo, por los agentes tensioactivos detergentes no iónicos Los ingredientes de perfume y las composiciones adecuadas para ser utilizadas en la presente son los convencionales conocidos en la técnica La selección de cualquier componente de perfume, o la cantidad de perfume, se basa únicamente en consideraciones estéticas Los compuestos y composiciones de perfume adecuadas se pueden encontrar en la técnica e incluyen las patentes de los Estados Unidos Nos 4,145,184, Bpan y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979, 4,209,417, Whyte, expedida el 24 de junio de 1980, 4,515,705, Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985, y 4,152,272, Young, expedida el 1 de mayo de 1979, todas estas patentes se incorporan en la presente como referencia En general, el grado de sustantividad de un perfume es generalmente proporcional a los porcentajes de matepal de perfume sustantivo utilizado Los perfumes relativamente sustantivos contienen por lo menos aproximadamente 1 %, prefepblemente por lo menos aproximadamente 10% de matenales de perfumes sustantivos Los matepales de perfume sustantivos son aquellos compuestos con olor que se depositan sobre superficies por medio de un procedimiento de limpieza y que las personas con agudeza olfativa normal pueden detectarlos Tales matenales típicamente tienen presiones de vapor menores que las de un matepal de perfume promedio Ademas, típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y superiores, y pueden detectarse a niveles por debajo de aquéllos de los de un material de perfume promedio Los ingredientes de perfume útiles en la presente, junto con su olor característico y sus propiedades físicas y químicas, tales como punto de ebullición y peso molecular, son los que se encuentran en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicada por el autor, 1969, incorporado en la presente como referencia Ejemplos de ingredientes de perfume con un punto de ebullición bajo, altamente volátiles son anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de isobornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolmalool, dihidromircenol, dimetilfenilcarbinol, eucahptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, nitplo de geranilo, acetato de c?s-3-hexen?lo, hidroxicitronelal, d-limoneno, nalool, óxido de nalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfametil lonona, acetaldehido de metilnonilo, acetato de metilfenilcarbinilo, acetato de laevomentilo, mentona, isomentona, micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nenio, acetato de nonilo, alcohol feniletílico, alfapmeno, betapineno, gamaterpineno, alfate ineol, betatefineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de paraterbutilciclohexilo) Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume altamente volátiles Por ejemplo, lavandina contiene como componentes ppncipales linalool, acetato de linalilo, geraniol y citronelol El aceite de limón y los terpenos de naranja contienen, ambos, aproximadamente 95% de d-limoneno Ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente volátiles son aldehido amilcmámico, salicilato de isoamilo, betacapofileno, cedreno, alcohol cinámico, coumapna, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etilvanihna, eugenol, isoeugenol, acetato de flor, heliotropma, sa cilato de 3-c?s-hexen?lo, salicilato de hexilo, lilial (aldehido para-terbutilalfametilhidrocinámico), gamma-metil lonona, nerolidol, alcohol de pachuli, fenilhexanol, betaselmeno, acetato de tpclorometilfenilcarbinilo, citrato de tpetilo, vanilina y veratraldehído Los terpenos de madera de cedro están compuestos ppnapalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos de C15H24 Ejemplos de ingredientes de perfume con un punto de ebullición elevado, menos volátiles, son benzofenona, sa cilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxólido (1 ,3,4,6,7,8-hexah?dro-4,6,6,7,8,8-hexamet?l-c?clopenta-gamma-2-benzop?rano), aldehido hexilcinámico, liral (4-(4-h?drox? 4-met?lpent?l)- 3-c?clohexen-10-carboxaldehído), metilcednlona, metildihidro jasmonato, metilbeta-naftilcetona, indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle y fepilacetato de feniletilo La selección de cualquier ingrediente de perfume particular está definida pnncipalmente por sus consideraciones estéticas Las composiciones en la presente pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta 5 0% en peso de la composición total, prefepblemente cantidades de 0 1% a 1 5% Agentes quelatadores Otra clase de compuestos opcionales que se van a utilizar en la presente incluye agentes quelatadores o mezclas de los mismos Los agentes quelatadores se pueden incorporar en las composiciones de la presente en cantidades que varían de 0 0% a 10 0% en peso de la composición total, de preferencia 0 1 % a 5 0% Los agentes quelatadores de fosfonato adecuados que se van a utilizar en la presente pueden incluir etan1-h?drox?d?fosfonatos (HEDP) de metal alcalino, o de alqu?lenpol?(alqu?lenfosfonato), así como compuestos de aminofosfonato, incluyendo amino am?notp(ác?do metilenfosfónico) (ATMP), tpmetilenfosfonatos de nitrito (NTP), etilendiammtetrametilenfosfonatos, y dietilentpaminpentametilenfosfonatos (DTPMP) Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma acida o como sales o cationes diferentes en algunas o todas sus funcionalidades acidas Los agentes quelatadores de fosfonato preferidos para utilizarse en la presente son fosfonato de dietilentpaminpentamet ieno (DTPMP) y 1-h?drox?d?fosfonato de etano (HEDP) Dichos agentes quelatadores de fosfonato están comercialmente disponibles de Monsanto bajo el nombre comercial DEQUEST® Los agente quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos pueden también ser útiles en las composiciones de la presente Véase patente de E U A 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-d?h?drox?-3,5-d?sulfobenceno Un agente quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es el ácido N,N'-d?succ?n?co de etilendiamina, o metal alcalino, o metal alcalinotérreo, sales de amonio o amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos Los ácidos N,N'-d?succ?n?cos de etilendiamina, especialmente el isómero (S,S), se han descrito extensamente en la patente de E U A 4,704,233, expedida el 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkms. Los ácidos N,N'-d?succín?cos de etilendiamina están, por ejemplo, comercialmente disponibles bajo el nombre comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories Los ammocarboxilatos adecuados para utilizarse en la presente incluyen tetraacetato de etilendiamina, pentaacetato de dietilentpamina, pentaacetato de dietilentpamina (DTPA), tpacetatos de N-hidroxietiletilendiamina, nitplotpacetatos, tetrapropionatos de etilendiamina, tpetilentetraminhexa-acetatos, etanol-dighcmas, ácido tetraacetico de propilendiamina (PDTA) y ácido diacético de metilglicina (MGDA) en su forma acida, o en sus formas de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido Los ammocarboxilatos particularmente adecuados para utilizarse en la presente son el ácido pentaacético de dietilentpamina, ácido tetraacético de propilendiamma (PDTA), el cual está, por ejemplo, comercialmente disponible de BASF bajo el nombre comercial Tplon FS® y ácido diacético de metilglicina (MGDA) Otros agentes quelatadores de carboxilato para utilizarse en la presente incluyen ácido salicilico, acido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malonico o mezclas de los mismos Procedimiento de limpieza de una superficie dura La presente invención también abarca un procedimiento para limpiar superficies duras en donde una composición acida líquida como se describió en párrafos anteriores se pone en contacto con una superficie dura Por "superficies duras" en la presente se entiende cualquier clase de superficie que típicamente se encuentra en las casas como cocinas, baños, o en los interiores o extepores de vehículos, por ejemplo pisos, paredes, azulejos, ventanas, tinas, duchas, cortinas plastificadas de baño, lavabos, WC o inodoros, recipientes, accesopos y dispositivos y similares fabpcados de diferentes materiales como material cerámico, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio y cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o sellada y similares Las uperficies duras también incluyen accesorios domésticos que incluyen, pero que no se limitan a refpgeradores, congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, lavavajillas y demás El procedimiento pretendo para tratar una superficie dura es aplicar la composición descrita en la presente invención, dejarla sobre dicha superficie para que actúe, opcionalmente tallar dicha superficie con un instrumento adecuado, por ejemplo una esponja, y prefenblemente enjuagar después con agua dicha superficie Las composiciones liquidas de la presente invención se pueden poner en contacto con la superficie que va a ser limpiada en su forma pura o en su forma diluida Preferiblemente, la composición se aplica en su forma pura Por forma diluida" se entiende en la presente una composición liquida que esta diluida por el usuario típicamente con agua La composición se diluye antes de su uso a un nivel de dilución típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente de 10 a 200, y muy prefenblemente de 10 a 100 El nivel de dilución recomendado habitual es una dilución al 1 2% de la composición en agua Las composiciones de conformidad con la presente invención son particularmente útiles para tratar superficies duras ubicadas en baños Estas superficies en baños pueden estar sucias con manchas conocidas como manchas que contienen incrustaciones calizas" Por "manchas que contienen incrustaciones calizas" se quiere decir en la presente ivencion cualesquiera manchas con incrustaciones calizas puras, es decir, cualesquiera manchas que están compuestas esencialmente de depósitos minerales, asi como manchas que contienen incrustaciones calizas, es decir, manchas que no solo contienen depósitos minerales como carbonato de calcio y/o magnesio, también grasa de jabón (por ejemplo, estearato de calcio) y otros tipos de grasas (por ejemplo grasa corporal) En realidad, las composiciones de la presente invención exhiben un excelente rendimiento de remoción de incrustaciones calizas al usarse para tratar cualesquiera tipos de superficies sucias por manchas que contienen incrustaciones calizas que no sólo comprenden depósitos de incrustaciones calizas puras, también por lo menos 10% en peso de las machas totales de depósitos orgánicos, como natas de jabón y grasa, preferiblemente más del 30% Por "tratamiento" se quiere decir en la presente invención, limpieza, ya que la composición de conformidad con la presente invención provee un rendimiento de limpieza excelente de primera vez y de siguiente vez sobre diversas manchas, especialmente en nata jabonosa grasosa, así como la descamación, ya que la composición de conformidad con la presente invención provee un excelente rendimiento de remoción de incrustaciones calizas en manchas que contienen incrustaciones calizas Método de prueba del rendimiento de la limpieza de natas grasosas de labon En este método de prueba, se cubren azulej.s blancos esmaltados (típicamente de 24 cm x 4 cm) con suciedades típicas de natas grasosas de jabón ppncipalmente con base de estearato de calcio y suciedades corporales artificiales disponibles comercialmente (por ejemplo 0 3 g con un pulverizador) Se secan luego los azulejos sucios en un homo a una temperatura de 140°C durante 30 minutos y se añejan luego durante la noche a temperatura ambiente (alrededor de 20°C-25°C). Se limpian luego los azulejos sucios usando 3 ml de la composición acida líquida de la presente invención vertida directamente sobre una esponja Spontex® Se mide la capacidad de la composición de remover la nata grasosa de jabón por medio del numero de pasadas que se necesitan para limpiar perfectamente la superficie Mientras más bajo es el número de pasadas, mayor es la capacidad de limpieza de la composición contra las natas grasosas de jabón Método de prueba del beneficio de limpieza de la siguiente vez En esté método de prueba se tratan azulejos negros de cerámica o una pieza de tubo de acero inoxidable con la composición acida líquida de la presente invención vertiendo directamente dicha composición sobre una esponja Spontex® y dichos azulejos se frotan con dicha esponja Posteriormente los azulejos se enjuagan completamente con agua del grifo y se dejan secar Agua jabonosa (aproximadamente 100 ml) se rocía sobre la superficie seca y se enjuaga con agua del grifo (aproximadamente 100 ml) La superficie de los azulejos nuevamente se deja secar y se repite el procedimiento de rociar agua jabonosa sobre dichos azulejos de 4 a 6 veces La capacidad de una composición para proveer el beneficio de limpieza de la siguiente vez a la superficie se refiere a la capacidad de la composición para modificar la superficie de manera tal que, que el agua jabonosa se enjuaga más fácilmente en superficies tratadas con la composición acida líquida de la presente invención en comparación con las superficies no tratadas con dicha composición Esto puede evaluarse a simple vista Método de prueba de rendimiento de remoción de incrustaciones calizas La capacidad de remoción de incrustaciones calizas de una composición de conformidad con la presente invención puede evaluarse sumergiendo en 20 g de la composición un bloque de marmol (los bloques de mármol son, en términos químicos, muy similares a las incrustaciones calizas, es decir, esencialmente están hechos de carbonato de calcio) Se pesó el mármol antes y después del expepmento y el rendimiento se expresó en gramos del bloque disuelto durante el paso del tiempo Alternativamente, el rendimiento de remoción de incrustaciones calizas puede evaluarse detectando la liberación de C02 Método de prueba de brillo La obtención un buen brillo como resultado final se logra mediante un buen esparcimiento de una composición líquida sobre la superficie cuando se trata la superficie con la misma y de la formación reducida de marcas de agua y la precipitación reducida de sales insuficientemente solubles en agua cuando se evapora el agua La capacidad de la composición de proveer "brillo" a la superficie se refiere a la capacidad de la composición de no dejar marca de agua después de la evaporación del agua Se puede evaluar ésta a simple vista En un método de prueba adecuado, una composición de conformidad con la presente invención y una composición de referencia (aproximadamente 3 gramos de cada producto), se aplican a una esponja Spontex® en dos áreas rectangulares (20 cm x 20 cm) de una superficie hecha de acero inoxidable o cerámica Se frota luego cada superficie (10 pasadas) usando la esponja Spontex® con el producto Se enjuaga luego cada superficie tratada con 50 ml de agua de la llave y se deja secar Se observan los artículos durante la fase de secado de manera que se evalué el esparcimiento/deslizamiento de agua sobre la superficie tratada Después de que se secan las superficies tratadas con las composiciones de acuerdo con la presente invención y aquéllas tratadas con la composición de referencia, se comparan y se evalúan por graduación visual para evaluar la diferencia de brillo Se puede hacer generalmente la evaluación aplicando la unidad de valoración por un equipo de expertos (PSU) Se expresa el resultado del brillo informando si esta presente el efecto de esparcimiento/deslizamiento de agua y la evaluación final de la valoración por expertos En un método de prueba de brillo de larga duración, se puede llevar a cabo el método de prueba mencionado anteriormente, pero se repiten vanas veces los ciclos de enjuague y secado Cada vez, después de que se secan ambas superficies, se comparan y se evalúan por graduación visual para ver la diferencia de brillo Se hace generalmente la evaluación aplicando la unidad de valoración por un equipo de expertos (PSU).
EJEMPLOS Se hicieron estas composiciones que comprenden los ingredientes listados en las proporciones listadas (% en peso) Ingredientes I II lll IV V VI Vil (% en peso) Acido clorhídrico - - - - - - 20 Isalchem 123 AS® 13 15 15 35 35 100 13 n-BPP 20 20 20 - 20 20 20 Acido cítrico 35 35 30 35 35 35 - Luviskol K60® 01 01 005 005 01 01 01 Kelzan T ® 03 03 02 03 03 03 03 NaOH - - - - 075 - - Agua e ingredientes -Hasta j 00 secundarios El pH de estos ejemplos es menor a 7 Ingredientes VIII IX XI XII XIII XIV (% en peso) Acido clorhídrico 20 C10AS 13 15 175 35 35 100 13 n-BPP 20 20 20 20 20 20 Acido cítrico 35 35 30 35 35 35 Luviskol K60® 01 01 01 005 01 01 01 Kelzan T ® 03 03 025 03 03 03 03 NaOH 025 Agua e ingredientes -Hasta 100- secundarios El pH de estos ejemplos es menor de 7 Kelzan T® es goma de xantano del proveedor Kelco Luviskol K60® es polivinilpirrolidona del proveedor BASF Isalchem 123 AS® es alcohol de alquilsulfato ramificado disponible comercialmente de Enichem C10-AS es alquilsulfato de C10 lineal n-BPP es butoxipropoxipropanol

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1 - Una composición acida líquida que comprende (a) un homo o copolímero de vinilpirrohdona, o una mezcla del mismo, (b) un polímero polisacándo o una mezcla del mismo, (c) un agente tensioactivo a ónico, y (d) un ácido 2 - La composición de conformidad con la reivindicación 1 , en donde la composición comprende de 0 5% a 10% en peso de la composición total, preferiblemente de 1 % a 8% en peso de la composición total, y muy preferiblemente del 2% a 6% en peso de la composición total de un ácido, o una mezcla del mismo 3 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho ácido es un ácido orgánico seleccionado típicamente del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido maleico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutapco y ácido adípico, y mezclas de los mismos, muy preferiblemente ácido cítrico, y/o un ácido inorgánico seleccionado típicamente del grupo de ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, y mezclas de los mismos 4 - Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho homopolímero de vinilpirrolidona es un homopolímero de N-vmilpirrolidona que tiene el siguiente monómero de repetición en donde n es un entero de 10 a 1 000,000, preferiblemente 20 a 100,000 y muy preferiblemente de 20 a 10,000 5 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde dicho copolímero de vmilpirrolidona es un copolímero de N-vinilpirrolidona y un monómero alquilénicamente no saturado preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en ácido maleico, acido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, acido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vmihmidazol, acetato vinílico, y anhídridos del mismo, estireno, estireno sulfonado, estireno alfa-metílico, vinil tolueno, t-butil estireno y mezclas de los mismos 6 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde dicho copolímero de vinil pirrohdona es un copolímero de acplato o metacplato de vinil pirrolidona/dialquilaminoalquilo de conformidad con la siguiente formula en donde n es entre 20 y 99, y preferiblemente entre 40 y 90% molar y m es entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% molar; R1 representa H o CH3; y denota 0 ó 1 ; R2 es -CH2-CHOH-CH2- o CxH2x, en donde x=2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono; preferiblemente metilo o etilo, o R4 denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X- se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2S04, HS04 y CH3S03, y preferiblemente un copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona y dimetilaminoetilmetacrilato. 7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de 0.01 % a 5% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.05% a 3%, y muy preferiblemente de 0.05% a 1 %. 8 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho polímero pohsacápdo es un material de celulosa sustituida o un polímero polisacándo que se presenta naturalmente, o una mezcla de los mismos, preferiblemente carboximetil celulosa, etil celulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetil celulosa, succinoglicano, goma de xantano, goma guar, goma de algarroba, goma de tragacanto o derivado de los mismos, o mezclas de los mismos y muy preferiblemente goma de xantano o derivados de los mismos, o una mezcla de los mismos 9 - Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende de 0 01% a 5% en peso de la composición total de un polímero po sacápdo o mezcla de los mismos, preferiblemente de 0 05% a 3%, y muy preferiblemente de 0 05% a 1 % 10 - la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde dicho agente tensioactivo a ónico se selecciona del grupo que cons 3te en alquilsulfonatos, alquilaplsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfatos alcoxilados, disulfonatos de oxido difenílico lineal o ramificado de alquilo de C6-C2o alcoxilado, y una mezcla de los mismos, preferiblemente, el agente amónico es un agente tensioactivo de alquilsulfato de conformidad con la fórmula R1SO4M, en donde R1 representa un grupo de hidrocarburos seleccionado del grupo que consiste en radicales alquilo de cadena recta o ramificada que contienen de 6 a 20 átomos de carbono y en donde M es H o un catión, muy preferiblemente es un alquilsulfato ramificado que contiene de 10 a 14 átomos de carbono 11 - Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición comprende de 0 1% a 20% en peso de la composición total, preferiblemente 1% a 10% en peso de la composición total, preferiblemente 1 % a 7% en peso de la composición total, y muy preferiblemente de 1 % a 5% en peso de la composición total de un agente tensioactivo a ónico 12 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que adicionalmente comprende un solvente, preferiblemente un solvente orgánico, muy preferiblemente un solvente seleccionado del grupo que consiste en éteres y dieteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, glicoles y glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifaticos ramificados, alcoholes alifaticos alcoxilados ramificados, alcoholes alcoxilados de C1-C5 lineales, alcoholes de C1-C5 lineales, halohidrocarbu os e hidrocarburos de cicloalquilo y alquilo de C8-C14, éteres glicohcos de C6-C16, y mezclas de los mismos, y muy preferiblemente butoxipropoxipropanol 13 - La composición de conformidad con la reivindicación 12, en donde dicha composición comprende de 0 1% a 5% en peso de la composición total, preferiblemente 0 5% a 5% en peso de la composición total, y muy preferiblemente de 1% a 3% en peso de la composición total de dicho solvente 14 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición tiene un pH menor a 7, preferiblemente de 0 5 a 6, muy preferiblemente de 3 a 5, y mucho muy preferiblemente de 3 a 4 5 15 - La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición adicionalmente comprende uno o mas ingredientes seleccionados de los grupos de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos anfotepcos, agentes tensioactivos zwiteponicos, depuradores radicales, agentes quelatadores, agentes cáusticos, perfumes y colorantes, y mezclas de los mismos 16 - Un procedimiento para tratar una superficie dura mediante la aplicación de una composición liquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores sobre dicha superficie 17 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 16, en donde ademas dicha superficie dura se ubica en un ba IO 18 - El uso de un agente tensioactivo a ónico, ademas de un homo o copolimero de vmilpirrolidona, o una mezcla de los mismos, prefepblemente un homopolimero de vinilpirrolidona, y un polímero polisacapdo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente goma de xantano, en una composición acida para tratar una superficie dura para mejorar el brillo de dicha superficie dura y/o suministrar brillo de larga duración a dicha superficie dura 19 - El uso de un agente tensioactivo amónico, además de un homo o copolímero de vinilpirro dona, o una mezcla de los mismos, preferiblemente un homopolímero de vinilpirrolidona, y un polímero polisacando, o una mezcla de los mismos, preferiblemente goma de xantano, en una composición acida para tratar una superficie dura para reducir la formación de depósitos de incrustaciones calizas y/o marcas de agua sobre dicha superficie dura cuando se pone en contacto con el agua 20 - El uso de un agente tensioactivo amónico, en la parte superior de un homo o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla de los mismos, preferiblemente un homopolímero de vinilpirrohdona, y un polímero polisacápdo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente goma de xantano, en una composición acida para tratar una superficie dura para mejorar el rendimiento de limpieza de siguiente vez sobre dicha superficie
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