MXPA00003970A

MXPA00003970A - Composiciones liquidas para limpieza de superficies duras

Info

Publication number: MXPA00003970A
Application number: MXPA/A/2000/003970A
Authority: MX
Inventors: James Gordon Neil; Francois Theophile Evers Marc
Original assignee: Francois Theophile Evers Marc; James Gordon Neil; The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-10-22
Filing date: 2000-04-24
Publication date: 2001-06-26

Abstract

Se describen composiciones líquidas de limpieza de superficies duras que proveen un excelente rendimiento de limpieza de la siguiente vez a las superficies duras limpiadas con las mismas;las composiciones comprenden un diéster polialcoxilenglicólico de conformidad con la fórmula (1) 0 Rl 0 R2 y-n 0 en donde los sustituyente R1 y R2 cada uno independientemente son cadenas de hidrocarburo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, lineal o ramificado teniendo de 1 a 36átomos de carbono, y donde n es un entero -de 10 a 400, y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

Description

COMPOSICIONES LIQUIDAS PARA LIMPIEZA DE SUPERFICIES DURAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones líquidas para limpiar superficies duras.

ANTEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones líquidas para limpiar superficies duras se han descrito en la técnica. El enfoque principal de dichas composiciones ha sido proveer limpieza excelente sobre una variedad de superficie y suciedades. Sin embargo, dichas composiciones no satisfacen por completo desde el punto de vista del consumidor, especialmente con respecto a las propiedades de liberación de suciedad impartidas a las superficies duras tratadas con las mismas. De hecho, los consumidores están buscando composiciones líquidas para limpieza, en donde la limpieza por segunda vez (subsecuente) se facilita. El objeto de la presente invención es formular una composición líquida de limpieza para remover varias suciedades de superficies duras, que facilitará la operación de limpieza subsecuente. Ahora se ha encontrado que el rendimiento de limpieza subsecuente mejora cuando una superficie dura ha sido tratada con una composición líquida que comprende ingredientes anti re-ensuciamiento particulares, principalmente un diéster polialcoxilenglicólico como se define en la presente, como un primer ingrediente anti re-ensuciamiento, junto con un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como un segundo ingrediente anti re-ensuciamiento. De hecho, las composiciones de la presente invención proveen rendimiento de limpieza subsecuente mejorado, en comparación con las mismas composiciones que sólo comprenden uno de dichos ingredientes anti re-ensuciamiento como se definen en la presente, en el mismo nivel total de ingredientes anti re-ensuciamiento, u otros ingredientes poliméricos anti reensuciamiento como por ejemplo metacrilato de poli(trimetilaminoetilo) en el mismo nivel total de ingredientes anti re-ensuciamiento. Particularmente, se ha encontrado que el uso de dicho diéster polialcoxilenglicólico, como se define en la presente, junto con dicho homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, tal como un copolímero de metacrilato o acrilato de dialquilaminoalquilo /vinilpirrolidona cuaternizado o no cuaternizado, da como resultado un efecto sinergístico sobre el rendimiento de limpieza subsecuente. De manera ventajosa, las composiciones de la presente pueden utilizarse para limpiar superficies duras fabricadas de una variedad de materiales como azulejos de cerámica vidriados o no vidriados, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, plásticos, madera plastificada, tanto en condiciones puras como concentradas, por ejemplo a un nivel de disolución hasta de 1 :400 (composición:agua).

Otra ventaja de la presente invención es que el rendimiento de limpieza subsecuente se obtiene con las composiciones de acuerdo con la presente invención sobre varios tipos de manchas/suciedad incluyendo manchas típicas de grasa como grasa de cocina y otras manchas duras tales como residuos de alimentos pegajosos/quemados que se encuentran típicamente en las cocinas, al mismo tiempo que se proporciona buen lustre a dichas superficies. Otra ventaja asociada con las composiciones de acuerdo con la presente invención que comprenden el diéster polialcoxilenglicólico y homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, es que tienen la capacidad de proveer buen brillo a la superficie que han limpiado. De hecho, se observa menos formación de marcas de agua y/o depósitos de incrustación caliza sobre una superficie que ha sido limpiada con las composiciones de la presente invención y después se pone en contacto con agua, por ejemplo, durante una operación de enjuague. De manera ventajosa, el beneficio de brillo suministrado a la superficie permanece después de varios ciclos de enjuague, proveyendo así protección de larga duración contra la formación de marcas de agua y/o incluso depósitos de incrustación caliza sobre la superficie, y por lo tanto superficie brillosas de larga duración. Otra ventaja de las composiciones líquidas de la presente invención es que no sólo se mejora el rendimiento de limpieza subsecuente, sino también se suministra buen rendimiento de limpieza por primera vez. Una ventaja más de las composiciones de la presente invención es que se obtiene secado más rápido sobre las superficies que han sido limpiadas con las mismas, tanto cuando se diluyen como cuando se usan concentradas. En otras palabras, el ama de casa tendrá la ventaja de acortar el tiempo total de operación de limpieza de superficies duras y disminuirá la inconveniencia de tener pisos mojados en su hogar.

ANTECEDENTES DE LA TÉCNICA WO 94/26858 describe una composición líquida para superficies duras (pH 2-8) con agentes tensioactivos no ¡ónicos (1-30%) y polímeros aniónicos que tienen un peso molecular promedio de menos de 1 ,000,000, dichos polímeros son libres de grupos nitrógeno cuaternarios. Dichas composiciones proporcionan beneficios de limpieza inicial además del beneficio de anti re-ensuciamiento. De hecho WO 94/26858 describe que los derivados acrílicos, metacrílicos y anhídridos maleicos tales como copolímeros de estireno con maleico producen un acabado libre de capas después de secar. No se describen composiciones líquidas que comprenden una combinación de un diéster polialcoxilenglicólico junto con un homopolímero y copolímero de vinilpirrolidona. EP-A-635 567 describe composiciones líquidas para limpiar superficies sólidas que comprenden un agente de limpieza capaz de depositarse sobre la superficie durante la limpieza y de formar una capa seca adherida a la superficie, dicha capa tiene una resistencia cohesiva tal que por lo menos una porción de la superficie externa de la capa se remueve por lavado adicional. Se describe la polivinilpirrolidona. Sin embargo, no se describen los diésteres polialcoxilenglicólicos.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención comprende una composición líquida para limpieza de superficies duras que contiene un diéster polialcoxilenglicólico de acuerdo con la fórmula: en donde los sustituyentes Ri y R2 son cada uno cadenas de hidrocarburo lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 36 átomos de carbono y en donde n es un entero de 10 a 400, y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona. La presente invención también comprende un procedimiento de limpieza de superficies duras en donde una composición líquida como la que se definió con anterioridad, se pone en contacto con dichas superficies.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Composiciones líguidas Como un primer ingrediente esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un diéster polialcoxilenglicólico o una mezcla del mismo, como se define en la presente posteriormente. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 0.001 % a 20% en peso de la composición total de dicho diéster polialcoxilenglicólico o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0.01 % a 10%, muy preferiblemente de 0.1 % a 5% y todavía muy preferiblemente de 0.2% a 2%. Los diésteres polialcoxilenglicólicos adecuados para usarse en la presente tienen la siguiente fórmula: En esta fórmula los sustituyentes Ri y R2 son cada uno independientemente cadenas de hidrocarburo lineales o ramificadas, saturadas o ¡nsaturadas, sustituidas o no sustituidas, que tienen de 1 a 36 átomos de carbono y n es un entero de 10 a 400. Preferiblemente R-i y R2 son cada uno independientemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos que tienen de 1 a 36 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 30, muy preferiblemente de 1 a 24, incluso muy preferiblemente de 1 a 22 y todavía muy preferiblemente de 1 a 18, o grupos arilo que tienen hasta 36 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 36, muy preferiblemente de 6 a 30. Preferiblemente n es un entero de 20 a 400, muy preferiblemente de 40 a 300, de preferencia de 40 a 200 y todavía muy preferiblemente de 40 a 150. Los diésteres polialcoxilenglicólicos preferidos para usarse de acuerdo con la presente invención tienen un peso molecular de por lo menos 200, muy preferiblemente de 400 a 10,000 y todavía muy preferiblemente de 800 a 6,000. Los diésteres polialcoxilenglicólicos adecuados para usarse en la presente incluyen diéster O'O-diestearilpolietilenglicólico (PM 6000) o diéster O'O-dioleilpolietilenglicólico (PM 560). Dichos diésteres polialcoxilenglicólicos están comercialmente disponibles de Akzo Nobel bajo el nombre KESSCO PEG 6000DS®, o de Lonza bajo el nombre de Pegosperse® o de Huís bajo el nombre Marlosol FS®. Como un segundo ingrediente esencial, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden de 0.001 % a 20% en peso de la composición total de un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.01% a 10%, muy preferiblemente de 0.1 % a 5% y todavía muy preferiblemente de 0.2% a 2%. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usarse en la presente es un homopolímero de N-vinilpirrolidona que tiene el siguiente monómero de repetición: en donde n (grado de polimerización) es un entero de alrededor de 10 a 1 ,000,000, preferiblemente de 20 a 100,000, y muy preferiblemente de 20 a 10,000. Asimismo, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usarse en la presente tiene un peso molecular promedio de alrededor de 1 ,000 a 100,000,000, preferiblemente de 2,000 a 10,000,000 muy preferiblemente de 5,000 a 1 ,000,000 y todavía muy preferiblemente de 50,000 a 500,000. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados están comercialmente disponibles de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá bajo los nombres de productos PVP K-15® (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30® (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90® (peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están comercialmente disponibles de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165® y Sokalan HP 12®; los homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos por los expertos en la técnica de detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696). Copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usarse en la presente incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos. Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados tales como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol y acetato de vinilo. Cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados puede emplearse, por ejemplo acrilato, metacrilato. Los monómeros aromáticos como monómeros de estireno, estireno sulfonado, alfa-metilestireno, vinil tolueno, t-butil estireno y similares pueden utilizarse. El peso molecular del copolímero de vinilpirrolidona no es especialmente crítico siempre y cuando el copolímero sea soluble en agua, tenga cierta actividad superficial y se adsorba a la superficie dura a partir de la composición liquida o solución (es decir bajo condiciones de uso diluidas) comprendidos de tal forma que incrementen el carácter hidrófilo de la superficie. Sin embargo, los copolímeros preferidos de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos, tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y un 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 200,000. Por ejemplo, los polímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona particularmente adecuados para usarse en la presente tienen un peso molecular promedio en la escala de 5,000-1 ,000,000, preferiblemente de 5,000 a 500,000, y muy preferiblemente de 10,000 a 200,000. La escala de peso molecular promedio se determinó por dispersión por luz como se describe en Barin H. G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 1 13, "Modern Methods of Polymer Characterization". Dichos copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados como copolímeros de PVP/acetato de vinilo están comercialmente disponibles bajo el nombre comercial Luviskol® series de BASF. Los copolímeros de vinilpirrolidona particularmente preferidos para usarse en las composiciones de la presente invención son copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados. Los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo (cuaternizados o no cuaternizados) adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención son de conformidad con la siguiente fórmula: en donde n es entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% molar y m es entre 1 y 80 y preferiblemente entre 5 y 40% molar; Ri representa H o CH3; y denota 0 o 1 ; R2 es -CH2-CHOH-CH2- o CxH2x, en donde x=2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de alrededor de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o F^ es un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X" se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2S04, HSO y CH3SO3. Los polímeros pueden prepararse mediante el procedimiento descrito en las patentes francesas Nos. 2,077,143 y 2,393,573. Los copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizados o no cuaternizados preferidos para usarse en la presente tiene un peso molecular de entre 1 ,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000 y muy preferiblemente entre 10,000 y 100,000. Dichos copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo están comercialmente disponibles bajo el nombre copolymer 845®, Gafquat 734®, o Gafquat 755® de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá o de BASF bajo el nombre comercial Luviquat®. Los más preferidos en la presente son los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo (poliquaternium-11 ) disponible de BASF. La presente invención se basa en el descubrimiento que las composiciones líquidas de la presente invención proveen rendimiento de limpieza subsecuente mejorado cuando una superficie dura ha sido tratada con las mismas. Aunque no se intenta ahondar en la teoría, se especula que el primer ingrediente anti re-ensuciamiento, es decir, diéster polialcoxilenglicólico, y el segundo ingrediente anti re-ensuciamiento, es decir, homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, tienen en común la propiedad de adsorberse a una superficie dura que ha sido limpiada primero con los mismos, de tal manera que se deja una capa higroscópica. La capa higroscópica resultante puede atraer y retener el vapor de agua en el ambiente atmosférico para reducir más eficientemente la adhesión de suciedad una vez tratada y/o facilitar la remoción de suciedad subsecuentemente depositada en la misma, es decir, se requiere menos trabajo (por ejemplo menos frotación y/o tallado y/o menos acción química) para remover las suciedades en la operación de limpieza subsecuente, en comparación con una superficie dura sucia similar que ha sido limpiada primero con las mismas composiciones sin los ingredientes (primero y segundo) anti re-ensucíamiento de acuerdo con la presente invención. Particularmente, se ha encontrado que no existe un efecto sinergístico sobre el rendimiento de limpieza subsecuente asociado con el uso de dicho diéster polialcoxilenglicólico y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se definen en la presente. De esta manera, el rendimiento de limpieza subsecuente suministrado mediante la combinación de un diéster polialcoxilenglicólico y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se definen en la presente, en una composición liquida, es superior que el rendimiento de limpieza subsecuente suministrado por ejemplo por la misma composición, pero comprendiendo sólo uno de esos ingredientes en el mismo nivel total de ingredientes anti re-ensuciamiento. En una modalidad preferida de las composiciones de la presente invención el diéster polialcoxilenglicólico como se define en la presente y el homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, como se define en la presente, se presentan en una relación de peso de diéster polialcoxilenglicólico a homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona de alrededor de 1 :100 a 100:1 , preferiblemente de 1 :10 a 10:1 , muy preferiblemente de 1 :2 a 2:1. Otra ventaja de la presente invención es que puede obtenerse rendimiento de limpieza subsecuente a un nivel total bajo de ingredientes anti re-ensuciamiento. En un modalidad preferida, las composiciones de la presente comprenden de 0.1 % a 10% en peso de la composición total del diéster polialcoxilenglicólico, y el homopolímero o copolímero de vínilpirrolidona, preferiblemente de 0.2% a 5%, muy preferiblemente de 0.3% a 2% y todavía muy preferiblemente de 0.3% a 1.5%. De manera sorprendente, se proporciona rendimiento de limpieza subsecuente efectivo no sólo cuando una composición de la presente invención se pone en contacto con la superficie dura para limpiarla en su forma concentrada, sino también en su forma diluida, por ejemplo, a un nivel de disolución de agua: composición (400:1 ). Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que el rendimiento de limpieza por primera vez también se incrementa, en comparación por ejemplo con las mismas composiciones sin dicho homopolímero o copolímero de vínilpirrolidona. "Rendimiento de limpieza" se refiere en la presente a la limpieza sobre varios tipos de suciedades incluyendo suciedades grasosas, como grasa en la cocina o residuos de alimentos pegajosos/quemados típicamente encontrados en una cocina (por ejemplo, leche quemada) y similares. El rendimiento de limpieza de primera vez diluido puede evaluarse mediante el siguiente método de prueba: se preparan azulejos de esmalte, vinilo o cerámica aplicándoles una grasa representativa/suciedad artificial en partículas, seguido por añejamiento. Las composiciones de prueba y la composición de referencia se diluyen (por ejemplo, composición :agua 1 :50 ó 1 :100), se aplican a una esponja, y se utilizan para limpiar los azulejos con un probador de tallado de Sheen. Se registra el número de acciones de tallado requerido para limpiar al 100%. Un mínimo de 6 repeticiones pueden realizarse, generándose el resultado en duplicado en comparación con cada azulejo ensuciado. El rendimiento de limpieza subsecuente diluido puede evaluarse mediante el siguiente método de prueba: siguiendo el procedimiento detallado para la limpieza por primera vez se toman los azulejos utilizados para la prueba anterior y se vuelven a ensuciar directamente sin lavarse o enjuagarse adicionalmente. El procedimiento de limpieza se repite utilizando el probador de tallado de Sheen, cuidando que las composiciones de prueba se utilicen para limpiar la misma parte del azulejo que se limpio con anterioridad. Se registra el número de acciones de tallado requerido para limpiar al 100%. Un mínimo de 6 repeticiones pueden realizarse, generándose el resultado en duplicado en comparación con cada azulejo ensuciado. Este procedimiento de re-ensuciamiento y limpieza puede repetirse hasta 5 veces. El método de prueba apara evaluar el rendimiento de limpieza concentrada es idéntico al anterior excepto porque las composiciones de prueba y de referencia se utilizan sin diluir y después de limpiar se realiza un ciclo de enjuague con agua limpia. Este ciclo de enjuague puede repetirse hasta 5 veces antes de la etapa de re-ensuciamiento para la evaluación de limpieza subsecuente. Otra ventaja de las composiciones de la presente invención es que estas composiciones cuando se aplican sobre la superficie que será limpiada, ya sea en su forma concentrada o diluida se secan más rápido que las composiciones que comprenden el primer o segundo ingrediente anti reensuciamiento como se describen en la presente en el mismo nivel total de ingredientes anti re-ensuciamiento. Por lo tanto, la presente invención también comprende el uso de un diéster polialcoxilenglicólico y homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, en una composición liquida, para evaporación rápida de dicha composición cuando se utiliza para limpiar una superficie dura en su forma diluida o concentrada, y/o evaporación más rápida de agua que subsecuentemente se pone en contacto con dicha superficie para enjuagar la superficie después de limpiarla. Aunque no se intenta apegarse a la teoría, se ha observado que las superficies duras con frecuencia tienen baja afinidad con agua. Esto significa que, cuando el agua se pone en contacto con superficies duras, su dispersión, que es controlada por la energía interfacial (es decir, tensión superficial líquida/sólida) es muy limitada. De esta manera, se ha observado que la configuración más estable para el agua es el agrupamiento en gotas esféricas en vez de formar una película delgada dispersa uniformemente sobre la superficie. Por lo tanto, requiere más tiempo para evaporarse por completo de dicha superficie. Ahora se ha descubierto que cuando el diéster polialcoxilenglicólico y homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona se agregan juntos en una composición líquida para limpieza de superficies duras de acuerdo con la presente invención, una capa hidrófila permanece sobre una superficie dura limpiada con dicha composición, dicha capa hidrófila deja el agua que se pone en contacto con la superficie que ha sido lavada primero con dicha composición (por ejemplo, agua que se utiliza para enjuagar las superficies que han sido tratadas de tal forma) dispersa uniformemente sobre la superficie ("efecto de laminado") en vez de formar gotas. De esta manera, se acelera la evaporación de la propia composición y el agua subsecuente que se pone en contacto con la superficie, por ejemplo en el paso de enjuague. Sin querer ahondar en la teoría, se cree que los ingredientes anti re-ensuciamiento descritos en la presente también tienen la capacidad de formar una película sobre la superficie de la piel del usuario, proveyendo así suavidad mejorada en la piel. En otra modalidad, la presente invención también comprende el uso de un diéster polialcoxilenglicólico y/o homopolímero o copolímero de polivinilpirrolidona, en una composición líquida, para suavidad mejorada en la piel . Una ventaja adicional relacionada con el uso del diéster polialcoxilenglicólico y/u homopolímero o copolímero de polivinilpirrolidona de la presente es que al adherirse sobre la superficie dura, haciéndola más hidrófila, las superficies por sí mismas se vuelven más lisas (esto puede percibirse tocando dichas superficies) y esto contribuye a la percepción de que la superficie ha sido limpiada perfectamente. Las composiciones de acuerdo con la presente invención particularmente adecuadas para limpieza de una superficie dura son composiciones líquidas. Las composiciones líquidas de la presente invención son preferiblemente, pero no necesariamente, formuladas como composiciones acuosas. Las composiciones acuosas típicamente comprenden de 50% a 99% en peso de la composición total de agua, preferiblemente de 60% a 95%, y muy preferiblemente de 80% a 95%. Las composiciones líquidas de la presente pueden formularse en la escala completa de pH de 0 a 14, preferiblemente de 1 a 13. Típicamente, las composiciones de la presente se formulan en una escala de pH de neutro a sumamente alcalino de 7 a 12, preferiblemente de 9 a 1 1 y muy preferiblemente de 9.5 a 1 1. El pH de las composiciones de la presente puede ajustarse mediante los medios bien conocidos por los expertos en la técnica tales como agentes acidificantes, como ácidos orgánicos o inorgánicos, o agentes alcalinizantes como NaOH, KOH, K2C03, Na2C03 y similares. Los ácidos orgánicos preferidos para usarse en la presente tienen un pka de menos de 6. Los ácidos orgánicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y ácido adípico y mezclas de los mismos. Una mezcla de dichos ácidos está comercialmente disponible de BASF bajo el nombre comercial Sokalan® DCS.

Ingredientes opcionales Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico deseado y de la superficie tratada.

Los ingredientes opcionales adecuados para usarse en la presente incluyen agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, quelatadores, polímeros, solventes, reguladores de pH, bactericidas, hidrotropos, colorantes, estabilizantes, depuradores de radicales, blanqueadores, activadores de blanqueo, agentes de control de espuma como ácidos grasos, enzimas, agentes de suspensión de suciedad, agentes de transferencia de colorante, abrillantadores, agentes anti-acumulación de polvo, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorante, pigmentos, colorantes y/o perfumes.

Agentes tensioactivos Las composiciones líquidas de la presente invención preferiblemente comprenden un agente tensioactivo, o mezclas del mismo. Dicho agente tensioactivo puede estar presente en las composiciones de acuerdo con la presente invención en cantidades de 0.1 % a 50% en peso de la composición total, preferiblemente de 0.1 % a 20% y muy preferiblemente de alrededor de 1 % a 10%. Los agentes tensioactivos son convenientes en la presente debido a que contribuyen al rendimiento de limpieza y/o beneficio de lustre de las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivo para usarse en la presente invención incluyen agentes tensioactivos no ¡ónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos y mezclas de los mismos.

Los agentes tensioactivos particularmente preferidos son los agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para usarse en la presente incluyen una clase de compuestos que pueden definirse ampliamente como compuestos producidos por la condensación de grupos de óxido de alquileno (hidrófilos en naturaleza) con un compuesto hidrófobo orgánico, que puede ser alifático ramificado o lineal (por ejemplo alcoholes secundarios o de Guerbet) o alquilo aromático en naturaleza. La longitud del radical de polialquileno o hidrófilo se condensa con cualquier grupo hidrófobo particular que puede ajustarse fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre los elementos hidrófilos e hidrófobos. Por ejemplo, una clase bien conocida de detergentes sintéticos no iónicos está disponible en el mercado bajo el nombre comercial "Pluronic". Estos compuestos se forman condensando óxido de etileno con una base hidrófoba formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de la molécula que, por supuesto, muestra insolubilidad en agua tiene un peso molecular de alrededor de 1500 a 1800. La adición de radicales de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula como un todo y el carácter líquido de los productos se retiene hasta el punto en donde el contenido de polioxietileno es de alrededor de 50% del peso total del producto de condensación. Otros detergentes sintéticos no iónicos adecuados incluyen: (i) los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, por ejemplo los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a 12 átomos de carbono, ya sea en cadena recta o ramificada, con óxido de etileno, dicho óxido de etileno se presenta en cantidades ¡guales de 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. El sustituyente alquilo en dichos compuestos puede derivarse de propileno, diisobutileno, octano y nonano polimerizados; (¡i) los que se derivan de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de los productos de óxido de propileno y etilendiamina que pueden variarse en la composición dependiendo del equilibrio deseado entre los elementos hidrófobos e hidrófilos. Los ejemplos son compuestos que contienen de alrededor de 40% a aproximadamente 80% de polioxietileno en peso y tienen un peso molecular de alrededor de 5000 a aproximadamente 11000 que resulta de la reacción de grupos de óxido de etileno con una base hidrófoba constituida del producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno, dicha base tiene un peso molecular en la escala de 2500 a 3000; (iii) el producto de condensación del alcoholes alifáticos que tienen de 8 a 18 átomos de carbono, ya sea en configuración de cadena recta o ramificada, con óxido de etileno, por ejemplo, un condensado de óxido de etileno de alcohol de coco que tiene de 10 a 30 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, la fracción de alcohol de coco teniendo de 10 a 14 átomos de carbono; (iv) óxidos de trialquilamina y trialquilfosfina en donde un grupo alquilo varía de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo varían de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden comprende sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son óxido de dodecildi(2-hidroxietil)amina y óxido de tetradecildimetilfosfina. También útiles como un agente tensioactivo no iónico en la presente invención son los alquilpolisacáridos tales como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrófilo de poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1 , preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrófilo está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido anteriores. Opcionalmente, pero menos deseable, puede haber una cadena de óxido de polialquileno que se une a la porción hidrófoba y a la porción polisacárida. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 18, preferiblemente de alrededor de 10 a 16, átomos de carbono. De manera preferida, el grupo alquilo puede comprende hasta 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede comprender hasta 10, preferiblemente menos de 5, porciones de óxido de alquileno. Los alquilpolisacáridos adecuados son octilo, nonildecilo, undecildodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, di-, tri- tetra-penta- y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen cocoalquil, di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos y seboalquil tetra-, penta-, y hexaglucósidos. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula: R2?(CnH2nO)t(glucosilo) x en la que R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y en forma predominante en la posición 2. Aunque no son los preferidos, también son adecuados para usarse en la presente los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y será insoluble en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto se retiene hasta el punto donde el contenido de polioxietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos PluronicTM disponibles comercialmente y vendidos por BASF. También adecuados, aunque no preferidos, para usarse como agentes tensioactivos no iónicos de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba se condensa con óxido de etileno hasta el grado donde el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de aproximadamente 5000 a aproximadamente 11000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos los compuestos comercialmente disponibles TetronicTMj comercializados por BASF. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos adecuados para usarse en la presente incluyen amidas de ácido graso polihidroxílico de la fórmula estructural: en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C1 o C2, mucho muy preferiblemente alquilo de C-j (es decir, metilo); y R^ es un hidrocarbilo de C5-C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de Cz-C-jg de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, mucho muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C^-C-17 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Preferiblemente, Z es un derivado de un azúcar reductora en una reacción de aminación reductora; muy preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materiales de partida pueden usarse jarabe de maíz de alta dextrosa, así como los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden dar una mezcla de componentes de azúcar para Z. Debe entenderse que por ningún motivo se desea excluir otros materiales prima adecuados. Z preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2- (CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, en donde n es un entero de 3 a 5, incluido, y R'es H o un monosacárido cíclico o alifático, y derivados alcoxilados de los mismos. Los más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1 -desoxiglucitilo, 2-desoxifructitiIo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc.

En una modalidad de la presente invención los agentes tensioactivos no iónicos adecuados para usarse en la presente son condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con alrededor de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos, y mezclas de los mismos. Muy preferidos son los alquilfenoles etoxilados de C8-C que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y alcoholes etoxilados de C8-C?8 (preferiblemente C-?0 promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos incluyen también los agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen metal alcalino (por ejemplo, sodio o potasio) ácidos grasos, o jabones de los mismos, que contienen de alrededor de 8 a 24, preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos incluyendo aquéllos que se utilizan para elaborar jabones pueden obtenerse de fuentes naturales tales como, por ejemplo, glicéridos derivados de plantas o animales (por ejemplo, aceite de palma, aceite de coco, aceite de babassu, aceite de soya, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden prepararse sintéticamente (por ejemplo mediante oxidación de abastecimientos de petróleo o mediante el procedimiento de Fischer-Tropsch). Los jabones de metal alcalino pueden elaborarse por saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un procedimiento de fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de sodio y potasio de sebo y coco. El término "sebo" se utiliza en la presente en conexión con las mezclas de ácido graso que típicamente tienen una distribución de longitud de cadena de carbono aproximada de 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41.5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tales como los ácidos grasos derivados de varios sebos y manteca de animal, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir, hidrogenado) para convertir parte o todas las porciones de ácido graso no saturado a porciones de ácido graso saturado. Cuando el término "coco" se utiliza en la presente se refiere a mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una distribución de longitud de cadena aproximada de alrededor de 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18, 7% oleico, y 2% linoleico (los primeros seis ácidos grasos listados son saturados). Otras fuentes que tienen una distribución de longitud de cadena de carbono similar tal como aceite de palma y aceite de babassu se incluyen dentro del término de aceite de coco. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en la estructura molecular un radical alquilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste en radicales éster de ácido sulfónico y de ácido sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los alquilsulfato de sodio, amonio o potasio, especialmente los que se obtienen sulfatando los alcoholes superiores producidos mediante la reducción de glicéridos de aceite de sebo o coco; alquilbencensulfonatos de sodio o potasio, en donde el grupo alquilo contiene de alrededor de 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, especialmente aquéllos del tipo que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 2,220,099 y 2,477,383, incorporadas en la presente como referencia; étersulfonatos alquilglicerílicos de sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes superiores derivados de aceite de sebo y coco; sulfatos y sulfonatos de sodio monoglicéridos de ácido graso de aceite de coco; sales de sodio o potasio de esteres de ácido sulfúrico del producto de reacción de un mol de un alcohol graso superior (por ejemplo, alcoholes de aceite de sebo o coco) y alrededor de 3 moles de óxido de etileno; sales de sodio o potasio de étersulfatos de óxido de etileno alquilfenólicos con alrededor de cuatro unidades de óxido de etileno por molécula en donde los radicales alquilo contienen alrededor de 9 átomos de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificado con ácido isotiónico y neutralizado con hidróxido de sodio en donde, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco; sales de sodio o potasio de amida de ácido graso de una metiltaurina en donde los ácidos grasos, por ejemplo, se derivan de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica, un número de los cuales se describe específicamente en las patentes de E.U.A. Nos. 2,486,921 , 2,486,922 y 2,396,278, incorporadas en la presente como referencia. Los detergentes zwitteriónicos adecuados para usarse en la presente comprenden los detergentes de betaína y de tipo betaína en donde la molécula contienen tanto grupos ácidos como básicos que forman una sal interna dando a la molécula tanto grupos hidrófilos aniónicos como catiónicos sobre una amplia variedad de valores de pH. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en las patentes de E.U.A. números 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082, incorporadas en la presente como referencia. Los compuestos detergentes zwitteriónicos preferidos tienen la fórmula: en donde R1 es un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono, R2 y R3 contienen de 1 a 3 átomos de carbono, R4 es una cadena alquileno que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, X se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y un radical hidroxilo, Y se selecciona del grupo que consiste de carboxilo y radicales sulfonilo en donde la suma de R1 , R2 y R3 es de 14 a 24 átomos de carbono. Los detergentes anfotéricos y anfolíticos que pueden ser catiónicos o aniónicos dependiendo del pH del sistema se representan por detergentes tales como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinas tales como las que se preparan haciendo reaccionar dodecilamina con isetionato de sodio de acuerdo con la patente de E.U.A. número 2,658,072, ácidos N-alquilaspárticos superiores tales como los que se producen de acuerdo con la patente de E.U.A. número 2,438,091 , y los productos vendidos bajo el nombre comercial "Miranol", y de acuerdo con la patente de E.U.A. número 2,538,378, dichas patentes se incorporan en la presente como referencia. Detergentes sintéticos adicionales y listados de sus fuentes comerciales pueden encontrarse en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Ed. Norteamericana 1980, incorporada en la presente como referencia. Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados incluyen los óxidos de amina correspondientes a la fórmula: R R' R" N- O en donde R es un grupo alquilo primario que contiene 6-24 carbonos, preferiblemente 10-18 carbonos, y en donde R' y R" son, cada uno, independientemente un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los óxidos de amina preferidos son aquéllos en donde el grupo alquilo primario tiene una cadena recta en por lo menos la mayoría de las moléculas, generalmente por lo menos 70%, preferiblemente por lo menos 90% de las moléculas, y los óxidos de amina que son especialmente preferidos son aquéllos en donde R contiene 10-18 carbonos y R' y R" son ambos metilo. Ejemplos de óxidos de amina preferidos son el óxido de N-hexildimetilamina, óxido de N-octildimetilamina, óxido de N-decildimetilamina, óxido de N-dodecildimetilamina, óxido de N-tetradecildimetilamina, óxido de N-hexadecildimetilamina, óxido de N-octadecildimetilamina, óxido de N-eicosildimetilamina, óxido de N-docosildimetilamina, óxido de N-tetracosildimetilamina, los óxidos de amina correspondientes en donde uno o ambos de los grupos metilo se reemplazan con grupos etilo o 2-hidroxietilo y mezclas de los mismos. Un óxido de amina muy preferido para usarse en la presente es óxido de N-decildimetilamina. Otros agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para propósitos de la invención son los agentes tensioactivos de fosfina o sulfóxido de fórmula: R R R" A- O en la cual A es fósforo o átomo de azufre, R es un grupo alquilo primario que contiene 6-24 carbonos, preferiblemente 10-18 carbonos, y en donde R' y R" son, cada uno, independientemente seleccionados de metilo, etilo y 2-hidroxietilo. La flecha en la fórmula es una representación convencional de un enlace semipolar. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+?-en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH en donde R6 es cualquier polímero de hexosa o hexosa que tiene un peso molecular de menos de alrededor de 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es igual que R4 o una cadena alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más de 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, incorporada en la presente como referencia.

Perfumes Los perfumes adecuados para usarse en la presente incluyen materiales que proveen un beneficio estético olfatorio y/o que cubren cualquier olor "químico" que el producto pueda tener. La función principal de una pequeña fracción de los componentes de perfume sumamente volátiles, de baja ebullición (que tienen puntos de ebullición baja), en estos perfumes es mejorar el olor de la fragancia del propio producto, más que mejorar el olor subsecuente de la superficie que será limpiada. Sin embargo, algunos de los ingredientes de perfume de alta ebullición, menos volátiles proveen una impresión fresca y limpia a la superficie, y es deseable que estos ingredientes se depositen y se presenten sobre la superficie seca. Los ingredientes de perfume pueden solubilizarse fácilmente en las composiciones, por ejemplo mediante los agentes tensioactivos detergentes no iónicos. Los ingredientes de perfume y composiciones adecuadas para usarse en la presente son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de perfume, o cantidad de perfume, se basa solamente en las consideraciones estéticas. Los compuestos y composiciones de perfume adecuados pueden encontrarse en la técnica incluyendo patentes de E.U.A. números 4,145,184, Brain y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; 4,515,705, Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985; y 4,152,272, Young, expedida el 1 de mayo de 1979, todas las patentes anteriores se incorpora en la presente como referencia. En general, el grado de sustantividad de un perfume es proporcional a los porcentajes de material de perfume sustantivo utilizado. Los perfumes relativamente sustantivos contienen por lo menos alrededor de 1 % preferiblemente por lo menos 10%, de materiales de perfumes sustantivos. Los materiales de perfumes sustanciosos son aquellos compuestos olorosos que se depositan sobre las superficies a través del procedimiento de limpieza y pueden detectarse por las personas con una agudeza olfatoria normal. Dichos materiales típicamente tienen presiones de vapor menores que las del promedio del material de perfume. Además, típicamente tienen pesos moleculares de alrededor de 200 y más, y se pueden detectar a niveles menores a los del material de perfume promedio. Los ingredientes de perfume útiles en la presente, junto con el carácter de olor, y sus propiedades físicas y químicas, tales como punto de ebullición y peso molecular, se dan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicada por el autor, 1969, incorporada en la presente como referencia. Ejemplos de los ingredientes de perfume de baja ebullición, sumamente volátiles son: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de isobornilo, canfeno, ciscitral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetilfenilcarbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, nitrilo de geranilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metil ionona, metil nonil acetaldehído, acetato de metilfenil carbinilo, acetato de laevo-metilo, mentona, iso-mentona, mícreno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol feniletílico, alfa-pineno, beta-pineno, gama-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de para-terciario-butil ciciohexilo). Algunos aceite naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume sumamente volátiles. Por ejemplo, lavandina contiene como componentes principales: linalool; acetato de linalilo; geraniol y citronelol. El aceite de limón y los terpenos de naranja contienen alrededor de 95% de d-limoneno. Ejemplos de ingredientes de perfume moderamente volátiles son: aldehido amilcinámico, ¡soamilsalicilato, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, coumarina, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etilvainilllina, eugenol, isoeugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehido para-terciaributil-alfa-metil hidrocinámico), gama-metil ionona, nerolidol, alcohol pachulí, fenilhexanol, beta-selinene, acetato de triclorometilfenil carbinilo, citrato de trietilo, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de madera de cedro se componen principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos C15H24. Ejemplos de ingredientes de perfume menos volátiles, con alto punto de ebullición son: benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxólido, (1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gama-2-benzopirano), aldehido hexilcinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexen-10-carboxaldehido), metil-cedrilona, metil-dihidrojasmonato, metil-beta-naftilcetona, indanona de almizcle, cetona de almizcle, tibetena de almizcle, y fenilacetato de feniletilo. La selección de cualquier ingrediente particular está dictada principalmente por consideraciones estéticas.

Las composiciones de la presente invención pueden contener un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta 5% en peso de la composición total, de preferencia en cantidades de 0.1 % a 1 .5%.

Agentes quelatadores Otra clase de compuestos opcionales para ser utilizados en la presente invención incluye agentes quelatadores o mezclas de los mismos. Los agentes quelatadores pueden incorporarse en las composiciones de la presente invención en cantidades que varían desde 0.0% a 10.0% en peso de la composición total, de preferencia 0.1 % a 5.0%. Los agentes quelatadores a base de fosfonato apropiados para ser utilizados en la presente invención pueden incluir etano 1-hidroxi-disfosfonatos (HEDP), alquilenpoli(alquilen fosfonatos), así como compuestos aminofosfonatos de metal alcalino, incluyendo el ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), nitrilotrimetilfosfonatos (NTP), etilendiamintetrametilenfosfonatos y dietilentriaminpentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos a base de fosfonato pueden estar presentes ya sea en forma acida o como sales de cationes diferentes en algunas o en todas sus funcionalidades acidas. Los agentes quelatadores a base de fosfonato que se prefiere utilizar en la presente invención son dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) y etan 1-hidroxi-disfosfonato (HEDP). Tales agentes quelatadores a base de fosfonato se pueden conseguir comercialmente de Monsanto bajo el nombre comercial DEQUEST®. Los agente quelatadores aromáticos polifuncionalmente-sustituidos también pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención. Véase la patente E.U.A. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor et al. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son los dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelatador biodegradable preferido para ser utilizado en la presente invención es el ácido etilendiamin N,N'-disuccínico, o las sales de metal alcalino, o de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de las mismas. Los ácidos etilendiamin N,N'-disuccínico, especialmente el isómero (S,S) han sido descritos ampliamente en la patente E.U.A. 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamin N,N'-disuccínicos se puede conseguir comercialmente, por ejemplo, bajo el nombre comercial ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Los aminocarboxilatos apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen etilendiamintetra-acetatos, trietilentriaminpenta-acetatos, dietilentriaminpenta-acetato (DTPA), N-hidroxietiletilendiamin triacetatos, nítrilotriacetatos, etilendiamintetra-propionatos, trietilentetraminhexa-acetatos, etanoldiglicinas, ácido propilendiamintetra-acético (PDTA) y ácido metilglicildiacético (MGDA), ambos en su forma acida, o en sus formas de sal de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido.

Los aminocarboxilatos particularmente apropiados para ser utilizados en la presente invención son el ácido dietilentriaminpenta-acético, el ácido propilendiamintetra-acético (PDTA) el cual se puede conseguir comercialmente, por ejemplo, de BASF bajo el nombre comercial Trilon FS® y el ácido metilglicin-diacético (MGDA). Los agentes quelatadores a base de carboxilato adicionales para ser utilizados en la presente invención incluyen ácido salicílico, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de los mismos.

Meioradores de detergencia Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un mejorador de detergencia o una mezcla de los mismos, como un ingrediente opcional. Los mejoradores de detergencia adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen policarboxilatos y polifosfatos, y las sales de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención contienen hasta 20% en peso de la composición total de un mejorador de detergencia o mezclas del mismo, de preferencia desde 0.1 % hasta 10.0%, y más preferido desde 0.5% a 5.0%. Los policarboxilatos apropiados y preferidos para ser utilizados en la presente invención son policarboxilatos orgánicos en los cuales el LogKa más alto, medido a 25°C/0.1 M de fuerza iónica está entre 3 y 8, en donde la suma de LogKCa + LogKMg medida a 25°C/0.1 M de fuerza iónica es mayor de 4, y en donde LogKCA = LogKMg ± 2 unidades, medida a 25°C/0.1 M de fuerza iónica. Tales policarboxilatos apropiados y preferidos incluyen citrato y complejos de la fórmula: CH(A)(COOX)-CH(COOX)-0-CH(COOX)-CH(COOX)(B) en la cual A es H o OH; B es H o -0-CH(COOX)-CH2(COOX); y X es H o un catión formador de sal. Por ejemplo, si en la fórmula general anterior A y B son ambos H, entonces el compuesto es ácido oxidisuccínico y sus sales solubles en agua. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es ácido tartrato monosuccínico (TMS) y sus sales solubles en agua. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH2(COOX), entonces el compuesto es ácido tartrato disuccínico (TDS) y sus sales solubles en agua. Las mezclas de estos mejoradores de detergencia son especialmente preferidas para ser utilizadas en la presente invención. Particularmente TMS a TDS, estos mejoradores de detergencia están descritos en la patente E.U.A. 4,663,071 , expedida a Bush et al., el 5 de mayo de 1987. Incluso otros éterpolicarboxilatos apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen copolímeros de anhídrido maléico con etileno o el éter vinilmetílico de ácido 1 , 3, 5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico. Otros mejoradores de detergencia a base de carboxilato útiles incluyen los éterhidroxipolicarboxilatos representados por la estructura: HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-0]n-H en la cual M es hidrógeno o un catión en donde la sal resultante es soluble en agua, de preferencia un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, n es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 15 (de preferencia n es desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10, más preferido n promedia desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4) y cada R es la misma o diferente y se selecciona de hidrógeno, alquilo de C1-4 O alquilo de C1-4 sustituido (de preferencia R es hidrógeno). Los éterpolicarboxilatos apropiados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como aquellos descritos en las patentes E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903, de las cuales todas se incorporan en la presente invención como referencia. Los preferidos entre esos compuesto cíclicos son el ácido dipicolínico y el ácido quelidánico. Los policarboxilatos también apropiados para ser utilizados en la presente invención son el ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaléico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido bencenpentacarboxílico y el ácido carboximetiloxisuccínico, y las sales solubles de los mismos. Incluso otros mejoradores de detergencia a base de carboxilato apropiados en la presente invención incluyen los carbohidratos carboxilados descritos en la patente E.U.A. 3,723,322, expedida el 28 de marzo de 1973, incorporada en la presente invención para referencia.

Otros carboxilatos apropiados para ser utilizados en la presente invención, pero que son menos preferidos debido a que estos no cumplen el criterio anterior, son las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de los ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales de mejorador de detergencia a base de ácido poliacético son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido del ácido etilendiamintetra-acético y del ácido nitrilo triacético. Otros policarboxilatos apropiados, pero menos preferidos son aquellos conocidos también como mejoradores de detergencia alquilimino acéticos tales como el ácido metiliminodiacético, el ácido alanindiacético, el ácido metilglicildiacético, el ácido hidroxipropilenimino diacético y otros mejoradores de detergencia a base de ácido alquiliminoacético. También apropiados en las composiciones de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente E.U.A. 4,566,984, expedida el 28 de enero de 1986, incorporada en la presente como referencia. Los mejoradores de detergencia a base de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquilsuccínicos de C5-C20 y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ácidos alquilsuccínicos típicamente son de la fórmula general R-CH(COOH)CH2(COOH), es decir, derivados del ácido succínico, en los cuales R es hidrocarburo, por ejemplo alquilo o alquenilo de C?0-C20, de preferencia de C?2-C-i6 o en donde R puede estar sustituida con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi o sulfona, todos como los descritos en las patentes antes mencionadas. Los mejoradores de detergencia a base de succinato de preferencia se utilizan en forma de sus sales solubles en agua, incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia a base de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y están descritos en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Ejemplos de mejoradores de detergencia útiles también incluyen carboximetiloximalonato, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclo-hexanhexacarboxilato, cis-ciclopentan-tetracarboxilato de sodio y potasio, poliacrilato solubles en agua y los copolímeros de anhídrido maléico con éter vinilmetílico o etileno. Otros policarboxilatos apropiados son los poliacetalcarboxilatos descritos en la patente E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al., expedida el 13 de marzo de 1979, incorporada en la presente invención para referencia. Estos poliacetalcarboxilatos pueden prepararse poniendo juntos, bajo condiciones de polimerización, un éster de ácido glioxílico y un iniciador de polimerización. El éster poliacetalcarboxilato resultante es después unido a grupos de extremo químicamente estables para estabilizar el poliacetalcarboxilato contra la despolimerización rápida en solución alcalina, convertido en la sal correspondiente, y agregado a un agente tensioactivo. Los mejoradores de detergencia a base de policarboxilato también están descritos en la patente E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967, incorporada en la presente invención como referencia. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de homo- y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los polifosfonatos apropiados para ser utilizados en la presente invención son las sales de metal alcalino, de amonio y de alcalonamonio de los polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y los metafosfatos poliméricos vitreos), y fosfonatos. El mejorador de detergencia más preferido para ser utilizado en la presente invención es citrato.

Iones divalentes Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender además un ion divalente, o mezclas de los mismos. Se pueden utilizar en la presente invención todos los iones divalentes conocidos por los expertos en la técnica. Los ¡ones divalentes preferidos para ser utilizados en la presente invención son calcio, zinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, circonio, cromo y/o magnesio y los más preferidos son calcio, zinc y/o magnesio. Tales iones divalentes pueden ser agregados en forma de sales, por ejemplo, cloruro, acetato, sulfato, formiato y/o nitrato o como una sal de metal compleja. Por ejemplo, el calcio puede ser agregado en forma de cloruro de calcio, el magnesio como acetato de magnesio o sulfato de magnesio y el zinc como cloruro de zinc. Típicamente tales iones pueden estar presentes a un nivel de hasta 3%, de preferencia desde 0.001 % a 1 % en peso de la composición total.

Otros ingredientes anti re-ensuciamiento Las composiciones de la presente invención particularmente apropiadas para limpieza de una superficie dura pueden comprender otro ingrediente anti re-ensuciamiento además del diéster polialcoxilenglicólico y el homopolímero o copolímero de polivinilo como los descritos anteriormente en la presente invención. Los ingredientes anti re-ensuciamiento adicionales apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen aquellos seleccionados de grupo que consiste en polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol mono- y dibloqueado y una mezcla de los mismos, como se define posteriormente en la presente invención. Las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 20% en peso de la composición total de otro de tales ingredientes anti re-ensuciamiento o una mezcla de los mismos, de preferencia desde 0.01 % a 10%, más preferido de 0.1 % a 5% y más preferido aun desde 0.2% a 2%.

Los polialcoxilenglicoles apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la siguiente fórmula H-0-(CH2-CHR20)n-H. Los polialcoxilenglicoles monobloqueados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la siguiente fórmula RrO-ÍCHs-CHRsO^H Los polialcoxilenglicoles dibloqueados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R-i-O-(CH2-CHR20)nR3. En estas fórmulas los sustituyentes Ri y R3 cada uno independientemente son cadenas de hidrocarburo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo con amino lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que tienen de 1 a 30 hasta átomos de carbono, R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y n es un entero mayor de 0. De preferencia, i y R3 cada uno independientemente son grupos alquilo, grupos alquenilo sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados o grupos arilo que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, de preferencia desde 1 hasta 16, más preferido desde 1 hasta 8 y más preferido aún desde 1 hasta 4, o grupos alquilo, grupos alquenilo o grupos arilo con amino lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que tengan desde 1 hasta 30 átomos de carbono, de preferencia desde 1 hasta 16, incluso más preferido desde 1 hasta 8 átomos y más preferido aún de 1 a 4 átomos. De preferencia R2 es hidrógeno, o un grupo alquilo, grupo alquenilo o grupo arilo lineal o ramificado que tenga de 1 a 30 átomos de carbono, más preferido 1 hasta 16, incluso más preferido de 1 a 8, y más preferido aún R2 es metilo, o hidrógeno. De preferencia n es un entero mayor de 1 , más preferido de 5 a 1000, más preferido aún de 10 a 100, incluso más preferido de 20 a 60 y más preferido todavía de 30 a 50. Los polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles mono- y dibloqueados preferidos para ser utilizados en la presente invención tienen un peso molecular de por lo menos 200, de preferencia de 400 a 5000 y más preferido de 800 a 3000. Los polialcoxilenglicoles monobloqueados apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen 2-aminopropilpolietilenglicol (PM 2000), metilpolietilenglicol (PM 1800) y similares. Tales polialcoxilenglicoles monobloqueados pueden conseguirse comercialmente de Hoescht bajo la serie poliglicol o de Hunstman bajo el nombre comercial XTJ®. Los polialcoxilenglicoles apropiados para ser utilizados en la presente invención son polietilenglicoles como el polietilenglicol (PM 2000). Los polialcoxilenglicoles dibloqueados apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen 0,0'-bis(2-aminopropil)polietilengl¡col (PM 2000), 0,0'-bis(2-am¡nopropil)polietilengIicol (PM 400), O.O'-dimetilpolietilenglicol (PM 2000), dimetilpolietilenglicol (PM 2000), o mezclas de los mismos. Un polialcoxilenglicol dibloqueado preferido para ser utilizado en la presente invención es dimetilpolietilenglicol (PM 2000). Por ejemplo el dimetilpolietilenglicol puede conseguirse comercialmente de Hoescht como la serie poliglicol, por ejemplo PEG DME-2000, o de Huntsman bajo los nombres Jeffamine® y XTJ®. Estos polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles mono- o dibloqueados contribuyen al beneficio de la composición líquida para superficie dura de la presente invención, es decir, estos ayudan a mejorar todavía más el rendimiento de limpieza de siguiente vez de la composición de la presente invención. Los polialcoxilenglicoles dibloqueados son altamente preferidos en la presente invención.

Agentes controladores de espuma Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden además comprender un agente controlador de espuma tal como 2-alquilalcanol, o mezclas del mismo, como un ingrediente opcional preferido. Particularmente apropiados para ser utilizados en la presente invención son los 2-alquilalcanoles que tengan una cadena alquilo que comprenda desde 6 hasta 16 átomos de carbono, de preferencia desde 8 hasta 12 y un grupo hidroxilo terminal, estando dicha cadena de alquilo sustituida en la posición a por una cadena de alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 8 y más preferido de 3 a 6. Tales compuestos apropiados se pueden conseguir comercialmente, por ejemplo en la serie Isofol® tal como Isofol® 12 (2-butiloctanol) o Isofol® 16 (2-hexildecanol).

Otros agentes controladores de espuma pueden incluir ácidos grasos de metal alcalino (por ejemplo sodio o potasio), o jabones de los mismos, que contengan desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 24, de preferencia desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos incluyendo aquellos utilizados en la elaboración de jabones pueden obtenerse a partir de fuentes naturales tales como, por ejemplo, glicéridos obtenidos de plantas o animales (por ejemplo aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soya, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden ser preparados de manera sintética (por ejemplo mediante oxidación de materias primas de petróleo o mediante el procedimiento Fischer-Tropsch). Los jabones de metal alcalino pueden elaborarse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante neutralización de los ácidos grasos libres los cuales se preparan en un procedimiento de fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos obtenidos de aceite de coco y de sebo, es decir, jabones de sebo y de coco de sodio y potasio. El término "sebo" se utiliza en la presente invención junto con las mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una distribución aproximada de longitud de cadena de carbono de 2.5% de C14, 29% de C16, 23% de C18, 25 de palmitoleico, 41.5% de oleico y 3% de linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados son saturados). Otras mezclas con distribución similar, tales como los ácidos grasos obtenidos a partir de sebos y manteca de diversos animales, también quedan incluidas dentro del termino sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir, hidrogenado) para convertir parte de todas las porciones de ácido graso no saturadas en porciones de ácido graso saturadas. Cuando el término "coco" se utiliza en la presente invención éste se refiere a mezclas de ácido graso que típicamente tienen una distribución aproximada de longitud de cadena de carbono de aproximadamente 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 9% de C16, 2% de C18, 7% de oleico y 2% de linoleico (siendo los primeros seis ácidos grasos listados saturados). Otras fuentes que tienen distribución de longitud de cadena de carbono similar tales como el aceite de semilla de coco y el aceite de babasú se incluyen dentro del término aceite de coco. Otros agentes controladores de espuma apropiados están ejemplificados por los silicones, y las mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente mediante materiales de polisiloxano alquilado mientras que la sílice es utilizada normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por los aerogeles y xerogeles de sílice y las sílices hidrófobas de diversos tipos. Estos materiales pueden ser incorporados como materiales en partículas en los cuales el agente controlador de espuma es incorporado ventajosamente de manera liberable en un vehículo impermeable, detergente, sustancialmente no tensioactivo, soluble en agua o dispersable en agua. De manera alternativa, el agente controlador de espuma puede ser 5 disuelto o dispersado en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión en uno o más de los otros componentes. Un agente controlador de espuma a base de silicon preferido está descrito en Bartollota et at. patente E.U.A. 3,933,672. Otros agentes controladores de espuma particularmente útiles son los agentes controladores de espuma a base de silicón autoemulsificables, descritos en la solicitud de patente Alemana DTOS 2,646,126 publicada el 28 abril de 1977. Un ejemplo de un compuesto como tal es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glicol. Los agentes controladores de espuma a base de silicon especialmente preferidos están descritos en la solicitud de patente Europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de silicón/sílice en combinación con sílice no porosa vaporizada tal como AerosilR. El agente controlador de espumas especialmente preferido son los sistemas de agente controlador de espumas que comprenden una mezcla de aceites de silicon y los 2-alquil-alcanoles. Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 4% en peso de la composición total de un agente controlador de espuma, o mezclas del mismo, de preferencia desde 0.1 % a 1.5% y más preferido desde 0.1 % hasta 0.8%.

Solventes Las composiciones de la presente invención pueden comprender además un solvente o una mezcla de los mismos. Los solventes para ser utilizados en la presente invención incluyen a todos aquellos conocidos por los expertos en la técnica de composiciones limpiadoras de superficies duras. Los solventes apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen éteres y diéteres que tengan de 4 a 14 átomos de carbono, de preferencia de 6 a 12 átomos de carbono, y más preferido de 8 a 10 átomos de carbono, glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes alifáticos ramificados, alcoholes alifáticos alcoxilados ramificados, alcoholes lineales de C1-C5 alcoxilados, alcoholes lineales de C1-C5, hidrocarburos y haiohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C14, éteres de glicol de C6-C16 y mezclas de los mismos. Los glicoles apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula HO-CR1 R2-OH en la cual R1 y R2 son independientemente H o una cadena de hidrocarburo saturada o insaturada alifática y/o cíclica. Los glicoles apropiados para ser utilizados en la presente invención son dodecanglicol y/o propanodiol. Los glicoles alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula (A)n-R1-OH donde R es H, o H, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 15 y más preferido de 2 a 10, en la cual R1 es H o un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 15 y más preferido de 2 a 10, y A es un grupo alcoxi de preferencia etóxi, metoxi y/o propoxi y n es de 1 a 5, de preferencia de 1 a 2. Los glicoles alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invención son metoxi octadecanol y/o etoxietoxietanol. Los alcoholes aromáticos alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 15 y más preferido de 2 a 10, en el cual A es un grupo alcoxi, de preferencia butoxi, propoxi y/o etoxi y n es un entero de 1 a 5, de preferencia, de 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados apropiados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol. Los alcoholes aromáticos apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R-OH en la cual R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 15 y más preferido de 1 a 10. Por ejemplo un alcohol aromático apropiado para ser utilizado en la presente invención es alcohol benzilico. Los alcoholes alifaticos ramificados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R-OH donde R es un grupo alquilo saturado o no saturado ramificado de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 15 y más preferido de 5 a 12. Los alcoholes alifaticos ramificados particularmente apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metilbutanol. Los alcoholes alifaticos ramificados alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo ramificado saturado o no saturado de 1 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 15 y más preferido de 5 a 12, en la cual A es un grupo alcoxi, butoxi, propoxi y /o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, de preferencia 1 a 2. Los alcoholes alifaticos ramificados alcoxilados apropiados incluyen 1-metiIpropoxietanol y/o 2-metilbutoxietanol. Los alcoholes de C1-C5 lineales alcoxilados apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R(A)n-OH en la cual R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, de preferencia 2 a 4, en la cual A es un grupo alcoxi, de preferencia butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, de preferencia 1 a 2. Los alcoholes de C1-C5 lineales alifaticos alcoxilados apropiados son butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. El butoxipropoxipropanol se puede conseguir comercialmente bajo el nombre comercial n-BPPR de Dow Chemical. Los alcoholes de C1-C5 lineales apropiados para ser utilizados en la presente invención son de conformidad a la fórmula R-OH donde R es un grupo alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 5 átomos de carbono, de preferencia 2 a 4. Los alcoholes de C1-C5 lineales apropiados son metanol, etanol, propanol, o mezclas de los mismos.

Otros solventes apropiados incluyen butildiglicol éter (BDGE), éter butiltriglicólico, alcohol ter-amílico y similares. Los solventes particularmente preferidos para ser utilizados en la presente invención son butoxipropoxipropanol, éter butildiglicólico, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención comprenden hasta 20% en peso de la composición total de un solvente o mezclas de los mismos, de preferencia de 0.5% a 10% en peso y más preferido desde 1 % hasta 8%.

Componentes blangueadores Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden comprender un componente blanqueador. Cualquier blanqueador conocido por los expertos en la técnica puede ser apropiado para ser utilizado en la presente invención, incluyendo cualquier blanqueador a base de peroxígeno así como un componente liberador de cloro. Los blanqueadores peroxígenados apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen peróxido de hidrogeno o fuentes del mismo. Tal como se utiliza en la presente invención una fuente de peróxido de hidrogeno se refiere a cualquier compuesto que produzca oxígeno activo cuando dicho compuesto entra en contacto con agua. Las fuentes de peróxido de hidrogeno solubles en agua apropiadas para ser utilizadas en la presente invención incluyen percarbonatos, ácidos perca rboxíl icos preformados persilicatos, persulfatos, perboratos, peróxidos orgánicos e inorgánicos y/o hidroperóxidos. El componente liberador de cloro apropiado para ser utilizado en la presente invención es un hipoclorito de metal alcalino. De manera ventajosa, la composición de la invención es estable en presencia de este componente blanqueador. Aunque los hipocloritos de metal alcalino son preferidos, también se pueden utilizar otros compuestos de hipoclorito en la presente invención y pueden seleccionarse de hipoclorito de calcio y magnesio. Un hipoclorito de metal alcalino preferido para ser utilizado en la presente invención es hipoclorito de sodio.

Activadores de blangueador Las composiciones de la presente invención que comprenden un blanqueador peroxigenado pueden también comprender un activador de blanqueador o mezclas del mismo. Por "activador de blanqueador" se refiere en la presente invención a un compuesto que reacciona con el blanqueador peroxigenado, como el peróxido de hidrogeno para formar un perácido. El perácido formado de esta manera constituye el blanqueador activado. Los activadores de blanqueadores adecuados para utilizarse en la presente incluyen aquellos que pertenecen a la clase de esteres, amidas, imidas o anhídridos. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo se describen en la patente británica GB 1 586 769 y GB 2 143 231 y un método para su formación en forma de pella se describe en la solicitud de patente publicada europea EP-A-62 523. Ejemplos adecuados de tales compuestos a utilizarse en la presente son tetracetiletilendiamina (TAED), 3,5,5 trimetil hexanoiloxibenceno sulfonato de sodio, ácido diperoxidodecanoico, como se describe por ejemplo en el documento US 4 818 425 y nonilamida de ácido peroxiadípico como se describe por ejemplo en el documento US 4 259 201 y n-nonanoiloxibencensulfonato (NOBS). También son adecuadas las N-acilcaprolactamas elegidas del grupo que consiste en benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, hexanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, formilcaprolactama, acetilcaprolactama, propanoilcaprolactama, butanoilcaprolactama, pentanoilcaprolactama, sustituidas o no sustituidas, o mezclas de las mismas. Una familia particular de activadores de blanqueadores de interés se describió en el documento EP 624 154, y se prefiere particularmente en dicha familia el acetiltrietilcitrato (ATC). El acetiltrietilcitrato tiene la ventaja de que no daña el ambiente, ya que se degrada finalmente en ácido cítrico y alcohol. Además, el acetiltrietilcitrato finalmente tiene una buena estabilidad hidrolítica en el producto al almacenarlo y es un activador de blanqueo eficiente. Finalmente, provee una buena capacidad mejoradora de detergencia a la composición.

Forma de empaque de las composiciones Las composiciones de la presente pueden estar empacas en una variedad de empaques detergentes adecuados conocidos por los expertos en la técnica. Las composiciones líquidas preferiblemente están empacadas en envases plásticos para detergentes. En una modalidad, las composiciones de la presente pueden estar empacadas en contenedores surtidores por aspersión operados manualmente, los cuales usualmente están hechos de materiales plásticos poliméricos orgánicos sintéticos. De esta manera, la presente invención también incluye composiciones para limpieza líquidas de la invención empacadas en un surtidor por aspersión, preferiblemente en un surtidor por aspersión de gatillo o surtidor por aspersión de atomizador. De hecho dichos surtidores de tipo aspersor permiten aplicar de manera uniforme a un área relativamente grande de una superficie que será limpiada las composiciones para limpieza líquidas adecuadas para uso de conformidad con la presente invención. Tales surtidores de tipo aspersor particularmente son adecuados para limpiar superficies verticales. Los surtidores de tipo aspersor adecuados para utilizarse de conformidad con la presente invención incluyen surtidores de espuma operados manualmente de tipo gatillo que vende por ejemplo Specialty Packaging Products, Inc. o Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de surtidores se describen, por ejemplo en el documento US-4,701 ,31 1 de Dunnining et al. y US-4,646,973 y US-4,538,745 ambos de Focarracci. Se prefiere particularmente para utilizarse en la presente los surtidores de tipo aspersor como el T 8500®, disponible comercialmente de Continental Spray International o T 8100®, disponible comercialmente de Canyon, Irlanda del Norte. En tal surtidor, la composición líquida se divide en pequeñas finas gotas líquidas dando como resultado una aspersión que se dirige hacia la superficie a tratar. De hecho, en tal surtidor de tipo aspersor la composición contenida en el cuerpo de dicho surtidor se dirige a través de la cabeza del surtidor de tipo aspersor mediante energía comunicada a un mecanismo de bombeo accionado por el usuario. En particular, en dicha cabeza de surtidor de tipo aspersor, la composición se fuerza contra un obstáculo, por ejemplo, una rejilla o un cono o similar, de esta manera proveyendo impulsos para ayudar a la atomización de la composición líquida, es decir, para ayudar a la formación de pequeñas gotas líquidas.

Procedimiento de limpieza para superficies duras La presente invención también incluye un procedimiento para limpiar superficies duras donde una composición líquida, que comprende diéster polialcoxilenglicólico y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona según se describió en la presente anteriormente se hace que tenga contacto con dichas superficies. El término "superficies duras", significa en la presente cualquier tipo de superficies típicamente encontradas en casas, como cocinas, baños o interiores o exteriores de automóviles; por ejemplo, pisos, paredes, azulejos, ventanas, fregaderos, regaderas, cortinas plastificadas para regadera, lavabos, retretes, platos y accesorios, y similares elaborados de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, vidrio, cualquiera plástico, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada o barnizada o sellada, y similares. Las superficies duras también incluyen aparatos electrodomésticos entre estos, sin limitarse a, refrigeradores, congeladores, lavadoras, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, lavavajillas, etc. -te Las composiciones líquidas de la presente invención pueden aplicarse a la superficie que se limpiará en forma concentrada o en forma diluida. El término "forma diluida" significa en la presente que el usuario diluye dicha composición líquida, típicamente con agua. La composición se diluye antes de usarse a un nivel típico de dilución de 10 a 400 veces su peso de agua, preferiblemente de 10 a 200 y muy preferiblemente de 10 a 100. El nivel de dilución que se recomienda usualmente es de 1.2% de la composición en agua. En el procedimiento que se prefiere para limpiar superficies duras de conformidad con la presente invención donde dichas composiciones se utilizan en forma diluida, no hay la necesidad de enjugar la superficie de la aplicación de la composición para obtener un excelente rendimiento de limpieza en la primera y la siguiente vez, y también una apariencia de superficie excelente como resultado final. La presente invención se ilustrará con los siguientes ejemplos.

EJEMPLOS Las siguientes composiciones se elaboraron mezclando los ingredientes listados en las proporciones listadas. Todas las proporciones se dan en porcentaje en peso de la composición total. Se obtuvo un rendimiento excelente de limpieza de la primera y la siguiente vez y buen brillo en las superficies duras limpiadas con estas composiciones, en condiciones concentrada y diluida, por ejemplo a un nivel de dilución de 50:1 a 200:1 (agua:composición). Composiciones (porcentaje en peso): B D Agentes tensioactivos no iónicos C C 99--111 E05 2.4 1.9 2.5 - - 2.5 C C1122,,114 E05 3.6 2.9 2.5 2.5 - 2.5 C C77--99 EI 06 - - - - 3.2 - D Doobbaanr ol® 23-3 - - - - 1.3 - A A002211 1.0 0.8 4.0 - 1.9 2.0 A Aggeennttes tensioactivos aniónicos NaPS NaLAS 4.0 0.9 0.8 NaCS 1.5 2.6 2.3 1.2 1.5 C8-AS 0.8 - Isalchem® AS 0.6 0.6 Regulador de pH Na2C03 0.6 0.13 0.6 1.0 1.0 0.1 Citrato 0.5 0.56 0.5 - 0.6 Cáustico 0.3 0.33 0.3 - 0.3 Control de espuma Acido graso 0.6 0.3 0.5 0.4 0.4 0.5 Isofol 12® 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Polímeros Kessco 6000DS® 0.4 0.3 0.5 0.3 H K M Agentes tensioactivos no iónicos C 9-1 1 E05 - - 2.5 2.4 - 2.5 0.030 C12.14 E05 - - 2.5 3.6 - 2.5 0.030 C7-9 E06 3.2 8 - - 3.2 - - Dobanol® 23-3 1 .3 3.2 - - 1.3 - - A021 1.9 4.8 2.0 1.0 1.9 2.0 0.024 Agentes tensioactivos aniónicos NaPS - 3.0 - - - - - NaLAS 0.9 - 0.8 - 0.9 0.8 0.009 NaCS 1.2 3.0 1.5 1 .5 1.2 1.5 0.018 C8-AS 0.8 2.0 - - 0.8 - - Isalchem® AS - - - 0.6 - - - Regulador de pH Na2C03 1.0 2.0 0.2 0.6 1.0 0.2 0.002 Citrato - - 0.75 0.5 - 0.75 0.009 Cáustico - - 0.5 0.3 - 0.5 0.006 Control de espuma Acido graso 0.4 0.8 0.4 0.6 0.4 0.4 0.005 Isofoi 12® 0.3 - 0.3 0.3 0.3 0.3 0.004 Polímeros Kessco 6000DS® 0.5 0.75 0.5 0.5 0.5 0.4 0.006 PVP K90® - 0.5 0.5 - - 0.3 0.006 PVP K60® 0.5 - - 0.5 0.5 - - Componentes menores y agua Hasta 100% 10.7 10.75 9.5 9.5 10.75 9.5 8.5 PVP K60® y PVP K90® son homopolímeros de vinilpirrolidona (peso molecular promedio de 160.000), disponibles comercialmente de ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canadá.

Kessco 6000DS® es diéster O.O'-distearilpolietilenglicólico comercialmente disponible de Akzo Nobel. Marlosol FS® es diéster O.O'-dioleilpolietilenglicóIico comercialmente disponible de Huís.

Isofol 12® es 2-butiloctanol Dobanol® 23-3 es un agente tensioactivo no iónico EO3 de C12-C13 comercialmente disponible de SHELL. C8-AS es octiisulfato disponible de Albright and Wilson, bajo el nombre comercial Empimin® LV33. A021 es un alcohol etoxilado E021 de C12-C14. Isalchem® AS es un alcohol de alquilsulfato ramificado disponible comercialmente de Enichem.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición líquida para limpieza de superficies duras que comprende un diéster polialcoxilenglicólico de conformidad con la fórmula: en donde los sustituyentes Ri y R2 cada uno independientemente son cadenas de hidrocarburo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, lineal o ramificado que tiene de 1 a 36 átomos de carbono y donde n es un entero de 10 a 400, y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende de 0.001 % a 20% en peso de la composición total del diéster polialcoxilenglicólico o una mezcla del mismo, preferiblemente de 0.01 % a 10%, muy preferiblemente de 0.1 % a 5% y muy preferiblemente aún de 0.2% a 2%.

3.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones antecedentes, caracterizada además porque en dicho diéster polialcoxilenglicólico, los sustituyentes Ri y R2 cada uno son independientemente grupos alquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado o grupos alquenilo teniendo de 1 a 36 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 30, muy preferiblemente de 1 a 24, muy preferiblemente de 1 a 22 y mucho muy preferiblemente de 1 a 18, o grupos arilo que tienen hasta 36 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 36, muy preferiblemente de 6 a 30 y donde n es un entero de 20 a 400, muy preferiblemente de 40 a 300, muy preferiblemente aún de 40 a 200 y mucho muy preferiblemente de 40 a 150.

4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones antecedentes, caracterizada además porque dicho diéster polialcoxilenglicólico es un diéster O.O'-distearilpolietilenglicólico, diéster O.O'-dioleilpolietilenglicólico o una mezcla de los mismos.

5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones antecedentes que comprende de 0.001 % a 20% en peso de la composición total de homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.01 % a 10%, muy preferiblemente de 0.1 a 5% y muy preferiblemente de 0.2% a 2%.

6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones antecedentes, caracterizada además porque dicho homopolímero de vinilpirrolidona es un homopolímero de N-vinipirrolidona que tiene el siguiente monómero de repetición: en donde n es un entero de 10 a 1 ,000.000, preferiblemente de 20 a 100,000 y muy preferiblemente de 20 a 10,000.

7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones antecedentes, caracterizada además porque dicho copolímero de vinilpirrolidona es un copolímero de N-vinilpirrolidona y un monómero alquilénicamente insaturado, elegido preferiblemente del grupo que consiste en ácido maléico, ácido cloromaléico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaléico, ácido aconítico, ácido acrílico, N-vinilimidazol, vinilacetato, y anhídridos de los mismos, estireno, estireno sulfonado, alfametilestireno, viniltolueno, t-butilestireno y mezclas de los mismos.

8.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho copolímero de vinilpirrolidona es un acrilato de vinilpirrolidona/dialquilaminoalquilo cuaternizado o no cuaternizado o copolímero metracrilato de conformidad con la fórmula: en donde n es entre 20 y 99 y preferiblemente entre 40 y 90% molar y m es entre 1 y 80, y preferiblemente entre 5 y 40% molar; Ri representa H o CH3; y denota 0 o 1 ; R2 es -CH2-CHOH-CH2- ó CxH2x, en donde x=2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o R denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X" se elige del grupo que consiste en Cl, Br, I, 1/2S04, HS04 y CH3S03.

9.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque dicho copolímero de vinilpirrolidana es un copolímero cuaternizado de vinilpirrolidona y dimetilaminoetilmetacrilato.

10.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque es una composición líquida acuosa que tiene un pH de 1 a 13, preferiblemente de 7 a 12 y muy preferiblemente de 9 a 1 1.

11.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende un ingrediente opcional elegido del grupo que consiste en agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, quelatadores, polímeros, solventes reguladores de pH, bactericidas, hidrótropos, colorantes, estabilizadores, depuradores de radicales, blanqueadores, activadores de blanqueo, ácidos grasos, enzimas, suspensores de suciedad, agentes de transferencia de colorante, abrillantadores, agentes contra la acumulación de polvo, agentes controladores de espumación, dispersantes, inhibidores de transferencia de colorante, pigmentos, colorantes, perfumes y mezclas de los mismos.

12.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 1 , caracterizada además porque dicho agente tensioactivo se elige del grupo que consiste en agentes tensioactivos no ¡ónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos, agentes tensioactivos cationicos y mezclas de los mismos, y está presente en un nivel de 0.1 a 50% en peso de la composición total, preferiblemente de 0.1 % a 20% y muy preferiblemente de 1 % a 10%.

13.- Un procedimiento de limpieza de una superficie dura, donde una composición líquida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores hace contacto con dicha superficie.

14.- El procedimiento de limpieza de una superficie dura, de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque dicha composición hace contacto con dicha superficie después de haberse diluido con agua.

15.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque dicha superficie no se enjuaga después de que dicha composición ha hecho contacto con dicha superficie.

16..- El uso de un diéster polialcoxilenglicólico y un homopolímero o copolímero de vinilpirrolidina, en una composición líquida, para una evaporación más rápida de dicha composición, cuando se usa para limpiar una superficie dura en su forma diluida o concentrada, y/o para una evaporación más rápida de agua que subsecuentemente entra en contacto con dicha superficie, típicamente para enjuagar la superficie después de haberla limpiado con dicha composición.