ES2221029T3 - Composiciones liquidas de limpieza de superficies rigidas. - Google Patents

Abstract

SE DESCRIBEN COMPOSICIONES LIQUIDAS LIMPIADORAS DE SUPERFICIES DURAS, QUE TIENEN UN PH SUPERIOR A 9 Y COMPRENDEN UN COPOLIMERO DE N VINILPIRROLIDONA Y UN MONOMERO ALQUILENICAMENTE INSATURADO O UNA MEZCLA DE LOS MISMOS, PREFERIBLEMENTE DE UN COPOLIMERO DE VINILPIRROLIDONA/ACRILATO O METALCRILATO DE DIALQUILAMINOALQUILO, CUATERNIZADO O NO CUATERNIZADO. DICHAS COMPOSICIONES PROPORCIONAN UNA EXCELENTE EFICIENCIA LIMPIADORA INMEDIATA Y QUE SE MANTIEN TRAS UN TIEMPO, SOBRE SUPERFICIES DURAS ENSUCIADAS POR VARIOS TIPOS DE SUCIEDAD, ESPECIALMENTE GRASA, PRESENTANDO SIMULTANEAMENTE UNA EXCELENTE ESTABILIDAD FRENTE A LA CONTAMINACION BACTERIANA.

Description

Composiciones líquidas de limpieza de superficies rígidas.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas, especialmente aquellas ensuciadas con manchas de grasa y/o restos de comida pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en las cocinas.

Antecedentes

En la técnica se han descrito composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas. El mayor interés de tales composiciones se ha centrado en proporcionar una limpieza extraordinaria en una variedad de suciedades. De hecho, se conoce incluir ciertos polímeros generalmente en composiciones para limpieza de superficies rígidas para obtener tanto un beneficio de limpieza fundamental cuando se usan las composiciones por primera vez en una superficie rígida tratada con ellas, como un beneficio de limpieza secundario por la modificación de la superficie rígida para minimizar o incluso prevenir la redeposición de suciedad o facilitar de otro modo la limpieza repetida. Sin embargo, tales composiciones no son completamente satisfactorias pues los consumidores buscan composiciones para limpieza de superficies rígidas que son eficaces tanto en la capacidad limpiadora de la primera vez y de la siguiente (posteriores) que se da a una superficie rígida tratada con ella, especialmente la capacidad limpiadora de grasa.

El objetivo de la presente invención es, de este modo, formular una composición líquida para la limpieza de superficies rígidas, que proporciona beneficios de limpieza excelentes tanto la primera vez como las siguientes veces, en diversas suciedades, especialmente suciedades grasientas y/o restos de comida pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en las cocinas.

Adicionalmente, una desventaja asociada con las composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas convencionales es que su estabilidad contra la contaminación bacteriana no es satisfactoria desde el punto de vista de un formulador. De hecho, la inestabilidad bacteriana puede dar como resultado desventajas sensibles al consumidor, tal como inestabilidad del color y/o inestabilidad del olor de las composiciones. La respuesta convencional a este problema puede ser añadir un agente bactericida tal como glutaraldehído. Sin embargo, tales agentes tienen la desventaja de que pueden conferir olor desfavorable a las composiciones y elevar el coste final de la composición. Por eso, los formuladores están buscando soluciones alternativas.

Así, es otro objetivo de la presente invención formular una composición líquida para la limpieza de superficies rígidas que proporciona beneficios de limpieza excelentes tanto la primera vez como las siguientes en diversas suciedades, a la vez que presenta una estabilidad mejorada contra la contaminación bacteriana.

Ahora se ha encontrado que se pueden satisfacer estos objetivos formulando una composición líquida que tiene un pH superior a 10, y que comprende un ingrediente particular anti reaparición de la suciedad, concretamente un copolímero de vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas, concretamente un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar De hecho, se ha encontrado sorprendentemente que el uso de tal copolímero de vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente como se define en esta memoria, concretamente un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar, en una composición líquida que tiene un pH superior a 10, proporciona una capacidad limpiadora mejorada tanto la primera vez como las siguientes en la superficie tratada con ella a un nivel total de ingredientes anti reaparición de la suciedad bajo. Adicionalmente, se ha encontrado que se obtiene la estabilidad mejorada contra la contaminación bacteriana por formulación de una composición líquida que comprende un copolímero como se define en la presente memoria, a un pH superior a 10.

Una ventaja de la presente invención es que se obtiene una capacidad limpiadora la primera vez y las siguientes con las composiciones según la presente invención en diversos tipos de manchas/suciedades, a la vez que proporcionan un aspecto superficial bueno a dichas superficies.

Otra ventaja de la presente invención es que las composiciones líquidas de la presente invención se pueden usar para limpiar superficies rígidas hechas de diversos materiales como azulejos cerámicos vidriados y no vidriados, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada, tanto en condiciones netas como diluidas, por ejemplo, hasta un nivel de dilución de 1:200 (composición:agua).

Las siguientes solicitudes de patentes son representativas de la técnica anterior.

El documento WO 94/26858 describe una composición líquida para superficies rígidas (pH 2-8) con tensioactivos no iónicos (1-30%) y polímeros aniónicos que tienen un peso molecular medio inferior a 1.000.000, estando libres dichos polímeros de grupos nitrógeno cuaternarios. Dichas composiciones tienen un beneficio de limpieza inicial sorprendente en adición al beneficio de anti ensuciamiento. De hecho, el documento WO 94/26858 describe que los derivados acrílicos, metacrílicos y anhídridos maleicos tales como copolímeros de estireno con maleico producen un final sin vetas después del secado.

El documento EP-A-374.471 describe composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas que se formulan para dejar en la superficie tratada una capa barrera protectora que sirve para proteger la superficie contra la deposición de suciedad posterior. Estas composiciones comprenden un éter alquilfenílico de propilenglicol, lecitina y un copolímero polidimetisiloxano aminofuncional como un compuesto barrera protector y uno o más glicoles. No se describen copolímeros de vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas.

El documento EP-A-635.567 describe composiciones líquidas para la limpieza de superficies sólidas que comprenden un agente de limpieza capaz de depositarse en la superficie durante la limpieza y de formar una capa seca adherida a la superficie, teniendo dicha capa una fuerza cohesiva tal que al menos la porción superficial más externa se elimina por el lavado posterior. Se describe polivinilpirrolidona. No se describen copolímeros de vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas.

Sumario de la invención

La presente invención abarca una composición líquida para la limpieza de superficies rígidas que tiene un pH superior a 10 y que comprende un copolímero de vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas, en la que dicho copolímero es un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar.

La presente invención también abarca un procedimiento de limpieza de superficies rígidas en el que una composición líquida, como se define aquí anteriormente, se pone en contacto con dichas superficies.

Descripción detallada de la invención Las composiciones líquidas

Las composiciones según la presente invención, particularmente adecuadas para la limpieza de una superficie rígida, son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de la presente invención son preferiblemente, pero no necesariamente, formuladas como composiciones acuosas. Las composiciones acuosas comprenden típicamente de 50% a 99% en peso de la composición total de agua, preferiblemente de 60% a 95%, y más preferiblemente de 80% a 95%.

Las composiciones líquidas de la presente invención se formulan a un pH superior a 10, más preferiblemente de 10,1 a 12 y lo más preferiblemente de 10,5 a 11. El pH de las composiciones de la presente invención se puede ajustar por cualquiera de los medios bien conocidos por los expertos en la técnica tal como agentes alcalinizantes como NaOH, KOH, K_{2}CO_{3}, Na_{2}CO_{3} y similares.

Las composiciones según la presente invención comprenden como ingrediente esencial un copolímero de N-vinilpirrolidona y un monómero insaturado alquilénicamente, o sus mezclas. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 0,01% a 20% en peso de la composición total de un copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5%, y lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.

La N-vinilpirrolidona de los copolímeros adecuados para usar en esta invención tienen el siguiente monómero repetitivo:

1

en la que n (grado de polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000, y más preferiblemente de 20 a 10.000.

El peso molecular del copolímero de vinilpirrolidona y monómeros insaturados alquilénicamente, o sus mezclas, no es especialmente crítico mientras el copolímero sea soluble en agua, tenga algo de actividad superficial, y se adsorba a la superficie rígida desde la composición líquida o solución (es decir, en condiciones de uso diluidas) que lo comprende, de tal manera que aumente la hidrofilidad de la superficie. Sin embargo, los copolímeros preferidos de N-vinilpirrolidona y monómeros insaturados alquilénicamente o sus mezclas, tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 500.000, y más preferiblemente entre 10.000 y 200.000.

Los copolímeros de vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente, para usar en las composiciones de la presente invención son copolímeros de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/ vinilpirrolidona, cuaternizados o sin cuaternizar.

Los copolímeros de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizados o sin cuaternizar) adecuados para usar en las composiciones de la presente invención son típicamente según la siguiente fórmula:

2

en la que n es entre 20 y 99, y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80, y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en la que x=2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

3

R_{4} denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, ½ SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}. Los polímeros se pueden preparar por el procedimiento descrito en las patentes francesas nºs 2.077.143 y 2.393.573.

Los copolímeros de acrilato o metacrilato de dialquilaminovinilo/vinilpirrolidona cuaternizados o sin cuaternizar preferidos para usar en la presente invención tienen un peso molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 500.000, y más preferiblemente entre 10.000 y 100.000.

Tales copolímeros de acrilato o metacrilato de dialquilaminovinilo/vinilpirrolidona, se encuentran disponibles comercialmente bajo el nombre de copolímero 845®, Gafquat 734®, o Gafquat 755® en ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canada o en BASF con la denominación comercial Luviquat®.

Los más preferido en esta invención son los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y metacrilato de aminoetildimetilo (polyquatemium-11) disponible en BASF.

La presente invención se basa en el hallazgo de que las composiciones líquidas de la presente invención que tienen un pH superior a 10, y comprenden un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizado a sin cuaternizar), proporcionan una capacidad limpiadora tanto la primera como las siguientes veces, cuando se trata una superficie rígida con ella, comparado con la capacidad limpiadora tanto la primera como las siguientes veces, que proporcionan las mismas composiciones, pero que comprenden otro polímero anti reaparición de la suciedad, por ejemplo poli(metacrilato de trimetilaminoetilo). De hecho, es particularmente sorprendente conseguir tantos beneficios, es decir no sólo capacidad limpiadora mejorada para las siguiente veces, sino también capacidad limpiadora mejorada la primera vez, pues las composiciones de la técnica anterior no son eficaces ni en la primera ni en la siguiente limpieza. También se obtiene este beneficio a un nivel total inferior de ingredientes anti reaparición de la suciedad activos comparado con, por ejemplo, el uso de otros materiales poliméricos como poli(metacrilato de trimetilaminoetilo).

Aunque sin querer limitarse a la teoría, el beneficio de limpieza de la primera vez se puede explicar por la capacidad de los copolímero de vinilpirrolidona/monómero insaturado alquilénicamente para complejar metales u otras suciedades, y así facilitar su eliminación de las superficies limpiadas.

Aunque sin querer limitarse a la teoría, el beneficio de limpieza de las siguientes veces se puede explicar de la siguiente manera: se especula que el copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizado o sin cuaternizar), tiene la propiedad de adsorberse a una superficie rígida que se ha tratado primero con el, de modo que se deja una capa higroscópica. La capa higroscópica resultante puede atraer y retener el vapor de agua atmosférico ambiente para reducir más eficazmente la adhesión de suciedades una vez tratado y/o facilitar la eliminación de suciedades depositadas posteriormente, es decir, se requiere menos trabajo (por ejemplo, menos frotado y/o menos limpieza y/o menos acción química) para eliminar las suciedades en la siguiente operación de limpieza, comparado con una superficie rígida ensuciada similar que se ha tratado primero con las mismas composiciones sin dicho copolímero de vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente o con otro material polimérico, p.ej., poli(metacrilato de trimetilaminoetilo).

Una ventaja de la presente invención es que se puede obtener la capacidad limpiadora eficaz de la primera vez y las siguientes a un nivel total de ingredientes anti reaparición de la suciedad bajo. En una realización preferida, las composiciones de la presente invención comprenden de 0,2% a 2% en peso de la composición total de un copolímero de vinilpirrolidona y un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas, preferiblemente de 0,2% a 1,5%, y más preferiblemente de 0,3% a 1%. Sorprendentemente, la capacidad limpiadora eficaz de la primera vez y las siguientes no se proporciona solo cuando se pone en contacto una composición de la presente invención con la superficie rígida que se va a limpiar en su forma neta, sino también cuando se pone en contacto con la superficie en su forma diluida, p. ej., hasta un nivel de dilución de agua:composición de 200:1

Por "capacidad limpiadora" en la presente invención se entiende la limpieza en diversos tipos de suciedades incluyendo grasa de cocina o residuos de comida pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en una cocina (p.ej., leche quemada) y similares.

La capacidad limpiadora diluida de la primera vez se puede evaluar por el siguiente método de ensayo: se preparan azulejos esmaltados, vinílicos o cerámicos aplicándoles suciedad artificial representativa de grasa/en forma de partículas, y dejándolas envejecer. Las composiciones de ensayo y las composiciones de referencia se diluyen (p.ej., composición:agua 1:50 o 1:100), se aplican a una esponja, y se usan para limpiar los azulejos con un medidor de lavado para ver el brillo. Se recoge el número de pasadas necesarias para limpiar hasta el 100%. Se puede tomar un mínimo de 6 medidas, generándose cada resultado en duplicado frente a la referencia en cada azulejo sucio.

La capacidad limpiadora diluida de las siguientes veces se puede evaluar por el siguiente método de ensayo: siguiendo el procedimiento detallado para la limpieza de la primera vez, se cogen los azulejos usados para este ensayo previo y se vuelven a ensuciar directamente sin haberse lavado o aclarado más. Después se repite el procedimiento de limpieza usando el medidor de lavado para el brillo, teniendo cuidado de que las composiciones ensayadas se usen para limpiar la misma parte del azulejo que se ha limpiado previamente con ellas. Se recoge el número de pasadas necesarias para limpiar hasta el 100%. Se puede tomar un mínimo de 6 medidas, generándose cada resultado en duplicado frente a la referencia en cada azulejo sucio. Este procedimiento de volver a ensuciar y de limpieza se puede repetir hasta 5 veces.

El método de ensayo para evaluar la capacidad limpiadora neta es idéntico al anterior, excepto que las composiciones de ensayo y de referencia se usan sin diluir y que después de la limpieza se lleva a cabo un ciclo de aclarado con agua limpia. Este ciclo de aclarado se puede repetir hasta 5 veces antes de la etapa de volver a ensuciar para la evaluación de limpieza de la siguiente vez.

Otra ventaja más de la presente invención es que formulando una composición líquida que comprende un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizado o sin cuaternizar), a un pH superior a 10, se obtiene una estabilidad mejorada contra la contaminación bacteriana.

Por "estabilidad contra la contaminación bacteriana" se entiende que las composiciones de la presente invención son menos propensas a la contaminación bacteriana o a soportar el crecimiento de bacterias, comparados con las mismas composiciones formuladas a un pH más neutro.

La estabilidad contra la contaminación bacteriana se puede evaluar cultivando experimentos con un conjunto de cepas estándar de bacterias en un medio de crecimiento que contiene la composición que se va a ensayar.

Ingredientes opcionales

Las composiciones líquidas según la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico esperado y de la superficie a tratar.

Los ingredientes opcionales adecuados para usar en esta invención incluyen tensioactivos, mejoradores de la detergencia, quelantes, polímeros, disolventes, tamponantes, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, captadores de radicales, blanqueantes, activadores del blanqueo, agentes controladores de la formación de espuma tales como ácidos grasos, enzimas, agentes de suspensión de suciedad, agentes de transferencia de color, abrillantadores, agentes anti empolvamiento, dispersantes, inhibidores de la transferencia de colorantes, pigmentos, colorantes y/o perfumes.

Las composiciones líquidas de la presente invención comprenden preferiblemente un tensioactivo, o su mezcla. Dicho tensioactivo puede estar presente en las composiciones según la presente invención en cantidades de 0,1% a 50%, en peso de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 20%, y más preferiblemente de 1% a 10%.

En esta memoria se desean los tensioactivos pues contribuyen además a los beneficios de la capacidad limpiadora y/o brillo de las composiciones de la presente invención. Los tensioactivos que se van a usar en esta invención incluyen tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ión híbrido, y sus mezclas.

Los tensioactivos particularmente preferidos son los tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados para usar en esta invención incluyen una clase de compuestos que se pueden definir ampliamente como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxidos de alquileno (de naturaleza hidrófila) con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede ser alifático ramificado o lineal (por ejemplo, alcoholes secundarios o Guerbet) o o de naturaleza alquilo aromático. La longitud del radical hidrófilo o polioxialquileno que se condensa con cualquier grupo hidrófobo particular se puede ajustar fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre elementos hidrófilos e hidrófobos. Por ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no ionicos se encuentra disponible en el mercado con la denominación comercial "Pluronic". Estos compuestos se forman condensando óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de la molécula que, por supuesto, muestra insolubilidad en agua tiene un peso molecular de aproximadamente 1500 a 1800. La adición de radicales de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo y el carácter líquido de los productos se detiene en el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación.

Otros detergentes sintéticos no iónicos adecuados incluyen:

(i)

Los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil-fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil-fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada, con óxido de etileno, estando presente dicho óxido de etileno en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil-fenol. El sustituyente alquílico en tales compuestos se puede derivar de propileno polimerizado, diisobutileno, octano y nonano;

(ii)

Los derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina que pueden ser de composición diversa dependiendo del balance entre los elementos hidrófobos e hidrófilos deseado. Son ejemplos los compuestos que contienen de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y que tienen un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000, resultantes de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida de los productos de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2.500 a 3.000;

(iii)

El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, bien en configuración de cadena lineal o ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, teniendo la fracción de alcohol de coco de 10 a 14 átomos de carbono;

(iv)

Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en los que un grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo se encuentran en el intervalo de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son óxido de dodecil-di(2-hidroxietil)amina y óxido de tetradecilo-dimetil-fosfina.

También son útiles como tensioactivo no iónico los alquil-polisacáridos descritos en la patente de EE.UU 4.565.647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y polisacárido, p. ej, un grupo hidrófilo, un poliglucósido, que contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa, galactosa, y los restos galactosilo pueden estar sustituidos en lugar de los restos glicosilo. (Opcionalmente el grupo hidrófobo está unido en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa, en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre los sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades del sacárido adicional y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades de sacárido precedentes.

Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber una cadena de poli(óxido de alquileno) que une el resto hidrófobo y el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, bien saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de poli(óxido de alquileno) puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de alquileno. Los alquil-polisacáridos adecuados son octilo, nonildecilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, y hexaglucóxidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas, y/o galactosas. Mezclas adecuadas incluyen cocoalquil di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos y seboalquil tetra-, penta-, y hexaglucósidos.

Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo) _{x}

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3,preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glicosilo se deriva principalmente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado se forma primero, y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unido en la posición 1). Las unidades adicionales de glicosilo pueden después unirse entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4, y/o 6 de las unidades de glicosilo precedentes, preferiblemente en la posición 2 predominantemente.

Aunque no es lo preferido, los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, también son adecuados para usar en la presente invención. Preferiblemente la porción hidrófoba de estos compuestos tendrá un peso molecular de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 1.800 y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de restos polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto y se conserva el carácter líquido del producto hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a una condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos de los tensioactivos Pluronic™ comercialmente disponibles, que son comercializados por BASF.

Tampoco se prefieren, pero son adecuados para usar como tensioactivos no iónicos en la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 3.000. Este resto hidrófobo se condensa con óxido de etileno hasta tal grado que el producto de condensación contiene de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic™ comercialmente disponibles, comercializados por BASF.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados para usar en esta invención incluyen amidas de ácido graso polihidroxilados de fórmula estructural

(I)R^{2}---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

---Z

en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o se mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferible alquilo C_{1} (es decir,metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquenilo o alquilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferible alquenilo o alquilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o sus mezcla; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa, y xilosa. Como materias primas se pueden utilizar jarabe de maíz con alto contenido en dextrosa así como los azúcares individuales enumerados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcares para Z. Se debería comprender que no se pretende de ninguna manera excluir otras materias primas adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH, donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y sus derivados alcoxilados. Los más preferidos son los glicitilos, donde n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo.

R^{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.

Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaititilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximannitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.

En una realización en esta invención, los tensioactivos no iónicos adecuados para usar en esta invención son condensados de poli(óxido de etileno) de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil-polisacáridos, y sus mezclas. Los más preferidos son etoxilados de [alquil C_{8}-C_{14}]fenoles que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcoholes etoxilados C_{8}-C_{18} (preferiblemente C_{10} de media) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y sus mezclas.

Los tensioactivos particularmente preferidos también incluyen los tensioactivos aniónicos. Los tensioactivos aniónicos adecuados para usar en esta invención incluyen ácidos grasos de metal alcalino (por ejemplo, sodio o potasio), o jabones de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.

Los ácidos grasos que incluyen los usados en la fabricación de jabones se pueden obtener de fuentes naturales como, por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu, aceite de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo, y sus mezclas). Los ácidos grasos también se pueden preparar sintéticamente (por ejemplo, por oxidación de excedentes de petróleo o por el proceso de Fischer-Tropsch). Los jabones alcalino-metálicos se pueden obtener por saponificación directa de grasas y aceites o por la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un proceso de fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y de potasio de las mezclas de ácidos grasos derivadas de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de coco y sebo de sodio y potasio.

El término "sebo" se usa en esta invención en conexión con mezclas de ácidos grasos que tienen típicamente una distribución aproximada de la longitud de la cadena de carbono de 2,5% C_{14}, 29% C_{16}, 23% C_{18}, 2% palmitoleico, 41,5% oleico y 3% linoleico (los tres primeros ácidos grasos enumerados son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tal como los ácidos grasos derivados de sebo de diversos animales y manteca de cerdo, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también se puede endurecer (es decir, hidrogenar) para convertir parte o todo de los restos de ácido graso insaturado en restos de ácido graso saturado. Cuando el término "coco" se usa en esta invención se refiere a mezclas de ácidos grasos que tienen típicamente una distribución aproximada de la longitud de la cadena de carbono de aproximadamente 8% C_{8}, 7% C_{10}, 48% C_{12}, 17% C_{14}, 9% C_{16}, 2% C_{18}, 7% oleico y 2% linoleico (los seis primeros ácidos grasos enumerados son saturados). Otras fuentes que tienen distribución similar de longitud de la cadena de carbono tales como aceite de pepita de palma y aceite de babassu se incluyen en el término de aceite de coco.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados para usar en esta invención incluyen sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos de reacción organicosulfúrica que tienen en la estructura molecular un radical alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste en radicales éster de ácido sulfónico y de ácido sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los alquilsulfatos de sodio, amonio o potasio, especialmente los obtenidos sulfatando los alcoholes superiores producidos por la reducción de los glicéridos de sebo o aceite de coco; alquilbencenosulfonatos de sodio o potasio, en los que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente aquellos del tipo descrito en las patentes de EE.UU Nos. 2.220.099 y 2.477.383, incorporadas aquí como referencia; alquil-gliceril-eter-sulfonatos de sodio, especialmente aquellos éteres de loa alcoholes superiores derivados de aceite de coco y sebo; sulfatos y sulfonatos de monoglicérido de ácido graso de aceite de coco sódico; sales de sodio o potasio de ésteres de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol de un alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de aceite de coco o de sebo) y aproximadamente tres moles de óxido de etileno; sales de sodio o potasio de éter sulfatos de alquil fenol y óxido de etileno con aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y en los que los radicales alquilo contienen aproximadamente 9 átomos de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isotónico y neutralizado con hidróxido de sodio, en los que, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco, sales de sodio o potasio de amida de ácido graso de una metiltaurina en la que los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica, estando algunos de ellos específicamente descritos en las patentes de EE.UU Nos. 2.486.921, 2.486.922 y 2.396.278, incorporadas aquí como referencia.

Los detergentes de ión híbrido adecuados para usar en esta invención comprenden la betaína y detergentes similares a la betaína en los que la molécula contiene tanto grupos básicos como ácidos que forman una sal de ión híbrido dando a la molécula tanto grupos hidrófilos catiónicos como aniónicos en un amplio intervalo de valores de pH. Algunos ejemplos habituales de estos detergentes se describen en las patentes de EE.UU Nos. 2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, incorporadas aquí como referencia. Los compuestos detergentes de ión híbrido preferidos tienen la fórmula.

R^{1}---

\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

^{+}---CH_{2}---

\delm{R}{\delm{\para}{X}}

^{4}---Y---

en la que R^{1} es un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R^{4} es una cadena de alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y sulfonilo y en la que la suma de los radicales R^{1}, R^{2} y R^{3} es de 14 a 24 átomos de carbono.

Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que pueden ser bien catiónicos o aniónicos dependiendo del valor de pH del sistema, están representados por detergentes tales como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinas, como la preparada mediante reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según lo que nos enseña la patente de EE.UU. 2.658.072, ácidos aspárticos sustituido en N con alquilo superior, como los producidos según lo que enseña la patente EE.UU. 2.438.091 y los productos vendidos bajo la denominación comercial "Miranol" y descritos en la patente de EE.UU. 2.528.378, incorporándose dichas patentes aquí como referencia. Los detergentes sintéticos adicionales y la lista de sus fuentes comerciales se pueden encontrar en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American Ed. 1980, incorporado aquí como referencia.

Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen los óxidos de amina correspondientes a la fórmula:

RR'R''N\rightarrow O

en la que R es un grupo alquilo primario que contiene 6-24 carbonos, preferiblemente 10-18 carbonos, y en la que R' y R'' son, cada uno, independientemente, un grupo alquilo que contiene 1 a 6 átomos de carbono. La flecha de la formula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario tiene una cadena lineal en al menos la mayoría de las moléculas, generalmente al menos 70%, preferiblemente al menos 90% de las moléculas, y los óxidos de amina que son especialmente preferidos son aquellos en los que R contiene 10-18 carbonos y R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de los óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina, óxido de N-octildimetilamina, óxido de N-decildimetilamina, óxido de N-dodecildimetilamina, óxido de N-tetradecildimetilamina, óxido de N-hexadecildimetilamina, óxido de N-octadecildimetilamina, óxido de N-eicosildimetilamina, óxido de N-docosildimetilamina, óxido de N-tetracosildimetilamina, los óxidos de amina correspondientes en los que uno o ambos de los grupos metilo son sustituidos con grupos etilo o 2-hidroxietilo y sus mezclas. Un óxido de amina más preferido para usar en esta invención es óxido de N-decildimetilamina.

Otros tensioactivos anfóteros adecuados para los fines de la invención son los tensioactivos fosfina o sulfóxido de fórmula

R R' R'' A\rightarrow O

en la que A es átomo de fósforo o azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene 6-24 carbonos, preferiblemente 10-18 carbonos, y en la que R' y R'' son, cada uno, independientemente seleccionados entre metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha de la formula es una representación convencional de un enlace semipolar.

Los tensioactivos catiónicos adecuados para usar en las composiciones de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio y tensioactivos que tienen la fórmula:

[R^{2} (OR^{3})_{y}][R^{4} (OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X-

en la que R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y sus mezclas; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por la unión de dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en la que R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor que aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es cero, R^{5} es igual que R^{4} o es una cadena alquílica en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es mayor que aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Otros tensioactivos catiónicos útiles en esta invención se describen también en la patente de EE.UU. No. 4.228.044, de Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, incorporada aquí como referencia.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender otro ingrediente anti reaparición de la suciedad sobre el copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas. Ingredientes anti reaparición de la suciedad adecuados para usar en esta invención incluyen los seleccionados del grupo que consiste en polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol rematados en uno y en dos extremos y su mezcla, como se define aquí posteriormente. Las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta el 20% en peso de la composición total de dicho ingrediente anti reaparición de la suciedad o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.

Polialcoxilenglicoles adecuados para usar en esta invención son según la fórmula siguiente H-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H.

Los polialcoxilenglicoles rematados en un extremo adecuados para usar en esta invención son según la fórmula siguiente: R_{1}-O-(CH_{2}- CHR_{2}O)_{n}-H.

Los polialcoxilenglicoles rematados en dos extremos, adecuados para usar en esta invención son según la fórmula R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}.

En estas fórmulas, los sustituyentes R_{1} y R_{3} son cada uno independientemente cadenas hidrocarbonadas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo que tienen un grupo amino, lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y n es un número entero mayor que 0.

Preferiblemente, R_{1} y R_{3} cada uno independientemente, son grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y lo más preferible de 1 a 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo que tienen un grupo amino, lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, incluso más preferiblemente de 1 a 8 y lo más preferiblemente de 1 a 4. Preferiblemente, R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, incluso más preferiblemente de 1 a 8, y lo más preferible R_{2} es metilo, o hidrógeno. Preferiblemente n es un número entero de 5 a 1000, más preferiblemente de 10 a 100, incluso más preferiblemente de 20 a 60 y lo más preferiblemente de 30 a 50.

Los polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles rematados en uno y en dos extremos, preferidos para usar en la presente invención tienen un peso molecular de al menos 200, más preferiblemente de 400 a 5000 y lo más preferiblemente de 800 a 3000.

Los polialcoxilenglicoles rematados en un extremo adecuados para usar en esta invención incluyen 2-aminopropil-polietilenglicol (PM 2000), metilpolietilenglicol (PM 1800) y similares. Tales polialcoxilenglicoles rematados en un extremos pueden estar comercialmente disponibles en Hoescht con las series de poliglicoles o Hunstman con la denominación comercial XTJ®. Los polialcoxilenglicoles adecuados para usar en esta invención son polietilenglicoles como polietilenglicol (PM 2000).

Los polialcoxilenglicoles rematados en dos extremos adecuados para usar en esta invención incluyen O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (PM 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (PM 400), O,O'-dimetilpolietilenglicol (PM 2000), dimetilpolietilenglicol (PM 2000), o sus mezclas. Un polialcoxilenglicol rematado en dos extremos preferido para usar en esta invención es dimetilpolietilenglicol (PM 2000). Por ejemplo, el dimetilpolietilenglicol puede estar comercialmente disponible en Hoescht como las series de poliglicoles, p. ej., PEG DME-2000, o en Huntsman con la denominación comercial Jeffamine® and XTJ®.

Estos polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles rematados en uno o dos extremos contribuyen a beneficiar las composiciones de la presente invención, es decir ayudan a mejorar la capacidad limpiadora de las siguientes veces.

Otros polímeros adecuados para usar en las composiciones de la presente invención como ingredientes opcionales preferidos son los homopolímeros de vinilpirrolidona. Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 20% en peso de la composición total de un homopolímero de vinilpirrolidona, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en esta invención son los homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero repetitivo:

4

en el que n (grado de polimerización) es un entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000, y más preferiblemente de 20 a 10.000.

Por lo tanto, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usar en esta memoria tienen un peso molecular promedio de 1.000 a 100.000.000, preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 1.000.000, y lo más preferiblemente de 50.000 a 500.000.

Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K--15 (peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que se encuentran disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos por las personas expertas en el campo de los detergentes (véase por ejemplo los documentos EP-A-262.897 y EP-A-256.696).

Estos homopolímeros de vinilpirrolidona contribuyen al beneficio de las composiciones de la presente invención, es decir, ayudan a mejorar la capacidad limpiadora de la primera vez y de las siguientes.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender adicionalmente otros compuestos poliméricos, típicamente hasta un nivel de 20% en peso del total de la composición, preferiblemente 0,01% a 5% como polímero que contiene carboxilato, o sus mezclas. Por "polímero que contiene carboxilato" se entiende en esta memoria un polímero o copolímero que comprende al menos una unidad monomérica que contiene al menos una funcionalidad carboxilato. Cualquier polímero que contiene carboxilato conocido por los expertos en la técnica se puede emplear según la presente invención tal como ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o sus sales, que incluyen poliacrilatos y polímeros y copolímeros de anhídrido maleico y/o ácido acrílico y similares, o sus mezclas. De hecho, tales polímeros que contienen carboxilato se pueden preparar por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Es adecuada la presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente invención de segmentos monoméricos que no contienen radicales carboxilato tales como vinilmetiléter, estireno, etileno, etc,.

Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros basados en ácido acrílico que son útiles en esta memoria son sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular medio de tales polímeros en la forma ácida preferiblemente varía de aproximadamente 2.000 a 1.000.000, más preferiblemente de aproximadamente 10.000 a 150.000 y lo más preferiblemente de aproximadamente 20.000 a 100.000. Las sales solubles en agua de tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.E.U.U 3.308.067, expedida el 7 de marzo de 1967.

También se pueden usar copolímeros con base acrílica/maleica como un polímero que contiene carboxilato preferido. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente varía de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000 y lo más preferiblemente de aproximadamente 7.000 a 65.000. La razón entre segmentos de acrilato a maleato en tales copolímeros generalmente variará de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea nº 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982. Se prefiere particularmente un copolímero de ácido maleico/acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70.000. Tales copolímeros se encuentran disponibles comercialmente en BASF bajo la designación comercial Sokalan CP5.

Otros polímeros que contienen carboxilato adecuados para usar en esta invención incluyen derivados de celulosa tales como carboximetilcelulosa. Por ejemplo, la carboximetilcelulosa se puede usar como una sal con un catión convencional tal como sodio, potasio, aminas o aminas sustituidas.

Las composiciones según la presente invención pueden comprender además un contraión divalente, o sus mezclas. Todos los iones divalentes conocidos por los expertos en la técnica se pueden usar en esta invención. Los iones divalentes preferidos para usar en esta invención son calcio, zinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, zirconio, cromo y/o magnesio y los más preferido son calcio, zinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes se pueden añadir en forma de sales, por ejemplo como cloruro, acetato, sulfato, formato y/o nitrato o como una sal metálica compleja. Por ejemplo, se puede añadir calcio en forma de cloruro de calcio, magnesio como acetato de magnesio o sulfato de magnesio y zinc como cloruro de zinc.

En una realización de la presente invención, dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente se puede añadir como un ingrediente con la condición de que la razón molar de dicho polímero que contiene carboxilato a dicho contraión/sal divalente es de 12:1 a 1:32.

En la realización de la presente invención en la que dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente están presentes en las composiciones de esta invención están preferiblemente presentes en una razón molar de dicho polímero a dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32, más preferiblemente de 8:1 a 1:16, y lo más preferiblemente de 4:1 a 1:6. Las razones molares preferidas de dicho polímero a dicho contraión divalente son aquellas en las que se consigue un brillo excelente de la forma más económica.

Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un mejorador de la detergencia o una mezcla del mismo, como un ingrediente opcional. Los mejoradores de la detergencia adecuados para uso en esta invención incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y sus sales. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un mejorador de la detergencia o sus mezclas, preferiblemente de 0,1% a 10%, y más preferiblemente de 0,5% a 5%.

Los policarboxilatos adecuados y preferidos para usar en esta invención son policarboxilatos orgánicos en los que el LogKa más alto, medido a 25ºC/fuerza iónica 0,1M está entre 3 y 8, donde la suma de LogKCa + LogKMg, medido a 25ºC/fuerza iónica 0,1M es mayor que 4, y donde LogKCa = LogKMg \pm 2 unidades, medido a 25ºC/fuerza iónica 0,1M.

Tales policarboxilatos adecuados y preferidos incluyen citrato y complejos de la fórmula

CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)

en la que A es H u OH; B es H u O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX); y X es H o un catión que forma una sal. Por ejemplo, si en la anterior formula general A y B son ambos H, entonces el compuesto es ácido oxidisuccínico y sus sales solubles en agua. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es ácido tartrato monosuccínico (TMS) y sus sales solubles en agua. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX), entonces el compuesto es ácido tartrato disuccínico (TDS) y sus sales solubles en agua. Las mezclas de estos mejoradores de la detergencia son especialmente preferidas para usar en esta invención. Estos mejoradores de la detergencia, TMS y TDS, están particularmente descritos en la patente de EE.UU. No. 4.663.071, expedida a Bush et al., el 5 de mayo de 1987.

Aún otros éter-policarboxilatos adecuados para usar en esta invención incluyen copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxisuccínico.

Otros mejoradores de la detergencia útiles de policarboxilato incluyen los éter-hidroxipolicarboxilatos representados por la estructura

HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O] _{n}-H

en la que M es hidrógeno o un catión donde la sal resultante es soluble en agua, preferiblemente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, n es de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 (preferiblemente n es de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, más preferiblemente n tiene de media de aproximadamente 2 a aproximadamente 4) y cada R es el mismo o diferente y se selecciona entre hidrógeno; alquilo C_{1-4} o alquilo C_{1-4} sustituido (preferiblemente R es hidrógeno).

Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes de EE.UU. 3.923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903;

Los preferidos entre estos compuestos cíclicos son ácido dipicolínico y ácido quelidánico.

Los policarboxilatos adecuados para usar en esta invención son ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido bencenopentacarboxílico, y ácido carboximetiloxisuccínico, y sus sales solubles.

Más mejoradores de la detergencia carboxilatos adecuados en esta memoria incluyen los carbohidratos carboxilados descritos en la patente de EE.UU No. 3.723.322, Diehl, expedida el 28 de marzo de 1973.

Otros carboxilatos adecuados para usar en esta invención, pero que son menos preferidos debido a que no satisfacen los criterios anteriores son las sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales mejoradoras de la detergencia de ácido poliacético son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y de amonio sustituido de etilendiamina, ácido tetraacético y ácido nitrilotriacético.

Otros policarboxilatos adecuados pero menos preferidos son los que también se conocen como mejoradores de la detergencia alquiliminoacéticos, tales como ácido metiliminodiacético, ácido alanindiacético, ácido metilglicinodiacético, ácido hidroxipropileniminodiacético y otros mejoradores de la detergencia de ácido alquiliminoacético.

También son adecuados en las composiciones de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. 4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986.

Los mejoradores de la detergencia útiles del tipo ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ácidos alquilsuccínicos son típicamente de la fórmula general R-CH(COOH)CH_{2}(COOH) es decir, derivados de ácido succínico, en los que R es hidrocarburo, por ejemplo alquenilo o alquilo C_{10}-C_{20}, preferiblemente C_{12}-C_{16} o en la que R puede estar sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi o sulfona, todos según se describe en las patentes mencionadas anteriormente.

Los mejoradores de la detergencia de succinato se usan preferiblemente en forma de sus sales solubles en agua, incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio.

Ejemplos específicos de mejoradores de la detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de la detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia útiles también incluyen carboximetiloximalonato, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclo-hexanohexacarboxilato, cis-ciclopentano-tetracarboxilato, poliacrilatos solubles en agua de sodio y potasio y los copolímeros de anhídrido maleico con vinil-metil-éter o etileno.

Otros policarboxilatos adecuados son los carboxilatos poliacetales descritos en la patente de EE.UU. Nº 4.144.226, Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de 1979. Estos carboxilatos poliacetales se pueden preparar poniendo juntos bajo condiciones de polimerización un éster de ácido glioxílico y un iniciador de la polimerización. El éster resultante carboxilato poliacetal se une después a grupos terminales químicamente estables para estabilizar el carboxilato poliacetal contra la rápida despolimerización en solución alcalina, se convierte en la correspondiente sal, y se añade a un tensioactivo.

Mejoradores de la detergencia de policarboxilato se describen también en la patente de EE.UU nº 3.308.067, Diehl, expedida el 7 de marzo, 1967. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico.

Polifosfonatos adecuados para usar en la presente invención incluyen las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos) y fosfonatos. El mejorador de la detergencia más preferido para usar en esta invención es citrato.

Los perfumes adecuados para usar en esta invención incluyen materiales que proporcionan un beneficio olfatorio estético y/o ocultan cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. La principal función de una pequeña fracción de los componentes del perfume muy volátiles, de baja ebullición (que tiene puntos de ebullición bajos), en estos perfumes es mejorar el olor a perfume del propio producto, más que influir sobre el posterior olor de la superficie que se está limpiando. Sin embargo, alguno de los ingredientes de perfume de alta ebullición menos volátiles, proporcionan un efecto de fresco y limpio a las superficies y es deseable que estos ingredientes se depositen y estén presentes en la superficie seca. Los ingredientes de perfume se pueden solubilizar fácilmente en las composiciones, por ejemplo por los tensioactivos detergentes no iónicos. Los ingredientes y las composiciones de perfume adecuados para usar en esta invención son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de perfume, o cantidad de perfume, se basa únicamente en consideraciones estéticas.

Compuestos y composiciones de perfume adecuados se pueden encontrar en la técnica, incluyendo las patentes de EE.UU. nos 4.145.184, Brain y Cummins, expedida el 20 de Marzo de 1.979; 4.209.417, Whyte, expedida el 24 de Junio de 1.980; 4.515.705, Moeddel, expedida el 7 de Mayo de 1.985; y 4.152.272, Young, expedida el 1 de Mayo de 1.979. En general, el grado de substantividad de un perfume es más o menos proporcional a los porcentajes de material substantivo de perfume usado. Perfumes relativamente substantivos contienen al menos aproximadamente 1%, preferiblemente al menos aproximadamente 10% de materiales sustantivos de perfume. Materiales substantivos de perfume son los compuestos olorosos que se depositan en superficies mediante el proceso de limpieza y son detectables por la gente con una agudeza olfativa normal. Tales materiales tienen típicamente menores presiones de vapor que las de un material de perfume medio. También, típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y mayores, y son detectables a niveles por debajo de los del material de perfume medio. Los ingredientes de perfume útiles en esta invención, junto con su carácter oloroso, y sus características físicas y químicas, tales como el punto de ebullición y el peso molecular, se dan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicada por el autor en 1.969, incorporada aquí como referencia.

Ejemplos de los ingredientes de perfume muy volátiles, de baja ebullición, son: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de isobornilo, camfeno, cis-citral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, paracimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetil-fenil-carbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranil-nitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metil-ionona, metil-nonilacetaldehído, acetato de metil-fenil-carbinilo, acetato de levo-mentilo, mentona, iso-mentona, mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol fenil-etílico, alfa-pineno, beta-pineno, gamma-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo, y vertenex (acetato de para-terc-butil-ciclohexilo). Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume muy volátiles. Por ejemplo, la lavandina contiene como componentes principales: linalool; acetato de linalilo; geraniol; y citronelol. La esencia de limón y terpenos de naranja contienen ambos aproximadamente 95% de d-limoneno.

Ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente volátiles son: aldehído amil-cinámico, salicilato de iso-amilo, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de dimetil-bencil-carbinilo, etil-vainillina, eugenol, iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehído para-terc-butil-alfa-metil-hidrocinámico), gamma-metil-ionona, nerolidol, alcohol de pachulí, fenil-hexanol, beta-selineno, acetato de tricloro-metil-fenil-carbinilo, citrato de trietilo, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de madera de cedro están compuestos principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos C_{15}H_{24}.

Ejemplos de los ingredientes de perfume menos volátiles, de alta ebullición, son: benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxolida (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano), aldehído hexil-cinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído), metil-cedrilona, metil-dihidro-jazmonato, metil-beta-naftil-cetona, indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle y acetato de fenil-etil-fenilo.

La selección de cualquier ingrediente de perfume particular viene dictada principalmente por consideraciones estéticas.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender un ingrediente de perfume, o sus mezclas, en cantidades de hasta 5,0% en peso de la composición total, preferiblemente en cantidades de 0,1% a 1,5%.

Otra clase de compuestos opcionales para usar en esta invención incluyen agentes quelantes o sus mezclas. Los agentes quelantes se pueden incorporar en las composiciones de la presente invención en cantidades que oscilan entre 0,0% y 10,0% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 5,0%.

Los agentes quelantes de fosfonato adecuados para usar en esta invención pueden incluir etano 1-hidroxi difosfonatos (HEDP) de metal alcalino, alquilen poli(alquilenfosfonato), así como compuestos aminofosfonatos, incluyendo aminoaminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), nitritotrimetilenfosfonatos (NTP), etilendiaminatetrametilenfosfonatos, y dietilentriaminapentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presente bien en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en algunas o todas sus funcionalidades ácidas. Los agentes quelantes de fosfonato preferidos para usar en esta invención son dietilentriaminapentametilenfosfonato (DTPMP) y etano 1-hidroxi disfosfonato (HEDP). Tales agentes quelantes de fosfonato están comercialmente disponibles en Monsanto con la designación comercial DEQUEST®.

Los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de esta memoria. Véase la patente de EE.UU. 3.812.044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son dihidroxisulfobencenos tales como 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un agente quelante biodegradable preferido para usar en esa invención es ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, o sus sales de metal alcalino, o alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido o sus mezclas. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos, especialmente el isómero (S,S) se ha descrito ampliamente en la patente de EE.UU No. 4.704.233, expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.

El ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico está, por ejemplo, disponible comercialmente con la designación comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.

Los aminocarboxilatos adecuados para usar en esta invención incluyen etilendiaminotetraacetatos, dietilentriaminopentaacetatos, dietilentriaminopentaacetato (DTPA), N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, etanoldiglicinas, ácido propilendiaminotetracético (PDTA) y ácido metilglicinadiacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos particularmente adecuados para usar en esta invención son ácido dietilentriaminopentaacético, ácido propilendiaminotetracético (PDTA) que es, por ejemplo, comercialmente disponible en BASF con la designación comercial Trilon FS® y ácido metilglicinadiacético (MGDA).

Más agentes quelantes de carboxilato para usar en esta invención incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o sus mezclas.

Las composiciones según la presente invención también pueden comprender un agente que controla la formación de espuma tal como 2-alquilalcanol, o sus mezclas, como un ingrediente opcional preferido. Particularmente adecuado para usar en la presente invención son los 2-alquilalcanoles que tienen una cadena alquílica que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12 y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena alquílica sustituida en la posición \alpha con una cadena alquílica que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente 3 a 6. Tales compuestos adecuados están comercialmente disponibles, por ejemplo, en las series de Isofol® tales como Isofol® 12 (2-butil octanol) o lsofol® 16 (2-hexil decanol). Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 2% en peso de la composición total de un 2-alquilalcanol o sus mezclas, preferiblemente de 0,1% a 1,5%, y lo más preferiblemente de 0,1% a 0,8%.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender adicionalmente un disolvente, o su mezcla. Los disolventes para usar en esta invención incluyen todos los conocidos por los expertos en la técnica de las composiciones limpiadoras de superficies rígidas. Los disolventes adecuados para usar en esta invención incluyen éteres y dieteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y más preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados, alcoholes lineales C_{1}-C_{5} alcoxilados, alcoholes lineales C_{1}-C_{5}, alquilo C_{8}-C_{14} e hidrocarburos y halohidrocarburos cicloalquílicos, éteres de glicoles C_{6}-C_{16} y sus mezclas.

Los glicoles adecuados para usar en esta invención son según la formula HO-CR^{1}R^{2}-OH, en la que R^{1} y R^{2} son independientemente H o una cadena hidrocarbonada alifática C_{2}-C_{10}, saturada o insaturada, y/o cíclica. Los glicoles adecuados para usar en esta invención son dodecanoglicol y/o propanodiol.

Los glicoles alcoxilados adecuados para usar en esta invención son según la formula R-(A)n-R1-OH, en la que R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y más preferiblemente de 2 a 10, en la que R^{1} es H o un alquilo lineal saturado o insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 2 a 15, y más preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi, preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi, y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para usar en la presente invención son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol.

Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para usar en esta invención son según la formula R(A)n-OH, en la que R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en la que A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.

Los alcoholes aromáticos adecuados para usar en esta invención son según la formula R-OH, en la que R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado para usar en esta invención es el alcohol bencílico.

Los alcoholes ramificados alifáticos adecuados para usar en esta invención son según la formula R-OH, en la que R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12. Los alcoholes ramificados alifáticos particularmente adecuados para usar en esta invención incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol.

Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados para usar en esta invención son según la formula R(A)n-OH, en la que R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, en la que A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados incluyen 1-metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol.

Los alcoholes lineales C_{1}-C_{5} alcoxilados adecuados para usar en esta invención son según la formula R(A)n-OH, en la que R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4, en la que A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales alifáticos alcoxilados adecuados son butoxi-propoxi-propanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o sus mezclas. El butoxi-propoxi-propanol está disponible comercialmente con la denominación comercial n-BPP® en Dow chemical.

Los alcoholes lineales C_{1}-C_{5} adecuados para usar en esta invención son según la formula R-OH, en la que R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4. Los alcoholes C_{1}-C_{5} lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o sus mezclas.

Otros disolventes adecuados incluyen butildiglicol éter (BDGE), butiltriglicol éter, alcohol terc-amílico y similares. Los disolventes particularmente preferidos para uso en esta invención son butoxi-propoxi-propanol, butildiglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol y sus mezclas.

Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un disolvente o sus mezclas, preferiblemente de 0,5% a 10% en peso, y más preferiblemente de 1% a 8%.

Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un componente liberador de cloro. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un componente liberador de cloro, preferiblemente de 0,1% a 15%, preferiblemente de 1% a 10% en peso.

El componente liberador de cloro adecuado para usar en esta invención es un hipoclorito de metal alcalino. Ventajosamente, la composición de la invención es estable en presencia de este componente blanqueante. Aunque se prefieren los hipocloritos de metal alcalino, también se pueden usar en esta invención otros compuestos de hipoclorito y se pueden seleccionar entre hipoclorito de calcio y magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido para usar en esta invención es el hipoclorito de sodio.

Forma de envasado de las composiciones

Las composiciones de esta invención se pueden envasar en diferentes tipos de envases para detergente adecuados conocidos por el experto en la materia. Las composiciones líquidas se envasan preferiblemente en botellas de plástico para detergentes convencionales.

En una realización, las composiciones de esta invención se pueden envasar en recipientes dispensadores de tipo pulverizador de accionamiento manual que se fabrican habitualmente con materiales plásticos a base de polímeros orgánicos sintéticos. En consecuencia, la presente invención se refiere asimismo a composiciones limpiadoras líquidas según la invención envasadas en un dispensador de tipo pulverizador, preferiblemente en un dispensador de tipo pulverizador con disparador o dispensador de tipo pulverizador por bombeo.

En efecto, dichos dispensadores de tipo pulverizador permiten aplicar de forma uniforme las composiciones de limpieza líquidas adecuadas para usar según la presente invención sobre una superficie relativamente amplia de una superficie rígida que se va a limpiar. Estos dispensadores de tipo pulverizador son especialmente adecuados para la limpieza de superficies verticales.

Los dispensadores de tipo pulverizador adecuados para utilizar según la presente invención incluyen los dispensadores de espuma de tipo disparador de acción manual comercializados, por ejemplo, por Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores han sido descritos, por ejemplo, en la patente de EE. UU. 4.701.311 concedida a Dunnining at al. y en las patentes de EE. UU. 4.646.973 y 4.538.745, ambas de Focarracci. Especialmente preferidos para usar en la presente invención son los dispensadores de tipo pulverizador tales como T 8500®, disponible comercialmente en Continental Spray International, o T 8100®, disponible comercialmente en Canyon, Irlanda del Norte. En un dispensador de estas características, la composición líquida, se fracciona en gotas diminutas de líquido para formar una niebla, que se dirige sobre la superficie a tratar. De hecho, en un dispensador de tipo pulverizador de este tipo, la composición contenida en el cuerpo de dicho dispensador es enviada a través del cabezal del dispensador de tipo pulverizador por efecto de la energía transferida por el usuario a un mecanismo de bombeo cuando dicho usuario acciona dicho mecanismo de bombeo. Más particularmente, en dicho cabezal del dispensador de tipo pulverizador, la composición es forzada contra un obstáculo como por ejemplo una rejilla, cono o similar, que genera choques para favorecer el atomizado de la composición líquida, es decir, para contribuir a la formación de las gotas diminutas de líquido.

Procedimiento de limpieza de una superficie rígida

La presente invención también se refiere a un procedimiento de limpieza de una superficie rígida en la que una composición líquida que tiene un pH superior a 10 y que comprende un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquílico/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar, se pone en contacto con dicha superficie.

Las características de las composiciones usadas en el procedimiento de limpieza de una superficie rígida (ingredientes opcionales, niveles y otras) son como se ha definido anteriormente.

Por "superficies rígidas" se entiende en la presente invención cualquier tipo de superficies que se encuentran típicamente en casas como cocinas, baños, o en el interior o exterior de vehículos, por ejemplo, suelos, paredes, baldosas, ventanas, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas para duchas, lavabos, inodoros, platos, muebles y apliques y similares hechos de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melanina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada, y similares. Las superficies rígidas incluyen también aparatos domésticos que incluyen, pero no se limitan a éstos, refrigeradores, congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas, etc.

Las composiciones líquidas de la presente invención se pueden poner en contacto con la superficie a limpiar en su forma neta o en su forma diluida.

Por "forma diluida" se entiende en la presente invención que el usuario diluye dicha composición líquida típicamente con agua. La composición se diluye antes de su uso a un nivel de dilución típico de 10 a 200 veces su peso en agua, preferiblemente de 10 a 100. El nivel de dilución normalmente recomendado es una dilución de 1,2% de la composición en agua.

En el procedimiento preferido de limpieza de superficies rígidas según la presente invención en el que dicha composición se usa en forma diluida, no es necesario aclarar la superficie tras la aplicación de la composición para obtener un comportamiento de limpieza de la primera y de las siguientes veces excelente y también un excelente aspecto de la superficie.

La presente invención se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos.

Ejemplos

Las siguientes composiciones se obtuvieron mezclando los ingredientes indicados en las proporciones señaladas. Todas las proporciones son en % en peso de la composición total. Estas composiciones se usaron netas y diluidas para limpiar superficies rígidas tales como suelos. Se suministraron un excelente comportamiento de la primera y las siguientes veces y aspecto superficial a las superficies limpiadas. Todas estas composiciones proporcionaron una excelente estabilidad contra la contaminación bacteriana.

Composiciones (% en peso)

5

6

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
  \begin{minipage}[t]{160mm}Polyquat 11® es un copolímero
cuaternizado de vinilpirrolidona y metacrilato de
aminoetildimetilo\_  disponible comercialmente en
BASF.\end{minipage} \cr  Isofol 12® es alcohol
2  -  butil octílico.\cr  Dobanol® 23  -  3
es un tensioactivo no iónico C _{12}   -  C _{13}  EO 3
disponible  comercialmente en SHELL.\cr  C8  -  AS es
sulfato de octilo disponible en Albright and Wilson, bajo la 
denominación comercial Empimin® LV 33.\cr  Na PS es sulfonato de
parafina de sodio.\cr  NaLAS es un
alquil  (lineal)  bencenosulfonato de sodio.\cr  NaCS es
cumeno sulfonato de sodio.\cr  AO21 es un etoxilato de alcohol
C _{12-14}  EO 21.\cr  Isachem® AS es un
alquilsulfato/alcohol ramificado disponible comercialmente en
Enichem.\cr}

Claims (12)

1. Una composición líquida para la limpieza de superficies rígidas que tiene un pH superior a 10 y que comprende un copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas, en la que dicho copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente es un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar.

2. Una composición según la reivindicación 1, que comprende de 0,01% a 20% en peso de la composición total de un copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente, o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5%, y lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.

3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero dicha N-vinilpirrolidona tiene el siguiente monómero repetitivo:

7

en la que n es un número entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000, y más preferiblemente de 20 a 10.000.

4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente es un copolímero de acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar según la siguiente fórmula:

8

en la que n está entre 20 y 99, y preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80, y preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es -CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o C_{x}H_{2x}, en la que x=2 a 18; R_{3} representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o

9

R_{4} denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, ½ SO_{4}, HSO_{4} y CH_{3}SO_{3}.

5. Una composición según la reivindicación 4, en la que dicho copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero insaturado alquilénicamente es un copolímero de metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que es una composición líquida acuosa que tiene un pH de 10,1 a 12 y preferiblemente de 10,5 a 11.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ión híbrido, tensioactivos anfóteros, tensioactivos catiónicos, y sus mezclas, típicamente a un nivel de 0,1% a 50% en peso de la composición total, preferiblemente de 0,1% a 20% y más preferiblemente de 1% a 10%.

8. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un ingrediente anti reaparición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste en:

- un polialcoxilenglicol según la fórmula:

H-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-H,

- un polialcoxilenglicol rematado en un extremo según la fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-H,

- un polialcoxilenglicol rematado en dos extremos según la fórmula:

R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O) _{n}-R_{3},

y su mezcla, en la que los sustituyentes R_{1} y R_{3} son cada uno independientemente cadenas hidrocarbonadas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o sin sustituir, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas hidrocarbonadas que tienen un grupo amino lineales o ramificadas, sustituidas o sin sustituir, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y en la que n es un número entero mayor que 0.

9. Una composición según la reivindicación 8, que comprende hasta 20% en peso de la composición total de dicho ingrediente anti reaparición de la suciedad y sus mezclas, preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además al menos un ingrediente opcional seleccionado del grupo que consiste en otros polímeros, perfumes, agentes controladores de la formación de espuma, agentes quelantes, agentes mejoradores de la detergencia, disolventes, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, captadores de radicales, blanqueantes, activadores de blanqueo, encimas, quitamanchas, agentes de transferencia de colorantes, abrillantadores, agentes anti empolvamiento, dispersantes, inhibidores de la transferencia de colorantes, pigmentos, colorantes y sus mezclas.

11. Un procedimiento de limpieza de superficies rígidas, en el que una composición líquida según cualquiera de las reivindicaciones precedentes se pone en contacto con dicha superficie.

12 Un procedimiento de limpieza de una superficie rígida según la reivindicación 11, en la que dicha composición se pone en contacto con dicha superficie después de haber sido diluida con agua.

13. Un procedimiento según la reivindicación 12, en el que dicha superficie no se aclara después de que dicha composición se ha puesto en contacto con dicha superficie.