ES2354956T3

ES2354956T3 - Composición limpiadora de superfices duras , ácida , líquida.

Info

Publication number: ES2354956T3
Application number: ES08169038T
Authority: ES
Inventors: Christopher Morrison; Laura Cermenati; William Verstraeten
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2007-12-27
Filing date: 2008-11-13
Publication date: 2011-03-21
Anticipated expiration: 2028-11-13
Also published as: US20090233835A1; DE602008003087D1; EP2075325B1; US8198227B2; EP2075324A1; WO2009083860A1; EP2075325A1; ATE485358T1

Abstract

Una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético.

Description

CAMPO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere a composiciones líquidas para limpiar diferentes superficies duras como las superficies duras que se encuentran en los hogares, p. ej., en cuartos de 5 baño, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sótanos, jardines, cocinas, etc. Más en particular, las composiciones de la presente invención proporcionan buena eliminación de manchas de metal (óxido) de las superficies duras al tiempo que muestran una buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos (es 10 decir, eliminación de depósitos calcáreos puros y/o de suciedad que contiene depósitos calcáreos).

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

Las composiciones en forma de partículas para eliminar manchas de metal, en particular manchas de óxido, de las 15 superficies duras son conocidas en la técnica. De hecho, en EP-A-1 111 038 se describen composiciones abrasivas para eliminar manchas de óxido y de otros metales de las superficies duras. De hecho se ha observado que, especialmente en los países donde todavía existen 20 conducciones de agua deficientes, los productos de la oxidación de metales, p. ej., óxidos, se acumulan o depositan en la conducción y después fluyen con el agua hasta salir fuera de las conducciones de agua para depositarse sobre las superficies situadas por debajo o cerca de las mismas. Los 25 depósitos de metal se acumulan sobre las superficies dejando a veces manchas de color. Además, las manchas de metal, y en especial las manchas de óxido, pueden aparecer sobre superficies que contienen hierro (p. ej., de acero inoxidable) que están dañadas y se encuentran en los 30 recipientes de metal (gel de afeitado, productos de higiene personal y similares) de entornos húmedos como cuartos de baño/duchas, incluyendo sobre las superficies en contacto con éstos así como en sótanos, herramientas de jardín, caminos de entrada para coches, garajes, etc. Estas manchas de metal son 5 difíciles de eliminar con los limpiadores domésticos para superficies duras habituales y requieren un tratamiento especial con una composición para eliminar el óxido.

Las composiciones actualmente disponibles adecuadas para eliminar manchas de metal, tales como óxido, en las 10 superficies duras están basadas en ácido oxálico. De hecho, se ha descubierto que el ácido oxálico proporciona una excelente eliminación de las manchas de metal, en particular de óxido, de las superficies duras.

Otro tipo de manchas que se producen con frecuencia en 15 las superficies duras que se encuentran en cuartos de baño, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sótanos, jardines, cocinas, etc., son los depósitos calcáreos. Los depósitos calcáreos se forman debido a que el agua corriente contiene una cierta cantidad de iones disueltos que, cuando 20 se evapora el agua, se pueden depositar como sales, p. ej., carbonato cálcico, sobre las superficies duras que están con frecuencia en contacto con agua. Los depósitos calcáreos visibles confieren un aspecto poco estético a las superficies. La formación de depósitos calcáreos y el 25 fenómeno de la deposición resulta aún más problemático en aquellos lugares donde el agua es especialmente dura. Además, los depósitos calcáreos tienden a combinarse con otro tipo de suciedades, tales como espuma de jabón o grasa, y pueden dar lugar a la formación de mezclas de depósitos calcáreos y 30 suciedad (suciedad que contiene depósitos calcáreos). La eliminación de depósitos calcáreos y de suciedad que contiene depósitos calcáreos se menciona de forma general en la presente memoria como “eliminación de depósitos calcáreos” o “eliminando depósitos calcáreos”.

Los depósitos calcáreos y la suciedad que contiene 5 depósitos calcáreos antes descritos se forman frecuentemente sobre las superficies antes descritas, las cuales también presentan una presencia frecuente de manchas de metal tales como óxido (p. ej., en cuartos de baño, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sótanos, jardines, cocinas, etc.). Por 10 tanto, además de mostrar una buena capacidad de eliminación de manchas de metal (p. ej., óxido), las composiciones limpiadoras utilizadas para la limpieza de óxido debería también mostrar una buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos.

Sin embargo, se ha descubierto que aunque la eliminación de 15 manchas de metal de las composiciones que contienen ácido oxálico es excelente, la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos del ácido oxálico es inferior a la esperada. En particular, se ha descubierto que las composiciones que contienen ácido oxálico no son totalmente satisfactorias desde el punto de vista del 20 consumidor especialmente en lo que se refiere a las propiedades de eliminación de depósitos calcáreos conseguidas cuando se aplican sobre la superficie que debe ser tratada, se dejan actuar sobre dicha superficie sin ninguna otra acción de limpieza mecánica y/o agitación y después se retiran mediante aclarado. 25

Además, a través de investigaciones de los consumidores se ha determinado que las composiciones en forma de partículas son menos preferidas por el usuario que las composiciones líquidas ya que estas composiciones en forma de partículas resultan menos cómodas de manejar. De hecho, las composiciones en forma 30 de partículas deben ser disueltas y diluidas en agua antes de su uso, lo que puede confundir al usuario y representar un esfuerzo adicional. Además, las composiciones abrasivas en forma de partículas pueden resultar abrasivas sobre algunas superficies duras, en particular las superficies delicadas y, 5 por consiguiente, son menos preferidas por el usuario.

Es por tanto un objetivo de la presente invención proporcionar una composición limpiadora líquida para superficies duras que comprende ácido oxálico que proporciona una buena capacidad de eliminación de manchas de metal, en 10 particular óxido, proporcionando al mismo tiempo buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos.

Se ha descubierto que el objetivo anterior se puede conseguir mediante la composición según la presente invención.

Es una ventaja de las composiciones según la presente 15 invención el hecho de que pueden utilizarse para limpiar superficies duras hechas de diferentes materiales como baldosas de cerámica vidriada y no vidriada, esmalte, acero inoxidable, Inox®, Formica®, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio o plástico. 20

Otra ventaja de la presente invención es que las composiciones de la presente memoria son seguras para el consumidor y no dañan las superficies tratadas, especialmente las superficies delicadas tales como linóleo, vidrio, plástico o las superficies cromadas. 25

Técnica anterior

En EP-A-1 111 038 se describen composiciones abrasivas en forma de partículas para eliminar óxido y otras manchas de metal de las superficies duras que comprenden un ácido carboxílico C1-6 y un componente abrasivo en forma de partículas que tiene una dureza de 2 a 4, según la escala de dureza de MOHS.

En EP-A-0 666 306 y EP-A-0 666 305 se describen composiciones líquidas adecuadas para eliminar depósitos calcáreos de superficies duras que comprenden ácido maleico 5 junto con un segundo ácido.

WO2005/113735 describe una composición limpiadora para superficies duras ácidas que comprende ácidos orgánicos.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN

La presente invención se refiere una composición 10 limpiadora de superficies duras ácida líquida que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético.

La presente invención también abarca un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferiblemente para 15 eliminar depósitos calcáreos y/o manchas de metal (preferiblemente óxido) de dicha superficie dura o dicho objeto, que comprende las etapas de: aplicar una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida según la presente invención sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar 20 actuar dicha composición sobre dicha superficie dura o dicho objeto; de forma opcional frotar dicha superficie dura u objeto, y después aclarar dicha superficie dura o dicho objeto.

La presente invención además abarca el uso, en una composición limpiadora para superficies duras líquida ácida, de 25 un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético, para proporcionar una buena capacidad de eliminación de manchas de metal, preferiblemente óxido, así como capacidad de eliminación de depósitos calcáreos.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN

La composición limpiadora de superficies duras ácida líquida

Las composiciones según la presente invención están diseñadas como composiciones limpiadoras de superficies duras.

Las composiciones según la presente invención son 5 composiciones líquidas en contraposición a un sólido o a un gas.

Las composiciones limpiadoras de superficies duras ácidas líquidas según la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas. Por tanto, pueden comprender de 70% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% y más preferiblemente de 10 80% a 95%, en peso de la composición total de agua.

Las composiciones de la presente invención son ácidas. Así, tienen de forma típica un pH comprendido entre 3 y 4, preferiblemente de 3,1 a 3,9, más preferiblemente de 3,2 a 3,9, aún más preferiblemente de 3,5 a 4,0, y con máxima 15 preferencia de 3,6 a 3,9.

El pH de las composiciones limpiadoras en la presente memoria, medido a 25 °C, es de al menos 3, y en orden ascendente de preferencia, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, ó 3,5. El pH de las composiciones limpiadoras en la presente memoria, 20 medido a 25 °C, es de no más de 4, preferiblemente en orden ascendente de preferencia 4, 3,9, 3,8, 3,7 ó 3,6.

De hecho, el solicitante ha descubierto que mediante el uso de una composición que tiene un pH comprendido entre 3 y 4, el pH de dichas composiciones está en un intervalo óptimo 25 para conseguir una buena capacidad limpiadora a la vez que sigue siendo seguro para la superficie dura tratada. De hecho, una composición que tenga un pH inferior a 3 será menos segura para la superficie dura tratada y una composición que tenga un pH superior a 4 se comportará peor en términos de limpieza de la superficie dura.

Las composiciones de la presente invención pueden por tanto comprender un material alcalino. De hecho, un material alcalino puede estar presente para ajustar el pH y/o mantener 5 el pH de las composiciones según la presente invención. Son ejemplos de materiales alcalinos hidróxido sódico, hidróxido de potasio y/o hidróxido de litio, y/o los óxidos de metales alcalinos tales como el óxido de sodio y/o potasio o mezclas de los mismos y/o carbonatos o bicarbonatos de metales 10 alcalinos tales como carbonato/bicarbonato de sodio o potasio. Otras bases adecuadas incluyen amoniaco, carbonato de amonio e hidrógenocarbonato, base de colina, etc. Preferiblemente, la fuente de alcalinidad es hidróxido sódico o hidróxido de potasio, preferiblemente hidróxido de potasio. 15

De forma típica la cantidad de material alcalino es de 0,001% a 20% en peso, preferiblemente de 0,01% a 10% y más preferiblemente de 0,1% a 2% en peso de la composición.

A pesar de la presencia del material alcalino, si existe, las composiciones de la presente invención seguirían siendo 20 composiciones ácidas (es decir, formuladas con un pH inferior a 7).

Preferiblemente, las composiciones limpiadoras de superficies duras ácidas líquidas de la presente invención tienen una viscosidad de 5.000 cps a 20 s-1, más 25 preferiblemente de 5.000 cps a 50 cps, aún más preferiblemente de 2.000 cps a 50 cps y con máxima preferencia de 1.200 cps a 50 cps a 20 s-1 y 20 °C medida con un reómetro modelo AR 1000 (comercializado por TA Instruments) con un vástago cónico de 4 cm de acero 30 inoxidable y un ángulo de 2° (incremento lineal de 0,1 a 100 s-1 en 8 minutos máx.).

En una realización preferida según la presente invención las composiciones de la presente invención tienen una viscosidad acuosa. La expresión “viscosidad acuosa” significa en la presente 5 memoria una viscosidad próxima a la del agua. Preferiblemente las composiciones limpiadoras de superficies duras ácidas líquidas de la presente invención tienen una viscosidad de hasta 50 cps a 60 rpm, más preferiblemente de 0 cps a 30 cps, aún más preferiblemente de 0 cps a 20 cps y con máxima preferencia de 10 0 cps a 10 cps, a 60 rpm1 y 20 °C medida con un viscosímetro Brookfield digital modelo DV II, con vástago 2.

En otra realización preferida según la presente invención las composiciones de la presente invención son composiciones espesadas. De esta forma, las composiciones limpiadoras de 15 superficies duras ácidas líquidas de la presente invención preferiblemente tienen una viscosidad de 50 cps a 5.000 cps a 20 s-1, más preferiblemente de 50 cps a 2.000 cps, aún más preferiblemente de 50 cps a 1.000 cps y con máxima preferencia de 50 cps a 500 cps, a 20 s-1 y 20 °C medida con 20 un reómetro modelo AR 1000 (comercializado por TA Instruments) con un vástago cónico de 4 cm de acero inoxidable y un ángulo de 2° (incremento lineal de 0,1 a 100 s-1 en 8 minutos máx.). Preferiblemente, las composiciones espesadas según esta realización específica son composiciones 25 de reducción de la viscosidad por cizallamiento. Las composiciones limpiadoras de superficies duras ácidas líquidas espesadas de la presente invención preferiblemente comprenden un espesante, más preferiblemente un polímero polisacárido (como se describe en la presente memoria más 30 adelante) como espesante, aún más preferiblemente un espesante de polímero polisacárido tipo goma y con máxima preferencia goma xantano.

En una realización preferida según la presente invención, están exentas de componentes abrasivos en forma de partículas, preferiblemente exentas de componentes abrasivos en forma de 5 partículas teniendo una dureza entre 2 y 4 medida según la escala de dureza MOHS. De hecho, las composiciones según la presente invención son preferiblemente composiciones no abrasivas.

Sistema ácido

Las composiciones según la presente invención comprenden 10 un sistema ácido que comprende ácido oxálico y un segundo ácido que es ácido acético.

Las composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden de 0,11% a 45%, preferiblemente de 2,5% a 30%, más preferiblemente de 4% a 21%, y con máxima preferencia de 7% a 15 13%, en peso de la composición total de dicho sistema ácido.

Ácido oxálico

El sistema ácido presente en las composiciones de la presente invención comprende ácido oxálico como un primer componente. 20

Las materias primas de ácido oxálico adecuadas para su uso en la presente invención pueden estar en forma anhidra, en forma dihidratada, mezclas de las formas anteriores y en formas intermedias del proceso de secado desde la forma deshidratada a la anhidra (como se describe en Kirk-Othmer, 3a 25 edición, vol. 16, página 618).

Se ha descubierto que el ácido oxálico proporciona una excelente eliminación de manchas de metal, preferiblemente de óxido. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el ácido oxálico actúa como un agente quelante de iones Fe3+ y 30 reduce el pH de la composición de la presente invención (cuando se utiliza puro o diluido con agua) a un nivel en el que se mejora la disolución de manchas de óxido.

El ácido oxálico dihidratado es comercializado en forma de partículas por Aldrich. 5

Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,5% a 10%, más preferiblemente de 1% a 6%, con máxima preferencia de 1% a 3%, en peso de la composición total de ácido oxálico.

Ácido acético 10

El sistema ácido presente en las composiciones de la presente invención comprende un segundo ácido que es ácido acético.

El ácido acético adecuado está comercializado por Aldrich, ICI o BASF. 15

Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,1% a 30%, preferiblemente de 2% a 20%, más preferiblemente de 3% a 15%, con máxima preferencia de 6% a 10%, en peso de la composición total de ácido acético.

Se ha descubierto de forma inesperada que las 20 composiciones limpiadoras ácidas acuosas líquidas que comprenden un sistema ácido, en donde dicho sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético, proporcionan buena capacidad de eliminación de manchas de metal, preferiblemente de óxido, es decir, capacidad limpiadora de manchas de metal, 25 preferiblemente de óxido) y una mejor capacidad de eliminación de depósitos calcáreos (es decir, capacidad limpiadora de depósitos calcáreos y capacidad limpiadora de suciedad que contiene depósitos calcáreos), con respecto a la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos obtenida con una composición 30 similar que comprende ácido oxálico sólo o una combinación de ácido oxálico con un ácido que no sea ácido acético.

De hecho, se ha descubierto que la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos obtenida por una composición que comprende una combinación de ácido oxálico y 5 un ácido que no sea ácido acético según se ha descrito en esta memoria, tal como los ácidos cítrico, glucónico, D-tartárico, L-ascórbico, resulta significativamente reducida con respecto a las composiciones según la presente invención.

La presente invención abarca el uso, en una composición 10 limpiadora para superficies duras líquida ácida, de un sistema ácido, en el que el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético, para proporcionar buena capacidad de eliminación de manchas de metal, preferiblemente óxido, y capacidad de eliminación de depósitos calcáreos. 15

En otra realización preferida, la presente invención se refiere al uso anteriormente descrito, en donde la buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos se consigue cuando dicha composición se aplica sobre dicha superficie dura u objeto, dicha composición se deja actuar sobre dicha 20 superficie dura u objeto, preferiblemente sin acción de limpieza y/o agitación mecánica, y después se aclara dicha superficie dura u objeto.

En el uso según la presente invención, dicha composición se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente 25 durante una cantidad eficaz de tiempo, más preferiblemente durante un período comprendido entre 1 y 10 minutos y con máxima preferencia durante un período comprendido entre 2 y 4 minutos.

La superficie dura u objeto de la presente invención puede ser limpiado y/o agitado, aunque preferiblemente la 30 composición se deja actuar sin ejercer una acción de limpieza y/o agitación mecánica.

Ingredientes opcionales

Las composiciones según la presente invención pueden comprender diferentes ingredientes opcionales dependiendo de 5 la ventaja técnica que se pretenda obtener y de la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente invención incluyen ácido láctico, agentes quelantes, tensioactivos no iónicos, ion ferroso (y/o compuestos de ion 10 ferroso), homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, polímeros polisacáridos, inactivadores de radicales, perfumes, polímeros modificadores de la superficie que no sean homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona ni polímeros polisacáridos, disolventes, otros tensioactivos, aditivos 15 reforzantes de la detergencia, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, blanqueadores, activadores del blanqueador, reguladores de las jabonaduras como ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, abrillantadores, agentes antipolvo, dispersantes, pigmentos y colorantes. 20

Ácido láctico

Como un ingrediente preferido, pero opcional, las composiciones de la presente invención comprenden ácido láctico.

Se ha descubierto que la presencia de ácido láctico en el 25 sistema ácido de la presente memoria contribuye significativamente al perfil de seguridad superficial de las composiciones líquidas según la presente invención, sin que afecten negativamente la capacidad de eliminación de óxido y depósitos calcáreos. Adicionalmente, se ha descubierto que la 30 presencia de ácido láctico proporciona adicionalmente ventajas como agente antimicrobiano / desinfectante a las composiciones según la presente invención.

El ácido láctico está comercializado por Aldrich o Purac.

Las composiciones según la presente invención pueden 5 comprender hasta un 10% en peso de la composición total de ácido láctico, preferiblemente de 0,1% a 6%, más preferiblemente de 0,2% a 4%, aún más preferiblemente de 0,2% a 3%, y con máxima preferencia de 0,5% a 2%.

Agente quelante 10

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelante o mezclas del mismo como un ingrediente opcional muy preferido. Los agentes quelantes pueden ser incorporados en las composiciones de la presente invención en cantidades en el intervalo de 0% a 10%, 15 preferiblemente 0,01% a 5,0% y más preferiblemente 0,05% a 1%, en peso de la composición total.

Entre los agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados para su uso en la presente invención pueden incluirse los etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, los 20 compuestos de alquilen-poli(alquilen fosfonato) así como los compuestos de aminofosfonato, incluyendo el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), los nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), los etilen-diamino-tetra-metilen-fosfonatos y los dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los 25 compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o en todas sus funcionalidades ácidas.

Los agentes quelantes preferidos para ser utilizados en la presente invención son dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato 30 (DTPMP) y etano 1-hidroxi-difosfonato (HEDP). En una realización especialmente preferida de la presente invención, el agente quelante seleccionado es el etano 1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Estos agentes quelantes de tipo fosfonato son comercializados por Monsanto con el nombre registrado DEQUEST®. 5

También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los 10 dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para usar en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos, de amonio o de 15 amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S) se encuentran ampliamente descritos en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos son 20 comercializados, por ejemplo, con el nombre ssEDDS® por Palmer Research Laboratories.

Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-25 pentaacetato (DTPA), los N- hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y el ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal 30 de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados para su uso en la presente invención son el ácido dietilen triamino pentaacético, el ácido propilén diamino tetraacético (PDTA) comercializado, por ejemplo, por BASF con la marca registrada Trilon FS®, y el ácido metil glicino diacético (MGDA). 5

Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.

Se ha descubierto de forma sorprendente que la adición de 10 un agente quelante, preferiblemente HEDP, a la composición de la presente invención proporciona una inesperada mejora en términos de eliminación de depósitos calcáreos. En el contexto de la presente invención, se ha descubierto que los agentes quelantes, y en particular el HEDP, también reducen 15 la precipitación de sales de calcio ligeramente solubles inactivando cationes de calcio libre (Ca2+). Sin pretender imponer ninguna teoría, también se cree que se consigue un efecto muy sinérgico en términos de capacidad de eliminación de depósitos calcáreos cuando un agente quelante, como los 20 descritos anteriormente, se combina con ácido oxálico.

Tensioactivo no iónico

Las composiciones de la presente invención pueden preferiblemente comprender un tensioactivo no iónico, o una mezcla del mismo. Esta clase de tensioactivos pueden ser 25 deseables ya que también mejoran la capacidad limpiadora de las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invención. Se ha descubierto en particular que los tensioactivos no iónicos contribuyen considerablemente a mejorar la capacidad de eliminación de espuma de jabón grasienta. 30

Las composiciones según la presente invención pueden comprender hasta un 15%, preferiblemente de 0,1% a 15%, más preferiblemente de 1% a 10%, incluso más preferiblemente de 1% a 5% y con máxima preferencia de 1% a 3%, en peso de la composición total de un tensioactivo no iónico o una mezcla del mismo. 5

Los tensioactivos no iónicos adecuados para su uso en la presente invención son tensioactivos no iónicos de tipo alcohol alcoxilado que pueden ser fácilmente fabricados mediante procesos de condensación bien conocidos en la técnica. Sin embargo, existe en el mercado una gran variedad de estos 10 alcoholes alcoxilados, especialmente alcoholes etoxilados y/o propoxilados, convenientes. Existen catálogos de tensioactivos de numerosas variedades, incluidos los tensioactivos no iónicos.

Por tanto, los alcoholes alcoxilados preferidos para su uso en la presente invención son tensioactivos no iónicos 15 según la fórmula RO(E)e(P)pH, donde R es una cadena hidrocarbonada de 2 a 24 átomos de carbono, E es óxido de etileno y P es óxido de propileno, y donde e y p, que representan el grado medio de etoxilación y propoxilación, respectivamente, son de 0 a 24 (siendo la suma de e + p al 20 menos 1). Preferiblemente, el resto hidrófobo del compuesto no iónico puede ser un alcohol primario o secundario, lineal o ramificado que tiene de 8 a 24 átomos de carbono.

Los tensioactivos no iónicos preferidos para usar en las composiciones según la invención son los productos de 25 condensación de óxido de etileno y/o de óxido de propileno con alcoholes que tienen una cadena alquílica lineal o ramificada con de 6 a 22 átomos de carbono, en donde el grado de alcoxilación (etoxilación y/o propoxilación) es de 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12. Estos tensioactivos no iónicos adecuados son 30 comercializados por Shell, por ejemplo, con el nombre registrado Neodol®, o por BASF con el nombre registrado Lutensol®.

Ion ferroso

Las composiciones de la presente invención preferiblemente también comprenden un ion ferroso o una mezcla del mismo. Se ha 5 descubierto de forma sorprendente que la presencia de un ion ferroso mejora significativamente la buena capacidad de eliminación de manchas de metal (p. ej., óxido) de las composiciones de la presente invención. De hecho, puede observarse una mejora adicional de la capacidad de eliminación 10 de manchas de metal, y en particular de la capacidad de eliminación de óxido, en las composiciones que comprenden un ion ferroso con respecto a las composiciones que no comprenden iones ferrosos. En particular, las composiciones de la presente invención preferiblemente también comprenden un compuesto de 15 ion ferroso, o una mezcla del mismo.

La expresión “compuesto de ion ferroso” significa en la presente memoria un ingrediente que comprende un ion ferroso (Fe(II)2+).

Cualquier compuesto de ion ferroso o mezclas del mismo 20 disponibles son adecuados para su uso en la presente memoria. Preferiblemente, el compuesto de ion ferroso en la presente memoria es: un compuesto de ion ferroso orgánico, o una mezcla del mismo; o un compuesto de ion ferroso inorgánico o una mezcla del mismo; o mezclas de los mismos. 25

En una realización preferida de la presente invención, dicho compuesto de ion ferroso es un compuesto inorgánico de ion ferroso o una mezcla del mismo.

Los compuestos de ion ferroso inorgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en: cloruro ferroso; fluoruro 30 ferroso; tetrafluoroborato ferroso; sulfato ferroso amónico; perclorato ferroso; y sulfato ferroso. y mezclas de los mismos.

Los compuestos de ion ferroso adecuados se seleccionan del grupo que consiste en: acetato ferroso; gluconato ferroso; metóxido ferroso; y oxalato ferroso y mezclas de los mismos. 5

En una realización preferida en la presente memoria, dicho compuesto de ion ferroso se selecciona del grupo que consiste en: sulfato de amonio ferroso; sulfato ferroso; y mezclas de los mismos; preferiblemente dicho compuesto de ion ferroso es sulfato ferroso. 10

Los compuestos de ion ferroso de la presente invención pueden estar presentes en su forma hidratada. De hecho, un sulfato ferroso amónico adecuado es el sulfato ferroso amónico hexahidratado ((NH4)2Fe(II) (SO4)2 * 6 H2O). Un sulfato ferroso adecuado es el sulfato ferroso heptahidratado (Fe(II) SO4* 7 H2O). 15

De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 1%, preferiblemente de 0,005% a 0,8%, más preferiblemente de 0,01% a 0,3%, incluso más preferiblemente de 0,08% a 0,25%, y con máxima preferencia de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición total 20 de un compuesto de ion ferroso o una mezcla del mismo.

Homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona

Las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente comprender un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla de los mismos. De forma 25 típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,05% a 1%, en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, o una mezcla de los mismos. 30

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en la presente invención son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero repetitivo:

5 CHCH2NCC=OCCH2H2H2n

en donde n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000 y más preferiblemente de 20 a 10.000.

Por tanto, los homopolímeros de vinilpirrolidona (“PVP”) 10 adecuados para usar en la presente invención tienen un peso molecular promedio de 1.000 a 100.000.000, preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 1.000.000 y con máxima preferencia de 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados son 15 comercializados por ISP Corporation, Nueva York, NY, y Montreal, Canadá, con los nombres PVP K-15® (peso molecular en viscosidad de 10.000), PVP K-30® (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60® (peso molecular medio de 160.000) y PVP K-90® (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de 20 vinilpirrolidona adecuados que son comercializados por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165®, Sokalan HP 12®, Luviskol K30®, Luviskol K60®, Luviskol K80®, Luviskol K90®; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para el experto en el campo de los detergente (véase, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696). 25

Los copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en la presente invención incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos.

Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente invención incluyen ácidos 5 dicarboxílicos insaturados como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo. Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos 10 insaturados como, por ejemplo, acrilato o metacrilato. Pueden utilizarse monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil estireno, viniltolueno, t-butil estireno y monómeros similares bien conocidos.

Por ejemplo, los polímeros particularmente adecuados de 15 N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona de uso en la presente invención tienen un intervalo de peso molecular promedio de 5.000 a 1.000.000, preferiblemente de 5.000 a 500.000, y más preferiblemente de 10.000 a 200.000, El intervalo de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de la luz 20 como se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis vol. 113, “Modern Methods of Polymer Characterization”.

Estos copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados como los copolímeros de PVP/acetato de vinilo son comercializados con el nombre Luviskol® por BASF. 25

Según una realización muy preferida de la presente invención, la selección de homopolímeros de vinilpirrolidona resulta muy ventajosa.

Polímero polisacárido

Las composiciones de la presente invención pueden opcionalmente comprender un polímero polisacárido o una mezcla del mismo. De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,01% a 5%, más 5 preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,05% a 1%, en peso de la composición total de un polímero polisacárido o una mezcla del mismo.

Los polímeros polisacáridos adecuados para su uso en la presente invención incluyen materiales de celulosa sustituida 10 como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietil celulosa, hidroxipropil celulosa, hidroximetil celulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos naturales como goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto o derivados de los mismos, o mezclas de los mismos. 15

En una realización preferida según la presente invención las composiciones de la presente invención comprenden un polímero polisacárido seleccionado del grupo que consiste en: carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, goma de 20 succinoglicano, goma xantano, goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, derivados de los mismos y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las composiciones de la presente invención comprenden un polímero polisacárido seleccionado del grupo que consiste en: goma de succinoglicano, goma xantano, 25 goma gellan, goma guar, goma de algarrobo, goma tragacanto, derivados de los anteriores, y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, las composiciones de la presente invención comprenden un polímero polisacárido seleccionado del grupo que consiste en: goma xantano, goma gellan, goma guar, derivados de 30 los anteriores, y mezclas de los mismos. Con máxima preferencia, las composiciones de la presente invención comprenden goma xantano, derivados de la misma o mezclas de la misma.

Polímeros polisacáridos especialmente preferidos de uso en la presente invención son la goma xantano y sus derivados. La goma xantano y sus derivados pueden ser comercializados, 5 por ejemplo, por CP Kelco con el nombre registrado Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®. Otras gomas xantano adecuadas son comercializadas por Rhodia con los nombres registrados Rhodopol T® y Rhodigel X747®. La goma de succinoglicano para su uso en la presente invención es comercializada por Rhodia 10 con el nombre registrado Rheozan®.

Se ha descubierto sorprendentemente que los polímeros polisacáridos o las mezclas de los mismos en la presente invención actúan como polímeros modificadores de la superficie (preferiblemente combinados con un homopolímero o copolímero de 15 vinilpirrolidona, como se describe en la presente memoria) y/o como agentes espesantes. De hecho, los polímeros polisacáridos o mezclas de los mismos en la presente invención pueden utilizarse para espesar las composiciones según la presente invención. Se ha descubierto de forma sorprendente que el uso de polímeros 20 polisacáridos o mezclas de los mismos en la presente invención, y preferiblemente la goma xantano, proporcionan excelente capacidad espesante a las composiciones de la presente invención. Además, se ha descubierto que el uso de polímeros polisacáridos o mezclas de los mismos en la presente invención, y preferiblemente la goma 25 xantano, proporciona una excelente capacidad espesante reduciendo a un nivel marginal o nulo la capacidad de eliminación de manchas de metal, preferiblemente de óxido, y la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos. De hecho, las composiciones espesadas tienden habitualmente a presentar una reducción de la acción de 30 eliminación de suciedad/manchas (que, por consiguiente, requiere un mayor nivel de sustancias activas para compensar dicha reducción de la acción) debido al espesamiento. Se ha descubierto que esto se debe al hecho de que las sustancias activas que proporcionan la capacidad de eliminación de suciedad/manchas son menos libres de migrar hacia la suciedad/mancha. Sin embargo, se 5 ha descubierto de forma sorprendente que cuando los polímeros polisacáridos o las mezclas de los mismos de la presente invención, y preferiblemente la goma xantano, se utilizan como espesantes para las composiciones de la presente invención, la reducción de la capacidad de eliminación de suciedad/manchas se 10 ve prácticamente minimizada o incluso evitada.

Además, sin pretender imponer ninguna teoría, se ha observado que cuando los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, preferiblemente el homopolímero de vinilpirrolidona, y los polímeros polisacáridos, 15 preferiblemente la goma xantano o derivados de la misma, descritos en la presente memoria son añadidos a una composición ácida acuosa proporcionan mejor brillo a las superficies tratadas así como mayores ventajas de limpieza de mantenimiento sobre dicha superficie, proporcionando al mismo tiempo una 20 buena capacidad limpiadora inicial de la superficie dura y una buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos. Además, la formación de marcas de agua y/o de depósitos calcáreos tras el secado se ve reducida o incluso evitada.

Además, los homopolímeros o copolímeros de 25 vinilpirrolidona y los polímeros polisacáridos también proporcionan una protección duradera frente a la formación de marcas de agua y/o deposición de depósitos calcáreos proporcionando, por tanto, superficies con un brillo duradero.

Otra ventaja relativa al uso de los homopolímeros o 30 copolímeros de vinilpirrolidona y de los polímeros polisacáridos en las composiciones ácidas de la presente invención es que, al adherirse a las superficies duras haciéndolas más hidrófilas, estas superficies se vuelven más lisas (lo que puede percibirse tocando dichas superficies), lo que ayuda a dar la impresión de una superficie perfectamente limpia de depósitos calcáreos. 5

De forma ventajosa, estos beneficios se obtienen con niveles bajos de homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y polímeros polisacáridos, preferiblemente goma xantano o derivados de la misma, descritos en la presente memoria, por lo que otra ventaja de la presente invención es 10 que proporciona los beneficios deseados a un bajo coste.

Otro polímero modificador de la superficie

Las composiciones de la presente invención pueden también comprender un polímero modificador de la superficie diferente a los homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y los 15 polímeros polisacáridos descritos en la presente memoria anteriormente.

La composición de la presente invención puede comprender hasta 5%, más preferiblemente de 0,0001% a 3%, incluso más preferiblemente de 0,001% a 2% y con máxima preferencia de 20 0,01% a 1%, en peso de la composición total de dichos otros polímeros modificadores de la superficie.

Otros polímeros modificadores de la superficie son ingredientes opcionales preferidos en la presente invención ya que se depositan sobre la superficie limpiada con una 25 composición según la presente invención. Así se evita la adherencia de la suciedad (óxido y otras manchas de metal) y la acumulación de espuma de jabón, depósitos calcáreos y/o incrustaciones minerales.

Otros polímeros modificadores de la superficie adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en: copolímeros modificadores de la superficie de ion híbrido que consiste en restos de carboxilato y catiónicos permanentes; copolímeros de polisulfobetaína modificadores de la superficie de ion 5 híbrido; copolímeros de polibetaína modificadores de la superficie de ion híbrido; polímeros de glicol de silicona y mezclas de los mismos.

Los copolímeros modificadores de la superficie de ion híbrido que consisten en restos carboxilato y catiónicos 10 permanentes, los copolímeros modificadores de la superficie de polisulfobetaína de ion híbrido y los copolímeros modificadores de la superficie de polibetaína de ion híbrido se describen en WO 2004/083354, EP-A-1196523 y EP-A-1196527. Los copolímeros modificadores de la superficie de ion híbrido adecuados que 15 consisten en restos carboxilato y catiónicos permanentes, los copolímeros modificadores de la superficie de polisulfobetaína de ion híbrido y los copolímeros modificadores de la superficie de polibetaína de ion híbrido son comercializados por Rhodia en la serie de polímeros Mirapol SURF S. 20

Los glicoles de silicona adecuados se describen en las solicitudes de patente codependiente 03 447 099.7 y 03 447 098.9 del solicitante, en la sección titulada “Glicol de silicona”.

Los polímeros de glicol de silicona son comercializados por General Electric, Dow Corning y Witco (ver las 25 solicitudes de patente europea 03 447 099.7 y 03 447 098.9 para una lista extensa de nombres comerciales de polímeros de glicol de silicona).

En una realización muy preferida según la presente invención, el polímero de glicol de silicona de la presente 30 invención es un copolímero silicona-poliéter, comercializado con el nombre registrado SF 1288® por GE Bayer Silicones.

Inactivador de radicales

Las composiciones de la presente invención pueden también comprender un inactivador de radicales o una mezcla del mismo. 5

Entre los inactivadores de radicales adecuados para usar en la presente invención se incluyen los conocidos monobencenos y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, los carboxilatos con fragmentos tipo alquilo y arilo, y sus mezclas. Entre los inactivadores de radicales preferidos para 10 usar en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxi anisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-15 galato o sus mezclas, siendo el inactivador de radicales más preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato son comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial Nipanox S1®.

Los inactivadores de radicales, cuando se utilizan, 20 pueden estar de forma típica presentes en la presente invención en cantidades de hasta un 10%, y preferiblemente de 0,001% a 0,5%, en peso de la composición total. La presencia de inactivadores de radicales puede mejorar la estabilidad química de las composiciones de la presente invención. 25

Perfume

Los compuestos de perfume adecuados y las composiciones para su uso en la presente invención son, por ejemplo, los descritos en EP-A-0 957 156 en el párrafo titulado “Perfume”, en la página 13. Las composiciones de la presente invención 30 pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas del mismo, en cantidades de hasta un 5,0%, preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%, en peso de la composición total.

Disolvente

Las composiciones de la presente invención pueden también 5 comprender un disolvente o una mezcla del mismo, como un ingrediente opcional. Los disolventes para ser utilizados en la presente invención incluyen todos aquellos conocidos por el experto en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies duras. En una realización muy preferida, las composiciones de la 10 presente invención comprenden un éter de glicol alcoxilado (tal como n-butoxi-propoxi-propanol (n-BPP)) o una mezcla del mismo.

De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,5% a 5% y más preferiblemente de 1% a 3%, en peso de la 15 composición total, de un disolvente o mezclas del mismo.

Tensioactivo adicional

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un tensioactivo adicional, o mezclas del mismo, además del tensioactivo no iónico ya descrito en la presente 20 memoria. El tensioactivo adicional puede ser deseado en la presente invención porque mejora adicionalmente la capacidad limpiadora y/o el brillo de las composiciones de la presente invención. Los tensioactivos para ser utilizados en la presente invención incluyen tensioactivos aniónicos, 25 tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido, y mezclas de los mismos.

Por tanto, las composiciones según la presente invención pueden comprender hasta un 15% en peso de la composición total de otro tensioactivo o una mezcla del mismo, además del tensioactivo 30 aniónico ya descrito en la presente memoria, más preferiblemente de 0,5% a 5%, incluso más preferiblemente de 0,5% a 3%, y con máxima preferencia de 0,5% a 2%. Pueden utilizarse diferentes tensioactivos en la presente invención incluidos los tensioactivos aniónicos, catiónicos, de ion híbrido o anfóteros. 5 También se pueden utilizar mezclas de estos tensioactivos sin por ello abandonar el ámbito de la presente invención.

Los tensioactivos preferidos para su uso en la presente invención son los tensioactivos aniónicos y de ion híbrido dado que proporcionan una excelente capacidad de limpieza de espuma de 10 jabón grasiento a las composiciones de la presente invención.

Los tensioactivos aniónicos pueden ser incluidos en la presente invención ya que mejoran las ventajas de limpieza de las composiciones limpiadoras de superficies duras de la presente invención. De hecho, la presencia de un tensioactivo 15 aniónico mejora la capacidad de limpieza de la espuma de jabón grasienta en las composiciones de la presente invención. Más generalmente, la presencia de un tensioactivo aniónico en las composiciones ácidas líquidas según la presente invención permite reducir la tensión superficial y mejorar la 20 humectabilidad de la superficie a tratar con las composiciones ácidas líquidas de la presente invención. Además, el tensioactivo aniónico, o una mezcla del mismo, ayuda a disolver la suciedad en las composiciones de la presente invención.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para usar en la 25 presente invención son todos los comúnmente conocidos por el experto en la técnica. Preferiblemente, los tensioactivos aniónicos para su uso en la presente invención incluyen alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos o mezclas de los mismos.

Los alquilsulfonatos lineales especialmente adecuados incluyen sulfonatos C8 como Witconate® NAS 8, comercializado por Witco.

Otros tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención incluyen sales (incluidas, por ejemplo, sales de 5 sodio, potasio, amonio y amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alquilsulfatos, alquilarilsulfatos, sulfatos alquilalcoxilados, olefinsulfonados C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales 10 alcalinotérreos, p. ej., como se describe en la descripción de patente GB-1.082.179; éster alquilsulfonado, como metil éster sulfonados C14-16; glicerol sulfonatos de acilo, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo, acilsarcosinatos, sulfatos 15 de alquilpolisacárido tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados descritos a continuación), carboxilatos de alquilo polietoxilados tales como los de fórmula RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+ en donde R es un alquilo C8-C22, k es un número entero de 0 a 20 10, y M es un catión formador de sales solubles. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse 25 en “Surface Active Agents and Detergents” (vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Una diversidad de tensioactivos de este tipo se describe generalmente también en la patente US-3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23. 30

Los tensioactivos de ion híbrido adecuados para usar en la presente invención contienen grupos tanto ácidos como básicos que forman una sal interna que proporciona grupos hidrófilos tanto catiónicos como aniónicos en la misma molécula en un intervalo relativamente amplio de pH. El grupo catiónico típico 5 es un grupo de amonio cuaternario, aunque pueden utilizarse otros grupos cargados positivamente como fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los grupos hidrófilos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, si bien pueden utilizarse otros grupos como los sulfatos, fosfonatos y similares. 10

Algunos ejemplos habituales de tensioactivos de ion híbrido (es decir. betaína/sulfobetaína) se describen en las patentes US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082.

Ejemplos de alquildimetilbetaínas especialmente adecuadas incluyen coco-dimetilbetaína, laurildimetilbetaína, 15 decildimetilbetaína, acetato de 2-(N-decil-N, N-dimetil-amonio), acetato de 2-(N-coco N, N-dimetilamonio), miristildimetilbetaína,palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína y estearildimetilbetaína. Por ejemplo, la dimetilbetaína de coco es comercializada por Seppic con la 20 marca comercial Amonyl 265®. La laurilbetaína es comercializada por Albright & Wilson con el nombre comercial Empigen BB/L®.

Otro ejemplo de betaína es el lauril-imino-dipropionato comercializado por Rhodia con el nombre registrado Mirataine H2C-HA®. 25

Los tensioactivos de ion híbrido especialmente preferidos para usar en las composiciones de la presente invención son los tensioactivos de tipo sulfobetaína ya que proporcionan ventajas óptimas de limpieza de espuma de jabón.

Ejemplos de tensioactivos de tipo sulfobetaína especialmente adecuados incluyen sebo bis(hidroxietil) sulfobetaína, cocoamido propilhidroxi sulfobetaínas que son comercializadas por Rhodia y Witco, con los nombres registrados Mirataine CBS® y Rewoteric AM CAS 15®, respectivamente. 5

Los detergentes anfóteros y anfolíticos que pueden ser tanto catiónicos como aniónicos dependiendo del pH del sistema están representados por detergentes tales como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinas tal como la preparada haciendo reaccionar dodecilamina con isetionato de sodio según las indicaciones de la 10 patente US-2.658.072, ácidos alquilaspárticos N-superiores tal como los producidos según las indicaciones de la patente US-2.438.091, y los productos comercializados bajo el nombre comercial “Miranol”, y descritos en la patente US-2.528.378. Se pueden encontrar detergentes sintéticos adicionales y listados de 15 sus fuentes comerciales se pueden encontrar en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Ed. 1980.

Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen los óxidos de amina. Ejemplos de óxidos de amina para su uso en la presente invención son, por ejemplo, los óxidos de 20 dimetilamina de coco y los óxidos de C12-C16 dimetilamina. Dichos óxidos de amina pueden ser comercializados por Clariant, Stepan y AKZO (con el nombre registrado Aromox®). Otros tensioactivos anfóteros adecuados para los fines de la invención son los tensioactivos de tipo fosfina o sulfóxido. 25

Los tensioactivos catiónicos adecuados para usar en las composiciones de la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de tipo amonio cuaternario como los halogenuros de 30 alquildimetilamonio. Otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención también se describen en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980.

Tinte

Las composiciones líquidas según la presente invención 5 pueden ser coloreadas. Por tanto, pueden comprender un colorante o una mezcla del mismo. Los colorantes adecuados de uso en la presente invención son los colorantes estables en medio ácido. La expresión “estable en medio ácido” significa en la presente memoria un compuesto que es química y físicamente estable en el 10 medio ácido de las composiciones de la presente invención.

El proceso para limpiar una superficie dura o un objeto

La presente invención también abarca un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferiblemente eliminando depósitos calcáreos y/o manchas de metal (preferiblemente óxido) 15 de dicha superficie dura o de dicho objeto.

El proceso según la presente invención comprende las etapas de: aplicar una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético; y 20 mezclas de los mismos, sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar actuar dicha composición sobre dicha superficie dura o dicho objeto; de forma opcional frotar dicha superficie dura u objeto, y/o proporcionar agitación mecánica, y después aclarar dicha superficie dura o dicho objeto. 25

La expresión “superficie dura” significa en la presente memoria cualquier tipo de superficie que de forma típica se encuentra en los hogares y en sus proximidades como cuartos de baño, cocinas, sótanos y garajes, p. ej., suelos, paredes, baldosas, ventanas, fregaderos, duchas, cortinas de ducha 30 plastificadas, lavabos, inodoros, platos, accesorios y dispositivos y similares hechos de diferentes materiales como cerámica, hormigón pintado o no pintado, yeso, ladrillos, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, Formica®, vidrio, cualquier plástico, metal, superficie cromada y similares. El término 5 “superficies” en la presente memoria también incluye aparatos domésticos incluyendo, aunque no de forma limitativa, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, frigoríficos, congeladores, hornos, microondas, lavavajillas, etc. Las superficies duras preferidas limpiadas con la composición limpiadora de superficies 10 duras ácida líquida acuosa de la presente invención son aquellas que se encuentran en baños, inodoros, cocinas, sótanos, garajes así como en exteriores tales como muebles de jardín, equipos para el jardín o caminos de entrada para coches, etc.

Los objetos de la presente invención son objetos que 15 están expuestos a la formación de manchas de metal (preferiblemente óxido) y/o de depósitos calcáreos sobre los mismos. Estos objetos pueden ser grifos de agua o partes de los mismos, válvulas de agua, objetos de metal, objetos fabricados con acero inoxidable, cubiertos y similares. 20

El proceso preferido para limpiar una superficie dura o un objeto (preferiblemente eliminando depósitos calcáreos y/o manchas de metal (preferiblemente óxido) de dicha superficie dura o de dicho objeto) comprende las etapas de aplicar una composición según la presente invención sobre dicha superficie 25 dura u objeto, dejar actuar dicha composición sobre dicha superficie dura u objeto, preferiblemente durante una cantidad eficaz de tiempo, más preferiblemente durante un período comprendido entre 1 y 10 minutos, con máxima preferencia durante un período comprendido entre 2 y 4 minutos; 30 opcionalmente frotar dicha superficie dura u objeto con un instrumento apropiado, p. ej. una esponja; y preferiblemente aclarar posteriormente con agua dicha superficie.

Aunque dicha superficie dura u objeto puede ser de forma opcional limpiado y/o agitado durante el proceso de la presente invención, se ha descubierto de forma sorprendente que el proceso 5 de la presente invención permite una buena eliminación de las manchas de metal, preferiblemente de óxido, al mismo tiempo que una buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos sin necesidad de aplicar una acción mecánica adicional de limpieza y/o agitación. La falta de necesidad de un frotado y/o agitación 10 mecánica adicional proporciona una comodidad de uso adicional al usuario de las composiciones de la presente invención.

En otra realización de la presente invención se proporciona un proceso para limpiar un objeto preferiblemente para eliminar depósitos calcáreos y/o manchas de metal 15 (preferiblemente óxido) de un objeto que comprende la etapa de inmersión de dicho objeto en un baño que comprende una composiciones según la presente invención, dejar dicho objeto en dicho baño para que la composición actúe, preferiblemente durante una cantidad eficaz de tiempo, más preferiblemente 20 durante un período comprendido entre 1 y 10 minutos, con máxima preferencia por un período comprendido entre 2 y 4 minutos; y preferiblemente aclarar posteriormente dicho objeto con agua.

Las composiciones de la presente invención pueden ser puestas en contacto con la superficie o el objeto que se 25 desea tratar en forma pura o en forma diluida. Preferiblemente, la composición se aplica en forma pura.

La expresión “forma diluida” significa en la presente memoria que dicha composición es diluida por el usuario, de forma típica con agua. La composición se diluye antes de su 30 uso a un nivel típico de dilución de 10 a 400 veces, preferiblemente de 10 a 200 veces y más preferiblemente de 10 a 100 veces, su peso de agua. La dilución normal recomendada es de 1,2% de la composición en agua.

Las composiciones según la presente invención son 5 especialmente adecuadas para tratar superficies duras situadas en el hogar o en sus proximidades, tales como en cuartos de baño, inodoros, garajes, caminos de entrada para coches, sótanos, jardines, cocinas, etc., y preferiblemente en los cuartos de baño. Sin embargo se sabe que estas superficies (especialmente 10 las superficies de los cuartos de baño) puede resultar manchadas por la denominada “suciedad que contiene depósitos calcáreos”. La expresión “suciedad que contiene depósitos calcáreos” significa en la presente memoria cualquier suciedad que contiene no sólo depósitos calcáreos minerales, tales como carbonato de calcio y/o 15 de magnesio, sino también espuma de jabón (p. ej., estearato de calcio) y otras grasas (p. ej. grasa corporal). La expresión “depósitos calcáreos” significa en la presente memoria cualquier suciedad calcárea pura, es decir, cualquier suciedad o mancha compuesta prácticamente por depósitos minerales tales como 20 carbonato de calcio y/o de magnesio.

Método de ensayo de la capacidad de eliminación de depósitos calcáreos:

Método de ensayo con trozos de mármol: la capacidad de 25 eliminación de depósitos calcáreos de una determinada composición puede ser evaluada poniendo a remojo un bloque de mármol (los bloques de mármol son químicamente muy similares a los depósitos calcáreos, de hecho los bloques de mármol están prácticamente formados por carbonato cálcico) en 40 g de esta 30 composición. Después de poner a remojo los restante trozos de mármol, éstos se aclaran con agua desmineralizada y se dejan secar hasta que están completamente secos. El mármol se pesa inmediatamente antes e inmediatamente después del experimento y el rendimiento se expresa en gramos de bloque de mármol 5 disueltos a lo largo del tiempo. De forma alternativa, la capacidad de eliminación de los depósitos calcáreos también puede evaluarse detectando la liberación de CO2.

Método de ensayo de la capacidad de eliminación de suciedad que contiene depósitos calcáreos: 10

Método de ensayo de la capacidad de eliminación de suciedad que contiene depósitos calcáreos: los depósitos calcáreos que se encuentran, p. ej., en los cuartos de baño a menudo no son depósitos calcáreos puros sino una combinación de depósitos calcáreos y suciedad orgánica (tal como grasa, espuma de jabón, 15 etc.). La capacidad de eliminación de suciedad que contiene depósitos calcáreos de una determinada composición puede ser evaluada en una suciedad que contiene depósitos calcáreos que comprende aproximadamente 22% de la suciedad total de depósitos orgánicos. En este ensayo, las baldosas esmaltadas se cubren con 20 una mezcla de sales de agua dura y suciedad orgánica en una relación 22/78. Se prepara una mezcla de suciedad orgánica de 25 g de isopropanol, 1,50 g de albúmina (una proteína intravascular comercializada como albúmina de huevo de pollo por Sigma Aldrich, A-5253), 1,25 g de suciedad corporal artificial 25 (comercializada como ABS por Empirical Manufacturing company, OH, EE.UU.), 1,0 g de suciedad en forma de partículas (comercializada como HSW por Empirical Manufacturing company, OH, EE.UU.) y 1,25 g de estearato de calcio. 9,42 g de esta mezcla de suciedad orgánica se agrega a 4488 g de agua mineral 30 dura como agua mineral Ferrarrelle® (1,245 g/l de peso seco). La solución se agita hasta que la mezcla sea homogénea y toda la solución se pulveriza equitativamente sobre 8 baldosas de esmalte de 7*25 cm sobre una placa caliente a 140 °C usando una pistola pulverizadora; esto permite una evaporación completa del agua y la deposición de la suciedad orgánica/inorgánica (durante 5 esta evaporación / deposición aproximadamente 0,4 g de suciedad se depositan sobre cada baldosa). Las baldosas son después horneadas durante 1 h a 140 °C en un horno y envejecidas a temperatura ambiente durante la noche.

Las baldosas manchadas son después limpiadas con 3 ml de 10 la composición de la presente invención que se vierte directamente sobre un Spontex® o una esponja equivalente. La capacidad de la composición para eliminar depósitos calcáreos reales se mide mediante el número de pasadas necesarias para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor sea el 15 número de pasadas, mayor es la capacidad de limpieza de suciedad calcárea real de la composición.

Método de ensayo de la capacidad de eliminación de manchas de metal / óxido:

En este método de ensayo, unas baldosas de cerámica blanca 20 (de forma típica de 25 cm * 7 cm) se cubren con los óxidos de hierro para óxido habituales preparados por reacción química entre cloruro de hierro en etanol y lejía(solución de hipoclorito sódico al 2,18%, tal como lejía N° 1). 2 g de cloruro de hierro se solubilizan en 100 ml de etanol y se 25 distribuyeron sobre las baldosas con un paño. A continuación, las baldosas se secaron en una placa caliente a 40 °C durante 30 minutos. A continuación se pulverizaron 1,3 ml de lejía (solución de hipoclorito sódico al 2,18%) usando una pistola pulverizadora Spray Gun Preval (la pistola pulverizadora y las 30 recargas fueron suministradas por PSA-Produits Sanitaires Aeronefs) sobre las baldosas manchadas. El exceso de suciedad que no ha reaccionado se elimina aclarando las baldosas con agua. La aplicación de suciedad y el tratamiento con lejía se repiten hasta cubrir la baldosa y obtener una capa de suciedad de óxido de hierro homogénea. Las baldosas son después 5 envejecidas durante la noche a temperatura ambiente. Las baldosas manchadas son limpiadas con 5 ml de la composición que se desea analizar vertida directamente sobre un Spontex® o una esponja equivalente. La capacidad de la composición para eliminar óxido se mide mediante el número de pasadas necesarias 10 para limpiar perfectamente la superficie. Cuanto menor es el número de pasadas, mayor es la capacidad de limpieza de manchas de óxido de la composición.

Ejemplos

Las composiciones siguientes fueron realizadas con los 15 ingredientes indicados y en las proporciones indicadas (% en peso). Los ejemplos de la presente memoria pretenden ilustrar la presente invención pero no se utilizan necesariamente para limitar o de otra manera definir el ámbito de la presente invención. Las composiciones II, III, IV, V, VI y de IX a XV 20 son composiciones según la presente invención, mientras que las composiciones I, VII y VIII son un ejemplo comparativo.

Ejemplos: I II III IV V VI

Ácidos:

Ácido oxálico: 8,0 2,0 2,0 2,0 2,0 3,0

Ácido acético: - 6,0 5,0 6,0 6,0 1,5

Ácido láctico: - - 1,0 - - 1,0

NaOH – hasta pH:: - - - 3,0 - -

KOH – hasta pH:: - - - - 3,5 3,6

Agua: --------------- hasta 100% ---------------

pH: <2 <2 <2 3,0 3,5 3,6

Ejemplos: VII VIII

Ácidos:

Ácido oxálico: 2,0 2,0

Ácido sulfámico: 6,0 -

Ácido cítrico: - 6,0

Agua: - hasta 100% -

Ejemplos VII + VIII tienen un pH inferior a 2

Ejemplos: IX X XI XII XIII XIV XV

Ácidos:

Ácido oxálico: 2,0 2,0 3,0 3,0 2,0 2,0 2,0

Ácido acético: 6,0 4,5 6,0 10,0 8,0 4,0 3,0

Ácido láctico: - 1,5 - - 2,0 - 3,0

Tensioactivos:

Neodol 91-8®: 2,0 2,5 3,0 2,0 2,5 2,0 3,0

Alquilsulfonato C8: 0,6 0,6 1,0 0,8 0,5 0,6 0,7

C12-14 óxido de dimetil amina: - - 0,1 0,5 - 0,3 0,2

Disolvente:

n-BPP: 1,0 - 1,5 0,5 2,5 2,0 -

5

Compuestos de ion ferroso:

Fe(II)SO4*7H2O: - 0,2 - - 0,1 0,1 0,1

(NH4)2Fe(SO4)2*6H2O: - - - 0,1 - - -

Material alcalino

KOH –hasta pH:: 3,0 - 3,4 - 3,5 3,6 2,9

NaOH – hasta pH:: - 3,1 - 3,5 - - -

Perfume: 0,05 0,1 0,2 - - 0,2 -

Agua & Tinte: --------------- hasta 100% ---------------

El ácido oxálico, ácido sulfámico y ácido acético son comercializados por Aldrich. 5

El ácido cítrico es comercializado por ADM.

Neodol 91-8® es un tensioactivo no iónico C9-C11 EO8 comercializado por SHELL.

n-BPP es n-butoxi-propoxi-propanol.

Las composiciones ilustrativas II, III, IV, V, VI y de IX a 10 XV presentan una capacidad de eliminación de depósitos calcáreos buena o excelente y además proporcionan una excelente capacidad limpiadora de manchas de metal, tales como manchas de óxido.

Las magnitudes y los valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a 15 los valores numéricos exactos mencionados. Por el contrario, salvo que se indique lo contrario, cada una de estas magnitudes significa tanto el valor mencionado como un rango de valores funcionalmente equivalente alrededor de este valor. Por ejemplo, una magnitud descrita como “40 mm” 20 significa “aproximadamente 40 mm”.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida que comprende un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético.
2. Una composición según la reivindicación 1, en donde la 5 composición comprende de 0,11% a 45%, preferiblemente de 2,5% a 30%, más preferiblemente de 4% a 21%, y con máxima preferencia de 7% a 13% en peso de la composición total de dicho sistema ácido.
3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 10 anteriores, en donde dicha composición comprende de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,5% a 10%, más preferiblemente de 1% a 6%, con máxima preferencia de 1% a 3% en peso de la composición total de ácido oxálico.
4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 15 anteriores, en donde dicha composición comprende de 0,1% a 30%, preferiblemente de 2% a 20%, más preferiblemente de 3% a 15%, con máxima preferencia de 6% a 10% en peso de la composición total de ácido acético.
5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 20 anteriores, en donde dicha composición además comprende ácido láctico.
6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición además comprende un agente quelante, preferiblemente un agente quelante de tipo 25 fosfonato, más preferiblemente un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en etano 1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino, alquilenpoli(alquilenfosfonato), ácido amino-aminotri(metilen fosfónico), nitrilo trimetilenfosfonatos, etilendiamino 30 tetrametilenfosfonatos y dietilentriamino pentametilenfosfonatos y mezclas de los mismos, y con máxima preferencia etano 1-hidroxi-difosfonatos de metal alcalino.
7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición además comprende un 5 tensioactivo no iónico, preferiblemente un tensioactivo no iónico que es el producto de un producto de condensación de etileno y/u óxido de propileno con un alcohol que tiene una cadena alquílica lineal que comprende de 6 a 22 átomos de carbono, en donde el grado de etoxilación/propoxilación es de 10 1 a 15, preferiblemente de 5 a 12 o mezclas de los mismos.
8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición tiene un pH entre 3 y 4, preferiblemente de 3,1 a 3,9, más preferiblemente de 3,2 a 3,9, aún más preferiblemente de 3,5 a 4,0, y con 15 máxima preferencia de 3,6 a 3,9.
9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición además comprende uno o más ingredientes seleccionados del grupo de: homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona; polímero 20 polisacárido, polímeros modificadores de la superficie que no sean homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona y polímeros polisacáridos; disolventes; tensioactivos aniónicos; tensioactivos catiónicos; tensioactivos anfóteros; tensioactivos de ion híbrido; inactivadores de 25 radicales; álcalis cáusticos; perfumes; y tintes y mezclas de los mismos.
10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición además comprende un compuesto de ion ferroso o una mezcla del mismo, 30 preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en: compuestos de ion ferroso orgánico o mezclas de los mismos; compuestos de ion ferroso inorgánico o mezclas de los mismos; y mezclas de los mismos, más preferiblemente un compuesto de ion ferroso inorgánico seleccionado del grupo 5 que consiste en: cloruro ferroso; fluoruro ferroso; tetrafluoroborato ferroso; sulfato ferroso amónico; perclorato ferroso y sulfato ferroso; y mezclas de los mismos; o un compuesto de ion ferroso orgánico seleccionado del grupo que consiste en: acetato ferroso; gluconato 10 ferroso; metóxido ferroso y oxalato ferroso; y mezclas de los mismos, aún más preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en: sulfato ferroso amónico; sulfato ferroso y mezclas de los mismos; y con máxima preferencia en donde dicho compuesto de ion ferroso es sulfato ferroso. 15
11. Una composición según la reivindicación 10, en donde dicha composición comprende de 0,001% a 1%, preferiblemente de 0,005% a 0,8%, más preferiblemente de 0,01% a 0,3%, aún más preferiblemente de 0,08% a 0,25%, y con máxima preferencia de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición total de dicho 20 compuesto de ion ferroso o una mezcla del mismo.
12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde dicha composición además comprende ion ferroso.
13. Un proceso para limpiar una superficie dura o un objeto, preferiblemente eliminando depósitos calcáreos y/o manchas 25 de metal, preferiblemente óxido, de dicha superficie dura o dicho objeto, que comprende las etapas de: aplicar una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores sobre dicha superficie dura o dicho objeto; dejar actuar dicha 30 composición sobre dicha superficie dura o dicho objeto; opcionalmente frotar dicha superficie dura u objeto y/o proporcionar agitación mecánica, y a continuación aclarar dicha superficie dura o dicho objeto, preferiblemente en donde dicha superficie u objeto está ubicado en un cuarto de baño, en un inodoro o una cocina, más preferiblemente 5 en un cuarto de baño.
14. Un proceso para limpiar un objeto, preferiblemente eliminar depósitos calcáreos y/o manchas de metal, preferiblemente óxido, de dicho objeto, que comprende la etapa de inmersión de dicho objeto en un baño que comprende una composición 10 según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, dejar dicho objeto en dicho baño para que la composición actúe, y a continuación aclarar dicho objeto, preferiblemente en donde dicho objeto está ubicado en un cuarto de baño, en un inodoro o en una cocina, más preferiblemente en un cuarto de baño. 15
15. El uso, en una composición limpiadora de superficies duras ácida líquida, de un sistema ácido, en donde el sistema ácido comprende ácido oxálico y ácido acético, para proporcionar una buena capacidad de eliminación de manchas de metal, preferiblemente óxido, y capacidad de 20 eliminación de depósitos calcáreos, preferiblemente en el que dicha buena capacidad de eliminación de depósitos calcáreos se consigue cuando dicha composición se aplica sobre dicha superficie dura u objeto, dicha composición se deja actuar sobre dicha superficie dura u objeto, y a 25 continuación dicha superficie dura u objeto se aclaran.