ES2588377T3

ES2588377T3 - Composición limpiadora de superficies duras ácida y líquida

Info

Publication number: ES2588377T3
Application number: ES13152158.5T
Authority: ES
Inventors: Laura Cermenati; William Verstraeten
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2008-12-23
Filing date: 2008-12-23
Publication date: 2016-11-02
Anticipated expiration: 2028-12-23
Also published as: ES2560869T3; EP2586855A1; US20100154823A1; EP2206766A1; WO2010075120A1; EP2206766B1; US8241428B2; EP2586855B1; EP2944685A1

Abstract

Una composición limpiadora de superficies duras ácida y líquida que tiene un pH de 2 a 2,4 y que comprende ácido fórmico y un material alcalino, en donde dicha composición además comprende un tensioactivo no iónico.

Description

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DESCRIPCION

Composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida Campo tecnico

La presente invencion se refiere a composiciones liquidas para limpiar diversos tipos de superficies duras tales como las superficies duras que se encuentran en los hogares, por ejemplo, en cuartos de bano, aseos, garajes, caminos de entrada para coches, sotanos, jardines, cocinas, etc. Mas en particular, las composiciones de la presente invencion proporcionan buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos (es decir, eliminacion de depositos calcareos puros y/o de suciedad que contiene depositos calcareos), y muestran al mismo tiempo un buen perfil de proteccion de superficie de la superficie tratada, es decir, una corrosion escasa o incluso nula.

Antecedentes de la invencion

Se han descrito en la tecnica composiciones liquidas para la limpieza de superficies duras. La mayor parte de los objetivos para tales composiciones han sido proporcionar capacidades de limpieza destacadas en una diversidad de manchas y superficies y, mas particularmente, proporcionar una capacidad mejorada para la eliminacion de depositos calcareos.

De hecho, un tipo de manchas que se producen con frecuencia en las superficies duras que se encuentran en banos, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sotanos, jardines, cocinas, etc., son los depositos calcareos. Los depositos calcareos se forman debido a que el agua corriente contiene una cierta cantidad de iones disueltos que, cuando se evapora el agua, se pueden depositar como sales, p. ej., carbonato calcico, sobre las superficies duras que estan con frecuencia en contacto con agua. Los depositos calcareos visibles confieren un aspecto poco estetico a las superficies. La formation de depositos calcareos y el fenomeno de la deposition resulta aun mas problematico en aquellos lugares donde el agua es particularmente dura. Ademas, los depositos calcareos tienden a combinarse con otro tipo de suciedades, tales como espuma de jabon o grasa, y pueden dar lugar a la formacion de mezclas de depositos calcareos y suciedad (suciedad que contiene depositos calcareos). La eliminacion de depositos calcareos y de suciedad que contiene depositos calcareos se menciona de forma general en la presente memoria como “eliminacion de depositos calcareos”.

Se conoce el uso de composiciones acidas para limpiar superficies duras y que tales formulaciones muestran una buena capacidad limpiadora global y una buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos. De hecho, por ejemplo, en WO 2004/018599 se describen composiciones limpiadoras acidas para superficies duras que comprenden un acido o una mezcla de los mismos. Entre los acidos adecuados para las composiciones limpiadoras de superficies duras, el acido formico ha sido identificado como un acido que proporciona una buena eficacia de eliminacion de depositos calcareos.

Sin embargo, existen algunas limitaciones respecto a la comodidad de uso de las composiciones acidas utilizadas como limpiador de superficies duras. De hecho, se sabe que algunas superficies duras, tales como el esmalte y algunos metales, p. ej., el acero inoxidable y el aluminio, son sensibles a los acidos y pueden verse seriamente danadas por las composiciones acidas utilizadas para limpiar dichas superficies. En particular, se ha descubierto que las composiciones limpiadoras de superficies duras basadas en acido formico muestran un perfil de proteccion de superficies que todavia puede mejorarse. De hecho, dichas composiciones limpiadores de superficies duras basadas en acido formico pueden seguir siendo corrosivas para la superficie tratada.

Por lo tanto, es un objetivo de la presente invencion proporcionar una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida que proporcione una buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos y que muestre al mismo tiempo un buen perfil de proteccion de superficies de la superficie tratada. En particular, es un objetivo de la presente invencion proporcionar una composicion limpiadora liquida de superficies duras que comprenda acido formico que proporcione una capacidad de eliminacion de depositos calcareos aceptable, especialmente cuando se compara con otras composiciones (que tengan niveles similares de acidez libre) que tienen un pH mas alto o bajo tal como se reivindica en la presente memoria y que comprenden acido formico solo o en combination con otro acido (como el acido fosforico) al tiempo que tienen un perfil mejorado de proteccion de superficies en la superficie tratada en comparacion con dichas otras composiciones que comprenden acido formico solo o en combinacion con otro acido (como el acido fosforico).

Se ha descubierto que el objetivo anterior se puede conseguir mediante la composicion segun la presente invencion.

Es una ventaja de las composiciones segun la presente invencion el hecho de que pueden utilizarse para limpiar superficies duras hechas de diferentes materiales como baldosas de ceramica vidriadas y no vidriadas, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Formica®, vinilo, vinilo sin cera, linoleo, melamina, vidrio o plastico.

Tecnica anterior

En WO 2004/018599 se describen composiciones limpiadoras acidas para superficies duras que comprenden un acido o una mezcla de los mismos.

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En EP-A-0 666 306 y EP-A-0 666 305 se describen composiciones liquidas adecuadas para eliminar depositos calcareos de superficies duras que comprenden acido maleico junto con un segundo acido.

EP-A-2 025 742 describe la aplicacion de composiciones limpiadoras de superficies duras acidas y liquidas que comprenden un sistema acido, en donde el sistema acido comprende acido formico y acido acetico;

WO 2006/136774 describe composiciones limpiadoras de superficies duras acuosas de accion rapida para la limpieza de manchas de espuma grasienta de jabon de superficies duras que comprende 0,25 - 15% en peso de un sistema acido que necesariamente comprende acido formico y al menos otro acido seleccionado de acidos inorganicos y organicos; y 0,01 - 3,5% en peso de al menos un tensioactivo no ionico basado en alcoholes grasos Cl0/C11 alcoxilados monorramificados, asi como otros constituyentes adicionales.

DE-A-4317104 describe un proceso de limpieza sanitaria con un limpiador sanitario en forma liquida o solida que contiene sustancias organicas germicidas, acidos solubles en agua eliminadores de depositos calcareos, materiales organicos resistentes a los acidos solubles en agua eliminadores de cal y otros posibles aditivos.

GB-A-2379223 describe composiciones que comprenden un constituyente acido que comprende acido citrico solo o acido citrico en combinacion con un acido seleccionado del grupo que consiste en acido sorbico, acido acetico, acido borico, acido formico, acido maleico, acido adfpico, acido lactico, acido malico, acido malonico, acido glicolico y mezclas de los mismos; al menos un tensioactivo anionico; un espesante seleccionado del grupo que consiste en celulosa, alquilcelulosas, alcoxicelulosas, hidroxialquilcelulosas, alquilhidroxialquilcelulosas, carboxialquilcelulosas, carboxialquilhidroxialquilcelulosas, goma xantano y mezclas de los mismos; uno o mas constituyentes opcionales; y agua; en donde la composicion limpiadora de superficies duras acuosa presenta un pH de 6,0 a inferior.

WO 2008/015381 describe composiciones limpiadoras de superficies duras utiles para la limpieza y, de forma opcional, una ventaja en terminos de desinfeccion o higienizacion que se adaptan especialmente para limpiar instalaciones de cuartos de bano, especialmente inodoros y similares. Las composiciones son composiciones acidas, espesadas, mayoritariamente acuosas que comprenden un acido, un constituyente o constituyentes espesantes que forman un sistema espesante, al menos un tensioactivo detersivo y al menos un tensioactivo superhumectante que se basa en un tensioactivo no ionico de tipo alcohol etoxilado de bajo grado que tiene dos puntos de enturbiamiento.

Sumario de la invencion

La presente invencion se refiere a una composicion limpiadora liquida acida de superficies duras que tiene un pH de 2 a 2,4 y que comprende acido formico y un material alcalino, en donde dicha composicion ademas comprende un tensioactivo no ionico.

La presente invencion tambien abarca un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferiblemente para eliminar depositos calcareos de dicha superficie dura o dicho objeto, que comprende las etapas de: aplicar una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida segun la presente invencion sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar actuar dicha composicion sobre dicha superficie dura o dicho objeto; de forma opcional frotar dicha superficie dura u objeto, y despues aclarar dicha superficie dura o dicho objeto.

La presente invencion engloba ademas el uso de acido formico a un pH de 2 a 2,4, en una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida, para proporcionar capacidad de eliminacion de depositos calcareos, proporcionando al mismo tiempo una buena proteccion de la superficie dura tratada.

Descripcion detallada de la invencion

La composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida

Las composiciones segun la presente invencion estan disenadas como composiciones limpiadoras de superficies duras.

Las composiciones segun la presente invencion son composiciones liquidas, (incluidos geles) en vez de ser un solido o un gas.

Las composiciones limpiadoras de superficies duras acidas liquidas segun la presente invencion son preferiblemente composiciones acuosas. Por tanto, pueden comprender de 70% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% y, mas preferiblemente, de 80% a 95%, en peso de la composicion total de agua.

Las composiciones de la presente invencion son acidas y tienen un pH de 2,0 a 2,4, mas preferiblemente de 2,1 a 2,4, aun mas preferiblemente de 2,2 a 2,4.

Preferiblemente, el pH de las composiciones limpiadoras de la presente memoria, medido a 25 °C, es con preferencia creciente en el orden dado, de 2,0, 2,1 o 2,2. El pH de las composiciones limpiadoras de la presente memoria, medido a 25 °C, es con preferencia creciente en el orden dado, de 2,4 o 2,3.

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Preferiblemente, el pH de las composiciones limpiadoras de la presente invencion, medido a 25 °C es, con preferencia creciente en el orden dado, 2,0, 2,1, 2,2, 2,3, 2,4.

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un material alcalino. De hecho, un material alcalino puede estar presente para ajustar el pH y/o mantener el pH de las composiciones segun la presente invencion. Son ejemplos de materiales alcalinos hidroxido sodico, hidroxido de potasio y/o hidroxido de litio, y/o los oxidos de metales alcalinos tales como el oxido de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos y/o monoetanolamina y/o trietanolamina. Otras bases adecuadas incluyen amoniaco, carbonato de amonio, base de colina, etc. Preferiblemente, la fuente de alcalinidad es hidroxido sodico o hidroxido de potasio, preferiblemente hidroxido sodico.

De forma tfpica la cantidad de material alcalino es de 0,001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,01% a 10% y mas preferiblemente de 0,05% a 3% en peso de la composicion.

A pesar de la presencia del material alcalino, si existe, las composiciones de la presente invencion seguirfan siendo composiciones acidas.

En una realizacion preferida segun la presente invencion las composiciones de la presente invencion tienen una viscosidad acuosa. La expresion “viscosidad acuosa” significa en la presente memoria una viscosidad proxima a la del agua. Preferiblemente, las composiciones limpiadoras de superficies duras acidas lfquidas de la presente invencion tienen una viscosidad de hasta 0,05 Pa.s (50 cps) a 60 rpm, mas preferiblemente de 0 Pa.s a 0,03 Pa.s (de 0 cps a 30 cps), aun mas preferiblemente de 0 Pa.s a 0,02 Pa.s (de 0 cps a 20 cps) y, con maxima preferencia, de 0 Pa.s a 10 Pa.s (de 0 cps a 10 cps), a 60 rpm1 y 20 °C medida con un viscosfmetro Brookfield digital modelo DV II, con vastago 2.

En otra realizacion preferida segun la presente invencion las composiciones de la presente invencion son composiciones espesadas. Por consiguiente, las composiciones limpiadoras de superficies duras acidas lfquidas de la presente invencion preferiblemente tienen una viscosidad de 0,05 Pa.s a 5 Pa.s (de 50 cps a 5000 cps) a 20 s'1, mas preferiblemente de 0,05 Pa.s a 2 Pa.s (de 50 cps a 2000 cps), aun mas preferiblemente de 0,05 Pa.s a 1 Pa.s (de 50 cps a 1000 cps) y, con maxima preferencia, de 0,05 Pa.s a 0,5 Pa.s (de 50 cps a 500 cps), a 20 s'1 y 20 °C medida con un reometro, modelo AR 1000 (comercializado por TA Instruments) con un vastago conico de 4 cm de acero inoxidable y un angulo de 2° (incremento lineal de 0,1 a 100 s'1 en 8 minutos max.). Preferiblemente, las composiciones espesadas segun esta realizacion especffica son composiciones de reduccion de la viscosidad por cizallamiento. Las composiciones limpiadoras de superficies duras acidas lfquidas espesadas de la presente invencion comprenden preferiblemente un espesante, mas preferiblemente un polfmero de polisacarido (como se describe en la presente memoria mas adelante) como espesante, aun mas preferiblemente un espesante de polfmero de polisacarido de tipo goma y con maxima preferencia goma xantano.

Acido formico

Las composiciones segun la presente invencion comprenden acido formico.

Se ha descubierto que el acido formico proporciona una excelente capacidad de eliminacion de depositos calcareos. El acido formico es comercializado por Aldrich.

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,5% a 10%, mas preferiblemente de 1% a 8%, aun mas preferiblemente de 1% a 6%, aun mas preferiblemente de 1% a 4%, aun mas preferiblemente de 1% a 3%, aun mas preferiblemente de 1% a 2% en peso de la composicion total de acido formico.

El solicitante ha encontrado de forma inesperada que mediante el uso de una composicion que contiene acido formico que tiene un pH de 2,0 a 2,9, el pH de dicha composicion esta en un rango optimo para lograr una buena capacidad limpiadora al tiempo que sigue protegiendo la superficie dura tratada (es decir, mostrando una corrosividad reducida o incluso nula para la superficie tratada). De hecho, una composicion que tenga un pH inferior a 2,0 sera menos segura para la superficie dura tratada (es decir, corrosiva) y una composicion que tenga un pH superior a 2,9 se comportara peor en terminos de limpieza de la superficie dura. De hecho, el rango de pH seleccionado representa el rango de pH para composiciones que contienen acido formico, en donde se logra una combinacion optima de eliminacion de depositos calcareos y de proteccion de superficies.

Por “perfil de proteccion para la superficie tratada” se quiere decir en la presente memoria que la composicion muestra una corrosividad reducida o incluso nula en la superficie tratada.

De hecho, se ha descubierto que las composiciones limpiadoras acidas lfquidas acuosas que comprenden acido formico y que tienen un pH de 2,0 a 2,9 proporcionan una capacidad de eliminacion de depositos calcareos similar o incluso mejorada (es decir, capacidad limpiadora de depositos calcareos y capacidad limpiadora de suciedad que contiene depositos calcareos), si se compara con la capacidad de eliminacion de depositos calcareos obtenida por una composicion similar que tiene un pH distinto que comprende acido formico solo o una combinacion de acido formico con un acido, como

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el acido fosforico, a niveles comparables de acidez libre. Se ha descubierto ademas, de forma sorprendente, que las composiciones limpiadoras lfquidas acidas acuosas que comprenden acido formico, proporcionan un perfil mejorado de proteccion de superficie sobre la superficie tratada con la composicion limpiadora de superficies duras (es decir, los danos ocasionados a la superficie tratada son menores), en comparacion con la capacidad de eliminacion de depositos calcareos obtenida por una composicion similar que tiene un pH distinto que comprende acido formico solo o bien una combination de acido formico con un acido, como el acido fosforico, a niveles comparables de acidez libre.

La presente invention engloba tambien el uso de acido formico a un pH de 2 a 2,4, en una composicion limpiadora de superficies duras acida y lfquida, para proporcionar capacidad de eliminacion de depositos calcareos, proporcionando al mismo tiempo una buena proteccion de la superficie dura tratada.

En otra realization preferida, la presente invencion se refiere al uso anteriormente descrito, en donde la buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos se consigue cuando dicha composicion se aplica sobre dicha superficie dura u objeto, dicha composicion se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente con o sin action de limpieza y/o agitation mecanica, y despues se aclara dicha superficie dura u objeto.

En el uso segun la presente invencion, dicha composicion se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente durante una cantidad eficaz de tiempo, mas preferiblemente durante un penodo comprendido entre 1 y 10 minutos y con maxima preferencia durante un penodo comprendido entre 2 y 4 minutos.

Ingredientes opcionales

Las composiciones segun la presente invencion pueden comprender diferentes ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja tecnica que se pretenda obtener y de la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente memoria incluyen otros acidos, preferiblemente acido acetico y/o acido lactico y/o acido dtrico, agentes quelantes, tensioactivos no ionicos y/o tensioactivos anionicos, homopolnrieros o copolnmeros de vinilpirrolidona, polnmeros polisacaridos, inactivadores de radicales, perfumes, polnmeros modificadores de la superficie que no sean homopolnrieros o copolnmeros de vinilpirrolidona ni polnmeros polisacaridos, disolventes, otros tensioactivos, aditivos reforzantes de la detergencia, tampones, bactericidas, hidrotropos, colorantes, estabilizantes, blanqueadores, activadores del blanqueador, reguladores de las jabonaduras como acidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, pigmentos y tintes.

Acido lactico

Como un ingrediente preferido, pero opcional, las composiciones de la presente memoria comprenden acido lactico.

Se ha descubierto que la presencia de acido lactico proporciona, de forma adicional, ventajas antimicrobianas / desinfectantes a las composiciones segun la presente invencion.

El acido lactico esta comercializado por Aldrich o Purac.

Las composiciones segun la presente invencion pueden comprender hasta un 10% en peso de la composicion total de acido lactico, preferiblemente de 0,1% a 6%, mas preferiblemente de 0,2% a 4%, aun mas preferiblemente de 0,2% a 3%, y con maxima preferencia de 0,5% a 2%.

Acido acetico

Como un ingrediente preferido, pero opcional, las composiciones de la presente memoria comprenden acido acetico. El acido acetico adecuado esta comercializado por Aldrich, ICI o BASF.

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,1% a 30%, preferiblemente de 2% a 20%, mas preferiblemente de 3% a 15%, con maxima preferencia de 3% a 10%, en peso de la composicion total de acido acetico.

En una realizacion alternativa de la presente memoria, las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 3%, mas preferiblemente de 0,1% a 2%, con maxima preferencia de 0,5% a 2%, en peso, de la composicion total de acido acetico.

Acido dtrico

Como un ingrediente preferido, pero opcional, las composiciones de la presente memoria comprenden acido dtrico. El acido dtrico adecuado esta comercializado por Aldrich, ICI o BASF.

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Las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,1% a 30%, preferiblemente de 1% a 20%, mas preferiblemente de 1,5% a 15%, con maxima preferencia de 2% a 10%, en peso de la composition total de acido cftrico.

Agente quelante

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un agente quelante o mezclas de los mismos, como un ingrediente opcional preferido. Los agentes quelantes pueden ser incorporados en las composiciones de la presente invencion en cantidades que oscilan de 0% a 10%, preferiblemente 0,01% a 5,0% y mas preferiblemente 0,05% a 1%, en peso de la composicion total.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invencion pueden incluirse etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, compuestos de alquilen-poli(alquilen fosfonato) asf como compuestos de aminofosfonato, incluidos acido amino-aminotri(metilenfosfonico) (ATMP), nitrilo-trimetilen- fosfonatos (NTP), etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en forma acida o como sales de diferentes cationes en alguno o en todos sus grupos funcionales acidos.

Los agentes quelantes preferidos para ser utilizados en la presente invencion son dietilen-triamino-pentametilen- fosfonato (DTPMP) y etano 1-hidroxi-difosfonato (HEDP). En una realization particularmente preferida de la presente invencion, el agente quelante seleccionado es el etano 1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre comercial DEQUEST®.

Tambien pueden ser utiles en las composiciones de la presente invencion los agentes quelantes aromaticos polifuncionalmente sustituidos. Vease la patente de US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos como el 1,2-dihidroxi- 3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para su uso en la presente invencion es el acido etilen-diamino-N,N'- disuccfnico, o sales de metales alcalinos o alcalinoterreos, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los acidos etilendiamino N,N' - disuccfnicos, especialmente el isomero (S, S) se han descrito ampliamente en la patente US-4.704.233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Los acidos etilendiamino- N,N'-disuccfnicos son comercializados, por ejemplo, bajo la marca ssEDDS® por Palmer Research Laboatories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para ser utilizado en la presente invencion se incluyen etilendiamino- tetraacetatos, dietilen-triamino-pentaacetatos, dietilen-triamino-pentaacetatos (DTPA), N- hidroxietiletilen-diamino- triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamino-tetrapropionatos, trietilentetraamino-hexaacetatos, etanol-diglicinas, acido propilen-diamino-tetracetico (PDTA) y acido metil-glicin diacetico (MGDA), ambos en su forma acida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos particularmente adecuados de uso en la presente memoria son el acido dietilen triamino penta acetico, el acido propilen diamino tetraacetico (PDTA), comercializado, por ejemplo, por BASF con el nombre registrado Trilon FS®, y el acido metil glicino diacetico (MGDA).

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invencion son acido salicflico, acido aspartico, acido glutamico, glicina, acido malonico, o mezclas de los mismos.

Se ha descubierto de forma sorprendente que la adicion de un agente quelante, preferiblemente HEDP, a la composicion de la presente invencion proporciona una inesperada mejora en terminos de elimination de depositos calcareos.

Tensioactivo no ionico

Las composiciones de la presente invencion pueden preferiblemente comprender un tensioactivo no ionico, o una mezcla del mismo. Esta clase de tensioactivos pueden ser deseables ya que tambien mejoran la capacidad limpiadora de las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invencion. Se ha descubierto en particular que los tensioactivos no ionicos contribuyen considerablemente a mejorar la capacidad de eliminacion de espuma de jabon grasienta.

Las composiciones segun la presente invencion pueden comprender hasta 15%, preferiblemente de 0,1% a 15%, mas preferiblemente de 1% a 10%, incluso mas preferiblemente de 1% a 5% y con maxima preferencia de 1% a 3%, en peso de la composicion total de un tensioactivo no ionico o una mezcla del mismo.

Los tensioactivos no ionicos adecuados para su uso en la presente invencion son tensioactivos no ionicos de tipo alcohol alcoxilado que pueden ser facilmente fabricados mediante procesos de condensation bien conocidos en la tecnica. Sin embargo, existe en el mercado una gran variedad de estos alcoholes alcoxilados, particularmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados, convenientes. Existen catalogos de tensioactivos en los que figuran diferentes tensioactivos, incluidos los tensioactivos no ionicos.

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Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en la presente invencion son tensioactivos no ionicos segun la formula RO(E)e(P)pH, donde R es una cadena hidrocarbonada de 2 a 24 atomos de carbono, E es oxido de etileno y P es oxido de propileno, y donde e y p, que representan el grado medio de etoxilacion y propoxilacion, respectivamente, son de 0 a 24 (siendo la suma de e + p al menos 1). Preferiblemente, el resto hidrofobo del compuesto no ionico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene de 8 a 24 atomos de carbono.

Los tensioactivos no ionicos preferidos para usar en las composiciones segun la invencion son los productos de condensacion de oxido de etileno y/o de oxido de propileno con alcoholes que tienen una cadena alquilica lineal o ramificada con de 6 a 22 atomos de carbono, en donde el grado de alcoxilacion (etoxilacion y/o propoxilacion) es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12. Tales tensioactivos no ionicos adecuados son comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre registrado Neodol® o por BASF con el nombre registrado Lutensol®.

Homopolimero o copolimero de vinilpirrolidona

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender opcionalmente un homopolimero o copolimero de vinilpirrolidona, o una mezcla de los mismos. De forma tipica, las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,01% a 5% en peso de la composicion total de un homopolimero o copolimero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos, mas preferiblemente de 0,05% a 3% y con maxima preferencia de 0,05% a 1%.

Los homopolimeros de vinilpirrolidona adecuados para su uso en la presente invencion son homopolimeros de N- vinilpirrolidona que tienen el siguiente monomero repetitivo:

H

I

-------C—CH2

I

N

n2c Nc:=o

l l

h2c— ch2

en donde n (grado de polimerizacion) es un numero entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000 y, mas preferiblemente, de 20 a 10.000.

Por tanto, los homopolimeros de vinilpirrolidona adecuados (“PVP”) para uso en la presente invencion tienen un peso molecular promedio de 1000 a 100.000.000, preferiblemente de 2000 a 10.000.000, mas preferiblemente de 5000 a 1.000.000 y, con maxima preferencia, de 50.000 a 500.000.

Los homopolimeros de vinilpirrolidona adecuados son comercializados por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canada con las denominaciones de producto PVP K-15® (peso molecular por viscosidad de 10.000), PVP K-30® (peso molecular promedio de 40.000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160.000), y PVP K- 90® (peso molecular promedio de 360.000). Otros homopolimeros de vinilpirrolidona adecuados que son comercializados por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90®; homopolimeros de vinilpirrolidona conocidos por el experto en el campo de los detergentes (veanse, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696).

Los copolimeros de vinilpirrolidona adecuados para su uso en la presente invencion incluyen copolimeros de N- vinilpirrolidona y monomeros alquilenicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Entre los monomeros insaturados de alquileno de los copolimeros de la presente invencion se incluyen acidos dicarboxilicos insaturados tales como el acido maleico, el acido cloromaleico, el acido fumarico, el acido itaconico, el acido citraconico, el acido fenilmaleico, el acido aconitico, el acido acrilico, el N-vinilimidazol y el acetato de vinilo. Puede utilizarse cualquiera de los anhidridos de los acidos insaturados como, por ejemplo, el acrilato o el metacrilato. Pueden utilizarse monomeros aromaticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metilestireno, viniltolueno, t-butil estireno y monomeros similares bien conocidos.

Por ejemplo, los polimeros particularmente adecuados de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona de uso en la presente memoria tienen un intervalo de peso molecular promedio de 5000 a 1.000.000, preferiblemente de 5000 a 500.000, y mas preferiblemente de 10.000 a 200.000. El intervalo de peso molecular promedio se determino mediante difusion de luz segun se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113,“Modern Methods of Polymer Characterization”.

Estos copolimeros de N-vinilpirrolidona y los monomeros alquilenicamente insaturados como los copolimeros de PVP/acetato de vinilo son comercializados bajo el nombre registrado de la serie Luviskol® de BASF.

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Segun una realizacion muy preferida de la presente invencion, la seleccion de homopolfmeros de vinilpirrolidona resulta muy ventajosa.

Polimero polisacarido

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender opcionalmente un polimero polisacarido o una mezcla de compuestos de dicho tipo. De forma tfpica, las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,01% a 5% en peso de la composicion total de un polimero polisacarido o una mezcla de compuestos de dicho tipo, mas preferiblemente de 0,05% a 3% y con maxima preferencia de 0,05% a 1%.

Los polfmeros polisacaridos adecuados para su uso en la presente invencion incluyen materiales de celulosa sustituida como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetil celulosa, succinoglicano y polfmeros polisacaridos naturales como goma xantano, goma de gelano, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto o derivados de los mismos, o mezclas de los mismos.

En una realizacion preferida segun la presente invencion las composiciones de la presente invencion comprenden un polimero polisacarido seleccionado del grupo que consiste en: carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, goma de succinoglicano, goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, derivados de los mismos y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las composiciones de la presente invencion comprenden un polimero polisacarido seleccionado del grupo que consiste en: goma de succinoglicano, goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, derivados de los anteriores y mezclas de los mismos. Mas preferiblemente, las composiciones de la presente memoria comprenden un polimero polisacarido seleccionado del grupo que consiste en: goma xantano, goma gellan, goma guar, derivados de los mencionados anteriormente, y mezclas de los mismos. Con maxima preferencia, las composiciones de la presente memoria comprenden goma xantano, derivados de la misma o mezclas de la misma.

Los polfmeros polisacaridos particularmente preferidos para uso en la presente memoria son la goma xantano y sus derivados. La goma xantano y derivados de la misma pueden ser comercializados, por ejemplo, por CP Kelco con el nombre comercial Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®. Otras gomas xantana adecuadas son comercializadas por Rhodia con el nombre registrado Rhodopol T® y Rhodigel X747®. La goma de succinoglicano de uso en la presente memoria es comercializada por Rhodia con el nombre registrado Rheozan®.

Se ha descubierto de forma sorprendente que los polfmeros polisacaridos o las mezclas de los mismos en la presente invencion actuan como polfmeros modificadores de la superficie (preferiblemente combinados con un homopolfmero o copolfmero de vinilpirrolidona, como se describe en la presente memoria) y/o como agentes espesantes. De hecho, los polfmeros polisacaridos o mezclas de los mismos en la presente invencion pueden utilizarse para espesar las composiciones segun la presente invencion. Se ha descubierto de forma sorprendente que el uso de polfmeros polisacaridos o mezclas de los mismos en la presente invencion, y preferiblemente la goma xantano, proporcionan excelente capacidad espesante a las composiciones de la presente invencion. Ademas, se ha descubierto que el uso de polfmeros polisacaridos o mezclas de los mismos en la presente memoria y, preferiblemente, la goma xantano, proporciona una excelente capacidad espesante sin reducir, o con una reduccion marginal, la capacidad de eliminacion de depositos calcareos. De hecho, las composiciones espesadas tienden habitualmente a presentar una reduccion de la capacidad de eliminacion de suciedad/manchas (lo que a su vez requiere un mayor nivel de sustancias activas para compensar dicha reduccion de la accion) debido al espesamiento. Se ha descubierto que esto se debe al hecho de que las sustancias activas que proporcionan la capacidad de eliminacion de suciedad/manchas son menos libres de migrar hacia la suciedad/mancha. Sin embargo, se ha descubierto de forma sorprendente que cuando se utilizan los polfmeros polisacaridos o mezclas de los mismos de la presente invencion, y preferiblemente la goma xantano, como espesantes para las composiciones de la presente invencion, la reduccion de la capacidad de eliminacion de suciedad/manchas se reduce sustancialmente o incluso se anula.

Ademas, sin pretender imponer ninguna teorfa, se ha observado que cuando los homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona, preferiblemente el homopolfmero de vinilpirrolidona, y los polfmeros polisacaridos, preferiblemente la goma xantano o derivados de la misma, descritos en la presente memoria se anaden a una composicion acida acuosa proporcionan mejor brillo a las superficies tratadas asf como mayores ventajas de limpieza de mantenimiento sobre dicha superficie, proporcionado al mismo tiempo una buena capacidad limpiadora inicial de la superficie dura y una buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos. Ademas, la formacion de marcas de agua y/o de depositos calcareos tras el secado se ve reducida o incluso evitada.

Ademas, los homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona y los polfmeros polisacaridos tambien proporcionan una proteccion duradera frente a la formacion de marcas de agua y/o formacion de depositos calcareos proporcionado, por tanto, superficies con un brillo duradero.

Otra ventaja adicional relacionada con el uso de los homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona y los polfmeros polisacaridos en las composiciones acidas de la presente invencion es que al adherirse a la superficie

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rfgida haciendola mas hidrofila, las propias superficies se suavizan (esto puede percibirse tocando dicha superficie), lo que contribuye a una percepcion de una superficie perfectamente desincrustada.

De forma ventajosa, estas ventajas se obtienen con niveles bajos de homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona y polfmeros polisacaridos, preferiblemente goma xantano o derivados de la misma, descritos en la presente memoria, por lo que otra ventaja adicional de la presente invencion es que proporciona los beneficios deseados a un coste bajo.

Otro polimero modificado de la superficie

Las composiciones de la presente invencion pueden tambien comprender un polimero modificador de la superficie distinto de los homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona y de los polfmeros polisacaridos descritos anteriormente en la presente memoria.

La composicion de la presente invencion puede comprender hasta 5%, mas preferiblemente de 0,0001% a 3%, incluso mas preferiblemente de 0,001% a 2% y con maxima preferencia de 0,01% a 1%, en peso de la composicion total de dichos otros polfmeros modificadores de la superficie.

Otros polfmeros modificadores de la superficie son ingredientes opcionales preferidos en la presente invencion ya que se depositan sobre la superficie limpiada con una composicion segun la presente invencion. Asf se evita la adherencia de la suciedad, y/o la acumulacion de espuma de jabon, depositos calcareos y/o incrustaciones minerales.

Otros polfmeros modificadores de la superficie adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en: copolfmeros modificadores de la superficie de ion hfbrido que consiste en restos de carboxilato y cationicos permanentes; copolfmeros de polisulfobetafna modificadores de la superficie de ion hfbrido; copolfmeros de polibetafna modificadores de la superficie de ion hfbrido; polfmeros de silicona glicol; y mezclas de los mismos.

Los copolfmeros de modificacion de la superficie de ion hfbrido que consisten en restos carboxilato y cationicos permanentes, copolfmeros de ion hfbrido de polisulfobetafna de modificacion de la superficie y copolfmeros de ion hfbrido de polibetafna de modificacion de la superficie se describen en WO 2004/083354, EP-A-1196523 y EP-A- 1196527. Los copolfmeros modificadores de superficie de ion hfbrido adecuados que consisten en restos carboxilato y restos cationicos permanentes, copolfmeros de tipo polisulfobetafna modificadores de superficie de ion hfbrido y copolfmeros de tipo polibetafna modificadores de superficie de ion hfbrido son comercializados por Rhodia en su serie de polfmeros Mirapol SURF S.

Los copolfmeros alternativos de modificacion de la superficie se describen en la solicitud de patente europea EP- A-2025743 del solicitante, estos copolfmeros son sulfobetafna / vinil-pirrolidona y sus copolfmeros derivados. Una sulfobetafna / vinil-pirrolidona particularmente adecuada y su copolfmero derivado es un copolfmero de 90% en moles de vinil pirrolidona y 10% en moles de SPE (metacrilato de sulfopropil dimetil amonio etilo) como se ilustra en el Ejemplo 1.1 de la solicitud de patente europea EP-A-2025743 del solicitante.

Los glicoles de silicona adecuados se describen en la solicitud de patente europea del solicitante EP-A-1473355 y EP-A-1473356, en la seccion titulada “Glicol de silicona”.

Los polfmeros de glicol de silicona son comercializados por General Electric, Dow Corning y Witco (ver EP-A- 1473355 y EP-A-1473356 para una lista extensa de nombres comerciales de polfmeros de glicol de silicona).

En una realizacion muy preferida segun la presente invencion, el polimero de glicol de silicona de la presente invencion es un copolfmero silicona-polieter, comercializado con el nombre registrado SF 1288® por GE Bayer Silicones.

Inactivador de radicales

Las composiciones de la presente invencion pueden tambien comprender un inactivador de radicales o una mezcla del mismo.

Entre los inactivadores de radicales adecuados para su uso en la presente invencion se incluyen los bien conocidos monobencenos y dihidroxibencenos sustituidos y sus analogos, los alquilcarboxilatos y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Entre los inactivadores de radicales preferidos para su uso en la presente invencion se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxianisol, acido benzoico, acido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n- propil-galato o mezclas de los mismos, siendo el mas preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato son comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial de Nipanox S1 ®.

Los inactivadores de radicales, cuando se utilizan, pueden estar de forma tfpica presentes en la presente memoria en cantidades de hasta 10%, y preferiblemente de 0,001% a 0,5%, en peso de la composicion total. La presencia de inactivadores de radicales puede mejorar la estabilidad qufmica de las composiciones de la presente invencion.

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Perfume

Compuestos y composiciones de perfumes adecuados para su uso en la presente invencion son por ejemplo los descritos en los documentos EP-A-0 957 156 en el parrafo titulado “Perfume” en la pagina 13. Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas del mismo, en cantidades de hasta 5,0% y preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%, en peso de la composicion total.

Disolvente

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender ademas un disolvente o una mezcla de los mismos, como ingrediente opcional. Los disolventes de uso en la presente invencion incluyen todos aquellos conocidos por el experto en la tecnica de composiciones limpiadoras de superficies duras. En una realizacion muy preferida, las composiciones de la presente invencion pueden comprender un glicol eter alcoxilado (como el n- butoxi-propoxi-propanol [n-BPP]) o una mezcla de los mismos.

De forma tfpica, las composiciones de la presente invencion pueden comprender de 0,1% a 5% en peso de la composicion total de un disolvente o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de la composicion total y mas preferiblemente de 1% a 3% en peso de la composicion total.

Tensioactivo adicional

Las composiciones de la presente invencion pueden comprender un tensioactivo adicional, o mezclas de los mismos, ademas del tensioactivo no ionico ya descrito en la presente memoria. El tensioactivo adicional puede ser deseado en la presente invencion porque mejora adicionalmente la capacidad limpiadora y/o el brillo de las composiciones de la presente invencion. Los tensioactivos de uso en la presente invencion incluyen tensioactivos anionicos, tensioactivos cationicos, tensioactivos anfoteros, tensioactivos de ion hfbrido y mezclas de los mismos.

Por tanto, las composiciones segun la presente invencion pueden comprender hasta 15% en peso de la composicion total de otro tensioactivo o una mezcla del mismo, ademas del tensioactivo no ionico ya descrito en la presente memoria, mas preferiblemente de 0,5% a 5%, aun mas preferiblemente de 0,5% a 3% y con maxima preferencia de 0,5% a 2%. En la presente invencion pueden utilizarse diferentes tensioactivos, incluidos tensioactivos anionicos, cationicos, de ion hfbrido o anfoteros. Tambien pueden utilizarse mezclas de dichos tensioactivos sin desviarse del ambito de la presente invencion.

Los tensioactivos preferidos para su uso en la presente invencion son los tensioactivos anionicos y de ion hfbrido, dado que proporcionan a las composiciones de la presente invencion una excelente capacidad de limpieza de espuma de jabon grasa.

Pueden incluirse tensioactivos anionicos en la presente invencion, ya que mejoran las ventajas de limpieza de las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invencion. De hecho, la presencia de un tensioactivo anionico mejora la capacidad de limpieza de la espuma de jabon grasienta en las composiciones de la presente invencion. Mas generalmente, la presencia de un tensioactivo anionico en las composiciones acidas lfquidas segun la presente invencion permite reducir la tension superficial y mejorar la humectabilidad de la superficie a tratar con las composiciones acidas lfquidas de la presente invencion. Ademas, el tensioactivo anionico, o una mezcla de los mismos, ayuda a disolver la suciedad en las composiciones de la presente invencion.

Los tensioactivos anionicos adecuados para su uso en la presente invencion son todos los comunmente conocidos por el experto en la tecnica. Preferiblemente, los tensioactivos anionicos de uso en la presente invencion incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos o mezclas de los mismos.

Alquilsulfonatos lineales particularmente adecuados incluyen sulfonatos C8 como Witconate® NAS 8, comercializado por Witco.

Otros tensioactivos anionicos utiles en la presente memoria incluyen sales (incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabon, alquilsulfatos, alquilarilsulfatos, sulfatos alquilalcoxilados, olefinsulfonatos C8-C24, acidos policarboxflicos sulfonados preparados mediante sulfonacion del producto pirolizado de citratos de metales alcalinoterreos, p. ej., como se describe en la descripcion de patente GB-1.082.179; ester alquilsulfonatos como metil ester sulfonatos C14-16; glicerol sulfonatos de acilo, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo, acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacarido tales como los sulfatos de alquilpoliglucosido (los compuestos no ionicos no sulfatados descritos a continuacion), carboxilatos de alquilo polietoxilados tales como los de formula RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22, k es un numero entero de 0 a 10, y M es un cation formador de sales solubles. Tambien son adecuados acidos resfnicos y acidos resfnicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y acidos resfnicos y acidos resfnicos hidrogenados presentes en o derivados de aceite de confferas. Otros ejemplos se describen en “Surface Active Agents and Detergents” (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una diversidad de tensioactivos de este tipo se describe generalmente tambien en US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. en la columna 23, lfnea 58 hasta la columna 29, lfnea 23.

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Los tensioactivos de ion hfbrido adecuados para usar en la presente invencion contienen grupos basicos y acidos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrofilos cationicos y anionicos en la misma molecula a un intervalo de pH relativamente amplio. El grupo cationico tfpico es un grupo amonio cuaternario, aunque se pueden utilizar otros grupos con cargas positivas como grupos fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrofilos anionicos tfpicos son los carboxilatos y sulfonatos, si bien se pueden utilizar otros grupos como sulfatos, fosfonatos, y similares.

Algunos ejemplos comunes de tensioactivos de ion hfbrido (p. ej., betafna/sulfobetafna) se describen en US- 2.082.275; US-2.702.279 y US-2.255.082.

Por ejemplo, la coco-dimetilbetafna se encuentra en el mercado con el nombre registrado Amonil 265® de la empresa Seppic. La laurilbetafna es comercializada por Albright & Wilson con el nombre comercial Empigen BB/L®. Otro ejemplo de betafna es el lauril-imino-dipropionato comercializado por Rhodia con el nombre registrado Mirataine H2C-HA®.

Los tensioactivos de ion hfbrido particularmente preferidos para su uso en las composiciones de la presente invencion son los tensioactivos de tipo sulfobetafna, ya que proporcionan ventajas optimas de limpieza de espuma de jabon.

Ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetafna especialmente adecuados incluyen sebo bis(hidroxietil) sulfobetafna, cocoamido propilhidroxi sulfobetafnas que son comercializadas por Rhodia y Witco, con los nombres registrados Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente.

Los detergentes anfoteros y anfolfticos, que pueden ser cationicos o anionicos dependiendo del pH del sistema, estan representados por detergentes tales como la dodecilbeta-alanina, las N-alquiltaurinas tales como la preparada mediante reaccion de la dodecilamina con isetionato de sodio segun la patente US- 2.658.072, acidos N-alquilasparticos superiores como los producidos segun se muestra en la US- 2.438.091, y los productos comercializados bajo la marca registrada “Miranol” y descritos en la patente US- 2.528.378. Detergentes sinteticos adicionales y listados de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en la obra de McCutcheon Detergents and Emulsifiers, ed. norteamericana 1980.

Los tensioactivos anfoteros adecuados incluyen los oxidos de amina. Ejemplos de oxidos de amina para su uso en la presente invencion son por ejemplo los oxidos de dimetilamina de coco, oxidos de dimetilamina C12-C16. Dichos oxidos de amina pueden ser comercializados por Clariant, Stepan y AKZO (con el nombre registrado Aromox®). Otros tensioactivos anfoteros adecuados para los fines de la invencion son los tensioactivos de tipo fosfina o sulfoxido.

Tensioactivos cationicos adecuados para el uso en composiciones de la presente invencion son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos tensioactivos cationicos incluyen los tensioactivos de tipo amonio cuaternario como los halogenuros de alquildimetilamonio. Otros tensioactivos cationicos utiles en la presente invencion son los descritos en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980.

Tinte

Las composiciones lfquidas segun la presente invencion pueden estar coloreadas. Por consiguiente, pueden comprender un tinte o sus mezclas. Los tintes adecuados para su uso en la presente invencion son los tintes estables en medio acido. La expresion “estable en medio acido” significa en la presente memoria un compuesto que es qufmica y ffsicamente estable en el medio acido de las composiciones de la presente memoria.

El proceso para limpiar una superficie dura o un objeto

La presente invencion tambien abarca un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferiblemente eliminando depositos calcareos de dicha superficie dura o de dicho objeto.

El proceso segun la presente invencion comprende las etapas de: aplicar una composicion limpiadora de superficies duras acida y lfquida que comprende acido formico y que tiene un pH de 2,0 a 2,4; y mezclas de los mismos, sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar actuar dicha composicion sobre dicha superficie dura o dicho objeto; de forma opcional frotar dicha superficie dura u objeto, y/o proporcionar agitacion mecanica, y despues aclarar dicha superficie dura o dicho objeto.

La expresion “superficie dura” significa en la presente memoria cualquier tipo de superficie que de forma tfpica se encuentra en los hogares y en sus proximidades como cuartos de bano, cocinas, sotanos y garajes, p. ej., suelos, paredes, baldosas, ventanas, fregaderos, duchas, cortinas de ducha plastificadas, lavabos, inodoros, platos, accesorios y dispositivos y similares hechos de diferentes materiales como ceramica, esmalte, hormigon pintado o no pintado, yeso, ladrillos, vinilo, vinilo sin cera, linoleo, melamina, Formica®, vidrio, cualquier plastico, metal, superficie cromada y similares. El termino “superficies” en la presente memoria tambien incluye aparatos domesticos incluidos, aunque no de forma limitativa, lavadoras de ropa, secadoras automaticas, frigorfficos, congeladores, hornos, microondas, lavavajillas, etc. Las superficies duras preferidas limpiadas con la composicion limpiadora de superficies duras acida y lfquida acuosa de la presente memoria son aquellas que se encuentran en banos, inodoros, cocinas, sotanos, garajes, asf como en exteriores, tales como muebles de jardfn, equipos para el jardfn o caminos de entrada para coches, etc.

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Los objetos en la presente memoria son objetos susceptibles a la formacion de depositos calcareos sobre su superficie. Estos objetos pueden ser grifos de agua o partes de los mismos, valvulas de agua, objetos de metal, objetos fabricados con acero inoxidable, cubiertos y similares.

El proceso preferido para limpiar una superficie dura o un objeto (preferiblemente eliminando depositos calcareos de dicha superficie dura o de dicho objeto) comprende la etapa de aplicar una composition segun la presente invention sobre dicha superficie dura u objeto, dejar actuar dicha composicion sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente durante una cantidad eficaz de tiempo, mas preferiblemente durante un perfodo comprendido entre 1 y 10 minutos, con maxima preferencia durante un perfodo comprendido entre 2 y 4 minutos; opcionalmente frotar dicha superficie dura u objeto con un instrumento apropiado, p. ej. una esponja; y preferiblemente aclarar posteriormente con agua dicha superficie.

Aunque dicha superficie dura u objeto puede, de forma opcional, limpiarse y/o agitarse durante el proceso de la presente invencion, se ha descubierto de forma sorprendente que el proceso de la presente invencion permite una buena capacidad de elimination de depositos calcareos sin necesidad de aplicar una action mecanica adicional de limpieza y/o agitation. La falta de necesidad de un frotado y/o agitation mecanica adicional proporciona una comodidad de uso adicional al usuario de las composiciones de la presente invencion.

En otra realization de la presente invencion se proporciona un proceso para limpiar un objeto preferiblemente para eliminar depositos calcareos de un objeto, que comprende la etapa de inmersion de dicho objeto en un bano que comprende una composicion segun la presente invencion, dejar dicho objeto en dicho bano para que la composicion actue, preferiblemente durante una cantidad eficaz de tiempo, mas preferiblemente durante un perfodo comprendido entre 1 y 10 minutos, con maxima preferencia por un perfodo comprendido entre 2 y 4 minutos; y preferiblemente aclarar posteriormente dicho objeto con agua.

Las composiciones de la presente invencion se pueden poner en contacto con la superficie o el objeto que se desea tratar en forma pura o en forma diluida. Preferiblemente, la composicion se aplica en forma pura.

La expresion “forma diluida” significa en la presente memoria que dicha composicion es diluida por el usuario, de forma tfpica con agua. La composicion es diluida antes de su uso a un nivel de dilution tfpico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente de 10 a 200 y, mas preferiblemente, de 10 a 100. Un nivel de dilucion habitualmente recomendado es una dilucion al 1,2% de la composicion en agua.

Las composiciones segun la presente invencion son particularmente adecuadas para tratar superficies duras situadas en el hogar o en sus proximidades, tales como en cuartos de bano, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sotanos, jardines, cocinas, etc., y preferiblemente en los cuartos de bano. Sin embargo se sabe que estas superficies (particularmente las superficies de los cuartos de bano) puede resultar manchadas por la denominada “suciedad que contiene depositos calcareos”. La expresion “suciedad que contiene depositos calcareos” significa en la presente memoria cualquier suciedad que contiene no solo depositos calcareos minerales, tales como carbonato de calcio y/o de magnesio, sino tambien espuma de jabon (p. ej., estearato de calcio) y otras grasas (p. ej. grasa corporal). La expresion “depositos calcareos” significa en la presente memoria cualquier suciedad calcarea pura, es decir, cualquier suciedad o mancha compuesta practicamente por depositos minerales tales como carbonato de calcio y/o de magnesio.

Las composiciones en la presente memoria pueden envasarse en cualquier recipiente adecuado, como frascos, preferiblemente frascos de plastico, opcionalmente equipados con un cabezal de pulverization electrico o con disparador manual.

Metodo de ensayo de la capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos:

Metodo de ensayo de la capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos: Los depositos calcareos que se encuentran, p. ej., en los cuartos de bano a menudo no son depositos calcareos puros sino una combination de depositos calcareos y suciedad organica (tal como grasa, espuma de jabon, etc.). La capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos de una determinada composicion puede ser evaluada en una suciedad que contiene depositos calcareos que comprende aproximadamente 22% de la suciedad total de depositos organicos. En este ensayo, las baldosas esmaltadas se cubren con una mezcla de sales de agua dura y suciedad organica en una relation 22/78. Se prepara una mezcla de 25 g de isopropanol, 1,50 g de albumina (una protefna intravascular comercializada como albumina de huevo de pollo por Sigma Aldrich, A-5253), 1,25 g de suciedad corporal artificial (comercializada como ABS por Empirical Manufacturing company, OH, EE. UU.), 1,0 g de suciedad en forma de partfculas (comercializada como HSW por Empirical Manufacturing company, OH, EE. UU.) y 1,25 g de estearato de calcio. Se anaden 9,42 g de esta mezcla de suciedad organica a 4488 g de agua mineral dura como, p. ej., el agua mineral Ferrarrelle® (1,245 g/l de peso seco). La solucion se agita hasta que la mezcla sea homogenea y toda la solucion se pulveriza equitativamente sobre 8 baldosas de esmalte de 7*25 cm sobre una placa caliente a 140 °C usando una pistola pulverizadora; esto permite una evaporation completa del agua y la deposition de la suciedad organica/inorganica (durante esta evaporation /deposition se depositan aproximadamente 0,4 g de suciedad sobre cada baldosa). Las baldosas son despues horneadas durante 1 h a 140 °C en un horno y envejecidas a temperatura ambiente durante la noche.

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Las composiciones de ensayo se aplican a una esponja humeda, y se usan para limpiar las baldosas con un analizador de fregado Sheen. Se registra el numero de pasadas necesarias para conseguir una limpieza al 100%. En cada baldosa se toman para cada resultado como mfnimo 6 muestras replicadas generadas por duplicado frente a la muestra de referencia. Los resultados se presentan como fndice de limpieza frente a una composicion de referencia.

Metodo de ensayo para evaluar la proteccion / corrosividad de la superficie:

Se colocan 0,2 ml de la composicion cuyo perfil de proteccion de superficie debe evaluarse sobre superficies duras delicadas (p. ej., sobre baldosa de esmalte azul y sobre aluminio). Posteriormente se cubre la superficie con un vidrio de reloj y se almacena a temperatura ambiente. Al cabo de 1 h de exposicion, se retira el vidrio de reloj, se aclara la superficie dura con agua (con agua desmineralizada o con agua corriente) y se seca con un pano.

Los resultados del ensayo se registran tras realizar un examen visual (puntuacion visual) con una escala del 0 al 6 (con 0= no danada; 1= posible dano visible: 2= dano visible mfnimo; 3= dano visible; 4= dano visible intenso; 5= dano visible muy intenso; 6=dano extremo).

Ejemplos

Las siguientes composiciones se prepararon con los ingredientes indicados y en las proporciones indicadas (% en peso). Los ejemplos de la presente memoria pretenden ilustrar la presente invencion pero no se utilizan necesariamente para limitar o de otro modo definir el ambito de la presente invencion.

Los ejemplos I-VI estan fuera del rango reivindicado.

Ejemplos:: I II III IV V VI

Acidos

Acido formico: 8,0 2,0 6,0 2,0 4,0 3,0

Material alcalino:

NaOH - para pH:: 2,0 2,2 2,5*

KOH - para pH:: 2,2 2,9* 2,5*

Agua: -- hasta 100% --

Comparativa

Ejemplos:: VII VIII IX X XI XII XIII XIV XV

Acidos

Acido formico: 4,0 2,0 1,8 1,8 2,5 2,0 2,0 2,0 4,0

Acido acetico: - 3,5 8,0 8,0 3,0 6,0 7,0 - -

Acido cftrico: - - - - - - - 8,0 2,0

Acido lactico: - - - 1,0 2,0 - 1,0 - 1,5

Tensioactivos

Neodol 91-8®: 0,5 2,2 2,2 2,2 1,5 0,45 2,5 1,8 2,0

Safol 23® sulfatado: 2,0 - - - 1,0 2,0 - - -

Polfmeros:

Kelzan T: 0,40 0,25 0,25 0,25 0,25 0,10 0,40 0,30 0,25

PVP: 0,25 0,05 0,05 0,25 0,05 - 0,25 0,10 0,05

Disolvente:

n-BPP: 1,0 - - - 2,0 - - - -

Varios:

BHT: 0,03 0,03 0,03 0,03 0,05 - 0,03 - 0,05

Perfume: 0,05 0,50 0,20 0,50 0,05 0,50 0,25 0,20 0,25

Tinte: 0,01 0,005 0,005 0,01 0,01 0,01 0,01 - 0,005

Material alcalino:

KOH - para pH:: 2,3 - 2,9* 2,8* 2,8* - - - -

NaOH - para pH:: - 2,2 - - - 2,5* 2,3 2,0 2,2

Agua: --------------------------------------------hasta 100%----------------------------------------------

* Comparativa

El acido formico, el acido lactico y el acido acetico son comercializados por Aldrich.

Neodol 91-8® es un tensioactivo no ionico C9-C11 EO8 comercializado por SHELL.

Safol 23® sulfatado es un tensioactivo C12-13 sulfatado ramificado basado en Safol 23, un alcohol comercializado por Sasol, que se ha sulfatado.

5

10

15

20

25

30

35

40

n-BPP es n-butoxi-propoxi-propanol.

Kelzan T® es una goma xantano suministrada por Kelco.

El PVP es un homopolfmero de vinilpirrolidona, comercializado por ISP Corporation BHT es hidroxitolueno butilado

Las composiciones ilustrativas I a XV presentan una capacidad de eliminacion de depositos calcareos buena o excelente, y proporcionan al mismo tiempo una buena proteccion de la superficie tratada.

Datos comparativos

Se lleva a cabo un experimento comparativo de eliminacion de depositos calcareos segun el metodo de ensayo para evaluar la capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos como se ha descrito anteriormente en la presente memoria con las composiciones anteriormente detalladas (las Composiciones i y ii, que son composiciones segun la presente invencion y las composiciones a, b, c y d, que son composiciones ilustrativas comparativas). Se someten a ensayo las mismas composiciones para evaluar su perfil de proteccion de superficie utilizando el metodo de ensayo para evaluar la proteccion de las superficies tanto en baldosas de esmalte blanco como en el acero inoxidable descrito anteriormente en la presente memoria.

Ejemplos:: i ii

Acidos:

Acido formico: 6,0 4,0

Acido acetico: - -

Acido fosforico: - -

Acido cftrico: - -

Tensioactivos:

Neodol 91-8®: 2,2 2,2

Material alcalino:

NaOH - para pH:: 2,2 2,2

KOH - para pH:: - -

pH: 2,2 2,2

Agua:

Comparativa

iii: a b c d

6,0: 1,3 1,8 5,0 4,0

-: 6,3 9,0
-
-

2,2
2,2
2,2
2,2
2,2

2,5*: - - - -

-
-
-
-: 3,6*

2,5*: 1,1 0,95 1,77 3,6*

hasta 100%

Las composiciones a), b), y c) no tienen material alcalino agregado y tienen un pH inferior a 2. Para el metodo de ensayo de evaluacion de la capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos se utilizo la composicion a) como composicion de referencia.

Proteccion de la superficie - Puntuacion visual:

Ejemplos: i ii iii a b c

Baldosas de esmalte azul 3,0 2,9 1,3 4,5 4,7 4,0

Aluminio 2,5 2,4 2,0 6,0 6,0 2,5

(con 0= sin dano; 1= posible dano visible: 2= dano visible mfnimo; dano visible muy intenso; 6= dano extremo)

Capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos- Indice de limpieza:

Ejemplos: i ii iii a b c d

157 100 159 100 154 165 29

Los resultados anteriores muestran claramente que las composiciones que comprenden el sistema acido segun la presente invencion (Composiciones i, ii) muestran una capacidad de eliminacion de suciedad que contiene depositos calcareos similar o incluso mejor si se comparan con composiciones que comprenden acido formico unicamente que no estan de acuerdo con la presente invencion (Composiciones c yd) o acido formico en combinacion con otro acido tal como acido fosforico (Composiciones a y b). Al mismo tiempo, se concluye que las composiciones que comprenden segun la presente invencion (Composiciones i, ii y ii) muestran un perfil de proteccion de superficie mejorado de forma significativa sobre esmalte azul y aluminio en comparacion con las composiciones que comprenden acido formico solo con un pH inferior a 2,0 (Composiciones c) o acido formico junto con otro acido como, por ejemplo, acido fosforico (Composiciones a y b). Una composicion que comprende acido acetico solo con un pH superior a 2,9 (Composicion d) proporciona un perfil de proteccion de superficies

d

0

2,0

3= dano visible; 4= dano visible intenso; 5=

aceptable. Sin embargo, proporciona una capacidad de eliminacion de la suciedad que contiene depositos calcareos significativamente reducida en comparacion con las composiciones segun la presente invencion.

Por lo tanto, estos datos ponen claramente de manifiesto que la composicion segun la presente invencion 5 proporciona, simultaneamente, un buen perfil de proteccion de superficie y una buena capacidad de eliminacion de los depositos calcareos.

Claims

2.
3.

10
4.

15
5.

20
6.

25
7.

30

35 8.

40
9.

45
10.

50 11.

55 12.

REIVINDICACIONES

Una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida que tiene un pH de 2 a 2,4 y que comprende acido formico y un material alcalino, en donde dicha composicion ademas comprende un tensioactivo no ionico.

Una composicion segun la reivindicacion 1, en donde dicha composicion tiene un pH de 2,1 a 2,4.

Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composicion comprende de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,5% a 10%, mas preferiblemente de 1% a 8%, con maxima preferencia de 1% a 6% en peso de la composicion total de acido formico.

Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composicion ademas comprende acido acetico y/o acido lactico y/o acido cftrico (preferiblemente acido acetico y/o acido lactico, mas preferiblemente acido acetico), preferiblemente hasta 10% en peso de la composicion total de acido acetico y/o acido lactico y/o acido cftrico (preferiblemente acido acetico y/o acido lactico, mas preferiblemente acido acetico).

Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho tensioactivo no ionico es el producto de condensacion de oxido de etileno y/u oxido de propileno con un alcohol que tiene una cadena alquflica lineal que comprende de 6 a 22 atomos de carbono, en donde el grado de etoxilacion/propoxilacion es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12, o mezclas de los mismos.

Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composicion ademas comprende uno o mas ingredientes seleccionados del grupo de: homopolfmero o copolfmero de vinilpirrolidona; polfmero polisacarido; polfmeros modificadores de la superficie que no sean homopolfmeros o copolfmeros de vinilpirrolidona y polfmeros polisacaridos; disolventes; tensioactivos anionicos; tensioactivos cationicos; tensioactivos anfoteros; tensioactivos de ion hfbrido; inactivadores de radicales; agentes causticos; perfumes; y tintes; y mezclas de los mismos.

Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho material alcalino se selecciona del grupo que consiste en hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, hidroxido de litio, los oxidos de metal alcalino tales como oxido de sodio y/o de potasio o mezclas de los mismos, monoetanolamina, trietanolamina, amoniaco, carbonato de amonio y, base de colina y mezclas de los mismos, con maxima preferencia hidroxido de sodio o hidroxido de potasio.

Un proceso de limpieza de una superficie dura o de un objeto, preferiblemente eliminando depositos calcareos de dicha superficie dura o de dicho objeto, que comprende las etapas de: aplicar una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar actuar dicha composicion sobre dicha superficie dura o dicho objeto; de forma opcional frotar dicha superficie dura u objeto, y/o proporcionar agitacion mecanica, y despues aclarar dicha superficie dura o dicho objeto.

Un proceso de limpieza de un objeto, preferiblemente eliminando depositos calcareos de dicho objeto, que comprende la etapa de sumergir dicho objeto en un bano que comprende una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, dejar dicho objeto en dicho bano para que actue dicha composicion, y despues aclarar dicho objeto.

Un proceso segun cualquiera de las reivindicaciones 8 o 9, en donde dicha superficie u objeto esta situado en un bano, en un inodoro o en una cocina, preferiblemente en un bano.

El uso de acido formico a un pH de 2 a 2,4, en una composicion limpiadora de superficies duras acida y liquida que comprende un tensioactivo no ionico y un material alcalino, para proporcionar capacidad de elimination de depositos calcareos, proporcionando al mismo tiempo una buena protection de la superficie a la superficie dura tratada.

El uso segun la reivindicacion 11 en donde dicha buena capacidad de eliminacion de depositos calcareos se consigue cuando se aplica dicha composicion sobre dicha superficie dura u objeto, dicha composicion se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, y despues se aclara dicha superficie dura u objeto.