MXPA00008369A

MXPA00008369A - Composiciones liquidas para limpieza de superficies duras

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Publication number: MXPA00008369A
Application number: MXPA/A/2000/008369A
Authority: MX
Inventors: James Gordon Neil; Francois Theophile Evers Marc
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 2000-08-25
Publication date: 2001-07-09

Abstract

Se describen composiciones líquidas para limpieza de superficies duras las cuales proveen excelente rendimiento de limpieza a las superficies duras que se limpian con las mismas;las composiciones comprenden un diéster de polialcoxilenglicol de conformidad con la fórmula (I) (Ver Fórmula) en la cuallos sustituyentes R1 y R2, cada uno independientemente, son cadenas de hidrocarburo rectas o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas que tiene de 1 a 36átomos de carbono y en donde n es un entero desde 10 hasta 400 y un agente tensioactivo anfotérico de conformidad con la fórmula (II) RaRbRcN+X en la cual el sustituyente Ra es una cadena de hidrocarburo recta o ramificada, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que tiene de 6 hasta 22átomos de carbono, en la cual los sustituyentes Rb y Rc cada uno en forma independiente son un grupoácido alquilcarboxílico de C1 a C6, los cuales pueden ser iguales o diferentes, y en la cual X es hidrógeno.

Description

COMPOSICIONES LIQUIDAS PARA LIMPIEZA DE SUPERFICIES DURAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones líquidas para limpieza de superficies duras que suministran rendimiento de limpieza mejorado, especialmente sobre manchas grasosas, cuando son utilizadas tanto en condiciones concentradas como en condiciones diluidas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se han descrito en la técnica composiciones líquidas particularmente apropiadas para la limpieza de superficies duras. Gran parte del enfoque para tales composiciones se ha basado en proveer una limpieza notable en una variedad de superficies y suciedades. Sin embargo, tales composiciones no son completamente satisfactorias desde el punto de vista del consumidor, especialmente respecto a las propiedades de liberación de suciedad impartidas a superficies duras tratadas con las mismas. El objetivo de la presente invención es formular una composición líquida para limpieza de superficies duras que provea rendimiento de limpieza mejorado sobre superficies duras, especialmente superficies sucias grasosas. Actualmente se ha descubierto que este objetivo se cumple proveyendo una composición líquida que comprenda un ingrediente particular que evite el re-ensuciamiento, es decir un diéster de polialcoxilenglicol, como el que se define en la presente invención y un agente tensioactivo particular, es decir un agente tensioactivo anfotérico como el que se define en la presente invención. En efecto, las composiciones de la presente invención permiten rendimiento mejorado de limpieza cuando se usan tanto en condición concentrada como en condición diluida, en comparación con la misma composición que comprenda a solo uno de estos dos ingredientes esenciales. En forma ventajosa, las composiciones de la presente invención puede ser utilizadas para limpiar superficies duras elaboradas a partir de una variedad de materiales tales como lozas de cerámica vitrificada y no vitrificada, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada, tanto en condiciones concentradas como en condiciones diluidas, por ejemplo hasta un nivel de dilución de 1 :400 (composición:agua). Una ventaja adicional de la presente invención es que se obtiene rendimiento de limpieza excelente con las composiciones de conformidad con la presente invención sobre diversos tipos de manchas/suciedades que incluyen manchas típicas grasosas como grasa de cocina pero también sobre otras manchas difíciles tales como residuos de alimentos quemados/pegajosos que típicamente se encuentran en las cocinas, esto cuando se utilizan tanto en una operación de limpieza por primera vez como cuando se utilizan en operaciones de limpieza subsecuentes. Otra ventaja asociada con las composiciones de conformidad con la presente invención que comprenden al diéster de polialcoxilenglicol y al agente tensioactivo anfotérico, es que estas tienen la capacidad de proveer buen brillo a la superficie que han limpiado. En efecto, se observa una menor formación de marcas de agua y/o incluso de depósitos de incrustaciones calizas sobre una superficie que ha sido limpiada con las composiciones de la presente invención y que después entran en contacto con el agua, por ejemplo durante una operación de enjuague. Ventajosamente, el beneficio de brillo suministrado a la superficie persiste incluso después de varios ciclos de enjuague, por lo que se proporciona una protección de larga duración que impide la formación de marcas de agua y/o incluso depósitos de incrustaciones calizas en la superficie y por lo tanto superficies brillantes persistentes. Incluso otra ventaja de la presente invención es que la presencia del diéster de polialcoxilenglicol provee la viscosidad requerida, permitiendo por lo tanto que las composiciones de la presente invención sean utilizadas sobre superficies verticales en una forma eficiente, sin la necesidad de agregar cualquier otro ingrediente espesante. En efecto, la presente invención provee una composición para limpieza de superficies duras que es apropiada para ser utilizada sobre cualesquiera superficies duras incluyendo superficies verticales en una forma económicamente efectiva. En una modalidad preferida de la presente invención las composiciones de la presente invención comprenden otro ingrediente que evite el re-ensuciamiento, de preferencia un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona. Se ha descubierto en forma sorpresiva que el uso de un diéster de polialcoxilenglicol como tal, como el que se define en la presente invención junto con un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, en una composición líquida para limpieza de superficies duras que comprenda al agente tensioactivo anfotérico como el que se define en la presente invención, permite una limpieza todavía más fácil la siguiente vez que se limpie (limpieza subsiguiente). En forma más particular, se ha descubierto que el uso de un diéster de polialcoxilenglicol como tal, como el que se define en la presente invención, junto con un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, especialmente un copolímero de vinilpirrolidona cuatemizada o no cuatemizada/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo, da como resultado un efecto sinergístico en el rendimiento de limpieza subsiguiente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención abarca una composición líquida limpiadora de superficies duras que comprende un diéster de polialcoxilenglicol de conformidad con la fórmula: en la cual los sustituyentes Ri y R2, cada uno independientemente, son cadenas de hidrocarburo rectas o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 36 átomos de carbono y en donde n es un entero desde 10 hasta 400 y un agente tensioactivo anfotérico de conformidad con la fórmula: RaRbRcN ó RaRbRcN+X en la cual el sustituyente Ra es una cadena de hidrocarburo recta o ramificada, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que tiene de 6 hasta 22 átomos de carbono, en la cual los sustituyentes Rb y Rc cada uno en forma independiente son un grupo ácido alquilcarboxílico de Ci a Ce, los cuales pueden ser iguales o diferentes, y en la cual X es hidrógeno. La presente invención abarca también un procedimiento para limpiar superficies duras en el cual se pone en contacto una composición líquida como la definida anteriormente en la presente invención, con dichas superficies.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Composiciones líquidas Como un primer ingrediente esencial, las composiciones de conformidad con la presente invención comprenden un diéster de polialcoxilenglicol o una mezcla del mismo, como se define posteriormente en la presente invención. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden desde 0.01% hasta 20% en peso de la composición total de dicho diéster de polialcoxilenglicol o una mezcla del mismo, de preferencia desde 0.01% hasta 10%, más preferido desde 0.1% hasta 5% y más preferido aún desde 0.2% hasta 2%. Los diésteres de polialcoxilenglicol adecuados para ser utilizados en la presente invención -tienen la siguiente fórmula: En esta fórmula los sustituyentes Ri y R2 cada uno de manera independiente son cadenas de hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o insaturado sustituido o no sustituido que tiene uno hasta 36 átomos de carbono y n es un entero de 10 hasta 400, De preferencia Ri y R2 son cada uno de manera independiente grupos alquilo o grupos alquenilo lineales o ramificados sustituidos o no sustituidos que tengan desde 1 hasta 36 átomos de carbono, de preferencia de 1 hasta 30, más preferido desde 1 hasta 24, incluso más preferido desde 1 hasta 22 y más preferido aún desde 1 hasta 18, o grupos arilo que tenga hasta 36 átomos de carbono, de preferencia desde 6 hasta 36, más preferido desde 6 hasta 30. De preferencia n es un entero desde 20 hasta 400, más preferido desde 40 hasta 300, incluso más preferido desde 40 a 200 y todavía más preferido desde 40 hasta 150. Los diesteres de polialcoxilen glicol preferidos para ser utilizados de conformidad con la presente invención tienen un peso molecular de por lo menos 200, más preferido desde 400 hasta 10,000 y más preferido aún desde 800 hasta 6,000. Los diésteres de polialcoxileno glicol apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen diéster de O'O-distearil polietilenglicol (PM 6000) o diéster de O'O-dioleil polietilenglicol (PM 560) Tales diésteres de polialcoxilenglicol pueden ser conseguidos en forma comercial a partir de Akzo Nobel bajo el nombre KESSCO PEG 6000DS®, o a partir de Lonza bajo el nombre Pegosperse® o a partir de Huís bajo el nombre comercial Marlosol FS®. Como un segundo ingrediente esencial, las composiciones de conformidad con la presente invención comprenden un agente tensioactivo o anfotérico o una mezcla del mismo, como se define posteriormente en la presente invención. Los agentes tensioactivos anfotéricos apropiados para ser utilizados en la presente invención están de conformidad con la fórmula: RaRbRcN o RaRbRcN+X en la cual el sustituyente Ra es una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que tiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono, en la cual los sustituyentes Rb y Rc son cada uno en forma independiente un grupo de ácido alquil carboxílico de Ci a Ce, los cuales pueden ser iguales o diferentes, y en la cual X es hidrógeno. De preferencia el sustituyente Ra es un grupo alquilo, alquenilo, o alquil arilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, sustituido o no sustituido que contiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono, más preferido desde 8 hasta 20 átomos de carbono y más preferido aún desde 10 hasta 18 átomos de carbono. De preferencia los sustituyentes Rb y Rc son cada uno en forma independiente un grupo de ácido alquil carboxílico de Ci a C , los cuales pueden ser iguales o diferentes y más preferidos son dos grupos de ácido alquil carboxílico de C2. Cualquiera de los grupos alquil carboxílico o ambos pueden estar asociados, es decir en forma acida, o disociados, es decir en forma salina. En su forma salina los grupos de ácido carboxílico pueden estar asociados con cualquier contraion metálico tal como, por ejemplo sodio o potasio. Dependiendo del pH de las composiciones de la presente invención, estos agentes tensioactivos anfotéricos pueden estar presentes tanto en forma anfotérica, es decir RaR RcN+X, típicamente a pH neutro o ácido (pH 7 o menor), por ejemplo a un pH de 6.5, o en su fórmula dianiónica, es decir RaRbRcN típicamente a pH alcalino (pH por encima de 7), por ejemplo a pH de 11. Un agente tensioactivo anfotérico preferido para ser utilizado en la presente invención es cocoiminodipropionato vendido por Akzo Nobel como una sal monosódica bajo el nombre comercial de AmPholak YCA/P®: -Na" El cocoiminodipropionato puede también ser conseguido en forma comercial bajo el nombre comercial Ampholan U203® proveniente de Akcros. Otro agente anfotérico apropiado para ser utilizado en la presente invención es lauriliminodipropionato vendido bajo el nombre comercial Deriphat® 160-C proveniente de Cospha. Típicamente las composiciones de la presente invención comprende desde 0.001 % hasta 20% en peso de la composición total de tal agente tensioactivo anfotérico o mezclas del mismo, de preferencia desde 0.01 % hasta 10%, más preferido desde 0.1% hasta 5% y más preferido aún desde 0.2% hasta 4%. Actualmente se descubrió el toque al combinar el diéster de polialcoxilen glicol con tal agente tensioactivo anfotérico como se describe en la presente invención en una composición líquida se provee rendimiento de limpieza mejorado a una superficie dura que se limpia con la misma. En forma más particular, una ventaja de la presente invención es que se puede obtener rendimiento de limpieza excelente a un nivel total bajo de ingredientes activos, es decir el diéster de polialcoxilenglicol y el agente tensioactivo anfotérico. En una modalidad preferida, las composiciones de la presente invención comprenden desde 0.1 % hasta 20% en peso de la composición total del diéster de poliaicoxilenglicol y del agente tensioactivo anfotérico, de preferencia desde 0.2% hasta 10% más preferido desde 0.3% hasta 5% y más preferido aún desde 0.3% hasta 2%. En forma sorpresiva, se suministra excelente rendimiento de limpieza, especialmente rendimiento de limpieza de grasa no solo cuando una composición de la presente invención se pone en contacto con la superficie dura que se va a limpiar en su forma concentrada, sino también en su forma diluida, por ejemplo hasta un nivel de dilución agua: composición (400:1). En forma ventajosa, las composiciones de la presente invención suministran no solo un rendimiento excelente de limpieza la primera vez que se utiliza, sino también rendimiento de limpieza excelente la siguiente vez que se utiliza. Por "rendimiento de limpieza", se quiere decir en la presente invención limpieza sobre varios tipos de suciedades incluyendo suciedades grasosas, como la grasa de cocina o los residuos de alimentos quemados/pegajosos encontrados típicamente en una cocina (por ejemplo leche quemada) y similares. El rendimiento de limpieza en forma diluida de la primera vez puede ser evaluado mediante el siguiente método de prueba: Se preparan lozas de esmalte, vinilo o cerámica aplicando a las mismas una suciedad artificial de grasa/partículas representativa, seguido por envejecimiento. Las composiciones de prueba y las composiciones de referencia se diluyen (por ejemplo, composición:agua 1 :50 o 1 :100), aplicados a una esponja y utilizadas para limpiar las lozas con un probador detallado Sheen. El número de golpes necesarios para limpiar hasta un 100% de limpieza se registra. Se pueden realizar un mínimo de 6 repeticiones siendo generado cada resultado por duplicado contra la referencia en cada loza sucia. El rendimiento de limpieza subsiguiente en forma diluida puede ser evaluada mediante el siguiente método de prueba: siguiendo el procedimiento detallado para la limpieza por primera vez, las lozas utilizadas para esta prueba previa se toman y se vuelven ensuciar directamente sin primero lavar o enjuagar adicionalmente. El procedimiento de limpieza se repite después de utilizar el probador detallado Shenn tomando cuidado de que las composiciones de prueba se utilicen para limpiar la misma parte la misma parte de la loza en la misma forma en que se deslimpió previamente. El número de golpes necesarios para limpiar hasta un 100% de limpieza se registra, se puede tomar un mínimo de 6 repeticiones siendo generado cada resultado por duplicado contra la referencia en cada loza sucia. Este procedimiento de volver ensuciar puede hacer repetido hasta 5 veces. El método de prueba para evaluar el rendimiento de limpieza en forma concentrada es idéntica al anterior excepto que en las composiciones de prueba y la referencia se utilizan sin diluir y que después de la limpieza se realiza un ciclo de enjuague con agua limpia. Además tal diéster de polialcoxilen glicol o mezclas del mismo como se describe anteriormente en la presente invención, cuando están presentes en una composición líquida para limpieza de conformidad con la presente invención que comprenda al agente tensioactivo anfotérico, se ha descubierto que reducen e incluso evitan formación de depósitos de 2 incrustaciones calizas y/o de posición de marcas de agua en dicha superficie que ha sido limpiada previamente con una composición de conformidad con la presente invención, con lo cual se provee beneficio de brillo perdurable. Sin estar limitado en la teoría se cree que los ingredientes que eviten el re-ensuciamiento descritas en la presente invención también tienen la capacidad de formar una película sobre la superficie de la piel del usuario, con lo cual se provee suavidad mejorada de la piel. Una ventaja adicional relacionada al uso del diéster polialcoxilenglicol es que, a medidas que estos se adhieren sobre la superficie dura haciéndolas más hidrofílicas, las superficies mismas se hacen más lisas (esto puede ser percibido tocando dichas superficies) y esto contribuyen a brindar la percepción de una superficie perfectamente limpia. Incluso otra ventaja de la presente invención es que el gente tensioactivo anfotérico cuando se agrega en una composición líquida que comprende al diéster de polialcoxilen glicol, mejora la viscosidad de dicha composición. En efecto, el ingrediente que evita el re-ensuciamiento actúa como un agente espesante, por consiguiente las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención que los contienen tienen una viscosidad desde 1 cps a 1500 cps hasta 20°C, de preferencia desde 10cps hasta 800 cps y más preferido aún desde 30 cps hasta 600 cps, cuando se miden con un reómetro Brookfield con una aguja número 2. Las composiciones de conformidad con la invención particularmente apropiadas para la limpieza de una superficie dura son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de la presente invención de preferencia, pero no necesariamente, se formulan como composiciones acuosas. Las composiciones acuosas típicamente comprenden desde 50% hasta 99% de agua en peso de la composición total, de preferencia desde 60% hasta 95%, y más preferido desde 80% hasta 95%. Las composiciones líquidas en la presente se pueden formular en el intervalo completo de pH de 0 a 14, preferiblemente de 1 a 13. Típicamente, las composiciones de la presente invención se formulan en un intervalo de pH desde neutro hasta altamente alcalino, de 7 a 12, preferiblemente de 9 a 11 , y de manera más preferible de 9.5 a 11. El pH de las composiciones en la presente se puede ajustar por cualquiera de los medios bien conocidos por los expertos en la técnica tales como agentes acidificantes como ácidos orgánicos o inorgánicos, o agentes alcalinizantes como NaOH, KOH, K2CO3, Na2CO3 y similares. Los ácidos orgánicos preferidos para uso en la presente tienen un pKa menor de 6. Los ácidos orgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico y mezclas de los mismos. Una mezcla de tales ácidos está disponible comercialmente de BASF bajo el nombre comercial SokalanMR DCS. En forma ventajosa las composiciones de la presente invención son físicamente estables, es decir, éstas no sufren separación de fases cuando se almacenan durante 4 meses a 20°C, y en forma más típica durante 6 meses a 20°C.

Ingredientes opcionales Las composiciones líquidas de conformidad con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico que se pretenda y de la superficie tratada. Los ingredientes opcionales adecuados para su uso en la presente incluyen otros agentes que eviten el re-ensuciamiento, otros agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, quelatadores, polímeros, solventes, reguladores de pH, bactericidas, hidrotropos, colorantes, estabilizadores, depuradores de radicales, blanqueadores, activadores de blanqueo, agentes de control de espuma como los ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, agentes de transferencia de colorante, abrillantadores, agentes antienpolvamiento, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorante, pigmentos, colorantes y/o perfumes.

Otros ingredientes que eviten el re-ensuciamiento En una modalidad preferida las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender además otro ingrediente que evite el re-ensuciamiento o una mezcla del mismo además del diéster de polialcoxilenglicol. Los ingredientes que eviten el re-ensuciamiento adecuados para utilizarse en la presente invención además del diéster de polialcoxilenglicol incluyen a aquellos ya conocidos por los expertos en la técnica entre los que se encuentran homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, polímero de polisacárido, polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol mono- o dibloqueado en sus extremos, como se definen posteriormente en la presente invención, o una mezcla de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 20% en peso de la composición total de dicho otro ingrediente/polímero que evite el re-ensuciamiento o una mezcla del mismo además del diéster de polialcoxilenglicol, de preferencia de 0.01 % hasta 10%, más preferido de 0.1 % hasta 5% y más preferido aún de 0.2% hasta 2%. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usarse en la presente son homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero de repetición: en donde n (grado de polimerización) es un entero de 10 a 1 ,000,000, preferiblemente de 20 a 100,000 y muy preferiblemente de 20 a 10,000. Por consiguiente, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usarse en la presente invención tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1 ,000 a 100,000,000, preferiblemente de 2,000 a 10,000.000, muy preferiblemente de 5,000 a 1 ,000,000, y mucho muy preferiblemente de 50,000 a 500,000. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados se encuentran disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá bajo los nombres de producto PVP K-15® (peso molecular en viscosidad de 10,000), PVP K-30® (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90® (peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165® y Sokalan HP 12®; homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos por los expertos en el campo de los detergentes (véase por ejemplo los documentos EP-A-262,897 y EP-A-256,696). Los copolímeros adecuados de vinilpirrolidona para utilizarse en la presente invención incluyen copolímeros de n-vinilpirrolidona y monómeros insaturados con alquileno o mezclas de los mismos. Los monómeros insaturados con alquileno de los copolímeros de la presente invención incluyen ácidos dicarboxílicos ¡nsaturados tales como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo . Puede emplearse cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo acrilato, metracrilato. Pueden usarse los monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil-estireno, vinil tolueno, t-butil estireno y monómeros similares ya conocidos. El peso molecular del copolímero de vinil pirrolidona no es especialmente importante en tanto que el copolímero sea hidrosoluble, tenga alguna actividad de superficie y se adsorba en la superficie dura a partir de las composiciones o soluciones líquidas (es decir bajo condiciones de uso diluidas) comprendiéndolo de tal manera que incremente el carácter hidrofílico de la superficie. Sin embargo, los copolímeros de N-vinilpirroiidona y monómeros insaturados con alquileno preferidos o mezclas de los mismos, tienen un peso molecular de entre 1,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 200,000. Por ejemplo los polímeros particularmente adecuados N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona para utilizarse en la presente invención tienen un peso molecular promedio que varía de 5,000 a 1 ,000,000, preferiblemente de 5,000 a 500,000 y muy preferiblemente de 10,000 a 200,000. El rango de peso molecular promedio se determinó mediante escudriñamiento por luz según se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113, "Modern Methods of Polimer Characterization". Tales copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados, como los copolímeros de PVP/ acetato de vinilo se encuentran disponibles bajo el nombre comercial de Luviskol® series de BASF. Otros copolímeros de vinilpirrolidona apropiados para uso en las composiciones de la presente invención son copolímeros de vinilpirrolidona cuaternizada o no cuatemizada/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo. Los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo (cuaternizado o no cuaternizado) adecuados para ser utilizados en las composiciones de la presente invención están de acuerdo con la siguiente fórmula: en la cual n está entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% molar y m está entre 1 y 80, y preferiblemente entre 5 y 40 % molar, R-i representa H o CH3; y denota 0 ó 1 ; R2 es -CH2-CHOH-CH2- o CxH^, en la cual x = 2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X" se elige del grupo que consiste de Cl, Br, I, 1/2S04, HSO4 y CH3S03. Los polímeros se pueden preparar por el procedimiento descrito en las patentes francesas Nos 2,077,143 y 2,393,573.

Los copolímeros de vinilpirrolidona cuaternizada o no cuaternizada/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo preferidos para ser utilizados en la presente tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y de manera más preferible entre 10,000 y 100,000. Tales copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo están disponibles comercialmente bajo el nombre de copolímero 845MR, Gafquat 734 R o Gafquat 755 R de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá o de BASF bajo el nombre comercial LuviquatMR. Se prefieren de manera adicional en la presente copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y dimetilaminometimetacrilato (polyquaternium-11) disponible de BASF. En una modalidad preferida de la presente invención en la cual las composiciones de la presente invención comprenden al agente tensioactivo anfotérico, al diéster de polialcoxilenglicol y un segundo ingrediente que evite el re-ensuciamiento, de preferencia un homopolímero o un copolímero de vinilpirrolidona, se provee rendimiento mejorado de limpieza por primera vez adicional cuando una superficie dura ha sido previamente tratada con la misma. Aunque no se desea unirse a ninguna teoría, se especula que el primer ingrediente que evite el re-ensuciamiento, es decir, un diéster de polialcoxilenglicol, y el segundo ingrediente que evite el re-ensuciamiento, de preferencia homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, tienen en común la propiedad de absorberse en la superficie dura que es tratada por primera vez con la misma, de manera que tal que se deja una capa higroscópica. La capa higroscópica resultante puede atraer y retener vapor de agua atmosférico ambiental para reducir más efectivamente la adhesión de suciedades una vez tratada y/o facilitar la remoción de suciedades subsecuentemente depositadas sobre la misma, es decir, se requiere menos trabajo (es decir, menos tallado y/o frotado y/o menos acción química) para remover las suciedades en la siguiente operación de limpieza, en comparación con una superficie dura sucia similar la cual ha sido tratada por primera vez con las mismas composiciones sin el primero o segundo ingrediente que evite el re-ensuciamiento de conformidad con la presente invención. Más particularmente, se ha encontrado sorprendentemente que existe un efecto sinergístico en el rendimiento de limpieza la siguiente vez, que se asocia con el uso del diéster de polialcoxilenglicol como tal y el homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se define en la presente en una composición líquida que comprende al agente tensioactivo anfotérico. En efecto, el rendimiento de limpieza la siguiente vez proporcionado al combinar un diéster de polialcoxilenglicol y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se define en la presente, en una composición líquida, es superior que el rendimiento de limpieza la siguiente vez suministrado, por ejemplo, por la misma composición pero que únicamente está constituida de uno de estos ingredientes al mismo nivel total de ingredientes que eviten el re-ensuciamiento. En una modalidad más preferida de las composiciones de la presente invención, el diéster de polialcoxilenglicol como se define en la presente invención y el homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se definen en la presente invención, están presentes en una relación en peso de diéster de polialcoxilenglicol al homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona desde 1:100 a 100:1 , de preferencia de 1:10 a 10:1 y de manera más preferible desde 1 :2 a 2:1. Otros polímeros apropiados para ser utilizados en la presente invención son los polímeros de polisacáridos incluyendo materiales de celulosa substituida como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos que se presentan naturalmente como goma de xantano, goma guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de las mismas, o mezclas de las mismas. Los polímeros de polisacáridos preferidos particularmente para utilizarse en la presente invención son goma de xantano y derivados de ésta. La goma de xantano y sus derivados están disponibles comercialmente por ejemplo de Kelco bajo el nombre comercial de Keltrol RD® Kelzan S® o Kelzan T®. Los ingredientes que eviten el re-ensuciamiento adicionales apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen además polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol mono- y dibloqueado o una mezcla de los mismos, como se define posteriormente en la presente invención. Los polialcoxilenglicoles adecuados para utilizarse en la presente son de acuerdo con la siguiente fórmula: H-O-(CH2-CHR2O)n-H.

Los polialcoxilenglicoles monobloqueados adecuados para ser utilizados en la presente invención son de acuerdo con la siguiente fórmula: R?-O-(CH2-CHR2O)n-H. Los polialcoxilenglicoles dibloqueados adecuados para ser utilizados en la presente invención son de acuerdo con la fórmula: R?-0-(CH2- CHR2O)n-R . En dichas fórmulas los sustituyentes Ri y R3 son cada uno independientemente cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, saturadas o insaturadas, lineales o ramificadas que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen grupos amino que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y n es un entero mayor de 0. De preferencia Ri y R3 cada uno son independientemente grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo sustituido o no sustituido, saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, más preferiblemente de 1 a 8 y más preferiblemente de 1 a 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo que portan amino, lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8 y más preferiblemente de 1 a 4. Preferiblemente R2 es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8, y más preferiblemente R2 es metilo, o hidrógeno. Preferiblemente n es un entero mayor de 1 , más preferido de 5 a 1000, más preferiblemente de 10 a 100, aún más preferiblemente de 20 a 60 y más preferiblemente de 30 a 50. Los polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles mono y dibloqueados preferidos para ser utilizados en la presente invención tienen un peso molecular de al menos 200, más preferiblemente de 400 a 5000 y más preferiblemente de 800 a 3000. Los polialcoxilenglicoles monobloqueados adecuados para ser utilizados en la presente incluyen 2-aminopropilpolietilenglicol (PM 2000), metil polietilenglicol (PM 1800) y similares. Tales polialcoxilenglicoles monobloqueados pueden estar disponibles comercialmente de Hoescht bajo las series poliglicol o Huntsman bajo el nombre comercial XTJ®. Los polialcoxilenglicoles adecuados para ser utilizados en la presente invención son polietilenglicoles como polietilenglicol (PM 2000). Los polialcoxilenglicoles dibloqueados adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen O,O'-bis(2-aminopropil)polietilengl¡col (PM 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicol (PM 400), O.O'-dimetilpolietilenglicol (PM 2000), dimetil polietilenglicol (PM 2000), o mezclas de los mismos. Un polialcoxilenglicol dibloqueado preferido para utilizarse en la presente invención es dimetil polietilenglicol (PM 2000). Por ejemplo el dimetil polietilenglicol puede estar disponible comercialmente de Hoescht como las series poliglicol, por ejemplo PEG DME-2000, o de Huntsman bajo el nombre de Jeffamine® y XTJ®.

Agentes tensioactivos Las composiciones líquidas de la presente invención preferiblemente comprenden un agente tensioactivo adicional, o mezclas de los mismos, además del agente tensioactivo anfotérico como el definido en la presente invención. Dicho agente tensioactivo puede estar presente en las composiciones de conformidad con la presente invención en cantidades de 0.1% a 50% en peso de la composición total, preferiblemente de 0.1% a 20%, y de manera más preferible de 1 % a 10%. Los agentes tensioactivos se desean en la presente ya que estos contribuyen adicionalmente al funcionamiento limpiador y/o beneficio de brillantez de las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos para ser utilizados en la presente incluyen agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos zwiteriónicos y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos son agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para uso en la presente invención incluyen una clase de compuestos los cuales pueden ser definidos ampliamente como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (de naturaleza hidrofílica) con un compuesto hidrofóbico orgánico, el cual puede ser alifático ramificado o recto (por ejemplo Guerbet o alcoholes secundarios) o alquilo de naturaleza aromática. La longitud del radical hidrofílico o de polioxialquileno el cual se condensa con un grupo hidrofóbico particular se puede ajustar fácilmente para proporcionar un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de balance entre los elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Por ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no iónicos se encuentra disponible en el mercado bajo el nombre comercial "Pluronic". Estos compuestos se forman al condensar óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrofóbica de la molécula la cual, por supuesto, muestra insolubilidad en agua, tiene un peso molecular de aproximadamente 1500 a 1800. La adición de radicales polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un total y se retiene el carácter líquido de los productos hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación. Otros detergentes sintéticos no iónicos adecuados incluyen: (i) Los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, por ejemplo, los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono en su configuración de cadena recta o de cadena ramificada, con óxido de etileno, el óxido de etileno está presente en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en tales compuestos se puede derivar de propileno, diisobutileno, octano y nonano polimerizados; (ii) Aquéllos derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y productos de etilendiamina los cuales pueden variar en composición en base en el balance entre los elementos hidrofóbicos e hidrofílicos los cuales se desean. Los ejemplos son compuestos que contienen de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% de polioxietileno en peso y que tienen un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000, lo que resulta de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrofóbica constituida del producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, la base tiene un peso molecular en el orden de 2,500 a 3,000; (iii) El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, ya sea en configuración de cadena recta o cadena ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, la fracción de alcohol de coco tiene 10 a 14 átomos de carbono; (¡v) Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en donde el grupo alquilo varía de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo que varían de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; los ejemplos específicos son óxido de dodecil di(2-hidroxietil)amina y óxido de tetradecildimetilfosfina. También son útiles como un agente tensioactivo no ¡ónico los alquilpolisacáridos descritos en la patente de los Estados Unidos 4,565,647, Llenado, publicado el 21 de enero de 1986, que tiene un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo un grupo poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, y de manera más preferible de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacáridos. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser utilizado, por ejemplo porciones glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo. (Opcionalmente, el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. por lo tanto proporcionan una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Las uniones intersacáridos pueden estar, por ejemplo, entre una posición o las unidades de sacáridos adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Opcionalmente, y de manera menos deseable, puede haber una cadena de óxido de polialquileno que une a la porción hidrofóbica y la porción de polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrofóbicos típicos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados o insaturados, ramificados o sin ramificar que contengan desde aproximadamente 8 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta aproximadamente 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta aproximadamente 10, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de alquileno. Los alquilpolisacáridos adecuados son octil, nonildecil, undecildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil y octadecil, di-, tri-, tetra-, penta- y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos de cocoalquilo y tetra-, penta- y hexaglucósidos de seboalquilo. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glucosil)? en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en las cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, y de manera mucho más preferible de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alquilpolietoxialcohol se forma primero y después se hace reaccionar con glucosa, o una fuente de glucosa, para formar el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glicosilo adicionales se pueden unir después entre la posición 1 y las unidades glicosilo anteriores en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6, preferiblemente de manera predominante en la posición 2.

Aunque no se prefiere, los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para uso en la presente invención, la porción hidrofóbica de estos compuestos preferiblemente tendrán un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800 y presentarán insolubilidad en agua. La adición de porciones polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su totalidad, y se retiene el carácter líquido del producto hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Los ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos disponibles comercialmente como PluronicMR, vendido por BASF. Tampoco se prefieren, aunque son adecuados para uso como agentes tensioactivos no iónicos en la presente los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica se condensa con óxido de etileno hasta el grado en el que el producto de condensación contiene de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Los ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos compuestos TetronicMR disponibles comercialmente, vendidos por BASF. Otros agentes tensioactivos no iónicos adecuados para uso en la presente invención incluyen amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula estructural: O R1 II I R¿— C— N— Z en la que: R1 es H, hidrocarbilo de C-?-C , 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C-?-C , de manera más preferible alquilo de Ci ó C2, y de manera más preferible alquilo de Ci (es decir, metilo): y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente alquilo o alquinilo de C -C-i9 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg-C? de cadena recta, y de manera más preferible alquilo o alquenilo de Cn-C?7 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo recta o por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Preferiblemente, Z se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; de manera más preferible Z es glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, se puede utilizar jarabe de maíz con elevada concentración de dextrosa así como los azúcares individuales incluidos antes. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se pretende excluir otras materias primas adecuadas. Preferiblemente, Z se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, en donde n es un número entero de 3 a 5, inclusive, y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotilo, etc. En una modalidad de la presente invención, los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para ser utilizados son condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son alquilfenol etoxilados de C8-Cu que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcoholes etoxílados de C8-C18 (preferiblemente Cío en promedio) que tienen 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos son los agentes tensioactivos opcionales preferidos para ser utilizados en las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos incluyen también tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para uso en la presente incluyen ácidos grasos de metal alcalino (por ejemplo de sodio o de potasio) o jabones de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos incluyendo aquéllos utilizados en la elaboración de jabones que se pueden obtener de fuentes naturales tales como, por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales (por ejemplo aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soya, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también se pueden preparar de manera sintética (por ejemplo por oxidación de concentrados de petróleo o por el procedimiento de Fischer-Tropsch). Los jabones de metal alcalino se pueden fabricar por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de los ácidos grasos libres los cuales se preparan en un procedimiento de elaboración separado. Los compuestos particularmente útiles son las sales de sodio y de potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de sebo y de coco de sodio y de potasio. El término "sebo" se utiliza en la presente en relación con mezclas de ácidos grasos los cuales típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 2.5% de C14, 29% de C16, 23% de C18, 2% de palmitoleico, 41.5% deoleico y 3% de linoleico (los números de tres ácidos grasos incluidos son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tales como los ácidos grasos derivados de diversos sebos y manteca animal, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir hidrogenado) para convertir parte o la totalidad de las porciones de ácido graso insaturado a porciones de ácido graso saturado. Cuando se utiliza el término "coco" en la presente, se refiere a mezclas de ácido graso las cuales típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de aproximadamente 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 9% de C16, 2% de C18, 7% de oleico y 2% de linoleico (los primeros 6 ácidos grasos incluidos son saturados). Otras fuentes que tengan una distribución similar de longitud de cadena de carbono tales como aceite de semilla de palma y aceite de babasú se incluyen dentro del término aceite de coco. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, o productos de reacción sulfúricos orgánicos que tengan en ia estructura molecular un radical alquilo que contenga de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical que se selecciona del grupo que consiste de ácido sulfónico y radicales de éster de ácido sulfúrico. Los ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son sulfatos de alquilo de sodio, amonio o potasio, especialmente aquéllos que se obtienen al sulfatar alcoholes superiores producidos al reducir los glicéridos de aceite de sebo o de coco, alquilbencensulfonatos de sodio o de potasio en los cuales el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente aquéllos de los tipos descritos en las patentes de los Estados Unidos Nos, 2,220,099 y 2,477,383, incorporados en la presente como referencia; alquilglicerilétersulfonatos de sodio, especialmente aquéllos éteres de alcoholes superiores derivados de aceite de sebo y de coco; monoglicéridos sulfatos de ácido graso de aceite de coco de sodio y sulfonatos; sales de sodio o de potasio de esteres de ácido sulfúrico del producto de reacción de una mol de un alcohol de ácido superior (por ejemplo alcoholes de aceite de sebo o de coco) y aproximadamente 3 moles de óxido de etileno, sales de sodio o potasio de alquilfenoletileno óxidoetersulfatos con aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y en los cuales los radicales alquilo contienen aproximadamente 9 átomos de carbono; el producto de reacción de los ácidos grasos esterificados con ácido isotiónico y neutralizado con hidróxido de sodio en donde, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco; sales de sodio o de potasio de amida de ácido graso de una metiltaurina en la cual los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica, una cantidad se describe específicamente en las patentes de los Estados Unidos Nos. 2,486,921, 2,486,922 y 2,396,278 incorporados en la presente como referencia. Los detergentes zwiteriónicos adecuados para su uso en la presente comprenden a la betaina y detergentes tipo betaina en donde la molécula contiene grupos básicos y ácidos que forman una sal interna que da a molécula de los grupos hidrofílicos catiónico y aniónico sobre una amplia escala de valores de pH. Algunos de los ejemplos comunes de dichos detergentes se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082, incorporadas en la presente por referencia. Los compuestos detergentes zwiteriónicos preferidos tienen la fórmula: en donde R1 es un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R4 es una cadena de alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste de carboxilo y radicales sulfonilo y en donde la suma de radicales R1 , R2 y R3 es de 14 a 24 átomos de carbono.

Perfumes: Los perfumes adecuados para usarse en la presente incluyen materiales los cuales proporcionan un beneficio estético olfatorio y/o que cubren cualquier olor "químico" que pueda tener el producto. La función principal de una fracción pequeña de componentes de perfume altamente volátiles, con un punto de ebullición bajo (que tienen puntos de ebullición bajos) en estos perfumes es mejorar el olor de la fragancia del producto mismo, en vez de impactar sobre el olor subsecuente de la superficie que va a ser limpiada. Sin embargo, algunos de los ingredientes de perfume con un punto de ebullición elevado, menos volátiles, proporcionan una impresión fresca y limpia a las superficies, y es deseable que estos ingredientes se depositen y estén presentes sobre la superficie seca. Los ingredientes de perfume se pueden solubilizar fácilmente en las composiciones, por ejemplo, por los agentes tensioactivos detergentes no iónicos. Los ingredientes de perfume y las composiciones adecuadas para ser utilizadas en la presente son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de perfume, o la cantidad de perfume, se basa únicamente en consideraciones estéticas. Los compuestos y composiciones de perfume adecuadas se pueden encontrar en la técnica e incluyen las patentes de los Estados Unidos Nos: 4,145,184, Brian y Cummins, publicada el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, Whyte, publicada el 24 de junio de 1980; 4,515,705, Moeddel, publicada el 7 de mayo de 1985; y 4,152,272, Young, publicada el 1 de mayo de 1979, todas estas patentes se incorporan en la presente como referencia. En general, el grado de sustantividad de un perfume es generalmente proporcional a los porcentajes de material de perfume sustantivo utilizado. Los perfumes relativamente sustantivos contienen por lo menos aproximadamente 1%, preferiblemente por lo menos aproximadamente 10% de materiales de perfumes sustantivos. Los materiales de perfume sustantivos son aquéllos compuestos con olor que se depositan sobre superficies por medio de un procedimiento de limpieza y que son detectables por las personas con agudeza olfatoria normal. Tales materiales típicamente tienen presiones de vapor menores que las de un material de perfume promedio. Además, típicamente tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y superiores, y son detectables a niveles por debajo de aquéllos de los de un material de perfume promedio. Los ingredientes de perfume útiles en la presente, junto con su olor característico y sus propiedades físicas y químicas, tales como punto de ebullición y peso molecular, se han dado en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicada por el autor 1969, incorporado en la presente como referencia. Ejemplos de ingredientes de perfume con un punto de ebullición bajo, altamente volátiles son: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de isobornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetilfenilcarbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, nitrilo de geranilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfametil ionona, acetaldehido de metiinonilo, acetato de metiífenilcarbinilo, acetato de laevomentilo, mentona, isomentona, micreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol feniletílico, alfapineno, betapineno, gamaterpineno, alfaterpineol, betaterpineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de paraterbutilciclohexilo). Algunos aceites naturales también contienen porcentajes grandes de ingredientes de perfume altamente volátiles. Por ejemplo, lavandina contiene como componentes principales: linalool, acetato de linalilo, geraniol y citronelol. El aceite de limón y los terpenos de naranja contienen, ambos, aproximadamente 95% de d-limoneno. Ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente volátiles son: aldehido amilcinámico, salicilato de isoamilo, betacariofileno, cedreno, alcohol cinámico, coumarina, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etilvanilina, eugenol, isoeugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehido para-terbutilalfametilhidrocinámico), gamma-metil ionona, nerolidol, pachuli, alcohol, fenilhexanol, betaselineno, acetato de triclorometilfenilcarbinilo, citrato de trietilo, vanilina y veratraldehído. Los terpenos de madera de cedro están compuestos principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos de C-?5H2 . Ejemplos de ingredientes de perfume con un punto de ebullición elevado, menos volátiles, son benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxólido (1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano), aldehido hexilcinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-10-carboxaldehído), metilcedrilona, metildihidro jasmonato, metilbeta-naftilcetona, ¡ndanona de almizcle, cetona de almizcle, tibeteno de almizcle y fenilacetato de feniletilo. La selección de cualquier ingrediente de perfume particular está definida principalmente por sus consideraciones estéticas. Las composiciones en la presente pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta 5.0% en peso de la composición total, preferiblemente cantidades de 0.1% a 1.5%.

Agentes Quelatadores: Otra clase de compuestos opcionales que se van a utilizar en la presente incluyen agentes quelatadores o mezclas de los mismos. Los agentes quelatadores se pueden incorporar en las composiciones de la presente en cantidades que varían de 0.0% a 10.0% en peso de la composición total, de preferencia 0.1% a 5.0%. Los agentes quelatadores de fosfonato adecuados que se van a utilizar en la presente pueden incluir etanl-hidroxidifosfonatos (HEDP) de metal alcalino, o de alquileno (alquilenfosfonato), así como compuestos de fosfonato amino, incluyendo al ácido amino aminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), trimetilenfosfonatos de nitrilo (NTP), etilendiamintetrametilenfosfonatos, y dietilentriaminpentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma acida o como sales o cationes diferentes en algunas o todas sus funcionalidades acídicas. Los agentes quelatadores de fosfonato preferidos para utilizarse en la presente son fosfonato de dietilentriaminpentametileno (DTPMP) y 1-hidroxidifosfonato de etano (HEDP). Dichos agentes quelatadores de fosfonato están comercialmente disponibles de Monsanto bajo el nombre comercial DEQUEST®. Los agente quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos pueden también ser útiles en las composiciones de la presente. Véase patente de E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974, a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelatador biodegradable preferido para su uso en la presente es el ácido N,N'-disuccínico de etilendiamina, o metal alcalino, o metal alcalinotérreo, sales de amonio o amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los ácidos N,N'-disuccínicos de etilendiamina, especialmente el isómero (S,S), se han descrito extensamente en la patente de E.U.A. 4,704,233, expedida el 3 de noviembre de 1987, a Hartman y Perkins. Los ácidos N,N'-disuccínicos de etilendiamina están, por ejemplo, comercialmente disponibles bajo el nombre comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Los aminocarboxilatos adecuados para utilizarse en la presente incluyen tetraacetato de etilendiamina, pentaacetato de dietilentriamina, pentaacetato de dietilentriamina (DTPA), triacetatos de N-hidroxietiletilendiamina, nitrilotriacetatos, tetrapropionatos de etilendiamina, trietilentetraminhexa-acetatos, etanol-diglicinas, ácido tetraacético de propilendiamina (PDTA) y ácido diacético de metilglicina (MGDA) en su forma acida, o en sus formas de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los aminocarboxílatos particularmente adecuados para utilizarse en la presente son el ácido pentaacético de dietilentriamina, ácido tetraacético de propilendiamina (PDTA), el cual está, por ejemplo, comercialmente disponible de BASF bajo el nombre comercial Trilon FS® y ácido diacético de metilglicina (MGDA). Otros agentes queiatadores de carboxilato para utilizarse en la presente incluyen ácidos salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de los mismos.

Meioradores de detergencia Las composiciones líquidas de la presente invención pueden también comprender como un ingrediente opcional a un mejorador de detergencia o mezclas del mismo. Los mejoradores de detergencia adecuados para su uso en la presente incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y sales de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20.0% en peso de la composición total de un mejorador de detergencia o mezclas del mismo, de preferencia de 0.1% a 10.0% y más preferiblemente de 0.5% a 5.0%. Los policarboxilatos adecuados y preferidos para su uso en la presente son los policarboxilatos orgánicos en donde el LogKa más alto, medido a 25°C/0.1 M de fuerza iónica es de entre 3 y 8, en donde la suma del LogKCa + LogKMg, medido a 25°C/0.1M de fuerza iónica es superior a 4, en donde LogKCa = LogKMg ± 2 unidades, medido a 25°C/0.1M de fuerza iónica. Dichos policarboxilatos adecuados y preferidos incluyen citrato y complejos de la fórmula: CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B) en donde A es H o OH; B es H o -O-CH(COOX)-CH2(COOX); y X es H o un catión de formación de sal. Por ejemplo, en la fórmula general anterior A y B son H, entonces el compuesto es ácido oxidisuccínico y sus sales solubles en agua. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es ácido monosuccínico de tartrato (TMS) y sus sales solubles en agua. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH2(COOX), entonces el compuesto es ácido disuccínico de tartrato (TDS) y sus sales solubles en agua. Las mezclas de dichos mejoradores de detergencia son especialmente preferidas para su uso en la presente. Particularmente el TMS a TDS, dichos mejoradores de detergencia se describen en la patente de E.U.A. 4,663,071, expedida a Bush et al, el 5 de mayo de 1987. Aún otros éterpolicarboxílatos adecuados para su uso en la presente incluyen copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5-triidroxibencen 2,4,6-trisulfónico. Otros mejoradores de detergencia de policarboxilatos útiles incluyen a los hidroxipolicarboxilatos de éter representados por la estructura: HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H En donde M es hidrógeno o un catión en donde la sal resultante es soluble en agua, de preferencia un metal alcalino, catión de amonio u amonio sustituido, n es de alrededor de 2 a alrededor de 15 (de preferencia n es de alrededor de 2 a alrededor de 10, más preferiblemente n es de alrededor de 2 a alrededor de 4) y cada R es el mismo o diferente y se selecciona del hidrógeno, alquilo de C-?-4 o alquilo sustituido de C- (de preferencia R es hidrógeno). Los éterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos descritos en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903, las cuales se incorporan en la presente por referencia. Los compuestos cíclicos preferidos son el ácido dipicolínico y el ácido quelidánico. También los policarboxilatos adecuados para su uso en la presente son el ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxilico, ácido bencen-pentacarboxílico y ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Aún los mejoradores de detergencia de carboxilato adecuados en la presente incluyen a los carbohidratos carboxilados descritos en la patente de E.U.A. 3,723,322, Diehl, expedida el 28 de marzo de 1973, incorporada en la presente por referencia. Otros carboxilatos adecuados para su uso en la presente, pero que son menos preferidos debido a que no cumplen con los criterios anteriores, son el metal alcalino, las sales de amonio y amonio sustituido y ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales mejoradoras de detergencia de ácido poliacético son el sodio, potasio, litio, sales de amonio y amonio sustituido de etilendiamina, ácido tetraacético y ácido nitrilotriacético. Otros policarboxilatos adecuados pero menos preferidos son aquellos también conocidos como mejoradores de detergencia alquiliminoacéticos tales como el ácido metiliminoacético, ácido alanin diacético, ácido metilglicildiacético, ácido hidroxipropileniminodiacético y otros mejoradores de detergencia de ácido alquiliminoacético.

También adecuados en las composiciones de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986, incorporada en la presente por referencia. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen a los ácidos alquilsuccínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de dicho tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ácido alquilsuccínicos típicamente son de la fórmula general R-CH(COOH)CH2(COOH), por ejemplo, derivados de ácido succínico, en donde R es hidrocarburo, por ejemplo alquilo o alquenilo de C10-C20, de preferencia C12-C16 o en donde R puede sustituirse con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi, o sulfona, los cuales se describen en las patente antes mencionadas. Los mejoradores de detergencia de succinato se utilizan de preferencia en la forma de sus sales solubles en agua, incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Ejemplos de mejoradores de detergencia útiles incluyen también carboximetiloximalonato de sodio y potasio, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclo- 4 hexanhexacarboxilato, cis-ciclopentano-tetracarboxilato, poliacrilatos solubles en agua y los copolímeros de anhídrido maleico con vinilmetiléter o etileno. Otros policarboxilatos adecuados son los poliacetalcarboxilatos descritos en la patente de E.U.A. 4, 144,226, Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de 1979, incorporada en la presente por referencia. Dichos poliacetalcarboxilatos pueden prepararse mediante la unión, bajo condiciones de polimerización de un éster de ácido dioxílico y un iniciador de polierización. El éster de poliacetalcarboxilato resultante entonces se une a grupos extremos químicamente estables para estabilizar al poliacetalcarboxilato contra la depolimerización rápida en solución alcalina, convertida a la sal correspondiente, y se agrega a un agente tensioactivo. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato también se describen en la patente de E. U. A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967, incorporada en la presente por referencia. Dichos materiales incluyen a las sales solubles en agua de homo- y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los polifosfonatos adecuados para su uso en la presente son el metal alcalino, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos como pirofosfatos y metafostatos poliméricos vidriosos), fosfonatos. El mejorador de detergencia más preferido para su uso en la presente es el citrato.

Iones divalentes Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden además comprenden un ion divalente, o mezcla del mismo. Todos los iones conocidos por el experto en la técnica pueden utilizarse en la presente. Los iones divalentes preferidos para utilizarse en la presente son calcio, zinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, circonio, cromo y/o magnesio y los más preferidos son el calcio, zinc y/o magnesio. Dichos iones divalentes pueden agregarse en la forma de sales, por ejemplo, cloruro, acetato, sulfato, formato y/o nitrato o como una sal de metal compleja. Por ejemplo, el calcio se puede agregar en la forma cloruro calizascio, magnesio, como acetato de magnesio 0 sulfato de magnesio y zinc como cloruro de zinc, Típicamente dichos iones pueden estar presentes a un nivel de hasta 3%, de preferencia de 0.001 % a 1 % en peso de la composición total.

Agentes para control de espuma Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden constar además de un agente para control de espumas como 2-alquilalcanol, o mezclas de los mismos, como un ingrediente opcional preferido. Particularmente adecuados para ser utilizados en la presente invención son los 2-alquilalcanoles que tienen una cadena de alquilo que consta de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12 y un grupo hidroxi terminal, dicha cadena de alquilo siendo sustituida en la posición por una cadena de alquilo que consta de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente 3 a 6. Dichos compuestos adecuados están disponibles comercialmente, por ejemplo, en las series Isofol® como Isofol® 12 (2-butil octanol) o Isofol® 16 (2-hexildecanol) Otros agentes para control de espumas pueden incluir ácidos grasos de metal alcalino (por ejemplo sodio o potasio), o jabones de los mismos, que contienen de 8 a 24, preferiblemente de 10 a 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos incluyendo aquellos utilizados para fabricar los jabones, pueden obtenerse a partir de fuentes naturales como, por ejemplo, glicéridos derivados de planta o animal (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soya, aceite de ricino, de madera, aceite de ballena, aceite de pescado, de madera, grasa, manteca y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden ser preparados de manera sintética (por ejemplo, mediante oxidación de petróleo o mediante el procedimiento Fischer-Tropsch). Los jabones de metal alcalino pueden ser hechos mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un procedimiento de fabricación por separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados a partir de aceite de coco y sebo, es decir jabones de sodio y potasio de sebo y coco. El término "sebo" se utiliza en la presente en relación con mezclas de ácido graso que típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41.5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados son saturados). Otras mezclas con distribución similar, como los ácidos grasos derivados de varios sebos y mantecas animales, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir hidrogenado) para convertir todo o todas las porciones de ácido graso insaturadas a porciones de ácido graso saturado. Cuando el término "coco" se utiliza en la presente se refiere a mezclas de ácido graso que típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18, 7% oleico, y 2% linoleico (los primeros seis ácidos grasos listados siendo saturados). Otras fuentes que tienen distribución de longitud de cadena de carbono similar como aceite de semilla de palma y aceite de babasú se incluyen dentro del término aceite de coco. Otros agentes para control de espumas adecuados se ilustran mediante silicones, y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden ser representados en general por materiales de polisiloxano alquilatados mientras que la sílice se utiliza normalmente en forma finamente dividida ilustrada por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Estos materiales pueden ser incorporados como partículas en las cuales el agente para control de espumas está incorporado en forma liberable de manera ventajosa en un portador impermeable, detergente hidrosoluble o dispersable en agua, sustancialmente no activo de superficie. Alternativamente, el agente para control de espumas puede estar disuelto o disperso en un portador líquido y aplicado mediante rociando en uno o más de los otros componentes. Un agente para control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota et al, patente de E.S.A. 3,933,672. Otros agentes para control de espumas particularmente útiles son los agentes para control de espuma de silicón autoemulsificadores, descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, expedida el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de tal compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glicol. Los agentes para control de espumas de silicón específicamente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente N° 92201649.8. Dichas composiciones pueden constar de una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no porosa fumante como AerosilR. Los agentes para control de espumas preferidos especialmente son los sistemas de agente de control de espumas que constan de una mezcla de aceites de silicón y los 2-alquil-alcanoles. Típicamente, las composiciones en la presente pueden constar de hasta 4% en peso de la composición total de un agente para control de espumas, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0.1% a 1.5% y más preferiblemente de 0.1 % a 0.8%.

Solventes Las composiciones de la presente invención pueden constar además de un solvente o una mezcla de los mismos. Los solventes para ser utilizados en la presente incluyen aquellos conocidos para los expertos en la técnica de composiciones para la limpieza de superficies duras. Los solventes adecuados para utilizarse en la presente incluyen éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y más preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados, alcoholes alcoxilados lineales de C1-C5, alcoholes lineales de C1-C5, hidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C-14 y halohidrocarburos, éteres de glicólicos de C6-C16 y mezclas de los mismos. Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula HO-CR1 R2-OH en la cual R1 y R2 son independientemente H o una cadena de hidrocarburo alifática y/o cíclica saturada o insaturada de C2-C10. Los glicoles adecuados para ser utilizados en la presente son dodecanglicol y/o propanodiol. Los glicoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R-(A)n-R1-OH en la cual R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en la cual R1 es H o un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y mas preferiblemente de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi, preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R(A)n-OH en la cuál R es un alquilo sustituido o un grupo arilo no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 2 a 10, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol. Los alcoholes aromáticos adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R-OH en la cual R es un alquilo sustituido o grupo arilo no alquilo sustituido de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 y más preferiblemente de 1 a 10. Por ejemplo un alcohol aromático adecuado a ser utilizado en la presente es alcohol bencílico. Los alcoholes ramificados alifáticos adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R-OH en la cual R es un grupo alquilo ramificado saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12. Los alcoholes ramificados alifáticos particularmente adecuados para ser utilizados en la presente incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol. Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo ramificado saturado o ¡nsaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados adecuados incluyen 1 -metilpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol. Los alcoholes de C1-C5 lineales alcoxilados adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4, en la cual A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes de C1-C5 lineales alifáticos alcoxilados adecuados son butoxi propoxi propanol (n-BPP) butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. EL butoxi propoxi propanol está disponible comercialmente bajo el nombre comercial (n-BPP)® de Dow chemical. Los alcoholes de C1-C5 lineales adecuados para ser utilizados en la presente son de acuerdo con la fórmula R-OH en la cual R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4. Los alcoholes de C1-C5 lineales adecuados son metanol, etanol, propanol o mezclas de los mismos. Otros solventes adecuados incluyen éter butildiglicólico (BDGE), éter butiltriglicólico, alcohol teramílico y similares. Los solventes particularmente preferidos para ser utilizados en la presente son butoxipropoxipropanol, éter butildiglicólico, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, ¡sopropanol y mezclas de los mismos. Típicamente las composiciones de la presente invención constan hasta 20% en peso de la composición total de un solvente o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0.5% a 10% en peso y más preferiblemente de 1% a 8%.

Agentes blangueadores Las composiciones líquidas en la presente pueden también comprender un componente blanqueador. Cualquier blanqueador conocido para aquellos expertos en la técnica puede ser adecuado para ser utilizado en la presente incluyendo cualquier blanqueador de peroxígeno así como un componente que libera cloro. Los blanqueadores de peroxígeno adecuados para utilizarse en la presente incluyen peróxido de hidrógeno o fuentes del mismo. Como se utiliza en la presente una fuente de peróxido de hidrógeno se refiere a cualquier compuesto que produce oxígeno activo cuando dicho compuesto esta en contacto con agua. Las fuentes hidrosolubles adecuadas de peróxido de hidrógeno para utilizarse en la presente incluyen percarbonatos, ácidos percarboxílicos preformados, persilicatos, persulfatos, perboratos, peróxidos orgánicos e inorgánicos y/o hidroperóxidos. El componente que libera cloro adecuado para utilizarse en la presente es un hipoclorito metal alcalino. Ventajosamente, la composición de la invención es estable en presencia de este componente blanqueador.

Aunque se prefieren los hipocloritos de metal alcalino, otros compuestos de hipoclorito pueden también ser utilizados en la presente y pueden seleccionarse de hipocloritos calizascio y magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido para utilizarse en la presente es hipoclorito de sodio.

Activadores de blanqueo: Las composiciones de la presente invención que constan de un blanqueador de peroxígeno pueden constar además de un activador de blanqueo o mezclas de los mismos. "Activador de blanqueo", se refiere en la presente a un compuesto que reacciona con blanqueador de peroxígeno como peróxido de hidrógeno para formar un perácido. El perácido formado de esta manera constituye el blanqueador activado. Los activadores de blanqueo adecuados para ser utilizados en la presente incluyen aquellos que pertenecen a la clase de esteres, amidas, imidas, o anhídridos. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo se describen en la patente inglesa GB 1 586 769 y GB 2 143 231 y un método para su formación en forma de pellas se describe en la solicitud de patente europea publicada EP-A-62 523. Ejemplos adecuados de tales compuestos a ser utilizados en la presente son tetracetiletilendiamina, (TAED), 3,5,5 trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio, ácido diperoxidodecanoico como se describe por ejemplo en E.U.A. No. 4 818 425 y nonilamida de ácido peroxiadipico como se describe por ejemplo en E.U.A. No. 4 259 201 y n-nonanoiloxibencensulfonato (NOBS). También adecuadas son las N-acilcaprolactamas seleccionadas del grupo consistente de benzoilcaprolactama sustituida o no sustituida, octanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, hexanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, formilcaprolactama, acetilcaprolactama, propanoilcaprolactama, butanoilcaprolactama, pentanoilcaprolactama o mezclas de las mismas. Una familia particular de activadores de blanqueo de interés se describe en EP 624 154 y particularmente preferido en esa familia es citrato de acetiltrietilo (ATC). El citrato de acetiltrietilo tiene la ventaja de que no es dañino con el medio ambiente y eventualmente se degrada en ácido cítrico y alcohol. Adicionalmente, el citrato de acetiltrietilo tiene una buena estabilidad hidrolítica en el producto con el almacenamiento y es un activador de blanqueo eficiente. Finalmente, proporciona buena capacidad de formación a la composición.

Forma de empaque de las composiciones. Las composiciones en la presente pueden ser empacadas en una variedad de empaques detergentes adecuados conocidos para aquellos expertos en la técnica. Las composiciones líquidas se empacan preferiblemente en botellas plásticas de detergente convencionales. En una modalidad las composiciones en la presente pueden ser empacadas en contenedores surtidores de aspersión operados manualmente, que se hacen normalmente de materiales plásticos poliméricos orgánicos sintéticos. De acuerdo con esto, la presente invención también abarca composiciones para limpieza líquidas de la invención empacadas en un surtidor de aspersión, preferiblemente en un surtidor de aspersión de gatillo o en un surtidor de aspersión de bomba.

De hecho, dichos surtidores tipo aspersor permiten aplicar uniformemente a un área relativamente grande de una superficie a ser limpiada, las composiciones limpiadoras líquidas adecuadas para utilizarse de acuerdo con la presente invención. Tales surtidores tipo aspersor son particularmente adecuados para limpiar superficies verticales. Los surtidores tipo aspersor adecuados para ser utilizados de acuerdo con la presente invención incluyen surtidores tipo gatillo de espuma operados manualmente vendidos por ejemplo con Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de surtidores se describen, por ejemplo, en E.U.A.-4,701 ,311 a Dunnining et al. y E.U.A.-4,646,973 y E.U.A.-4,538,745 ambas a Focarracci. Particularmente preferidos para ser utilizados en la presente son los surtidores tipo aspersor como T 8500® disponible comercialmente de Continental Spray International o T 8100® disponible comercialmente de Canyon, Irlanda del Norte. En tal surtidor la composición líquida se divide en gotas líquidas finas resultando en un rocío que es dirigido sobre la superficie a ser tratada. De hecho, en tal surtidor tipo aspersor la composición contenida en el cuerpo de dicho surtidor es dirigida a través de la cabeza del surtidor tipo aspersor a través de energía comunicada a un mecanismo de bomba por el usuario conforme dicho usuario activa el mecanismo de bombeo. Más particularmente, en dicha cabeza de surtidor tipo aspersor la composición se fuerza contra un obstáculo, por ejemplo una malla o un cono o similar, proporcionando por lo tanto impulsos que ayudan a atomizar la composición líquida, es decir ayudan a la formación de gotas líquidas.

Procedimiento de limpieza de una superficie dura La presente invención también abarca un procedimiento para limpiar superficies duras en el cual una composición líquida que comprende un diéster de polialcoxilenglicol y un agente tensioactivo anfotérico como se describe anteriormente en la presente invención, se pone en contacto con dichas superficies. Por "superficies duras" se quiere significar en la presente cualquier clase de superficie que típicamente se encuentra en las casas como cocinas, baños, o en los interiores o exteriores de vehículos, por ejemplo pisos, paredes, azulejos, ventanas, tinas, duchas, cortinas plastificadas para ducha, lavabos, WC o inodoros, recipientes, accesorios y dispositivos y similares fabricados de diferentes materiales como material cerámico, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio y cualquier plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o sellada y similares. Las superficies duras también incluyen dispositivos caseros que incluyen, pero que no se limitan a refrigeradores, congeladores, máquinas lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, lavavajillas y demás. Las composiciones líquidas de la presente invención se pueden poner en contacto con la superficie que va a ser limpiada en su forma pura o en su forma diluida. Por "forma diluida" se entiende en la presente una composición líquida que está diluida por el usuario típicamente con agua. La composición se diluye antes de su uso a un nivel de dilución típico de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente de 10 a 200, y de manera más preferible de 10 a 100. El nivel de dilución recomendado habitual es una dilución al 1.2% de la composición en agua. En el procedimiento preferido de limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención en donde la composición se utiliza en su forma diluida, no hay necesidad de enjuagar la superficie después de la aplicación de la composición con el fin de obtener un excelente rendimiento de limpieza la primera vez y las veces siguientes y también una excelente apariencia de superficie como resultado final. La presente invención se ilustrará además mediante los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS Se hicieron las siguientes composiciones al mezclar los ingredientes que se incluyen en las proporciones indicadas. Todas las proporciones son en % en peso de la composición total. Se provee excelente rendimiento de limpieza la primera vez y las veces siguientes y una buena brillantez de las superficies duras limpiadas con estas composiciones bajo condiciones tanto puras como diluidas, por ejemplo, a un nivel de dilución de 50:1 a 200:1 (agua:composición).

PVP K60MR y PVP K90® son homopolímeros de vinilpirrolidona (peso molecular promedio de 160,000), disponible comercialmente de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá. Kessco 6000DS® es diéster de O.O'-diestearil polietilenglicol disponible comercialmente de Akzo Nobel. Marlosol FS® es diéster de O,O'-d¡oleil polietilenglicol disponible comercialmente de Huís. Isofol 12® es 2-butilo octanol Dobanol® es un agente tensioactivo no iónico EO 3 de C12-C13 disponible comercialmente de SHELL. C8AS es sulfato de octilo disponible de Albright and Wilson, bajo el nombre comercial Empimin® LV 33. NaPS es parafin sulfonato de sodio. NaLAS es alquil bencen sulfonato lineal. NaCS es cumen sulfonato de sodio. AO21 es un alcohol etoxilato EO21 de C12-14 Isalchem® AS es un alquil sulfato de alcohol ramificado disponible comercialmente de Enichem. Las composiciones A a L proveen no solo excelente rendimiento de limpieza la primera vez cuando se utilizan bajo condiciones tanto concentradas como diluidas sino también excelente rendimiento de limpieza subsiguiente. Por lo tanto se facilita el procedimiento de limpieza.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición líquida para limpieza de superficies duras, que comprende un diéster de polialcoxilenglicol de acuerdo con la fórmula: en la cual los sustituyentes R^ y R2, cada uno independientemente, son cadenas de hidrocarburo rectas o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 36 átomos de carbono y en donde n es un entero desde 10 hasta 400 y un agente tensioactivo anfotérico de conformidad con la fórmula: RaRbRcN ó RaRbRcN+X en la cual el sustituyente Ra es una cadena de hidrocarburo recta o ramificada, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida que tiene de 6 hasta 22 átomos de carbono, en la cual los sustituyentes Rb y Rc cada uno en forma independiente son un grupo ácido alquilcarboxílico de Ci a C6, los cuales pueden ser iguales o diferentes, y en la cual X es hidrógeno. 2 - Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , que comprende de 0.001% a 20% en peso de la composición total del diéster de polialcoxilenglicol o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0.01% a 10%, más preferido desde 0.1% hasta 5% e incluso más preferido desde 0.2% hasta 2%. 3.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque en dicho diéster de polialcoxilenglicol, los sustituyentes Ri y R2 son cada uno de manera independiente grupos alquilo o grupos alquenilo lineales o ramificados sustituidos o no sustituidos que tengan desde 1 hasta 36 átomos de carbono, de preferencia de 1 hasta 30, más preferido desde 1 hasta 24, incluso más preferido desde 1 hasta 22 y más preferido aún desde 1 hasta 18, o grupos arilo que tenga hasta 36 átomos de carbono, de preferencia desde 6 hasta 36, más preferido desde 6 hasta 30. De preferencia n es un entero desde 20 hasta 400, más preferido desde 40 hasta 300, incluso más preferido desde 40 a 200 y todavía más preferido desde 40 hasta 150. 4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque dicho diéster de polialcoxilenglicol es diéster de O,O'-diestearil polietilenglicol, diéster de O,O'-dioleil polietilenglicol o una mezcla de los mismos. 5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes la cual comprende desde 0.001 % hasta 20% en peso de la composición total del agente tensioactivo anfotérico o mezclas del mismo, de preferencia desde 0.01 % hasta 10%, más preferido desde 0.1% hasta 5% y más preferido aún desde 0.2% hasta 4%. 6.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque en dicho agente tensioactivo anfotérico el sustituyente Ra es un grupo alquilo, alquenilo, o alquil arilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, sustituido o no sustituido que contiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono, más preferido desde 8 hasta 20 átomos de carbono y más preferido aún desde 10 hasta 18 átomos de carbono y los sustituyentes Rb y Rc son cada uno en forma independiente un grupo de ácido alquil carboxílico de Ci a C4, los cuales pueden ser iguales o diferentes y más preferidos son dos grupos de ácido alquil carboxílico de C2 y en donde en forma más preferida dicho agente tensioactivo anfotérico es cocoiminodipropionato y/o lauriliminodipropionato. 7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes la cual comprende además un ingrediente adicional que evite el re-ensuciamiento o una mezcla del mismo, de preferencia un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, un polímero de polisacárido, un polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol mono- o di-bloqueado o una mezcla de los mismos. 8.- Una composición de conformidad con la reivindicación 7 caracterizada además porque dicho ingrediente adicional que evite el reensuciamiento o una mezcla del mismo está presente en la composición a un nivel de hasta 20% en peso de la composición total, de preferencia desde 0.01% hasta 10%, más preferido desde 0.1% hasta 5% y más preferido aún desde 0.2% hasta 2%. 9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8 precedentes caracterizada además porque dicho homopolímero de vinilpirrolidona es un homopolímero de N-vinilpirrolidona que tiene el siguiente monómero de repetición: en donde n es un entero de 10 a 1 ,000,000, preferiblemente de 20 a 100,000 y muy preferiblemente de 20 a 10,000. 10.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 precedentes caracterizada además porque dicho copolímero de vinilpirrolidona es un copolímero de N-vinilpirrolidona y un monómero alquilénicamente insaturado que se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol, acetato de vinilo y anhídrido de los mismos, estireno, estireno sulfonado, alfa-metilestireno, viniltolueno, t-butilestireno y/o un copolímero de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado o una mezcla de los mismos. 11.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 precedentes caracterizada además porque dicho polímero de polisacárido es carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros polisacáridos que se presentan naturalmente como goma de xantano, goma guar, goma de algarrobo, goma de tragacanto o derivados de las mismas, o mezclas de las mismas. 1

2.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11 , caracterizada además porque dicho polialcoxilenglicol está de conformidad con la fórmula H-O-(CH2-CHR2O)n-H, y/o dicho polialcoxilenglicol monobloqueado está de conformidad con la fórmula: RrO-(CH2-CHR2O)n-H, y/o dicho polialcoxilenglicol dibloqueado está de conformidad con la fórmula: R1-O-(CH2-CHR2O)n-R3) en donde los sustituyentes Ri y R3, cada uno independientemente, son cadenas de hidrocarburo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, rectas o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, o cadenas de hidrocarburos que tienen 1 a 30 átomos de carbono sustituidas o no sustituidas, rectas o ramificadas, con amino, R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, recta o ramificada y en donde n es un entero mayor de 0. 1

3.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes la cual es una composición líquida acuosa que tiene un pH desde 1 hasta 13, de preferencia desde 7 hasta 12 y más preferido desde 9 hasta 11. 1

4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes la cual comprende además otro agente tensioactivo o una mezcla de los mismos, de preferencia dicho agente tensioactivo se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos catiónicos y mezclas de los mismos y está presente a un nivel desde 0.1% hasta 50% en peso de la composición total, de preferencia desde 0.1% hasta 20% y más preferido desde 1 % hasta 10% en peso. 1

5.- Un procedimiento para limpiar una superficie dura caracterizado porque una composición líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, se pone en contacto con dicha superficie. 1

6.- Un procedimiento para limpiar una superficie dura de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque dicha composición se pone en contacto con dicha superficie después de haber sido diluida con agua. 1

7.- Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque dicha superficie no se enjuaga después de que dicha composición ha sido puesta en contacto con dicha superficie.