ES2148594T5 - Composiciones para limpiar superficies duras. - Google Patents
Composiciones para limpiar superficies duras.Info
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Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES LIMPIADORAS LIQUIDAS PARA SUPERFICIES DURAS, QUE PROPORCIONAN UN BRILLO EXCELENTE A DICHAS SUPERFICIES. DICHAS COMPOSICIONES COMPRENDEN UN TENSIOACTIVO, UN POLIMERO QUE CONTIENE CARBOXILATO Y UN CONTRAION DIVALENTE EN UNA RELACION MOLAR DE DICHO POLIMERO A DICHO CONTRAION DIVALENTE, COMPRENDIDA ENTRE 12:1 Y 1:32.
Description
Composiciones para limpiar superficies duras.
La presente invención se refiere a composiciones
para limpiar superficies duras, especialmente superficie duras en el
hogar.
Una variedad de composiciones para limpiar
superficies duras se han descrito en la técnica. Gran parte del
interés por tales composiciones ha sido proporcionar limpieza
sobresaliente sobre una variedad de superficies y suciedades. Para
algunos limpiadores especializados, tales como limpiadores de
vidrio, mucho esfuerzo se ha dedicado adicionalmente a la
formulación de productos denominados "sin huellas", es decir,
productos que no dejan o dejan pocos residuos después de uso.
El objeto de la presente invención es formular
composiciones limpiadoras de superficies duras que limpian y
proporcionan brillo a la superficie limpiada. Esto es diferente de
una composición "sin huellas", en cuanto que el brillo
adicionalmente requiere mejor reflectancia de luz de la superficie
limpiada. Una variedad de productos está comercialmente disponible
para proporcionar brillo a superficies, y se describen, por ejemplo,
en los Documentos US 3.960.575 y US 4.218.250. Ambas referencias
recomiendan el uso de diversas siliconas para proporcionar brillo.
Tales composiciones no son limpiadores de superficies duras
completamente formuladas, de manera que no limpian eficientemente, y
realmente la formulación de silicona en limpiadores de superficies
duras no han presentado ningún beneficio de brillo. Véase, por
ejemplo, el Documento EP 374.471 que describe una composición
limpiadora de superficies duras con, entre otros elementos
esenciales, una silicona para mejor resistencia a la redeposición de
suciedad.
Se ha descubierto ahora que un brillo superior
sobre superficies se puede obtener formulando composiciones líquidas
según la reivindicación 4. Desde luego, se ha descubierto que dichas
composiciones proporcionan excelente comportamiento de limpieza
sobre diferentes tipos de manchas que incluyen manchas de grasa
típicas al tiempo que proporcionan mejor brillo y menos
huellas/marcas superficiales.
Una ventaja de la presente invención es que
dichas composiciones se pueden usar para limpiar superficies duras
en el hogar formadas de una variedad de materiales tales como
azulejos vidriados o no vidriados, vinilo, linóleo, melamina, tanto
en condiciones diluidas como en estado puro.
Otra ventaja del procedimiento de limpiar
superficies duras de acuerdo con la presente invención, en el que
las composiciones de la presente memoria descriptiva se usa en forma
diluida, es que se proporciona mejor brillo a las superficies
tratadas sin necesidad de un subsiguiente enjuague, facilitando por
ello su uso por el consumidor.
El Documento US 4.784.786 describe una
composición para limpiar vidrio que se puede aplicar fácilmente a, y
separar de, una superficie de vidrio sucia para dejar la superficie
limpia y exenta de huellas y enturbiamiento. Dichas composiciones
comprenden entre otros ingredientes, tensioactivos, glicol-éter, un
ácido polisulfónico aniónico y un compuesto de anhídrido que
comprende un copolímero de olefina-anhídrido
maleico. No se describen contraiones divalentes.
El Documento WO 94/26858 describe una composición
líquida para superficies duras (pH 2-8) con
tensioactivos no iónicos (1-30%) y polímeros
aniónicos que tienen un peso molecular de menos de 1.000.000. Dichas
composiciones llevan un sorprendente beneficio de limpieza inicial
además del beneficio de anti-ensuciamiento. También,
el Documento 94/26858 describe que derivados acrílicos, metacrílicos
y de anhídrido maleico tales como copolímeros de estireno con
maleico produce un acabado sin huellas después del secado. No se
describen contraiones divalentes.
El Documento
EP-A-685.184 describe composiciones
detergentes líquidas o geles para lavavajillas, que comprenden ácido
alquil-anfocarboxílico (5%-95%) y sales de calcio y
magnesio (0,1%-4%), teniendo dichas composiciones un pH, en
disolución en agua al 10% a 20ºC, de 7 a 10. Como ingredientes
opcionales dichas composiciones comprenden
co-tensioactivos, tales como tensioactivos no
iónicos (5%-95%). No se describen polímeros que contengan
carboxilato. Tampoco se describe aplicación a superficies duras.
El Documento
EP-A-162.033 describe detergentes
líquidos de acción enérgica que comprenden enzimas proteolíticas o
amilolíticas, un tensioactivo aniónico (10%-50%), opcionalmente
otros tensioactivos tales como tensioactivos etoxilados no iónicos
(2%-25%), de 1 a 30 milimoles de iones calcio por litro de
composición y mejoradores de la detergencia (2%-15%) tales como
policarboxilatos que incluyen sales solubles en agua de ácidos
policarboxílicos alifáticos polímeros específicos (por ejemplo,
polímeros y copolímeros de ácido maleico). El Documento
EP-A-162.033 describe además que el
nivel de iones calcio se debería elegir de manera que haya siempre
un cierto nivel mínimo disponible para la enzima, permitiendo
después la complejación con ácidos grasos y similares en la
composición. Fuentes de iones calcio son, por ejemplo, cloruro
cálcico y/o acetato cálcico. No se describe aplicación para
superficies duras.
El Documento
EP-A-602.179 describe que la adición
de sales de calcio a composiciones que comprenden una amida de ácido
graso polihidroxilado, y un tensioactivo aniónico mejora la
separación de manchas de grasa al tiempo que proporciona buena
suavidad a las manos. Desde luego, el Documento
EP-A-602.179 describe composiciones
para lavavajillas que comprenden un tensioactivo aniónico (3%-95%),
una amida de ácido graso polihidroxilado (3%-40%) y iones calcio
(0,1% a 3%). Las composiciones tienen un pH de entre 5,5 y 10 en una
disolución al 10% en agua a 20ºC. Como ingredientes opcionales,
dichas composiciones comprenden polímeros de policarboxilato que
tienen un peso molecular de 750.000 a 4.000.000 (0,1%-10%). No se
describe ninguna aplicación de limpieza de superficies duras.
El Documento
EP-A-670.884 describe composiciones
detergentes líquidas completamente formuladas (pH
7,5-9,5) que comprenden un tensioactivo de amida de
ácido graso polihidroxilado (5%-50%), uno no iónico (5%-50%), una
fuente de calcio (0,5%-2%) y jabón. Ingredientes opcionales son
mejoradores de la detergencia de policarboxilatos tales como
copolímeros de anhídrido maleico con etileno o
vinil-metil-éter y agentes dispersantes
policarboxílicos polímeros (0,1%-7%) que se pueden preparar
polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados apropiados que
incluyen ácido acrílico y ácido maleico. Se describen copolímeros a
base de ácido acrílico/anhídrido maleico con peso molecular de 2.000
a 100.000. No se describe ninguna aplicación a superficies
duras.
El Documento GB 1.430.204 describe composiciones
apropiadas para limpiar diversos sustratos sucios que incluyen
superficies duras. Dichas composiciones comprenden un polímero
(3%-35%) tal como polímeros acrílicos y policarbonatos,
opcionalmente iones metálicos tales como calcio o magnesio
(0,1%-5%), y mejoradores de la detergencia (0,1%-5%) tales como
copolímeros de vinil-metil-éter y anhídrido maleico,
y carboxi-metil-celulosa. Un
tensioactivo se puede usar como opcional pero no se describen sus
niveles, y dan solamente clases particulares de tensioactivos.
El Documento GB 1.430.20 describe también un procedimiento de
limpiar una superficie sucia, comprendiendo dicho procedimiento las
etapas de aplicar a dicha superficie dicha composición, permitir que
dicha composición forme una película pegajosa a la que se adhiere la
suciedad, permitir que dicha composición se seque, por medio de lo
cual como resultado de dicho secado, dicha película se fractura para
formar un residuo separable y después separar dicho residuo. La
presencia de los iones metálicos aumenta la fragilidad de la
película.
Realmente, el beneficio derivable del uso de un
tensioactivo, un polímero que contiene carboxilato y un
contra-ión divalente en relaciones molares
apropiadas de dicho polímero a dicho contraión divalente, en una
composición limpiadora líquida para superficies duras, es decir,
mejor brillo a las superficies tratadas con ello, no ha sido
generalmente aceptado en la técnica anterior.
La presente invención abarca un procedimiento de
limpiar superficies duras en el que una composición líquida que
tiene un pH de 6 a 13 y que comprende un polímero que contiene
carboxilato y un contra-ion divalente, añadidos en
forma de sal no compleja o como ingrediente con dicho polímero que
contiene carboxilato, en una relación molar de dicho polímero a
dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32 y de 0,1% a 50% en peso de
la composición total de un tensioactivo, en el que dicho polímero
que contiene carboxilato es un derivado de celulosa, un
poliacrilato, un copolímero a base de acrílico/maleico o un mezcla
de los mismos.
La presente invención también abarca una
composición líquida para limpiar superficies duras que tiene un pH
de 6 a 13 y que comprende un polímero que contiene carboxilato y un
contraion divalente, añadidos en forma de sal no compleja o como
ingrediente con dicho polímero que contiene carboxilato, en una
relación molar de dicho polímero a dicho contraión divalente de 12:1
a 1:32 y de 0,1% a 50% en peso de la composición total de un
tensioactivo, en el que dicho polímero que contiene carboxilato es
un derivado de celulosa, un poliacrilato, un copolímero a base de
acrílico/maleico o un mezcla de los mismos, estando dicha
composición exenta de una enzima proteolítica o amilolítica y de
amida de ácido graso polihidroxilado.
En su aspecto más amplio, la presente invención
se refiere a un procedimiento de limpiar superficies duras, en el
que una composición líquida que comprende un polímero que contiene
carboxilato y un contraión divalente, añadido en forma de sal no
compleja o como ingrediente con dicho polímero que contiene
carboxilato, en una relación molar de dicho polímero a dicho
contraión divalente de 12:1 a 1:32 y un tensioactivo, se aplica
sobre dichas superficies, en el que dicho polímero que contiene
carboxilato es un derivado de celulosa, un poliacrilato, un
copolímero a base de acrílico/maleico o mezcla de los mismos.
La expresión "superficies duras" se refiere
en la presente memoria descriptiva a una clase de superficies duras
en el hogar con la excepción de vajillas y cualesquiera utensilios
usados para cocinar y para comer/beber. Con preferencia en la
presente memoria descriptiva por "superficies duras" se debería
entender cualquier superficie dura inamovible en el hogar que
incluye suelos, paredes, ventanas, mobiliario e instalaciones fijas
y similares.
Dicha composición líquida se puede aplicar a la
superficie a limpiar en su forma pura o en su forma diluida.
La expresión "forma diluida" quiere decir en
la presente memoria descriptiva que dicha composición líquida es
diluida por el usuario típicamente con agua. La composición se
diluye antes del uso a un nivel de dilución típico de 10 a 200 veces
su peso de agua. Nivel de dilución recomendado usual es una dilución
de 1,2% de la composición en agua, que corresponde a un nivel activo
de 0,01% a 0,5% en peso de la disolución de lavado resultante.
Cuando se aplica dicha composición a la
superficie a limpiar en su forma pura o en la denominada forma
concentrada (es decir, entre 10%-40% de activos totales), es
necesario enjuagar la superficie después de que la composición se ha
aplicado, de lo contrario, muchos residuos visibles se dejan sobre
la superficie. En esta forma de uso "concentrada", sin embargo,
el beneficio de brillo proporcionado por las composiciones de la
presente invención se obtiene todavía después de unos pocos
enjuagues que de otra manera se debería requerir cuando se usa la
misma composición sin dicho tensioactivo o la misma composición sin
dicho polímero y dicho contraión divalente en una relación molar de
dicho polímero a dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32.
En el procedimiento preferido de limpiar
superficies duras de acuerdo con la presente invención en el que
dicha composición se usa en la forma diluida, no hay necesidad de
enjuagar la superficie después de la aplicación de la composición
con el fin de obtener el beneficio del brillo.
En una realización, la presente invención es una
composición líquida limpiadora de superficies duras que comprende un
polímero que contiene carboxilato y un contraión divalente, añadido
en forma de una sal no compleja o como ingrediente con dicho
polímero que contiene carboxilato, en una relación molar de dicho
polímero a dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32 y de 0,1% a 50%
en peso de la composición total de un tensioactivo, en el que dicho
polímero que contiene carboxilato es un derivado de celulosa, un
poliacrilato, un copolímero a base de acrílico/maleico o una mezcla
de los mismos, estando dicha composición exenta de una enzima
proteolítica o amilolítica y de amida de ácido graso
polihidroxilado.
Como primer ingrediente esencial, las
composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un
polímero que contiene carboxilato, o sus mezclas. La expresión
"polímero que contiene carboxilato" se refiere en la presente
memoria descriptiva a un polímero o copolímero que comprende al
menos una unidad monómera que contiene al menos una funcionalidad
carboxilato. Como polímeros que contienen carboxilato se pueden
emplear, de acuerdo con la presente invención, poliacrilatos homo- o
co-polímeros o sus mezclas. Desde luego, tales
polímeros que contienen carboxilatos se pueden preparar
polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados apropiados,
preferiblemente en forma ácida. Ácidos monómeros insaturados que se
pueden polimerizar para formar policarboxilatos polímeros apropiados
incluyen ácido acrílico.
Policarboxilatos particularmente apropiados
pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros a base de ácido
acrílico que son útiles en la presente memoria descriptiva son las
sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso
molecular promedio de tales polímeros en forma ácida preferiblemente
oscila de aproximadamente 2.000 a 1.000.000, más preferiblemente de
aproximadamente 10.000 a 150.000 y lo más preferiblemente de
aproximadamente 20.000 a 100.000. Sales solubles en agua de tales
polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales
de metales alcalinos, de amonio y de amonio sustituido. Polímeros
solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de
poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha
descrito, por ejemplo, en Diehl, Patente de EE.UU. 3.308.067,
expedida el 7 de marzo, 1967.
Copolímeros a base de ácido acrílico/ácido
maleico se pueden usar también como polímero que contiene
carboxilato preferido. Tales materiales incluyen las sales solubles
en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso
molecular medio de tales copolímeros en forma ácida preferiblemente
oscila de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de
aproximadamente 5.000 a 75.000, y lo más preferiblemente de
aproximadamente 7.000 a 65.000. La relación de segmentos de acrilato
a segmentos de maleato en tales copolímeros generalmente debería
oscilar de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, y más
preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en
agua de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden
incluir, por ejemplo, las sales de metales alcalinos, amonio y
amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este
tipo son materiales conocidos que se describen en la Solicitud de
patente Europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre, 1982.
Particularmente preferido es un copolímero de ácido acrílico/ácido
maleico con un peso molecular medio de aproximadamente 70.000. Tales
copolímeros están disponibles comercialmente de BASF con el nombre
comercial de SOKOLAN CP5.
Otros polímeros que contienen carboxilato
apropiados para usar en la presente memoria descriptiva incluyen
derivados de celulosa tales como
carboxi-metil-celulosa. Por ejemplo,
carboxi-metil-celulosa se puede usar
en forma de sal con catión convencional tal como sodio, potasio,
aminas o aminas sustituidas.
Como segundo ingrediente esencial, las
composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un
contraión divalente, o sus mezclas. Todos los iones divalentes
conocidos por los expertos en la técnica se pueden usar en la
presente memoria descriptiva. Iones divalentes preferidos a usar en
la presente memoria descriptiva son calcio, cinc, cadmio, níquel,
cobre, cobalto, circonio, cromo, y/o magnesio y son más preferidos
calcio, cinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes se añaden en
forma de sales, por ejemplo, cloruro, acetato, sulfato, formiato y/o
nitrato. Por ejemplo, calcio se puede añadir en forma de cloruro
cálcico, magnesio en forma de acetato magnésico o sulfato magnésico
y cinc en forma de cloruro de cinc.
En una realización de la presente invención dicho
polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente se
pueden añadir como ingredientes con tal de que la relación molar de
dicho polímero que contiene carboxilato a dicho contraión
divalente/sal sea de 12:1 a 1:32.
De acuerdo con la presente invención, dicho
polímero y dicho contraión divalente están presentes en las
composiciones para limpiar superficies duras en la presente memoria
descriptiva en una relación molar de dicho polímero a dicho
contraión divalente de 12:1 a 1:32, preferiblemente de 8:1 a 1:16,
más preferiblemente de 6:1 a 1:12 y lo más preferiblemente de 4:1 a
1:6. Relaciones molares preferidas de dicho polímero a dicho
contraión divalente son aquellas en las que se obtiene mejor brillo
en la forma más económica.
La expresión "relación molar de dicho polímero
a dicho contraión divalente" se refiere en la presente memoria
descriptiva al número de moles de monómero que contiene carboxilato
al número de moles de ion divalente. Por ejemplo, en una realización
preferida de la presente invención en la que dicho polímero que
contiene carboxilato es un copolímero de ácido acrílico/ácido
maleico, la relación molar se establece como intervalo basado en la
relación molar teórica de un polímero de ácido acrílico puro a iones
divalentes y un polímero de ácido maleico puro a iones
divalentes.
Por consiguiente, las composiciones para la
limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención
comprenden de 0,01% a 20% en peso de la composición total de dicho
polímero que contiene carboxilato, o sus mezclas, preferiblemente de
0,1% a 10%, y más preferiblemente de 0,1% a 5% y de 0,01% a 4% en
peso de la composición total de dicho contraión divalente, o sus
mezclas, preferiblemente de 0,02% a 2%, y más preferiblemente de
0,02% a 1%.
La expresión "mejor brillo" significa en la
presente memoria descriptiva que el brillo observado, cuando se
limpia una superficie dura de acuerdo con la presente invención con
una composición que comprende un tensioactivo, un polímero que
contiene carboxilato y un contraión divalente en una relación molar
de dicho polímero a dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32, se
mejora en comparación con el brillo observado cuando se limpia dicha
superficie con la misma composición sin dicho tensioactivo, o con la
misma composición sin dicho contraión divalente y dicho polímero que
contiene carboxilato en la relación molar de dicho polímero a dicho
contraión divalente de 12:1 a 1:32. Este mejoramiento del brillo se
observa tanto en condiciones puras como diluidas, y especialmente en
la realización en la que el uso diluido se lleva a cabo con agua
blanda, es decir, agua con una dureza de menos de 171,5 ppm de
CaCO_{3}. Este beneficio de brillo se puede evaluar por la
reflectancia medida por un brillancímetro y/o mediante clasificación
visual juzgada por un grupo de expertos.
Como tercer ingrediente esencial, la composición
de acuerdo con la presente invención comprende un tensioactivo, o
sus mezclas. Dicho tensioactivo está presente en las composiciones
de acuerdo con la presente invención en cantidades de 0,1% a 50% en
peso de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 20% y más
preferiblemente de 1% a 10%. Es dicho tensioactivo el que en
combinación con dichos polímero y contraión divalente, se deposita
sobre la superficie limpiada y contribuye al beneficio del brillo.
Tensioactivos a usar en la presente memoria descriptiva incluyen
tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos
catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido, y
sus mezclas.
Tensioactivos particularmente preferidos son los
tensioactivos no iónicos. Tensioactivos no iónicos apropiados para
uso en la presente memoria descriptiva incluyen una clase de
compuestos que se pueden definir en sentido amplio como compuestos
producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (de
naturaleza hidrófila) con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede
ser de naturaleza alifática ramificado o lineal (por ejemplo,
alcoholes secundarios o de Guerbet) o
alquil-aromáticos. La longitud del radical hidrófilo
o poli-oxi-alquileno que se condensa
con cualquier grupo hidrófobo particular se puede ajustar fácilmente
para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado
deseado de equilibrio entre elementos hidrófilos e hidrófobos. Por
ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no
iónicos está disponible en el comercio con el nombre comercial de
"Pluronic". Estos compuestos se forman condensando óxido de
etileno con una base hidrófoba formada por condensación de óxido de
propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de la molécula
que, desde luego, exhibe insolubilidad en agua tiene un peso
molecular de entre aproximadamente 1.500 y 1.800. La adición de
radicales polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a
incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo y el
carácter líquido de los productos es mantenido hasta
el punto en el que el contenido de polioxietileno es aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación.
el punto en el que el contenido de polioxietileno es aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación.
Otros detergentes sintéticos no iónicos
apropiados incluyen:
- (i)
- Los condensados de poli(óxido de etileno) de alquilfenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquil-fenoles que contienen un grupo alquilo que contiene entre aproximadamente 6 y 12 átomos de carbono en configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, estando dicho óxido de etileno presente en cantidades iguales a entre 10 y 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en tales compuestos puede derivar de propileno, diisobutileno, octano, y nonano polimerizados;
- (ii)
- Los derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de productos óxido de propileno y etilendiamina cuya composición se puede variar según sea el equilibrio entre los elementos hidrófobos e hidrófilos que se desea. Ejemplos son compuestos que contienen de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% de polioxietileno en peso y que tiene un peso molecular de entre aproximadamente 5.000 y aproximadamente 11.000 que resulta de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba que comprende el producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2.500 a 3.000;
- (iii)
- El producto de condensación de alcoholes alifáticos que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de alcohol de coco y óxido de etileno que contiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, conteniendo la fracción de alcohol de coco de 10 a 14 átomos de carbono;
- (iv)
- Óxidos de trialquil-amina y óxidos de trialquilfosfina en los que un grupo alquilo oscila de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo oscilan de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son óxido de dodecil-di(2-hidroxi-etil)amina y óxido de tetradecil-dimetil-fosfina.
Tensioactivos particularmente preferidos incluyen
también los tensioactivos aniónicos. Tensioactivos aniónicos
apropiados para uso en la presente memoria descriptiva incluyen
ácidos grasos de metales alcalinos (por ejemplo, sodio o potasio), o
sus jabones, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente
24, y preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20
átomos de carbono.
Los ácidos grasos que incluyen los usados en
fabricar los jabones se pueden obtener a partir de fuentes naturales
tales como, por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales
(por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu,
aceite de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de
pescado, grasa, manteca de cerdo y sus mezclas). Los ácidos grasos
se pueden preparar también sintéticamente (por ejemplo, por
oxidación de materias primas de petróleo o por el proceso de
Fischer-Tropsch). Jabones de metales alcalinos se
pueden fabricar por saponificación directa de grasas y aceites o por
neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un
proceso de fabricación separado. Particularmente útiles son las
sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados
de aceite de coco y sebo, es decir, jabones sódicos y potásicos de
sebo y coco.
La expresión "sebo" se usan en la presente
memoria descriptiva en conexión con mezclas de ácidos grasos que
típicamente tienen una distribución aproximada de longitud de cadena
carbonada de 2,5% de C14, 29% de C16, 23% de C18, 2% de
palmitoleico, 41,5% de oleico y 3% de linoleico (los tres primeros
ácidos grasos enumerados son saturados). Otras mezclas con
distribución similar, tales como los ácidos grasos derivados de
diversos sebos animales y manteca de cerdo, se incluyen también
dentro del término sebo. El sebo se puede endurecer también (es
decir, hidrogenar) para convertir parte o todos los restos de ácido
graso insaturado a restos de ácidos grasos saturados. Cuando se usa
la expresión "coco" en la presente memoria descriptiva se
refiere a mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una
distribución aproximada de longitud de cadena carbonada de
aproximadamente 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 9% de
C16, 2% de C18, 7% de oleico y 2% de linoleico (siendo saturados los
seis primeros ácidos grasos). Otras fuentes que tienen similar
distribución de longitud de cadena carbonada tales como aceite de
semilla de palma y aceite de babassu se incluyen con la expresión
aceite de coco.
Otros tensioactivos aniónicos apropiados para uso
en la presente memoria descriptiva incluyen sales solubles en agua,
particularmente las sales de metales alcalinos, de productos
orgánicos de reacción sulfúrica que contienen en la estructura
molecular un radical alquilo que contiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical elegido en el
grupo que comprende radicales de ácido sulfónico y éster de ácido
sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son
los alquil-sulfatos de sodio, amonio o potasio,
especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores
producidos reduciendo los glicéridos de sebo o aceite de coco;
alquil-benceno-sulfonatos de sodio o
potasio, en los que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9
a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente los de los
tipos descritos en las Patentes de EE.UU. Nos. 2.220.099 y
2.477.383;
alquil-gliceril-sulfonatos de
sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores
derivados de sebo y aceite de coco; sulfatos y sulfonatos sódicos de
monoglicéridos de ácidos grasos de aceite de coco; sales sódicas o
potásicas de ésteres de ácido sulfúrico del producto de reacción de
un mol de un alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de sebo
o de aceite de coco) y aproximadamente tres moles de óxido de
etileno; sales de sodio o potasio de sulfatos de
alquil-fenol y oxi-etilen-éter con
aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y
en las que los radicales alquilo contienen aproximadamente 9 átomos
de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificados
con ácido isotiónico y neutralizado con hidróxido sódico en el que,
por ejemplo, los ácidos grasos derivan de aceite de coco; sales de
sodio o potasio de amida de ácido graso de una
metil-taurina en la que los ácidos grasos, por
ejemplo, derivan de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica,
estando un número descrito en las Patentes de EE.UU. Nos.
2.486.921, 2.486.922, y 2.396. 278.
Detergentes de ion híbrido apropiados a usar en
la presente memoria descriptiva comprenden los detergentes de
betaína y de semejantes a betaína en los que la molécula contiene
grupos ácidos y básicos que forman una sal interna que da a la
molécula grupos catiónicos y aniónicos hidrófilos a lo largo de un
amplio margen de valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos
detergentes se describen en las Patentes de EE.UU. Nos. 2.082.275,
2.702.279 y 2.255.082. Compuestos de detergentes zwitteriónicos
preferidos tienen la fórmula:
R^{1}---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{2} }}---CH_{2}---
\delm{R ^{4} }{\delm{\para}{X}}---Y^{-}
en la que R^{1} es un radical
alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, R^{2} y R^{3} contienen de 1 a 3 átomos de
carbono, R^{4} es una cadena de alquileno que contiene de 1 a
aproximadamente 3 átomos de carbono, X se elige en el grupo que
contiene hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se elige en el grupo
que contiene radicales carboxilo y sulfonilo y en el que la suma de
los radicales R^{1}, R^{2} y R^{3} es de 14 a 24 átomos de
carbono.
Detergentes anfóteros y anfolíticos que pueden
ser catiónicos o aniónicos según sea el pH del sistema están
representados por detergentes tales como
dodecil-beta-alanina,
N-alquil-taurinas tales como la
preparada haciendo reaccionar dodecil-amina con
isetionato sódico de acuerdo con la sugerencia de la Patente de
EE.UU. No. 2.658.072, ácidos
N-alquil-aspáticos superiores tales
como los producidos de acuerdo con la sugerencia de la Patente de
EE.UU. No. 2.438.091, y los productos vendidos con el nombre
comercial de "Miranol", y descritos en la Patente de EE.UU. No.
2.528.378. Detergentes sintéticos adicionales y listado de sus
fuentes comerciales se pueden encontrar en McCutcheon's Detergents
and Emulsifiers, North American Ed. 1980.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención son composiciones líquidas limpiadoras de superficies
duras. Las composiciones líquidas de la presente invención se
formulan preferiblemente, pero no necesariamente, en forma de
composiciones acuosas. Las composiciones acuosas típicamente
comprenden de 50% a 98% en peso de la composición total de agua,
preferiblemente de 60% a 95%, y más preferiblemente de 80% a
95%.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención tienen un pH de 6 a 13, preferiblemente de 6,5 a 12, y más
preferiblemente de 7 a 11. El pH de las composiciones en la presente
memoria descriptiva se puede ajustar por cualquiera de los medios
bien conocidos por los expertos en la técnica tales como adición de
NaOH, KOH, K_{2}CO_{3}, Na_{2}CO_{3} y similares.
Las composiciones en la presente memoria
descriptiva pueden comprender además una variedad de ingredientes
opcionales. Ingredientes opcionales apropiados para uso en la
presente memoria descriptiva incluyen mejoradores de la detergencia,
quelantes, disolventes, tampones, bactericidas, hidrotropos,
colorantes, estabilizantes y/o
perfumes.
perfumes.
Perfumes apropiados para usar en la presente
memoria descriptiva incluyen materiales que proporcionan un
beneficio estético olfativo y/o ocultan cualquier olor
"químico" que pueda tener el producto. La función principal de
una fracción pequeña de los componentes de perfumes altamente
volátiles y que tienen bajos puntos de ebullición en estos perfumes
es mejorar el buen olor del propio producto, en lugar de fijarse en
el olor subsiguiente de la superficie que se está limpiando. Sin
embargo, alguno de los ingredientes de perfumes menos volátiles y
alto punto de ebullición proporcionan una impresión de frescura y
limpieza a las superficies, y es deseable que estos ingredientes
estén depositados y presentes sobre la superficie seca. Los
ingredientes de perfumes se pueden solubilizar fácilmente en las
composiciones, por ejemplo, por los tensioactivos detergentes no
iónicos. Los ingredientes y composiciones de perfumes apropiados a
usar en la presente memoria descriptiva son los convencionales
conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de
perfumes, o cantidad de perfume, se basa únicamente en
consideraciones
estéticas.
estéticas.
Compuestos y composiciones de perfumes apropiados
se pueden encontrar en la técnica que incluyen las Patentes de
EE.UU. Nos. 4.145.184, Brain and Cummings, expedida el 20 de marzo,
1979; 4.209.417, Whyte, expedida el 24 de junio, 1980; 4.515.705,
Moeddel, expedida el 7 de mayo, 1985; y 4.152.272, Young, expedida
el 1 de mayo, 1979. En general, el grado de permanencia de un
perfume es aproximadamente proporcional a los porcentajes de
material de perfume permanente. Perfumes relativamente permanentes
comprenden como mínimo 1%, y preferiblemente como mínimo 10%, de
materiales de perfumes permanentes. Materiales de perfumes
permanentes son los compuestos olorosos que se depositan sobre
superficies vía el proceso de limpieza y son detectables por la
gente con agudeza olfativa normal. Tales materiales típicamente
tienen presiones de vapor inferiores a las del material de perfume
promedio. Típicamente también tienen pesos moleculares de
aproximadamente 200 y superiores, y son detectables en niveles por
debajo de los materiales de perfumes promedio. Ingredientes de
perfumes útiles en la presente memoria descriptiva, junto con su
carácter de olor, y sus propiedades físicas y químicas, tales como
punto de ebullición y peso molecular, se dan en "Perfume and
Flavor Chemicals /Aroma Chemicals),", Steffen Arctander,
publicado por el
autor, 1969.
autor, 1969.
Ejemplos de ingredientes de perfumes altamente
volátiles y alto punto de ebullición son: anetol, benzaldehído,
acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato
de isobornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol,
acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal,
dihidrolinalol, dihidromircenol,
dimetil-fenil-carbinol, eucaliptol,
geranial, geraniol, acetato de geranilo,
geranil-nitrilo, acetato de
cis-3-hexenilo,
hidroxi-citronelal, d-limoneno,
linalol, óxido de linalol, acetato de linalilo, propionato de
linalilo, antranilato de metilo,
alfa-metil-ionona,
metil-nonil-acetaldehído, acetato de
metil-fenil-carbinilo, acetato de
levo-mentilo, mentona, iso-mentona,
micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo,
acetato de nonilo, alcohol fenil-etílico,
alfa-pineno, beta-pineno,
gamma-terpineno, alfa-terpineol,
beta-terpineol, acetato de terpinilo, y vertenex
(acetato de
para-terc.-butil-ciclohexilo).
Algunos aceites naturales también comprenden grandes porcentajes de
ingredientes de perfumes altamente volátiles. Por ejemplo, lavandina
comprende como componentes principales: linalol; acetato de
linalilo; geraniol; y citronelol. Aceite de limón y terpenos de
naranja contienen aproximadamente 95% de
d-limoneno.
Ejemplos de ingredientes de perfumes
moderadamente volátiles son: aldehído amil-cinámico,
salicilato de iso-amilo,
beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico,
cumarina, acetato de
dimetil-bencil-carbinol,
etil-vainillina, eugenol,
iso-eugenol, flor-acetato,
heliotropina, salicilato de
3-cis-hexenilo, salicilato de
hexilo, lilial (aldehído para-terc.
butil-alfa-metil-hidrocinámico),
gamma-metil-ionona, nerolidol,
alcohol de pachulí, fenil-hexanol,
beta-selineno, acetato de
tricloro-metil-fenil-carbinilo,
citrato de trietilo, vainillina, y veratraldehído. Terpenos de
madera de cedro están compuestos principalmente de
alfa-cedreno, beta-cedreno, y otros
sesqui-terpenos de C_{1}5H_{24}.
Ejemplos de ingredientes de perfumes de alto
punto de ebullición y menos volátiles son: benzofenona, salicilato
de bencilo, brasilato de etileno, galaxolida
(1,3,4,6,7,8-hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-
hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano),
aldehído hexil-cinámico, liral
[4-(4-hidroxy-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído],
metil-cedrilona,
metil-dihidro-jasmonato,
metil-beta-naftil-cetona,
indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle, y
acetato de fenil-etil-fenilo.
La selección de cualquier ingrediente de perfume
particular esta dictado primariamente por consideraciones
estéticas.
Las composiciones en la presente memoria
descriptiva pueden comprender un ingrediente de perfumes, o sus
mezclas, en cantidades de hasta 5,0% en peso de la composición
total, y preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%.
Otra clase de compuestos opcionales son agentes
quelantes tales como los elegidos en el grupo de
amino-fosfonatos. Compuestos de
amino-fosfonato apropiados para uso en la presente
memoria descriptiva incluyen
alquilen-poli(fosfonato de alquileno),
etano-1-hidroxi-difosfonatos
de metal alcalino,
nitrilo-trimetilen-fosfonatos,
etilen-diamina-tetrametilen-fosfonatos,
y
dietilen-triamina-pentametilen-fosfonatos.
Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en forma ácida o
en forma de sales de diferentes cationes en algunas o todas sus
funcionalidades ácidas. Amino-fosfonato quelante
preferido a usar en la presente memoria descriptiva es
dietilen-triamina-pentametilen-fosfonato.
Tal fosfonato quelante esta disponible comercialmente de Monsanto
con el nombre comercial de DEQUEST®.
Se pueden incorporar quelantes en las
composiciones de la presente memoria descriptiva en cantidades que
oscilan de 0,0% a 10,0% en peso de la composición total, y
preferiblemente 0,1% a 5,0%.
La presente invención se ilustrará además por los
ejemplos siguientes.
Las composiciones siguientes se prepararon
mezclando los ingredientes enumerados en las proporciones indicadas.
Todas las proporciones son en % en peso de la composición total.
Estas composiciones se usaron puras y diluidas para limpiar
superficies duras tales como suelos. Excelente comportamiento de
limpieza y excelente brillo se proporcionaron a las superficies
limpiadas.
La relación molar de dicho polímero que contiene
carboxilato a iones calcio en los ejemplos 1 a 3 es de 2,1:1 a
1,2:1.
La relación molar de dicho polímero que contiene
carboxilato a dichos iones divalentes en los ejemplos 5 y 8 es de
4,2:1 a 2,4:1, en los ejemplos 6 y 7 es de 2,1:1 a 1,2:1, en el
ejemplo 9 es de 6,3:1 a 3,6:1, en el ejemplo 10 es de 1,1:1 a 1:1,7,
y de 3,5:1 a 2,1:1 en el ejemplo 11.
Claims (11)
1. Un procedimiento de limpiar una superficie
dura, en el que una composición líquida que comprende un polímero
que contiene carboxilato y un contraión divalente añadido en forma
de sal no compleja o como ingrediente con dicho polímero que
contiene carboxilato, en una relación molar de dicho polímero a
dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32 y de 0,1% a 50% en peso de
la composición total de un tensioactivo, se aplica sobre dicha
superficie, en el que dicho polímero que contiene carboxilato es un
derivado de celulosa, un poliacrilato, un homo- o
co-polímero de anhídrido maleico y/o ácido acrílico,
o sus mezclas.
2. Un procedimiento de limpiar una superficie
dura de acuerdo con la reivindicación 1, en el que dicha composición
se aplica sobre dicha superficie después de haberse diluido con
agua.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2, en el que dicha superficie no se enjuaga después
de que se ha aplicado dicha composición.
4. Una composición líquida limpiadora de
superficies duras, que comprende un polímero que contiene
carboxilato y un contraión divalente, añadido en forma de sal no
compleja o como ingrediente con dicho polímero que contiene
carboxilato, en una relación molar de dicho polímero a dicho
contraión divalente de 12:1 a 1:32, y de 0,1% a 50% en peso de la
composición total de un tensioactivo, en la que dicho polímero que
contiene carboxilato es un derivado de celulosa, un poliacrilato, un
homo- o co-polímero de anhídrido maleico/ácido
acrílico o una de sus mezclas, estando dicha composición exenta de
una enzima proteolítica o amilolítica y de amida de ácido graso
polihidroxilado.
5. Una composición o procedimiento de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en los que dicha composición es
una composición líquida acuosa, que tiene un pH de 6 a 13,
preferiblemente de 6,5 a 12 y más preferiblemente de 7 a 11.
6. Una composición o procedimiento de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en los que dicho polímero que
contiene carboxilato es
carboxi-metil-celulosa, o un
polímero a base de ácido acrílico con un peso molecular promedio en
su forma ácida preferiblemente de 2.000 a 1.000.000, o un
copolímero a base de ácido acrílico/anhídrido maleico en el que la
relación de monómeros de acrilato a maleato oscila de 30:1 a 1:1 con
un peso molecular medio preferiblemente de 2.000 a 100.000, o sus
mezclas.
7. Una composición o procedimiento de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en los que dicho contraión
divalente es una sal de calcio, cinc, cadmio, níquel, cobre,
cobalto, circonio, cromo, magnesio, o sus mezclas, y preferiblemente
es cloruro de calcio y/o sulfato magnésico y/o cloruro de cinc.
8. Una composición o procedimiento de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en los que dicho polímero y
dicho contraión divalente están presentes en una relación molar de
dicho polímero a dicho contraión divalente de 8:1 a 1:16,
preferiblemente de 6:1 a 1:12, y más preferiblemente de 4:1 a
1:6.
9. Una composición o procedimiento de acuerdo con
cualquier reivindicación precedente, en los que dicha composición
comprende además un ingrediente opcional elegido en el grupo de
perfumes, agentes quelantes, mejoradores de la detergencia,
disolventes, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, o sus
mezclas.
10. Una composición o procedimiento de acuerdo
con cualquier reivindicación precedente, en los que dicho
tensioactivo se elige en el grupo de tensioactivos no iónicos,
tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ion híbrido, tensioactivos
anfóteros, tensioactivos catiónicos y sus mezclas, y preferiblemente
es un tensioactivo no iónico o sus mezclas.
11. Una composición o procedimiento de acuerdo
con cualquier reivindicación precedente, en los que dicha
composición comprende de 0,1% a 20% de la composición total de dicho
tensioactivo o sus mezclas, y preferiblemente de 1% a 10%.
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