ES2221029T3 - Composiciones liquidas de limpieza de superficies rigidas. - Google Patents
Composiciones liquidas de limpieza de superficies rigidas.Info
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Abstract
SE DESCRIBEN COMPOSICIONES LIQUIDAS LIMPIADORAS DE SUPERFICIES DURAS, QUE TIENEN UN PH SUPERIOR A 9 Y COMPRENDEN UN COPOLIMERO DE N VINILPIRROLIDONA Y UN MONOMERO ALQUILENICAMENTE INSATURADO O UNA MEZCLA DE LOS MISMOS, PREFERIBLEMENTE DE UN COPOLIMERO DE VINILPIRROLIDONA/ACRILATO O METALCRILATO DE DIALQUILAMINOALQUILO, CUATERNIZADO O NO CUATERNIZADO. DICHAS COMPOSICIONES PROPORCIONAN UNA EXCELENTE EFICIENCIA LIMPIADORA INMEDIATA Y QUE SE MANTIEN TRAS UN TIEMPO, SOBRE SUPERFICIES DURAS ENSUCIADAS POR VARIOS TIPOS DE SUCIEDAD, ESPECIALMENTE GRASA, PRESENTANDO SIMULTANEAMENTE UNA EXCELENTE ESTABILIDAD FRENTE A LA CONTAMINACION BACTERIANA.
Description
Composiciones líquidas de limpieza de superficies
rígidas.
La presente invención se refiere a composiciones
líquidas para la limpieza de superficies rígidas, especialmente
aquellas ensuciadas con manchas de grasa y/o restos de comida
pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en las
cocinas.
En la técnica se han descrito composiciones
líquidas para la limpieza de superficies rígidas. El mayor interés
de tales composiciones se ha centrado en proporcionar una limpieza
extraordinaria en una variedad de suciedades. De hecho, se conoce
incluir ciertos polímeros generalmente en composiciones para
limpieza de superficies rígidas para obtener tanto un beneficio de
limpieza fundamental cuando se usan las composiciones por primera
vez en una superficie rígida tratada con ellas, como un beneficio
de limpieza secundario por la modificación de la superficie rígida
para minimizar o incluso prevenir la redeposición de suciedad o
facilitar de otro modo la limpieza repetida. Sin embargo, tales
composiciones no son completamente satisfactorias pues los
consumidores buscan composiciones para limpieza de superficies
rígidas que son eficaces tanto en la capacidad limpiadora de la
primera vez y de la siguiente (posteriores) que se da a una
superficie rígida tratada con ella, especialmente la capacidad
limpiadora de grasa.
El objetivo de la presente invención es, de este
modo, formular una composición líquida para la limpieza de
superficies rígidas, que proporciona beneficios de limpieza
excelentes tanto la primera vez como las siguientes veces, en
diversas suciedades, especialmente suciedades grasientas y/o restos
de comida pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en las
cocinas.
Adicionalmente, una desventaja asociada con las
composiciones líquidas para la limpieza de superficies rígidas
convencionales es que su estabilidad contra la contaminación
bacteriana no es satisfactoria desde el punto de vista de un
formulador. De hecho, la inestabilidad bacteriana puede dar como
resultado desventajas sensibles al consumidor, tal como
inestabilidad del color y/o inestabilidad del olor de las
composiciones. La respuesta convencional a este problema puede ser
añadir un agente bactericida tal como glutaraldehído. Sin embargo,
tales agentes tienen la desventaja de que pueden conferir olor
desfavorable a las composiciones y elevar el coste final de la
composición. Por eso, los formuladores están buscando soluciones
alternativas.
Así, es otro objetivo de la presente invención
formular una composición líquida para la limpieza de superficies
rígidas que proporciona beneficios de limpieza excelentes tanto la
primera vez como las siguientes en diversas suciedades, a la vez
que presenta una estabilidad mejorada contra la contaminación
bacteriana.
Ahora se ha encontrado que se pueden satisfacer
estos objetivos formulando una composición líquida que tiene un pH
superior a 10, y que comprende un ingrediente particular anti
reaparición de la suciedad, concretamente un copolímero de
vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus
mezclas, concretamente un copolímero de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar
De hecho, se ha encontrado sorprendentemente que el uso de tal
copolímero de vinilpirrolidona con un monómero insaturado
alquilénicamente como se define en esta memoria, concretamente un
copolímero de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin
cuaternizar, en una composición líquida que tiene un pH superior a
10, proporciona una capacidad limpiadora mejorada tanto la primera
vez como las siguientes en la superficie tratada con ella a un
nivel total de ingredientes anti reaparición de la suciedad bajo.
Adicionalmente, se ha encontrado que se obtiene la estabilidad
mejorada contra la contaminación bacteriana por formulación de una
composición líquida que comprende un copolímero como se define en
la presente memoria, a un pH superior a 10.
Una ventaja de la presente invención es que se
obtiene una capacidad limpiadora la primera vez y las siguientes
con las composiciones según la presente invención en diversos tipos
de manchas/suciedades, a la vez que proporcionan un aspecto
superficial bueno a dichas superficies.
Otra ventaja de la presente invención es que las
composiciones líquidas de la presente invención se pueden usar para
limpiar superficies rígidas hechas de diversos materiales como
azulejos cerámicos vidriados y no vidriados, vinilo, vinilo no
ceroso, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada,
tanto en condiciones netas como diluidas, por ejemplo, hasta un
nivel de dilución de 1:200 (composición:agua).
Las siguientes solicitudes de patentes son
representativas de la técnica anterior.
El documento WO 94/26858 describe una composición
líquida para superficies rígidas (pH 2-8) con
tensioactivos no iónicos (1-30%) y polímeros
aniónicos que tienen un peso molecular medio inferior a 1.000.000,
estando libres dichos polímeros de grupos nitrógeno cuaternarios.
Dichas composiciones tienen un beneficio de limpieza inicial
sorprendente en adición al beneficio de anti ensuciamiento. De
hecho, el documento WO 94/26858 describe que los derivados
acrílicos, metacrílicos y anhídridos maleicos tales como copolímeros
de estireno con maleico producen un final sin vetas después del
secado.
El documento
EP-A-374.471 describe composiciones
líquidas para la limpieza de superficies rígidas que se formulan
para dejar en la superficie tratada una capa barrera protectora que
sirve para proteger la superficie contra la deposición de suciedad
posterior. Estas composiciones comprenden un éter alquilfenílico de
propilenglicol, lecitina y un copolímero polidimetisiloxano
aminofuncional como un compuesto barrera protector y uno o más
glicoles. No se describen copolímeros de vinilpirrolidona con un
monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas.
El documento
EP-A-635.567 describe composiciones
líquidas para la limpieza de superficies sólidas que comprenden un
agente de limpieza capaz de depositarse en la superficie durante la
limpieza y de formar una capa seca adherida a la superficie,
teniendo dicha capa una fuerza cohesiva tal que al menos la porción
superficial más externa se elimina por el lavado posterior. Se
describe polivinilpirrolidona. No se describen copolímeros de
vinilpirrolidona con un monómero insaturado alquilénicamente o sus
mezclas.
La presente invención abarca una composición
líquida para la limpieza de superficies rígidas que tiene un pH
superior a 10 y que comprende un copolímero de vinilpirrolidona con
un monómero insaturado alquilénicamente o sus mezclas, en la que
dicho copolímero es un copolímero de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin
cuaternizar.
La presente invención también abarca un
procedimiento de limpieza de superficies rígidas en el que una
composición líquida, como se define aquí anteriormente, se pone en
contacto con dichas superficies.
Las composiciones según la presente invención,
particularmente adecuadas para la limpieza de una superficie
rígida, son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de
la presente invención son preferiblemente, pero no necesariamente,
formuladas como composiciones acuosas. Las composiciones acuosas
comprenden típicamente de 50% a 99% en peso de la composición total
de agua, preferiblemente de 60% a 95%, y más preferiblemente de 80%
a 95%.
Las composiciones líquidas de la presente
invención se formulan a un pH superior a 10, más preferiblemente de
10,1 a 12 y lo más preferiblemente de 10,5 a 11. El pH de las
composiciones de la presente invención se puede ajustar por
cualquiera de los medios bien conocidos por los expertos en la
técnica tal como agentes alcalinizantes como NaOH, KOH,
K_{2}CO_{3}, Na_{2}CO_{3} y similares.
Las composiciones según la presente invención
comprenden como ingrediente esencial un copolímero de
N-vinilpirrolidona y un monómero insaturado
alquilénicamente, o sus mezclas. Típicamente, las composiciones de
la presente invención comprenden de 0,01% a 20% en peso de la
composición total de un copolímero de
N-vinilpirrolidona y monómero insaturado
alquilénicamente o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a 10%, más
preferiblemente de 0,1% a 5%, y lo más preferiblemente de 0,2% a
2%.
La N-vinilpirrolidona de los
copolímeros adecuados para usar en esta invención tienen el
siguiente monómero repetitivo:
en la que n (grado de
polimerización) es un número entero de 10 a 1.000.000,
preferiblemente de 20 a 100.000, y más preferiblemente de 20 a
10.000.
El peso molecular del copolímero de
vinilpirrolidona y monómeros insaturados alquilénicamente, o sus
mezclas, no es especialmente crítico mientras el copolímero sea
soluble en agua, tenga algo de actividad superficial, y se adsorba
a la superficie rígida desde la composición líquida o solución (es
decir, en condiciones de uso diluidas) que lo comprende, de tal
manera que aumente la hidrofilidad de la superficie. Sin embargo,
los copolímeros preferidos de N-vinilpirrolidona y
monómeros insaturados alquilénicamente o sus mezclas, tienen un peso
molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000
y 500.000, y más preferiblemente entre 10.000 y 200.000.
Los copolímeros de vinilpirrolidona y monómero
insaturado alquilénicamente, para usar en las composiciones de la
presente invención son copolímeros de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/ vinilpirrolidona, cuaternizados o sin
cuaternizar.
Los copolímeros de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizados o sin
cuaternizar) adecuados para usar en las composiciones de la
presente invención son típicamente según la siguiente fórmula:
en la que n es entre 20 y 99, y
preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80, y
preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o
CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es
-CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o
C_{x}H_{2x}, en la que x=2 a 18; R_{3} representa un grupo
alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo
o etilo,
o
R_{4} denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4
átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige
del grupo que consiste en Cl, Br, I, ½ SO_{4}, HSO_{4} y
CH_{3}SO_{3}. Los polímeros se pueden preparar por el
procedimiento descrito en las patentes francesas nºs 2.077.143 y
2.393.573.
Los copolímeros de acrilato o metacrilato de
dialquilaminovinilo/vinilpirrolidona cuaternizados o sin cuaternizar
preferidos para usar en la presente invención tienen un peso
molecular de entre 1.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000
y 500.000, y más preferiblemente entre 10.000 y 100.000.
Tales copolímeros de acrilato o metacrilato de
dialquilaminovinilo/vinilpirrolidona, se encuentran disponibles
comercialmente bajo el nombre de copolímero 845®, Gafquat 734®, o
Gafquat 755® en ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canada o
en BASF con la denominación comercial Luviquat®.
Los más preferido en esta invención son los
copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y metacrilato de
aminoetildimetilo (polyquatemium-11) disponible en
BASF.
La presente invención se basa en el hallazgo de
que las composiciones líquidas de la presente invención que tienen
un pH superior a 10, y comprenden un copolímero de acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizado
a sin cuaternizar), proporcionan una capacidad limpiadora tanto la
primera como las siguientes veces, cuando se trata una superficie
rígida con ella, comparado con la capacidad limpiadora tanto la
primera como las siguientes veces, que proporcionan las mismas
composiciones, pero que comprenden otro polímero anti reaparición
de la suciedad, por ejemplo poli(metacrilato de
trimetilaminoetilo). De hecho, es particularmente sorprendente
conseguir tantos beneficios, es decir no sólo capacidad limpiadora
mejorada para las siguiente veces, sino también capacidad
limpiadora mejorada la primera vez, pues las composiciones de la
técnica anterior no son eficaces ni en la primera ni en la
siguiente limpieza. También se obtiene este beneficio a un nivel
total inferior de ingredientes anti reaparición de la suciedad
activos comparado con, por ejemplo, el uso de otros materiales
poliméricos como poli(metacrilato de
trimetilaminoetilo).
Aunque sin querer limitarse a la teoría, el
beneficio de limpieza de la primera vez se puede explicar por la
capacidad de los copolímero de vinilpirrolidona/monómero insaturado
alquilénicamente para complejar metales u otras suciedades, y así
facilitar su eliminación de las superficies limpiadas.
Aunque sin querer limitarse a la teoría, el
beneficio de limpieza de las siguientes veces se puede explicar de
la siguiente manera: se especula que el copolímero de acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona (cuaternizado
o sin cuaternizar), tiene la propiedad de adsorberse a una
superficie rígida que se ha tratado primero con el, de modo que se
deja una capa higroscópica. La capa higroscópica resultante puede
atraer y retener el vapor de agua atmosférico ambiente para reducir
más eficazmente la adhesión de suciedades una vez tratado y/o
facilitar la eliminación de suciedades depositadas posteriormente,
es decir, se requiere menos trabajo (por ejemplo, menos frotado y/o
menos limpieza y/o menos acción química) para eliminar las
suciedades en la siguiente operación de limpieza, comparado con una
superficie rígida ensuciada similar que se ha tratado primero con
las mismas composiciones sin dicho copolímero de vinilpirrolidona y
monómero insaturado alquilénicamente o con otro material
polimérico, p.ej., poli(metacrilato de
trimetilaminoetilo).
Una ventaja de la presente invención es que se
puede obtener la capacidad limpiadora eficaz de la primera vez y las
siguientes a un nivel total de ingredientes anti reaparición de la
suciedad bajo. En una realización preferida, las composiciones de
la presente invención comprenden de 0,2% a 2% en peso de la
composición total de un copolímero de vinilpirrolidona y un monómero
insaturado alquilénicamente o sus mezclas, preferiblemente de 0,2%
a 1,5%, y más preferiblemente de 0,3% a 1%. Sorprendentemente, la
capacidad limpiadora eficaz de la primera vez y las siguientes no
se proporciona solo cuando se pone en contacto una composición de
la presente invención con la superficie rígida que se va a limpiar
en su forma neta, sino también cuando se pone en contacto con la
superficie en su forma diluida, p. ej., hasta un nivel de dilución
de agua:composición de 200:1
Por "capacidad limpiadora" en la presente
invención se entiende la limpieza en diversos tipos de suciedades
incluyendo grasa de cocina o residuos de comida pegajosos/quemados
que se encuentran típicamente en una cocina (p.ej., leche quemada)
y similares.
La capacidad limpiadora diluida de la primera vez
se puede evaluar por el siguiente método de ensayo: se preparan
azulejos esmaltados, vinílicos o cerámicos aplicándoles suciedad
artificial representativa de grasa/en forma de partículas, y
dejándolas envejecer. Las composiciones de ensayo y las
composiciones de referencia se diluyen (p.ej., composición:agua 1:50
o 1:100), se aplican a una esponja, y se usan para limpiar los
azulejos con un medidor de lavado para ver el brillo. Se recoge el
número de pasadas necesarias para limpiar hasta el 100%. Se puede
tomar un mínimo de 6 medidas, generándose cada resultado en
duplicado frente a la referencia en cada azulejo sucio.
La capacidad limpiadora diluida de las siguientes
veces se puede evaluar por el siguiente método de ensayo: siguiendo
el procedimiento detallado para la limpieza de la primera vez, se
cogen los azulejos usados para este ensayo previo y se vuelven a
ensuciar directamente sin haberse lavado o aclarado más. Después se
repite el procedimiento de limpieza usando el medidor de lavado para
el brillo, teniendo cuidado de que las composiciones ensayadas se
usen para limpiar la misma parte del azulejo que se ha limpiado
previamente con ellas. Se recoge el número de pasadas necesarias
para limpiar hasta el 100%. Se puede tomar un mínimo de 6 medidas,
generándose cada resultado en duplicado frente a la referencia en
cada azulejo sucio. Este procedimiento de volver a ensuciar y de
limpieza se puede repetir hasta 5 veces.
El método de ensayo para evaluar la capacidad
limpiadora neta es idéntico al anterior, excepto que las
composiciones de ensayo y de referencia se usan sin diluir y que
después de la limpieza se lleva a cabo un ciclo de aclarado con
agua limpia. Este ciclo de aclarado se puede repetir hasta 5 veces
antes de la etapa de volver a ensuciar para la evaluación de
limpieza de la siguiente vez.
Otra ventaja más de la presente invención es que
formulando una composición líquida que comprende un copolímero de
acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona
(cuaternizado o sin cuaternizar), a un pH superior a 10, se obtiene
una estabilidad mejorada contra la contaminación bacteriana.
Por "estabilidad contra la contaminación
bacteriana" se entiende que las composiciones de la presente
invención son menos propensas a la contaminación bacteriana o a
soportar el crecimiento de bacterias, comparados con las mismas
composiciones formuladas a un pH más neutro.
La estabilidad contra la contaminación bacteriana
se puede evaluar cultivando experimentos con un conjunto de cepas
estándar de bacterias en un medio de crecimiento que contiene la
composición que se va a ensayar.
Las composiciones líquidas según la presente
invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales
dependiendo del beneficio técnico esperado y de la superficie a
tratar.
Los ingredientes opcionales adecuados para usar
en esta invención incluyen tensioactivos, mejoradores de la
detergencia, quelantes, polímeros, disolventes, tamponantes,
bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizantes, captadores
de radicales, blanqueantes, activadores del blanqueo, agentes
controladores de la formación de espuma tales como ácidos grasos,
enzimas, agentes de suspensión de suciedad, agentes de
transferencia de color, abrillantadores, agentes anti
empolvamiento, dispersantes, inhibidores de la transferencia de
colorantes, pigmentos, colorantes y/o perfumes.
Las composiciones líquidas de la presente
invención comprenden preferiblemente un tensioactivo, o su mezcla.
Dicho tensioactivo puede estar presente en las composiciones según
la presente invención en cantidades de 0,1% a 50%, en peso de la
composición total, preferiblemente de 0,1% a 20%, y más
preferiblemente de 1% a 10%.
En esta memoria se desean los tensioactivos pues
contribuyen además a los beneficios de la capacidad limpiadora y/o
brillo de las composiciones de la presente invención. Los
tensioactivos que se van a usar en esta invención incluyen
tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos
catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ión híbrido, y
sus mezclas.
Los tensioactivos particularmente preferidos son
los tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos no iónicos
adecuados para usar en esta invención incluyen una clase de
compuestos que se pueden definir ampliamente como compuestos
producidos por la condensación de grupos de óxidos de alquileno (de
naturaleza hidrófila) con un compuesto orgánico hidrófobo, que puede
ser alifático ramificado o lineal (por ejemplo, alcoholes
secundarios o Guerbet) o o de naturaleza alquilo aromático. La
longitud del radical hidrófilo o polioxialquileno que se condensa
con cualquier grupo hidrófobo particular se puede ajustar
fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el
grado deseado de equilibrio entre elementos hidrófilos e hidrófobos.
Por ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no
ionicos se encuentra disponible en el mercado con la denominación
comercial "Pluronic". Estos compuestos se forman condensando
óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación
de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de
la molécula que, por supuesto, muestra insolubilidad en agua tiene
un peso molecular de aproximadamente 1500 a 1800. La adición de
radicales de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a
incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo y el
carácter líquido de los productos se detiene en el punto en el que
el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso
total del producto de condensación.
Otros detergentes sintéticos no iónicos adecuados
incluyen:
- (i)
- Los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil-fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil-fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o ramificada, con óxido de etileno, estando presente dicho óxido de etileno en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil-fenol. El sustituyente alquílico en tales compuestos se puede derivar de propileno polimerizado, diisobutileno, octano y nonano;
- (ii)
- Los derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina que pueden ser de composición diversa dependiendo del balance entre los elementos hidrófobos e hidrófilos deseado. Son ejemplos los compuestos que contienen de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y que tienen un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000, resultantes de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida de los productos de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, teniendo dicha base un peso molecular del orden de 2.500 a 3.000;
- (iii)
- El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, bien en configuración de cadena lineal o ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, teniendo la fracción de alcohol de coco de 10 a 14 átomos de carbono;
- (iv)
- Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en los que un grupo alquilo se encuentra en el intervalo de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo se encuentran en el intervalo de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son óxido de dodecil-di(2-hidroxietil)amina y óxido de tetradecilo-dimetil-fosfina.
También son útiles como tensioactivo no iónico
los alquil-polisacáridos descritos en la patente de
EE.UU 4.565.647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que
tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de
aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y
polisacárido, p. ej, un grupo hidrófilo, un poliglucósido, que
contiene de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10,
preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, lo más
preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7
unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que
contenga 5 ó 6 átomos de carbono, por ejemplo, glucosa, galactosa, y
los restos galactosilo pueden estar sustituidos en lugar de los
restos glicosilo. (Opcionalmente el grupo hidrófobo está unido en
las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa, en
oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre los
sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición 1 de las
unidades del sacárido adicional y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de
las unidades de sacárido precedentes.
Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber
una cadena de poli(óxido de alquileno) que une el resto hidrófobo y
el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de
etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo,
bien saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, que
contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18, preferiblemente
de aproximadamente 10 a aproximadamente 16, átomos de carbono.
Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta
aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de poli(óxido de
alquileno) puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente
menos de 5, restos de óxido de alquileno. Los
alquil-polisacáridos adecuados son octilo,
nonildecilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo,
hexadecilo, heptadecilo, y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta-, y
hexaglucóxidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos,
fructosas, y/o galactosas. Mezclas adecuadas incluyen cocoalquil
di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos y seboalquil tetra-, penta-, y
hexaglucósidos.
Los alquil-poliglucósidos
preferidos tienen la fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)
_{x}
en la que R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo
contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18,
preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos
de carbono; n es 2 ó 3,preferiblemente 2; t es de 0 a
aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente
1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a
aproximadamente 3, lo más preferiblemente de aproximadamente 1,3 a
aproximadamente 2,7. El glicosilo se deriva principalmente de
glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol
alquilpolietoxilado se forma primero, y después se hace reaccionar
con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido
(unido en la posición 1). Las unidades adicionales de glicosilo
pueden después unirse entre su posición 1 y las posiciones 2, 3, 4,
y/o 6 de las unidades de glicosilo precedentes, preferiblemente en
la posición 2
predominantemente.
Aunque no es lo preferido, los productos de
condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada por
la condensación de óxido de propileno con propilenglicol, también
son adecuados para usar en la presente invención. Preferiblemente
la porción hidrófoba de estos compuestos tendrá un peso molecular
de aproximadamente 1.500 a aproximadamente 1.800 y exhibirá
insolubilidad en agua. La adición de restos polioxietileno a esta
porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la
molécula en su conjunto y se conserva el carácter líquido del
producto hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es
aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo
cual corresponde a una condensación con hasta aproximadamente 40
moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo
incluyen ciertos de los tensioactivos Pluronic™ comercialmente
disponibles, que son comercializados por BASF.
Tampoco se prefieren, pero son adecuados para
usar como tensioactivos no iónicos en la presente invención los
productos de condensación de óxido de etileno con el producto
resultante de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. El
resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de
reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene
generalmente un peso molecular de aproximadamente 2.500 a
aproximadamente 3.000. Este resto hidrófobo se condensa con óxido
de etileno hasta tal grado que el producto de condensación contiene
de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso de
polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5.000 a
aproximadamente 11.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no
iónico incluyen ciertos de los compuestos Tetronic™ comercialmente
disponibles, comercializados por BASF.
Otros tensioactivos no iónicos adecuados para
usar en esta invención incluyen amidas de ácido graso
polihidroxilados de fórmula estructural
(I)R^{2}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}---Z
en la que: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o
se mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4},
más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferible
alquilo C_{1} (es decir,metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquenilo o
alquilo C_{7}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17}
de cadena lineal, lo más preferible alquenilo o alquilo
C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o sus mezcla; y
Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de
hidrocarbilo lineal con al menos 3 hidroxilos directamente
conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente
etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se derivará preferiblemente
de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más
preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados
incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa, y
xilosa. Como materias primas se pueden utilizar jarabe de maíz con
alto contenido en dextrosa así como los azúcares individuales
enumerados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una
mezcla de componentes de azúcares para Z. Se debería comprender que
no se pretende de ninguna manera excluir otras materias primas
adecuadas. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste
en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH,
-CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH,
-CH_{2}-(CHOH)_{2}(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH,
donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un
monosacárido cíclico o alifático, y sus derivados alcoxilados. Los
más preferidos son los glicitilos, donde n es 4, particularmente
-CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.
En la fórmula (I), R^{1} puede ser, por
ejemplo, N-metilo, N-etilo,
N-propilo, N-isopropilo,
N-butilo,
N-2-hidroxietilo, o
N-2-hidroxipropilo.
R^{2}-CO-N<
puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida,
lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida,
etc.
Z puede ser 1-desoxiglucitilo,
2-desoxifructitilo,
1-desoximaititilo,
1-desoxilactitilo,
1-desoxigalactitilo,
1-desoximannitilo,
1-desoximaltotriotitilo, etc.
En una realización en esta invención, los
tensioactivos no iónicos adecuados para usar en esta invención son
condensados de poli(óxido de etileno) de alquilfenoles, productos
de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con
de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de
etileno, alquil-polisacáridos, y sus mezclas. Los
más preferidos son etoxilados de [alquil
C_{8}-C_{14}]fenoles que tienen de 3 a 15
grupos etoxi y alcoholes etoxilados
C_{8}-C_{18} (preferiblemente C_{10} de media)
que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y sus mezclas.
Los tensioactivos particularmente preferidos
también incluyen los tensioactivos aniónicos. Los tensioactivos
aniónicos adecuados para usar en esta invención incluyen ácidos
grasos de metal alcalino (por ejemplo, sodio o potasio), o jabones
de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente
24, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20
átomos de carbono.
Los ácidos grasos que incluyen los usados en la
fabricación de jabones se pueden obtener de fuentes naturales como,
por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales (por
ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu, aceite
de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de
pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo, y sus mezclas). Los ácidos
grasos también se pueden preparar sintéticamente (por ejemplo, por
oxidación de excedentes de petróleo o por el proceso de
Fischer-Tropsch). Los jabones
alcalino-metálicos se pueden obtener por
saponificación directa de grasas y aceites o por la neutralización
de los ácidos grasos libres que se preparan en un proceso de
fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio
y de potasio de las mezclas de ácidos grasos derivadas de aceite de
coco y sebo, es decir, jabones de coco y sebo de sodio y
potasio.
El término "sebo" se usa en esta invención
en conexión con mezclas de ácidos grasos que tienen típicamente una
distribución aproximada de la longitud de la cadena de carbono de
2,5% C_{14}, 29% C_{16}, 23% C_{18}, 2% palmitoleico, 41,5%
oleico y 3% linoleico (los tres primeros ácidos grasos enumerados
son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tal como los
ácidos grasos derivados de sebo de diversos animales y manteca de
cerdo, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también
se puede endurecer (es decir, hidrogenar) para convertir parte o
todo de los restos de ácido graso insaturado en restos de ácido
graso saturado. Cuando el término "coco" se usa en esta
invención se refiere a mezclas de ácidos grasos que tienen
típicamente una distribución aproximada de la longitud de la cadena
de carbono de aproximadamente 8% C_{8}, 7% C_{10}, 48%
C_{12}, 17% C_{14}, 9% C_{16}, 2% C_{18}, 7% oleico y 2%
linoleico (los seis primeros ácidos grasos enumerados son
saturados). Otras fuentes que tienen distribución similar de
longitud de la cadena de carbono tales como aceite de pepita de
palma y aceite de babassu se incluyen en el término de aceite de
coco.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados para usar
en esta invención incluyen sales solubles en agua, particularmente
las sales de metal alcalino, de productos de reacción
organicosulfúrica que tienen en la estructura molecular un radical
alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste
en radicales éster de ácido sulfónico y de ácido sulfúrico.
Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los
alquilsulfatos de sodio, amonio o potasio, especialmente los
obtenidos sulfatando los alcoholes superiores producidos por la
reducción de los glicéridos de sebo o aceite de coco;
alquilbencenosulfonatos de sodio o potasio, en los que el grupo
alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos
de carbono, especialmente aquellos del tipo descrito en las patentes
de EE.UU Nos. 2.220.099 y 2.477.383, incorporadas aquí como
referencia;
alquil-gliceril-eter-sulfonatos
de sodio, especialmente aquellos éteres de loa alcoholes superiores
derivados de aceite de coco y sebo; sulfatos y sulfonatos de
monoglicérido de ácido graso de aceite de coco sódico; sales de
sodio o potasio de ésteres de ácido sulfúrico del producto de
reacción de un mol de un alcohol graso superior (por ejemplo,
alcoholes de aceite de coco o de sebo) y aproximadamente tres moles
de óxido de etileno; sales de sodio o potasio de éter sulfatos de
alquil fenol y óxido de etileno con aproximadamente cuatro unidades
de óxido de etileno por molécula y en los que los radicales alquilo
contienen aproximadamente 9 átomos de carbono; el producto de
reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isotónico y
neutralizado con hidróxido de sodio, en los que, por ejemplo, los
ácidos grasos se derivan de aceite de coco, sales de sodio o
potasio de amida de ácido graso de una metiltaurina en la que los
ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco; y otros
conocidos en la técnica, estando algunos de ellos específicamente
descritos en las patentes de EE.UU Nos. 2.486.921, 2.486.922 y
2.396.278, incorporadas aquí como referencia.
Los detergentes de ión híbrido adecuados para
usar en esta invención comprenden la betaína y detergentes
similares a la betaína en los que la molécula contiene tanto grupos
básicos como ácidos que forman una sal de ión híbrido dando a la
molécula tanto grupos hidrófilos catiónicos como aniónicos en un
amplio intervalo de valores de pH. Algunos ejemplos habituales de
estos detergentes se describen en las patentes de EE.UU Nos.
2.082.275, 2.702.279 y 2.255.082, incorporadas aquí como
referencia. Los compuestos detergentes de ión híbrido preferidos
tienen la fórmula.
R^{1}---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{2} }}^{+}---CH_{2}---
\delm{R}{\delm{\para}{X}}^{4}---Y---
en la que R^{1} es un radical
alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono; R^{2} y R^{3}
contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R^{4} es una cadena de
alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona
del grupo que consiste en hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se
selecciona del grupo que consiste en radicales carboxilo y
sulfonilo y en la que la suma de los radicales R^{1}, R^{2} y
R^{3} es de 14 a 24 átomos de
carbono.
Los detergentes anfóteros y anfolíticos, que
pueden ser bien catiónicos o aniónicos dependiendo del valor de pH
del sistema, están representados por detergentes tales como
dodecilbeta-alanina,
N-alquiltaurinas, como la preparada mediante
reacción de la dodecilamina con isetionato de sodio según lo que nos
enseña la patente de EE.UU. 2.658.072, ácidos aspárticos sustituido
en N con alquilo superior, como los producidos según lo que enseña
la patente EE.UU. 2.438.091 y los productos vendidos bajo la
denominación comercial "Miranol" y descritos en la patente de
EE.UU. 2.528.378, incorporándose dichas patentes aquí como
referencia. Los detergentes sintéticos adicionales y la lista de sus
fuentes comerciales se pueden encontrar en McCutcheon's Detergents
and Emulsifiers, North American Ed. 1980, incorporado aquí como
referencia.
Los tensioactivos anfóteros adecuados incluyen
los óxidos de amina correspondientes a la fórmula:
RR'R''N\rightarrow
O
en la que R es un grupo alquilo
primario que contiene 6-24 carbonos,
preferiblemente 10-18 carbonos, y en la que R' y R''
son, cada uno, independientemente, un grupo alquilo que contiene 1
a 6 átomos de carbono. La flecha de la formula es una
representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de
amina preferidos son aquellos en los que el grupo alquilo primario
tiene una cadena lineal en al menos la mayoría de las moléculas,
generalmente al menos 70%, preferiblemente al menos 90% de las
moléculas, y los óxidos de amina que son especialmente preferidos
son aquellos en los que R contiene 10-18 carbonos y
R' y R'' son ambos metilo. Ejemplos de los óxidos de amina
preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina,
óxido de N-octildimetilamina, óxido de
N-decildimetilamina, óxido de
N-dodecildimetilamina, óxido de
N-tetradecildimetilamina, óxido de
N-hexadecildimetilamina, óxido de
N-octadecildimetilamina, óxido de
N-eicosildimetilamina, óxido de
N-docosildimetilamina, óxido de
N-tetracosildimetilamina, los óxidos de amina
correspondientes en los que uno o ambos de los grupos metilo son
sustituidos con grupos etilo o 2-hidroxietilo y sus
mezclas. Un óxido de amina más preferido para usar en esta
invención es óxido de
N-decildimetilamina.
Otros tensioactivos anfóteros adecuados para los
fines de la invención son los tensioactivos fosfina o sulfóxido de
fórmula
R R' R''
A\rightarrow
O
en la que A es átomo de fósforo o
azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene
6-24 carbonos, preferiblemente 10-18
carbonos, y en la que R' y R'' son, cada uno, independientemente
seleccionados entre metilo, etilo y 2-hidroxietilo.
La flecha de la formula es una representación convencional de un
enlace
semipolar.
Los tensioactivos catiónicos adecuados para usar
en las composiciones de la presente invención son aquellos que
tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tales
tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de amonio tales
como halogenuros de alquildimetilamonio y tensioactivos que tienen
la fórmula:
[R^{2}
(OR^{3})_{y}][R^{4}
(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X-
en la que R^{2} es un grupo
alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la
cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste
en CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-,
-CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y sus
mezclas; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en
alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico
formadas por la unión de dos grupos R^{4},
-CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en la que
R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso
molecular menor que aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no
es cero, R^{5} es igual que R^{4} o es una cadena alquílica en
la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5}
no es mayor que aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente
10 y la suma de los valores y es de 0 a aproximadamente 15; y X es
cualquier anión
compatible.
Otros tensioactivos catiónicos útiles en esta
invención se describen también en la patente de EE.UU. No.
4.228.044, de Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980,
incorporada aquí como referencia.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender otro ingrediente anti reaparición de la suciedad sobre
el copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero
insaturado alquilénicamente o sus mezclas. Ingredientes anti
reaparición de la suciedad adecuados para usar en esta invención
incluyen los seleccionados del grupo que consiste en
polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol rematados en uno y en dos
extremos y su mezcla, como se define aquí posteriormente. Las
composiciones de la presente invención pueden comprender hasta el
20% en peso de la composición total de dicho ingrediente anti
reaparición de la suciedad o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a
10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de
0,2% a 2%.
Polialcoxilenglicoles adecuados para usar en esta
invención son según la fórmula siguiente
H-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-H.
Los polialcoxilenglicoles rematados en un extremo
adecuados para usar en esta invención son según la fórmula
siguiente: R_{1}-O-(CH_{2}-
CHR_{2}O)_{n}-H.
Los polialcoxilenglicoles rematados en dos
extremos, adecuados para usar en esta invención son según la
fórmula
R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)_{n}-R_{3}.
En estas fórmulas, los sustituyentes R_{1} y
R_{3} son cada uno independientemente cadenas hidrocarbonadas
lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no
sustituidas, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de
hidrocarburo que tienen un grupo amino, lineales o ramificadas,
sustituidas o no sustituidas, que tienen de 1 a 30 átomos de
carbono, R_{2} es hidrógeno o una cadena hidrocarbonada lineal o
ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y n es un número
entero mayor que 0.
Preferiblemente, R_{1} y R_{3} cada uno
independientemente, son grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos
alquilo lineales o ramificados, saturados o insaturados,
sustituidos o no sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de
carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y
lo más preferible de 1 a 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o
grupos arilo que tienen un grupo amino, lineales o ramificados,
sustituidos o no sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de
carbono, más preferiblemente de 1 a 16, incluso más preferiblemente
de 1 a 8 y lo más preferiblemente de 1 a 4. Preferiblemente,
R_{2} es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo
arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono,
más preferiblemente de 1 a 16, incluso más preferiblemente de 1 a 8,
y lo más preferible R_{2} es metilo, o hidrógeno. Preferiblemente
n es un número entero de 5 a 1000, más preferiblemente de 10 a 100,
incluso más preferiblemente de 20 a 60 y lo más preferiblemente de
30 a 50.
Los polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles
rematados en uno y en dos extremos, preferidos para usar en la
presente invención tienen un peso molecular de al menos 200, más
preferiblemente de 400 a 5000 y lo más preferiblemente de 800 a
3000.
Los polialcoxilenglicoles rematados en un extremo
adecuados para usar en esta invención incluyen
2-aminopropil-polietilenglicol (PM
2000), metilpolietilenglicol (PM 1800) y similares. Tales
polialcoxilenglicoles rematados en un extremos pueden estar
comercialmente disponibles en Hoescht con las series de
poliglicoles o Hunstman con la denominación comercial XTJ®. Los
polialcoxilenglicoles adecuados para usar en esta invención son
polietilenglicoles como polietilenglicol (PM 2000).
Los polialcoxilenglicoles rematados en dos
extremos adecuados para usar en esta invención incluyen
O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol
(PM 2000),
O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol
(PM 400), O,O'-dimetilpolietilenglicol (PM 2000),
dimetilpolietilenglicol (PM 2000), o sus mezclas. Un
polialcoxilenglicol rematado en dos extremos preferido para usar en
esta invención es dimetilpolietilenglicol (PM 2000). Por ejemplo,
el dimetilpolietilenglicol puede estar comercialmente disponible en
Hoescht como las series de poliglicoles, p. ej., PEG
DME-2000, o en Huntsman con la denominación
comercial Jeffamine® and XTJ®.
Estos polialcoxilenglicoles,
polialcoxilenglicoles rematados en uno o dos extremos contribuyen a
beneficiar las composiciones de la presente invención, es decir
ayudan a mejorar la capacidad limpiadora de las siguientes
veces.
Otros polímeros adecuados para usar en las
composiciones de la presente invención como ingredientes opcionales
preferidos son los homopolímeros de vinilpirrolidona. Típicamente,
las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta
20% en peso de la composición total de un homopolímero de
vinilpirrolidona, preferiblemente de 0,01% a 10%, más
preferiblemente de 0,1% a 5% y lo más preferiblemente de 0,2% a
2%.
Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados
para usar en esta invención son los homopolímeros de
N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero
repetitivo:
en el que n (grado de
polimerización) es un entero de 10 a 1.000.000, preferiblemente de
20 a 100.000, y más preferiblemente de 20 a
10.000.
Por lo tanto, los homopolímeros de
vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usar en esta memoria
tienen un peso molecular promedio de 1.000 a 100.000.000,
preferiblemente de 2.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 5.000
a 1.000.000, y lo más preferiblemente de 50.000 a 500.000.
Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados
se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva
York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K--15
(peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP
K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP
K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP
K-90 (peso molecular medio de 360.000). Otros
homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que se encuentran
disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP
165 y Sokalan HP 12; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos
por las personas expertas en el campo de los detergentes (véase por
ejemplo los documentos EP-A-262.897
y EP-A-256.696).
Estos homopolímeros de vinilpirrolidona
contribuyen al beneficio de las composiciones de la presente
invención, es decir, ayudan a mejorar la capacidad limpiadora de la
primera vez y de las siguientes.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender adicionalmente otros compuestos poliméricos, típicamente
hasta un nivel de 20% en peso del total de la composición,
preferiblemente 0,01% a 5% como polímero que contiene carboxilato,
o sus mezclas. Por "polímero que contiene carboxilato" se
entiende en esta memoria un polímero o copolímero que comprende al
menos una unidad monomérica que contiene al menos una funcionalidad
carboxilato. Cualquier polímero que contiene carboxilato conocido
por los expertos en la técnica se puede emplear según la presente
invención tal como ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos o
sus sales, que incluyen poliacrilatos y polímeros y copolímeros de
anhídrido maleico y/o ácido acrílico y similares, o sus mezclas. De
hecho, tales polímeros que contienen carboxilato se pueden preparar
por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados
adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos monoméricos
insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos
poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o
anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido
aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido
metilenmalónico. Es adecuada la presencia en los policarboxilatos
poliméricos de la presente invención de segmentos monoméricos que
no contienen radicales carboxilato tales como vinilmetiléter,
estireno, etileno, etc,.
Los policarboxilatos poliméricos particularmente
adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Tales polímeros
basados en ácido acrílico que son útiles en esta memoria son sales
solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular
medio de tales polímeros en la forma ácida preferiblemente varía de
aproximadamente 2.000 a 1.000.000, más preferiblemente de
aproximadamente 10.000 a 150.000 y lo más preferiblemente de
aproximadamente 20.000 a 100.000. Las sales solubles en agua de
tales polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las
sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros
solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de
poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha
descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.E.U.U 3.308.067,
expedida el 7 de marzo de 1967.
También se pueden usar copolímeros con base
acrílica/maleica como un polímero que contiene carboxilato
preferido. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de
copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular
medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente varía
de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de
aproximadamente 5.000 a 75.000 y lo más preferiblemente de
aproximadamente 7.000 a 65.000. La razón entre segmentos de
acrilato a maleato en tales copolímeros generalmente variará de
aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de
aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de tales
copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por
ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido.
Los copolímeros acrilato/maleato solubles de este tipo son
materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente
europea nº 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982. Se prefiere
particularmente un copolímero de ácido maleico/acrílico con un peso
molecular promedio de aproximadamente 70.000. Tales copolímeros se
encuentran disponibles comercialmente en BASF bajo la designación
comercial Sokalan CP5.
Otros polímeros que contienen carboxilato
adecuados para usar en esta invención incluyen derivados de
celulosa tales como carboximetilcelulosa. Por ejemplo, la
carboximetilcelulosa se puede usar como una sal con un catión
convencional tal como sodio, potasio, aminas o aminas
sustituidas.
Las composiciones según la presente invención
pueden comprender además un contraión divalente, o sus mezclas.
Todos los iones divalentes conocidos por los expertos en la técnica
se pueden usar en esta invención. Los iones divalentes preferidos
para usar en esta invención son calcio, zinc, cadmio, níquel, cobre,
cobalto, zirconio, cromo y/o magnesio y los más preferido son
calcio, zinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes se pueden añadir
en forma de sales, por ejemplo como cloruro, acetato, sulfato,
formato y/o nitrato o como una sal metálica compleja. Por ejemplo,
se puede añadir calcio en forma de cloruro de calcio, magnesio como
acetato de magnesio o sulfato de magnesio y zinc como cloruro de
zinc.
En una realización de la presente invención,
dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión divalente
se puede añadir como un ingrediente con la condición de que la
razón molar de dicho polímero que contiene carboxilato a dicho
contraión/sal divalente es de 12:1 a 1:32.
En la realización de la presente invención en la
que dicho polímero que contiene carboxilato y dicho contraión
divalente están presentes en las composiciones de esta invención
están preferiblemente presentes en una razón molar de dicho
polímero a dicho contraión divalente de 12:1 a 1:32, más
preferiblemente de 8:1 a 1:16, y lo más preferiblemente de 4:1 a
1:6. Las razones molares preferidas de dicho polímero a dicho
contraión divalente son aquellas en las que se consigue un brillo
excelente de la forma más económica.
Las composiciones líquidas de la presente
invención también pueden comprender un mejorador de la detergencia
o una mezcla del mismo, como un ingrediente opcional. Los
mejoradores de la detergencia adecuados para uso en esta invención
incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y sus sales. Típicamente,
las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en
peso de la composición total de un mejorador de la detergencia o sus
mezclas, preferiblemente de 0,1% a 10%, y más preferiblemente de
0,5% a 5%.
Los policarboxilatos adecuados y preferidos para
usar en esta invención son policarboxilatos orgánicos en los que el
LogKa más alto, medido a 25ºC/fuerza iónica 0,1M está entre 3 y 8,
donde la suma de LogKCa + LogKMg, medido a 25ºC/fuerza iónica 0,1M
es mayor que 4, y donde LogKCa = LogKMg \pm 2 unidades, medido a
25ºC/fuerza iónica 0,1M.
Tales policarboxilatos adecuados y preferidos
incluyen citrato y complejos de la fórmula
CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)
en la que A es H u OH; B es H u
O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX);
y X es H o un catión que forma una sal. Por ejemplo, si en la
anterior formula general A y B son ambos H, entonces el compuesto
es ácido oxidisuccínico y sus sales solubles en agua. Si A es OH y
B es H, entonces el compuesto es ácido tartrato monosuccínico (TMS)
y sus sales solubles en agua. Si A es H y B es
-O-CH(COOX)-CH_{2}(COOX),
entonces el compuesto es ácido tartrato disuccínico (TDS) y sus
sales solubles en agua. Las mezclas de estos mejoradores de la
detergencia son especialmente preferidas para usar en esta
invención. Estos mejoradores de la detergencia, TMS y TDS, están
particularmente descritos en la patente de EE.UU. No. 4.663.071,
expedida a Bush et al., el 5 de mayo de
1987.
Aún otros éter-policarboxilatos
adecuados para usar en esta invención incluyen copolímeros de
anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido
1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico,
y ácido carboximetiloxisuccínico.
Otros mejoradores de la detergencia útiles de
policarboxilato incluyen los
éter-hidroxipolicarboxilatos representados por la
estructura
HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]
_{n}-H
en la que M es hidrógeno o un
catión donde la sal resultante es soluble en agua, preferiblemente
un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, n es de
aproximadamente 2 a aproximadamente 15 (preferiblemente n es de
aproximadamente 2 a aproximadamente 10, más preferiblemente n tiene
de media de aproximadamente 2 a aproximadamente 4) y cada R es el
mismo o diferente y se selecciona entre hidrógeno; alquilo
C_{1-4} o alquilo C_{1-4}
sustituido (preferiblemente R es
hidrógeno).
Los éter policarboxilatos adecuados también
incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos
alicíclicos, tales como los descritos en las patentes de EE.UU.
3.923.679; 3.835.163; 4.158.635; 4.120.874 y 4.102.903;
Los preferidos entre estos compuestos cíclicos
son ácido dipicolínico y ácido quelidánico.
Los policarboxilatos adecuados para usar en esta
invención son ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico,
ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico,
ácido bencenopentacarboxílico, y ácido carboximetiloxisuccínico, y
sus sales solubles.
Más mejoradores de la detergencia carboxilatos
adecuados en esta memoria incluyen los carbohidratos carboxilados
descritos en la patente de EE.UU No. 3.723.322, Diehl, expedida el
28 de marzo de 1973.
Otros carboxilatos adecuados para usar en esta
invención, pero que son menos preferidos debido a que no satisfacen
los criterios anteriores son las sales de metales alcalinos, amonio
y amonio sustituido de ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales
mejoradoras de la detergencia de ácido poliacético son las sales de
sodio, potasio, litio, amonio y de amonio sustituido de
etilendiamina, ácido tetraacético y ácido nitrilotriacético.
Otros policarboxilatos adecuados pero menos
preferidos son los que también se conocen como mejoradores de la
detergencia alquiliminoacéticos, tales como ácido
metiliminodiacético, ácido alanindiacético, ácido
metilglicinodiacético, ácido hidroxipropileniminodiacético y otros
mejoradores de la detergencia de ácido alquiliminoacético.
También son adecuados en las composiciones de la
presente invención los
3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos
y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU.
4.566.984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986.
Los mejoradores de la detergencia útiles del tipo
ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil
C_{5}-C_{20} succínicos y sus sales. Un
compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido
dodecenilsuccínico. Los ácidos alquilsuccínicos son típicamente de
la fórmula general
R-CH(COOH)CH_{2}(COOH) es
decir, derivados de ácido succínico, en los que R es hidrocarburo,
por ejemplo alquenilo o alquilo C_{10}-C_{20},
preferiblemente C_{12}-C_{16} o en la que R
puede estar sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi
o sulfona, todos según se describe en las patentes mencionadas
anteriormente.
Los mejoradores de la detergencia de succinato se
usan preferiblemente en forma de sus sales solubles en agua,
incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio.
Ejemplos específicos de mejoradores de la
detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato,
miristilsuccinato, palmitilsuccinato,
2-dodecenilsuccinato (preferido),
2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los
laurilsuccinatos son los mejoradores de la detergencia preferidos de
este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea
86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986.
Ejemplos de mejoradores de la detergencia útiles
también incluyen carboximetiloximalonato, carboximetiloxisuccinato,
cis-ciclo-hexanohexacarboxilato,
cis-ciclopentano-tetracarboxilato,
poliacrilatos solubles en agua de sodio y potasio y los copolímeros
de anhídrido maleico con vinil-metil-éter o
etileno.
Otros policarboxilatos adecuados son los
carboxilatos poliacetales descritos en la patente de EE.UU. Nº
4.144.226, Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de
1979. Estos carboxilatos poliacetales se pueden preparar poniendo
juntos bajo condiciones de polimerización un éster de ácido
glioxílico y un iniciador de la polimerización. El éster resultante
carboxilato poliacetal se une después a grupos terminales
químicamente estables para estabilizar el carboxilato poliacetal
contra la rápida despolimerización en solución alcalina, se
convierte en la correspondiente sal, y se añade a un
tensioactivo.
Mejoradores de la detergencia de policarboxilato
se describen también en la patente de EE.UU nº 3.308.067, Diehl,
expedida el 7 de marzo, 1967. Tales materiales incluyen las sales
solubles en agua de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos
alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido
mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y
ácido metilenmalónico.
Polifosfonatos adecuados para usar en la presente
invención incluyen las sales de metales alcalinos, amonio y
alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los
tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos) y
fosfonatos. El mejorador de la detergencia más preferido para usar
en esta invención es citrato.
Los perfumes adecuados para usar en esta
invención incluyen materiales que proporcionan un beneficio
olfatorio estético y/o ocultan cualquier olor "químico" que
pueda tener el producto. La principal función de una pequeña
fracción de los componentes del perfume muy volátiles, de baja
ebullición (que tiene puntos de ebullición bajos), en estos
perfumes es mejorar el olor a perfume del propio producto, más que
influir sobre el posterior olor de la superficie que se está
limpiando. Sin embargo, alguno de los ingredientes de perfume de
alta ebullición menos volátiles, proporcionan un efecto de fresco y
limpio a las superficies y es deseable que estos ingredientes se
depositen y estén presentes en la superficie seca. Los ingredientes
de perfume se pueden solubilizar fácilmente en las composiciones,
por ejemplo por los tensioactivos detergentes no iónicos. Los
ingredientes y las composiciones de perfume adecuados para usar en
esta invención son los convencionales conocidos en la técnica. La
selección de cualquier componente de perfume, o cantidad de perfume,
se basa únicamente en consideraciones estéticas.
Compuestos y composiciones de perfume adecuados
se pueden encontrar en la técnica, incluyendo las patentes de EE.UU.
nos 4.145.184, Brain y Cummins, expedida el 20 de Marzo de 1.979;
4.209.417, Whyte, expedida el 24 de Junio de 1.980; 4.515.705,
Moeddel, expedida el 7 de Mayo de 1.985; y 4.152.272, Young,
expedida el 1 de Mayo de 1.979. En general, el grado de
substantividad de un perfume es más o menos proporcional a los
porcentajes de material substantivo de perfume usado. Perfumes
relativamente substantivos contienen al menos aproximadamente 1%,
preferiblemente al menos aproximadamente 10% de materiales
sustantivos de perfume. Materiales substantivos de perfume son los
compuestos olorosos que se depositan en superficies mediante el
proceso de limpieza y son detectables por la gente con una agudeza
olfativa normal. Tales materiales tienen típicamente menores
presiones de vapor que las de un material de perfume medio.
También, típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200
y mayores, y son detectables a niveles por debajo de los del
material de perfume medio. Los ingredientes de perfume útiles en
esta invención, junto con su carácter oloroso, y sus
características físicas y químicas, tales como el punto de
ebullición y el peso molecular, se dan en "Perfume and Flavor
Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicada por
el autor en 1.969, incorporada aquí como referencia.
Ejemplos de los ingredientes de perfume muy
volátiles, de baja ebullición, son: anetol, benzaldehído, acetato
de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de
isobornilo, camfeno, cis-citral (neral), citronelal,
citronelol, acetato de citronelilo, paracimeno, decanal,
dihidrolinalool, dihidromircenol,
dimetil-fenil-carbinol, eucaliptol,
geranial, geraniol, acetato de geranilo,
geranil-nitrilo, acetato de
cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal,
d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de
linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo,
alfa-metil-ionona,
metil-nonilacetaldehído, acetato de
metil-fenil-carbinilo, acetato de
levo-mentilo, mentona, iso-mentona,
mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo,
acetato de nonilo, alcohol fenil-etílico,
alfa-pineno, beta-pineno,
gamma-terpineno, alfa-terpineol,
beta-terpineol, acetato de terpinilo, y vertenex
(acetato de
para-terc-butil-ciclohexilo).
Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de
ingredientes de perfume muy volátiles. Por ejemplo, la lavandina
contiene como componentes principales: linalool; acetato de
linalilo; geraniol; y citronelol. La esencia de limón y terpenos de
naranja contienen ambos aproximadamente 95% de
d-limoneno.
Ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente
volátiles son: aldehído amil-cinámico, salicilato
de iso-amilo, beta-cariofileno,
cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de
dimetil-bencil-carbinilo,
etil-vainillina, eugenol,
iso-eugenol, acetato de flor, heliotropina,
salicilato de 3-cis-hexenilo,
salicilato de hexilo, lilial (aldehído
para-terc-butil-alfa-metil-hidrocinámico),
gamma-metil-ionona, nerolidol,
alcohol de pachulí, fenil-hexanol,
beta-selineno, acetato de
tricloro-metil-fenil-carbinilo,
citrato de trietilo, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de
madera de cedro están compuestos principalmente de
alfa-cedreno, beta-cedreno y otros
sesquiterpenos C_{15}H_{24}.
Ejemplos de los ingredientes de perfume menos
volátiles, de alta ebullición, son: benzofenona, salicilato de
bencilo, brasilato de etileno, galaxolida
(1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano),
aldehído hexil-cinámico, liral
(4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldehído),
metil-cedrilona,
metil-dihidro-jazmonato,
metil-beta-naftil-cetona,
indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle y
acetato de fenil-etil-fenilo.
La selección de cualquier ingrediente de perfume
particular viene dictada principalmente por consideraciones
estéticas.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender un ingrediente de perfume, o sus mezclas, en cantidades
de hasta 5,0% en peso de la composición total, preferiblemente en
cantidades de 0,1% a 1,5%.
Otra clase de compuestos opcionales para usar en
esta invención incluyen agentes quelantes o sus mezclas. Los agentes
quelantes se pueden incorporar en las composiciones de la presente
invención en cantidades que oscilan entre 0,0% y 10,0% en peso de
la composición total, preferiblemente de 0,1% a 5,0%.
Los agentes quelantes de fosfonato adecuados para
usar en esta invención pueden incluir etano
1-hidroxi difosfonatos (HEDP) de metal alcalino,
alquilen poli(alquilenfosfonato), así como compuestos
aminofosfonatos, incluyendo aminoaminotri(ácido metilenfosfónico)
(ATMP), nitritotrimetilenfosfonatos (NTP),
etilendiaminatetrametilenfosfonatos, y
dietilentriaminapentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos de
fosfonato pueden estar presente bien en su forma ácida o como sales
de diferentes cationes en algunas o todas sus funcionalidades
ácidas. Los agentes quelantes de fosfonato preferidos para usar en
esta invención son dietilentriaminapentametilenfosfonato (DTPMP) y
etano 1-hidroxi disfosfonato (HEDP). Tales agentes
quelantes de fosfonato están comercialmente disponibles en Monsanto
con la designación comercial DEQUEST®.
Los agentes quelantes aromáticos
polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las
composiciones de esta memoria. Véase la patente de EE.UU.
3.812.044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al.
Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son
dihidroxisulfobencenos tales como
1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un agente quelante biodegradable preferido para
usar en esa invención es ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico, o
sus sales de metal alcalino, o alcalinotérreo, amonio o amonio
sustituido o sus mezclas. Los ácidos
etilendiamino-N,N'-disuccínicos,
especialmente el isómero (S,S) se ha descrito ampliamente en la
patente de EE.UU No. 4.704.233, expedida el 3 de noviembre de 1987
a Hartman y Perkins.
El ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico está,
por ejemplo, disponible comercialmente con la designación comercial
ssEDDS® de Palmer Research Laboratories.
Los aminocarboxilatos adecuados para usar en esta
invención incluyen etilendiaminotetraacetatos,
dietilentriaminopentaacetatos, dietilentriaminopentaacetato (DTPA),
N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos,
nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos,
trietilentetraaminohexaacetatos, etanoldiglicinas, ácido
propilendiaminotetracético (PDTA) y ácido metilglicinadiacético
(MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal
alcalino, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxilatos
particularmente adecuados para usar en esta invención son ácido
dietilentriaminopentaacético, ácido propilendiaminotetracético
(PDTA) que es, por ejemplo, comercialmente disponible en BASF con
la designación comercial Trilon FS® y ácido metilglicinadiacético
(MGDA).
Más agentes quelantes de carboxilato para usar en
esta invención incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido
glutámico, glicina, ácido malónico o sus mezclas.
Las composiciones según la presente invención
también pueden comprender un agente que controla la formación de
espuma tal como 2-alquilalcanol, o sus mezclas,
como un ingrediente opcional preferido. Particularmente adecuado
para usar en la presente invención son los
2-alquilalcanoles que tienen una cadena alquílica
que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12
y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena alquílica
sustituida en la posición \alpha con una cadena alquílica que
comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y
más preferiblemente 3 a 6. Tales compuestos adecuados están
comercialmente disponibles, por ejemplo, en las series de Isofol®
tales como Isofol® 12 (2-butil octanol) o lsofol® 16
(2-hexil decanol). Típicamente, las composiciones
de la presente invención pueden comprender hasta 2% en peso de la
composición total de un 2-alquilalcanol o sus
mezclas, preferiblemente de 0,1% a 1,5%, y lo más preferiblemente
de 0,1% a 0,8%.
Las composiciones de la presente invención pueden
comprender adicionalmente un disolvente, o su mezcla. Los
disolventes para usar en esta invención incluyen todos los
conocidos por los expertos en la técnica de las composiciones
limpiadoras de superficies rígidas. Los disolventes adecuados para
usar en esta invención incluyen éteres y dieteres que tienen de 4 a
14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono,
y más preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o
glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes
aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados
alifáticos alcoxilados, alcoholes lineales
C_{1}-C_{5} alcoxilados, alcoholes lineales
C_{1}-C_{5}, alquilo
C_{8}-C_{14} e hidrocarburos y
halohidrocarburos cicloalquílicos, éteres de glicoles
C_{6}-C_{16} y sus mezclas.
Los glicoles adecuados para usar en esta
invención son según la formula
HO-CR^{1}R^{2}-OH, en la que
R^{1} y R^{2} son independientemente H o una cadena
hidrocarbonada alifática C_{2}-C_{10}, saturada
o insaturada, y/o cíclica. Los glicoles adecuados para usar en esta
invención son dodecanoglicol y/o propanodiol.
Los glicoles alcoxilados adecuados para usar en
esta invención son según la formula
R-(A)n-R1-OH, en la que R es
H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de
carbono, preferiblemente de 2 a 15, y más preferiblemente de 2 a
10, en la que R^{1} es H o un alquilo lineal saturado o
insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 2 a
15, y más preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi,
preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi, y n es de 1 a 5,
preferiblemente 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para usar
en la presente invención son metoxioctadecanol y/o
etoxietoxietanol.
Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados
para usar en esta invención son según la formula
R(A)n-OH, en la que R es un grupo
arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20
átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente
de 2 a 10, en la que A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi,
propoxi y/o etoxi, y n es un número entero de 1 a 5,
preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados
adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol.
Los alcoholes aromáticos adecuados para usar en
esta invención son según la formula R-OH, en la que
R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con
alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y
más preferiblemente de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático
adecuado para usar en esta invención es el alcohol bencílico.
Los alcoholes ramificados alifáticos adecuados
para usar en esta invención son según la formula
R-OH, en la que R es un grupo alquilo ramificado
saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente
de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12. Los alcoholes
ramificados alifáticos particularmente adecuados para usar en esta
invención incluyen 2-etilbutanol y/o
2-metilbutanol.
Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados
adecuados para usar en esta invención son según la formula
R(A)n-OH, en la que R es un grupo
alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de
carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12,
en la que A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o
etoxi, y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los
alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados incluyen
1-metilpropoxietanol y/o
2-metilbutoxietanol.
Los alcoholes lineales
C_{1}-C_{5} alcoxilados adecuados para usar en
esta invención son según la formula
R(A)n-OH, en la que R es un grupo
alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono,
preferiblemente de 2 a 4, en la que A es un grupo alcoxi,
preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un número entero
de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes
C_{1}-C_{5} lineales alifáticos alcoxilados
adecuados son
butoxi-propoxi-propanol
(n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o
sus mezclas. El
butoxi-propoxi-propanol está
disponible comercialmente con la denominación comercial
n-BPP® en Dow chemical.
Los alcoholes lineales
C_{1}-C_{5} adecuados para usar en esta
invención son según la formula R-OH, en la que R es
un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de
carbono, preferiblemente de 2 a 4. Los alcoholes
C_{1}-C_{5} lineales adecuados son metanol,
etanol, propanol o sus mezclas.
Otros disolventes adecuados incluyen
butildiglicol éter (BDGE), butiltriglicol éter, alcohol
terc-amílico y similares. Los disolventes
particularmente preferidos para uso en esta invención son
butoxi-propoxi-propanol,
butildiglicol éter, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol,
metanol, isopropanol y sus mezclas.
Típicamente, las composiciones de la presente
invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de
un disolvente o sus mezclas, preferiblemente de 0,5% a 10% en peso,
y más preferiblemente de 1% a 8%.
Las composiciones líquidas de la presente
invención también pueden comprender un componente liberador de
cloro. Típicamente, las composiciones de la presente invención
comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un
componente liberador de cloro, preferiblemente de 0,1% a 15%,
preferiblemente de 1% a 10% en peso.
El componente liberador de cloro adecuado para
usar en esta invención es un hipoclorito de metal alcalino.
Ventajosamente, la composición de la invención es estable en
presencia de este componente blanqueante. Aunque se prefieren los
hipocloritos de metal alcalino, también se pueden usar en esta
invención otros compuestos de hipoclorito y se pueden seleccionar
entre hipoclorito de calcio y magnesio. Un hipoclorito de metal
alcalino preferido para usar en esta invención es el hipoclorito de
sodio.
Las composiciones de esta invención se pueden
envasar en diferentes tipos de envases para detergente adecuados
conocidos por el experto en la materia. Las composiciones líquidas
se envasan preferiblemente en botellas de plástico para detergentes
convencionales.
En una realización, las composiciones de esta
invención se pueden envasar en recipientes dispensadores de tipo
pulverizador de accionamiento manual que se fabrican habitualmente
con materiales plásticos a base de polímeros orgánicos sintéticos.
En consecuencia, la presente invención se refiere asimismo a
composiciones limpiadoras líquidas según la invención envasadas en
un dispensador de tipo pulverizador, preferiblemente en un
dispensador de tipo pulverizador con disparador o dispensador de
tipo pulverizador por bombeo.
En efecto, dichos dispensadores de tipo
pulverizador permiten aplicar de forma uniforme las composiciones
de limpieza líquidas adecuadas para usar según la presente
invención sobre una superficie relativamente amplia de una
superficie rígida que se va a limpiar. Estos dispensadores de tipo
pulverizador son especialmente adecuados para la limpieza de
superficies verticales.
Los dispensadores de tipo pulverizador adecuados
para utilizar según la presente invención incluyen los
dispensadores de espuma de tipo disparador de acción manual
comercializados, por ejemplo, por Specialty Packaging Products,
Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores han
sido descritos, por ejemplo, en la patente de EE. UU. 4.701.311
concedida a Dunnining at al. y en las patentes de EE. UU. 4.646.973
y 4.538.745, ambas de Focarracci. Especialmente preferidos para
usar en la presente invención son los dispensadores de tipo
pulverizador tales como T 8500®, disponible comercialmente en
Continental Spray International, o T 8100®, disponible
comercialmente en Canyon, Irlanda del Norte. En un dispensador de
estas características, la composición líquida, se fracciona en
gotas diminutas de líquido para formar una niebla, que se dirige
sobre la superficie a tratar. De hecho, en un dispensador de tipo
pulverizador de este tipo, la composición contenida en el cuerpo de
dicho dispensador es enviada a través del cabezal del dispensador de
tipo pulverizador por efecto de la energía transferida por el
usuario a un mecanismo de bombeo cuando dicho usuario acciona dicho
mecanismo de bombeo. Más particularmente, en dicho cabezal del
dispensador de tipo pulverizador, la composición es forzada contra
un obstáculo como por ejemplo una rejilla, cono o similar, que
genera choques para favorecer el atomizado de la composición
líquida, es decir, para contribuir a la formación de las gotas
diminutas de líquido.
La presente invención también se refiere a un
procedimiento de limpieza de una superficie rígida en la que una
composición líquida que tiene un pH superior a 10 y que comprende
un copolímero de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquílico/vinilpirrolidona cuaternizado o sin
cuaternizar, se pone en contacto con dicha superficie.
Las características de las composiciones usadas
en el procedimiento de limpieza de una superficie rígida
(ingredientes opcionales, niveles y otras) son como se ha definido
anteriormente.
Por "superficies rígidas" se entiende en la
presente invención cualquier tipo de superficies que se encuentran
típicamente en casas como cocinas, baños, o en el interior o
exterior de vehículos, por ejemplo, suelos, paredes, baldosas,
ventanas, fregaderos, duchas, cortinas plastificadas para duchas,
lavabos, inodoros, platos, muebles y apliques y similares hechos de
diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo no ceroso,
linóleo, melanina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada,
metal o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada, y
similares. Las superficies rígidas incluyen también aparatos
domésticos que incluyen, pero no se limitan a éstos, refrigeradores,
congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos
microondas, lavavajillas, etc.
Las composiciones líquidas de la presente
invención se pueden poner en contacto con la superficie a limpiar
en su forma neta o en su forma diluida.
Por "forma diluida" se entiende en la
presente invención que el usuario diluye dicha composición líquida
típicamente con agua. La composición se diluye antes de su uso a un
nivel de dilución típico de 10 a 200 veces su peso en agua,
preferiblemente de 10 a 100. El nivel de dilución normalmente
recomendado es una dilución de 1,2% de la composición en agua.
En el procedimiento preferido de limpieza de
superficies rígidas según la presente invención en el que dicha
composición se usa en forma diluida, no es necesario aclarar la
superficie tras la aplicación de la composición para obtener un
comportamiento de limpieza de la primera y de las siguientes veces
excelente y también un excelente aspecto de la superficie.
La presente invención se ilustra adicionalmente
mediante los siguientes ejemplos.
Las siguientes composiciones se obtuvieron
mezclando los ingredientes indicados en las proporciones señaladas.
Todas las proporciones son en % en peso de la composición total.
Estas composiciones se usaron netas y diluidas para limpiar
superficies rígidas tales como suelos. Se suministraron un excelente
comportamiento de la primera y las siguientes veces y aspecto
superficial a las superficies limpiadas. Todas estas composiciones
proporcionaron una excelente estabilidad contra la contaminación
bacteriana.
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{ \begin{minipage}[t]{160mm}Polyquat 11® es un copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona y metacrilato de aminoetildimetilo\_ disponible comercialmente en BASF.\end{minipage} \cr Isofol 12® es alcohol 2 - butil octílico.\cr Dobanol® 23 - 3 es un tensioactivo no iónico C _{12} - C _{13} EO 3 disponible comercialmente en SHELL.\cr C8 - AS es sulfato de octilo disponible en Albright and Wilson, bajo la denominación comercial Empimin® LV 33.\cr Na PS es sulfonato de parafina de sodio.\cr NaLAS es un alquil (lineal) bencenosulfonato de sodio.\cr NaCS es cumeno sulfonato de sodio.\cr AO21 es un etoxilato de alcohol C _{12-14} EO 21.\cr Isachem® AS es un alquilsulfato/alcohol ramificado disponible comercialmente en Enichem.\cr}
Claims (12)
1. Una composición líquida para la limpieza de
superficies rígidas que tiene un pH superior a 10 y que comprende
un copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero
insaturado alquilénicamente o sus mezclas, en la que dicho
copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero
insaturado alquilénicamente es un copolímero de acrilato o
metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o
sin cuaternizar.
2. Una composición según la reivindicación 1, que
comprende de 0,01% a 20% en peso de la composición total de un
copolímero de N-vinilpirrolidona y monómero
insaturado alquilénicamente, o su mezcla, preferiblemente de 0,01% a
10%, más preferiblemente de 0,1% a 5%, y lo más preferiblemente de
0,2% a 2%.
3. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero dicha
N-vinilpirrolidona tiene el siguiente monómero
repetitivo:
en la que n es un número entero de
10 a 1.000.000, preferiblemente de 20 a 100.000, y más
preferiblemente de 20 a
10.000.
4. Una composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la que dicho copolímero de
N-vinilpirrolidona y monómero insaturado
alquilénicamente es un copolímero de acrilato o metacrilato de
dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona cuaternizado o sin cuaternizar
según la siguiente fórmula:
en la que n está entre 20 y 99, y
preferiblemente entre 40 y 90% en moles y m está entre 1 y 80, y
preferiblemente entre 5 y 40% en moles; R_{1} representa H o
CH_{3}; y denota 0 ó 1; R_{2} es
-CH_{2}-CHOH-CH_{2}- o
C_{x}H_{2x}, en la que x=2 a 18; R_{3} representa un grupo
alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo
o etilo,
o
R_{4} denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4
átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X^{-} se elige
del grupo que consiste en Cl, Br, I, ½ SO_{4}, HSO_{4} y
CH_{3}SO_{3}.
5. Una composición según la reivindicación 4, en
la que dicho copolímero de N-vinilpirrolidona y
monómero insaturado alquilénicamente es un copolímero de
metacrilato de dialquilaminoalquilo/vinilpirrolidona
cuaternizado.
6. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que es una composición líquida acuosa
que tiene un pH de 10,1 a 12 y preferiblemente de 10,5 a 11.
7. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende además un tensioactivo
seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos,
tensioactivos aniónicos, tensioactivos de ión híbrido,
tensioactivos anfóteros, tensioactivos catiónicos, y sus mezclas,
típicamente a un nivel de 0,1% a 50% en peso de la composición
total, preferiblemente de 0,1% a 20% y más preferiblemente de 1% a
10%.
8. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende además un ingrediente
anti reaparición de la suciedad seleccionado del grupo que consiste
en:
- un polialcoxilenglicol según la fórmula:
H-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)
_{n}-H,
- un polialcoxilenglicol rematado en un extremo
según la fórmula:
R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)
_{n}-H,
- un polialcoxilenglicol rematado en dos extremos
según la fórmula:
R_{1}-O-(CH_{2}-CHR_{2}O)
_{n}-R_{3},
y su mezcla, en la que los
sustituyentes R_{1} y R_{3} son cada uno independientemente
cadenas hidrocarbonadas lineales o ramificadas, saturadas o
insaturadas, sustituidas o sin sustituir, que tienen de 1 a 30
átomos de carbono, o cadenas hidrocarbonadas que tienen un grupo
amino lineales o ramificadas, sustituidas o sin sustituir, que
tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R_{2} es hidrógeno o una
cadena hidrocarbonada lineal o ramificada que tiene de 1 a 30
átomos de carbono, y en la que n es un número entero mayor que
0.
9. Una composición según la reivindicación 8, que
comprende hasta 20% en peso de la composición total de dicho
ingrediente anti reaparición de la suciedad y sus mezclas,
preferiblemente de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 5% y
lo más preferiblemente de 0,2% a 2%.
10. Una composición según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende además al menos un
ingrediente opcional seleccionado del grupo que consiste en otros
polímeros, perfumes, agentes controladores de la formación de
espuma, agentes quelantes, agentes mejoradores de la detergencia,
disolventes, tampones, bactericidas, hidrótropos, colorantes,
estabilizantes, captadores de radicales, blanqueantes, activadores
de blanqueo, encimas, quitamanchas, agentes de transferencia de
colorantes, abrillantadores, agentes anti empolvamiento,
dispersantes, inhibidores de la transferencia de colorantes,
pigmentos, colorantes y sus mezclas.
11. Un procedimiento de limpieza de superficies
rígidas, en el que una composición líquida según cualquiera de las
reivindicaciones precedentes se pone en contacto con dicha
superficie.
12 Un procedimiento de limpieza de una superficie
rígida según la reivindicación 11, en la que dicha composición se
pone en contacto con dicha superficie después de haber sido diluida
con agua.
13. Un procedimiento según la reivindicación 12,
en el que dicha superficie no se aclara después de que dicha
composición se ha puesto en contacto con dicha superficie.
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