JP2022089322A

JP2022089322A - 液状防汚洗浄剤組成物及び防汚方法

Info

Publication number: JP2022089322A
Application number: JP2020201646A
Authority: JP
Inventors: 秀介垣内; Hidesuke Kakiuchi
Original assignee: Yamazaki Corp
Current assignee: Yamazaki Corp
Priority date: 2020-12-04
Filing date: 2020-12-04
Publication date: 2022-06-16

Abstract

【課題】親水性表面、疎水性表面を問わず硬質表面全般にわたり処理対象の防汚性が長く継続し得る硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物及び防汚方法の提供。【解決手段】ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％、ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％、ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％を含有し、pHが５．５以下である硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物。ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％、ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％、ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％を含有し、pHが５．５以下である液状組成物を用いて親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面を処理する防汚方法。【選択図】なし

Description

本発明は、硬質表面を処理することにより汚れの抑制を行い得る液状防汚洗浄剤組成物及び防汚方法に関する。

住居内では様々な場所で汚れが発生する。それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が提供されている。

特に台所や浴室、洗面台、トイレなどの水回りは、使用頻度も高く、住居内で最も汚れが気になる場所である。そのため、掃除頻度も高く、清潔を維持するのに手間のかかる場所となっている。

そういう状況を背景に、トイレなどでは掃除を簡単にするための製品が数多く提案されている。その中には、トイレの手洗いタンクの蛇口下に設置して、水を流す際に、少量の洗浄剤が供給されて、便器の内側の汚れを洗浄し、汚れをつきにくくするような水洗オート洗浄剤が提案されている。

あるいはまた、便器の内外や便器回りに直接スプレーして、汚れを除去し汚れをつきにくくする洗浄剤も提供されている。

このような汚れをつきにくくする、いわゆる防汚性の技術は、これまで数多くのものが見出されている。

例えば、特開2002-060784には、分子量1000～6000000で、４級アンモニウム基を有するモノマー単位の比率が全モノマーに対して10～100モル％である重合体、及び分子量1000以下の４級アンモニウム基を有する殺菌剤を含む硬質表面用殺菌洗浄剤が記載されている。

特開2002-146395には、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、並びに４級アンモニウム基又は3級アミノ基を有するモノマー単位を含む重合体を含有する硬質表面用洗浄剤が記載されている。

特開2003-313600には、分子中にアミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を１種以上有するモノマーと、－ＳＯ_２－で表されるモノマーとを含む硬質表面用防汚洗浄剤が記載されている。

以上のように、親水性の硬質表面（陶器タイル）が主であるトイレには多様な製品が提案されているが、疎水性の硬質表面（人工大理石、プラスチック、ステンレスなど）が主である浴槽やシンクなどの表面に吸着して、表面を親水化し、油汚れや皮脂汚れの付着を防止するような製品は、ほとんど認められない。

もともと、疎水性表面は油汚れや皮脂汚れとの親和性が高く、汚れが付着しやすいため、浴槽などでは使用する度に洗浄剤で擦り洗いなどを実施している方が多数存在する。特に高齢者や妊婦などにとっては、たいへん過酷な作業となっている。そのような中で、疎水性表面の親水化改質をもたらす技術も提案されている。

例えば、特表2008-523184には、疎水性基を含有するカチオン性アクリル系ポリマーを含む洗浄補助剤が記載されている。

特表2009-545642には、両親媒性ブロックコポリマーからなる組成物が記載されている。

特開2015-206020、特開2015-206021、特開2016-199679、特開2016-222773には、スルホベタイン構造を有するモノマーとアルキル基（疎水部）を有するモノマーとの共重合体を含有する洗浄剤が記載されている。

しかしながら、疎水性表面の防汚に関しては、実使用上、充分な防汚効果とその効果の持続性において課題があり、そのような製品はほとんど実用化されていない。また、例えば、浴室浴槽の材質なども、鏡、タイル、ホーロー、人口大理石（ポリエステル、アクリルなど）、塩化ビニル、ステンレスなど様々あり、親水性面から疎水性面まであらゆる硬質表面の防汚性が、一つの洗浄剤で達成されることが望まれる。

また、例えば、特許2963065には、塩化ベンザルコニウム、金属キレート剤、水溶性溶剤、増粘多糖類（キサンタンガムなど）を含有し、pH６～８の台所用洗浄剤が記載されている。該明細書中の＜発明の効果＞では、特にケイ酸やカルシウムを主体とする無機複合汚れや水アカ等の汚れに対する高い洗浄力を有すると共に、すすぎ性、拭き取り性に優れ、仕上り性も良好との記載がある。実施例においても、一般家庭の流しに貼り付けたステンレスピースに付着した実際汚れの洗浄性を評価している。しかしながら、硬質表面の防汚に関する記載は認められない。

特許5779390には、有機酸および無機酸から選択される酸、アニオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、増粘多糖類（キサンタンガムなど）を必須とするpH３以下のトイレ用洗浄剤が開示されている。その段落００３５には、便器への洗剤残留性、水垢抑制性、広がり性を向上させる目的で増粘性多糖類を用いることが記載されているが、油性汚れの防汚性、プラスチック面の防汚に関する記載は認められない。また、段落００４４には、塩化ベンザルコニウム等のカチオン界面活性剤を用いると、アニオン界面活性剤の機能が低下し、洗剤残留性、水垢抑制性、広がり性を著しく低下するために、カチオン性界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましいとの記載がある。

特許5637586には、スルファミン酸、アルキルアミンオキシド、プロピレングリコール、多糖類から選択される増粘剤（キサンタンガムなど）を必須とする洗浄剤が開示されている。該明細書中段落０００６には、カルシウムやケイ酸等の除去しにくい蓄積無機汚れに対して高い洗浄力を持つとされるが、油性汚れの防汚性、プラスチック表面の防汚に関する記載は認められない。

特開2017-78134には、非イオン界面活性剤、グリコール系溶剤、アミノカルボン酸型キレート剤、水溶性高分子（キサンタンガムなど）を含有する、細管粘度計で測定される動粘度が１．５～２０ｍｍ^２／ｓである浴室用洗浄剤が開示されている。その段落０００６には、洗浄剤の付着滞留性と広がり性の両方を有することで、垂直面に対しても優れた洗浄力が得られることが記載されている。また段落００３７には、水溶性高分子は、浴槽の垂直面における付着滞留性と広がり性を付与するために用いられると記載される。また、実施例では、ガラス繊維強化プラスチックのテストピースを用いた洗浄力評価が記載されている。一方、油性汚れ、皮脂汚れの防汚、プラスチック表面の防汚に関する記載は認められない。

特許6584004には、非石鹸系アニオン界面活性剤、水溶性溶剤、アミノカルボン酸型キレート剤、水溶性高分子を必須とし、pH１０～１２に調整された泡吐出洗浄剤が開示されている。当該発明では、水が入れられた浴槽内の喫水線部周囲に洗浄剤の泡を直接付着させ、ついで浴槽内から水を排出する洗浄方法を開示している。これにより、従来の擦り洗いを省く利便性を提供している。段落００３０には、水溶性高分子は水溶性溶剤と併用することで、容器から吐出された泡が水中に拡散されるのを抑制し、泡の保持性が高められると記載される。一方、油性汚れ、皮脂汚れの防汚、プラスチック表面の防汚に関する記載は認められない。

特開２００２－６０７８４号公報特開２００２－１４６３９５号公報特表２００８－５２３１８４号公報特表２００９－５４５６４２号公報特開２０１５－２０６０２０号公報特開２０１５－２０６０２１号公報特開２０１６－１９９６７９号公報特開２０１６－２２２７７３号公報特許２９６３０６５号公報特許５７７９３９０号公報特許５６３７５８６号公報特開２０１７－７８１３４号公報特許６５８４００４号公報

本発明の課題は、親水性表面、疎水性表面を問わず硬質表面全般にわたり処理対象の防汚性が長く継続し得る硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物及び防汚方法を提供することにある。

本発明は、例えば次のように表すことができる。
ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％
ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％
ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％
を含有し、pHが５．５以下である硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物。

本発明はまた、次のように表すことができる。
ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％
ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％
ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％
を含有し、pHが５．５以下である液状組成物を用いて親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面を処理する防汚方法。

本発明によれば、親水性表面、疎水性表面を問わず硬質表面全般にわたり処理対象の防汚性が長く継続し得る。本防汚効果により、例えば浴室やトイレ、シンク回り等の掃除において、掃除回数を減らすことや、洗剤を使用せずに、水洗いや水すすぎだけによって硬質表面をきれいに維持しやすくすることができるため、本発明は、環境面においても有用である。

(1) 本発明の硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物及び本発明の親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面を処理する防汚方法に用いる液状組成物は、
ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％
ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％
ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％
を含有するものであり、そのpHは５．５以下である。

(1-1) 本発明において防汚機能を発現するのは前記「ａ）キサンタンガム」である。

キサンタンガムは、下記一般式(I)で表される多糖類であり、分子量は約２００万又は１３００万から５０００万とされ、主鎖がグルコース２分子、側鎖がマンノース２分子とグルクロン酸１分子で構成される繰り返し単位からなる。

．．．．(I)

キサンタンガムは、グルクロン酸に含まれるカルボキシル基及び末端のマンノース残基が持っていることがあるピルビン酸により、マイナスの荷電を有する水溶性高分子である。本発明における前記液状組成物（以下、「液状防汚洗浄剤組成物」を含めて「液状組成物」とも言う。）が硬質表面に適用された場合に、このマイナス荷電が、その硬質表面の親水化をもたらすものと推定される。

多糖類としては、種々のものが挙げられるが、陶器タイルなどの親水性硬質表面からプラスチックやステンレス鋼などの疎水性硬質表面までを改質して、優れた防汚性を発揮できるのはキサンタンガムであり、この点は従来知られていない。

陶器タイル、陶磁器、ガラス、ホーローを含むセラミックス等の親水性硬質表面については、キサンタンガム単独での処理でも処理対象表面に吸着して防汚機能を発揮し得るが、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂（アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート樹脂等）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等のプラスチック（合成樹脂）やステンレス鋼、アルミニウム若しくはアルミニウム合金等の疎水性硬質表面について防汚機能を発揮するには、上記「ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤」を併用することを要する。

しかしながら、キサンタンガムが側鎖にカルボン酸を有するため、キサンタンガムとカチオン性を有する状態にある界面活性剤（以下、「カチオン状態界面活性剤」とも言う。）が相当量併用された場合、直ちに不溶性のコンプレックスを形成してしまい、洗浄剤又は防汚剤として利用できなくなる。そこで、更に無機酸や有機酸を添加して、pHを５．５以下に調整することで、不溶性のコンプレックスの形成を抑制することが必要となる。

本発明における前記液状組成物を用いて前記のような疎水性硬質表面を処理した場合、カチオン状態界面活性剤におけるアルキル基やアルケニル基等の疎水部が、疎水性相互作用によりその疎水性硬質表面に吸着し、更にカチオン状態界面活性剤におけるカチオン基とキサンタンガムのアニオン基が静電的に引き合うことにより、前記疎水性硬質表面にキサンタンガムが吸着するものと推定される。これにより、前記疎水性硬質表面が、親水性に改質され、油性汚れが付着しづらくなるものと考えられる。

本発明における前記液状組成物を用いて前記のような親水性硬質表面を処理した場合、その親水性硬質表面は二酸化ケイ素等により構成されてマイナス荷電を有するので、カチオン状態界面活性剤が静電的に吸着する。更に、キサンタンガムのアニオン基が、カチオン状態界面活性剤におけるカチオン基に静電的に引き寄せられることで、キサンタンガムが親水性硬質表面に吸着することになると推定される。これにより、キサンタンガム単独で処理した場合に比べて親水性硬質表面に対し更に優れた防汚効果を発揮し得ると考えられる。

(1-2) このように、本発明の液状防汚洗浄剤組成物及び本発明の防汚方法は、例えば住居内外全般、特に、浴室や浴槽、洗面台、排水口、流し台、便器等の水回りにおける、ガラスや陶器、陶器タイル、ホーローなどの親水性硬質表面、並びに、人工大理石、FRP、アクリル、ポリプロピレン、塩化ビニルなどのプラスチック、ステンレス鋼、アルミニウム若しくはアルミニウム合金等の疎水性硬質表面を改質して、油性汚れ、皮脂汚れ、石鹸カス、タンパク質等の疎水性汚れの付着を持続的に抑制し、付着した汚れを除去し易くする防汚作用を発揮し得る。

カチオン性を有する界面活性剤は、トイレの代表的な汚れで尿石の主成分であるリン酸カルシウムや浴室・浴槽の代表的な汚れである石鹸カスと称される脂肪酸金属塩の金属イオンと置換反応を起こして、汚れを分解しやすくする効果があると考えられる。

更に、本発明の液状防汚洗浄剤組成物及び方法を、浴槽に多く用いられる種々のプラスチックやステンレス鋼、アルミニウム若しくはアルミニウム合金といった疎水性硬質表面に適用することにより、その硬質表面にキサンタンガムを吸着させて、持続的な防汚効果を実現し得る。その疎水性硬質表面を水で繰り返し濯いでも、プラスチックやステンレス鋼、アルミニウム若しくはアルミニウム合金の表面は親水性を保ち、石鹸カスの付着や皮脂汚れなどの油性汚れの付着が抑制される。また、浴室の壁や床、洗面台などに利用されている陶器タイルや鏡等の二酸化ケイ素等からなる親水性硬質表面に適用した場合も、その親水性硬質表面の親水性が増し、油性汚れの付着を持続的に抑制し得る。

(2) キサンタンガム

前記本発明における液状組成物中の「ａ）キサンタンガム」の濃度は、０．０１～５重量％である。

０．０１重量％未満であると、充分な防汚効果が発揮されない。５．０重量％を超えると、粘度が高くなりすぎて、洗浄剤のハンドリング性を損なうことになる。好ましくは、０．０２５～３重量％、より好ましくは０．１～１重量％、更に好ましくは０．２５～０．６重量％である。

本発明で用いられるキサンタンガムは、多糖類の一つであるが、種々の多糖類の中でも、とりわけプラスチック（合成樹脂）やステンレス鋼、アルミニウム若しくはアルミニウム合金などの疎水性硬質表面（特にプラスチックからなる疎水性硬質表面）に対する防汚性が優れている。

また、キサンタンガムは、他の多糖類に比較して低濃度で高粘度を示す特性を有する一方、攪拌等におけるシェア（shear 剪断力）がかかると急激に粘度が下がる性質を有する。そのため、キサンタンガムを含有させた液状組成物は、例えば、泡吐出容器などでのスムーズな吐出が可能である、界面活性剤による起泡性を損なわない、浴槽や浴室壁などの垂直面に留まりやすい等の性質を示し、洗浄剤としての洗浄性や防汚剤としての防汚性の機能発現を、使いやすさの面から後押しするものである。

(3) カチオン性を有する状態にある界面活性剤

(3-1) 前記本発明における液状組成物には、「ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤」が用いられる。

カチオン性を有する状態にある界面活性剤というのは、カチオン性界面活性剤の他、例えばpHが一定の範囲である場合にカチオン性を有する界面活性剤を含む。例えば、pHが一定の範囲にあって、カチオン性のみ有する状態にある両性界面活性剤は含むが、カチオン性とアニオン性を一分子内に同時に有するような状態の両性界面活性剤は含まない。

前記液状組成物において、カチオン状態界面活性剤は、上述のように、キサンタンガムが疎水性硬質表面又は親水性硬質表面に吸着して、水で濯いでもキサンタンガムが除去されることを、一定程度（防汚効果を発揮し得る程度、例えば硬質表面を薄くコートする状態となし得る程度）防ぎ得る定着剤として機能する。

前記本発明における液状組成物中の「ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤」の濃度は０．０２～１０重量％である。０．０２重量％未満であると、疎水性表面でのキサンタンガムの防汚性が充分でなく、１０．０重量％を超えると過剰量となる。

キサンタンガム中のアニオン基（－COO^－）のモル濃度と、カチオン性を有する状態にある界面活性剤中のカチオン基（N^＋）のモル濃度の比（COO^－／N^＋）は、０．０２～１５であることが好ましい。より好ましくは、０．０５～６．５、更に好ましくは０．１～３．５である。

キサンタンガム中のアニオン基（－COO^－）のモル濃度は、以下のようにして算出される。キサンタンガムの１ユニット単位（主鎖がグルコース２分子、側鎖がマンノース２分子とグルクロン酸１分子で構成される繰り返し単位）の構造は一般式(I)で表される。キサンタンガム中の全てのユニットには、グルクロン酸と末端のマンノースに連結するピルビン酸由来の２つのカルボン酸を有していると仮定して計算する。カルボン酸の対イオンとして、ナトリウム（Na）、カリウム（K）、カルシウム（Ca）も存在しているが、ここでは-COOHとして計算する。そうすると、１ユニットあたりの化学式はC₃₅H₄₉O₂₉と表され、分子量は933となる。従って、カルボン酸当量は466.5となる。これらより、アニオン基（－COO^－）のモル濃度を算出する。

一方、カチオン状態界面活性剤中のカチオン基（N^＋）のモル濃度は、カチオン状態界面活性剤の分子量より算出される。例えば、ドデシルアミンオキシドであれば、分子量は229.4、ドデシルトリメチルアンモニウム塩であれば、分子量は263.9であり、それらよりカチオン基（N^＋）のモル濃度を算出する。

(3-2) 前記本発明における「ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤」としては、pH８以下で使用されるアルキルアミンオキシド及びアルケニルアミンオキシド、並びに、アルキルアミン塩型若しくはアルケニルアミン塩型、第４級アンモニウム塩型、ピリジン環塩含有型が好ましいが、これらに限られるものではない。カチオン性を有する状態にある界面活性剤は、何れか１種を用いることができる他、複数を組み合わせて用いることもできる。

(i) アルキルアミンオキシド及びアルケニルアミンオキシドは、pHによって、カチオン性と非イオン性の両方の性質を示し、下記のように中性～酸性側のpHでカチオン性を呈する。

アルキルアミンオキシド及びアルケニルアミンオキシドの一方又は両方を、前記本発明における液状組成物中で、親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面にキサンタンガムを吸着させる定着剤として機能させるには、すなわち、カチオン性を有する状態（カチオン性を帯びた状態）にある界面活性剤として含有するには、その液状組成物のpHは５．５以下に調整されることが好ましい。より好ましくはpH４．５以下である。pHを中性～酸性側に調整する剤としては、有機酸又は無機酸を使用することができる。

アルキルアミンオキシドにおけるアルキル基（又はアルケニルアミンオキシドにおけるアルケニル基）の炭素数は、６～１８であることが好ましい。より好ましくは炭素数１０～１６である。具体的には、炭素数１０～１６のアルキル基を有するアミンオキシドがより好ましい。更には、ドデシル（ラウリル）アミンオキシドが特に好ましい。

(ii) アルキルアミン塩型及びアルケニルアミン塩型としては、モノアルキル（又はアルケニル）アミン、ジアルキル（又はジアルケニル）アミン、トリアルキル（又はトリアルケニル）アミンが好ましい。

アルキルアミン塩型におけるアルキル基（又はアルケニルアミン塩型におけるアルケニル基）の炭素数は、６～２０であることが好ましい。より好ましくは炭素数１０～１８である。アルキル基（又はアルケニル基）は、直鎖又は分岐鎖とすることができるが、好ましくは直鎖である。好ましい具体例としては、LONZA社のLONZABAC12［N-(3-アミノプロピル)-N-ドデシルプロパン-1,3-ジアミン］（「LONZABAC」は商標）が挙げられる。

(iii) 第４級アミン塩型としては、テトラアルキル（又はテトラアルケニル）アンモニウム塩、あるいはベンジルトリアルキル（又はトリアルケニル）アンモニウム塩が好ましい。

第４級アミン塩型におけるアルキル基またはアルケニル基の炭素数は、６～２０であることが好ましい。より好ましくは炭素数１０～１８である。アルキル基（又はアルケニル基）は、直鎖又は分岐鎖とすることができるが、好ましくは直鎖である。好ましい具体例としては、塩化ドデシルトリメチル４級アンモニウム、塩化テトラデシルトリメチル４級アンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチル４級アンモニウム、炭素数８～１７のアルキル基を有する塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、N,N-ジデシル-N-メチルポリ（オキシエチル）アンモニウムプロピオネートが特に好ましい。

(iv) ピリジン環塩含有型としては、アルキル（又はアルケニル）ピリジニウム塩が好ましい。アルキル基（又はアルケニル基）の炭素数は６～２０であることが好ましい。より好ましくは炭素数１０～１８である。好ましい具体例としては、塩化セチルピリジニウムが挙げられる。

(4) 無機酸および／または有機酸

(4-1) 前記本発明における液状組成物には、ｐHを５．５以下に調整するために、「ｃ）無機酸および／または有機酸」、すなわち無機酸及び有機酸の一方又は両方が用いられる。

上述のように、側鎖にカルボン酸を有しアニオン性であるキサンタンガムとカチオン状態界面活性剤が混合された状態においては、静電的な相互作用によりコンプレックスを形成して強固なゲルが生成してしまい、不均一組成となるために洗浄剤及び防汚剤としての機能を果たせなくなる。そこで、コンプレックス形成による強固なゲルの生成を抑制して、均一状態に混合し得るものとするために、前記液状組成物は、無機酸および／または有機酸を所要量含有することが必要となる。

前記本発明における液状組成物中の「ｃ）無機酸および／または有機酸」の濃度は０．００３～１０重量％であり、キサンタンガムとカチオン状態界面活性剤の濃度に依存する。また、液状組成物を用途に応じた適切なpHにするために、無機酸および／または有機酸の濃度は適宜調整される。

前記本発明における液状組成物のpHは５．５以下である。より好ましくはpH４．５以下、更に好ましくはpH３．５以下、特に好ましくはpH２以下である。素手でも使用できるpHに調整することで、皮膚や眼などへの刺激を特に気にせずに手軽に安全に使用することができる。また、洗浄剤をかけるだけ、あるいはかけて柄付きのスポンジやブラシなどの道具を使用して擦る場合には、より低いpHの洗浄剤を提供することができる。一般には、トイレの尿石、水垢、浴室の水垢、石鹸カス、洗面所の水垢、石鹸カス、台所のシンク内の水垢などを掃除する際には、よりpHの低い、すなわち酸性度の強い洗浄剤（液状組成物）の方が汚れ落ちを高められる。

(4-2) 前記本発明における「ｃ）無機酸および／または有機酸」の好ましい例としては、無機酸では塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、有機酸ではギ酸、酢酸、酪酸（ブタン酸）、ヘキサン酸などの脂肪酸、サリチル酸、安息香酸、フタル酸などの芳香族カルボン酸、スルファミン酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、クエン酸等を挙げることができる。これらの中でも、無機酸では塩酸または硫酸が好ましく、更に、pHの安定性の点からは、有機酸であるスルファミン酸、乳酸、クエン酸が特に好ましい。

「ｃ）無機酸および／または有機酸」は、何れか１種を用いることができる他、複数を組み合わせて用いることもできる。

(5) 前記本発明における液状組成物が含有し得るａ）、ｂ）及びｃ）以外の成分の例

(5-1) 本発明においては、カチオン状態界面活性剤の他に、起泡性と洗浄後のすすぎ性を向上させる観点から、非イオン性界面活性剤又は両性界面活性剤を用いることが好ましい。起泡性は、清掃対象面への洗浄剤の供給状態を分かり易く示し、またスポンジやブラシのスムーズな動きにも寄与する。

(i) 非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキルエーテル、ポリオキシブチレンアルケニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸グリセリンモノエステル、及びアルキルグリコシドから選ばれる少なくとも１つ以上が好ましい。これらの非イオン性界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は８～１８であることが好ましい。

これらの中でも、起泡性、泡の維持性、洗剤の垂直硬質表面への付着性の観点から、アルキルグルコシドが特に好ましい。具体的には下記式(II)で表されるものが挙げられる。
Ｒ^１－（ＯＲ^２）nＧm
．．．．(II)
［式(II)中、Ｒ^１は炭素数８～１６のアルキル基、Ｒ^２は炭素数２～４のアルキレン基、Ｇは還元糖に由来する基、nは平均付加モル数（０～５）、mは平均縮合度（１～３）を示す。前記還元糖はアルドースとケトースの何れであってもよいが、好ましくはグルコースである。］

アルキルグルコシドとしては、例えば、オクチルポリグルコシド、２－エチルヘキシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、ステアリルラウリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシド等が挙げられるが、アルキル基の炭素数が１４以下のアルキルグルコシドがとりわけ好ましい。

アルキルグルコシドは、前記本発明における液状組成物中に、０．５～１０重量％含有されることが好ましい。０．５重量％未満では起泡性や泡の維持性、硬質表面に対する付着性が充分でない。１０重量％を超えると泡の特性は変化しなくなる。

(ii) 両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－プロピルスルホベタインなどが好ましい。好ましい両性界面活性剤のより具体的な例としては、ラウリン酸アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等を挙げることができる。

(iii) また、前記本発明における液状組成物は、必要に応じてアニオン性界面活性剤を含有することもできる。含有し得るアニオン界面活性剤の具体的な例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、脂肪酸塩（石鹸）などが挙げられる。

なお、アニオン性界面活性剤は、前記「ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤」と不溶性のコンプレックスを形成する可能性があるため、設定するｐHによっては金属キレート能を有するポリカルボン酸および／またはその塩を配合することにより不溶性のコンプレックスの生成を抑制して、均一な液状組成物とする必要がある。

(5-2) 前記本発明における液状組成物は、石鹸カスや皮脂汚れの洗浄性を更に高めるために、水溶性溶剤を含有することが好ましい。

具体的には、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレングリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。これらの中でも、前記液状組成物に含有される成分の均一可溶化、洗浄力及びニオイや感触の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。その中でも、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。水溶性溶剤は、前記液状組成物中に２～１５重量％含有されるのが好ましい。２％未満では、油性汚れの洗浄力が充分に発揮されず、１５重量％を超えると、起泡性や泡の維持性が低下し、ニオイでも不快に感じる場面が生じやすい。

前記本発明における液状組成物には、石鹸カスや尿石、水垢汚れの洗浄性を向上させる観点から、金属キレート剤を含有させることもできる。金属キレート剤の具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレントリ酢酸、及び、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、並びに、それぞれの塩（例えばナトリウム塩）を挙げることができる。特に好ましい例としては、クエン酸および／またはそのナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸および／またはそのナトリウム塩を挙げることができる。

(5-3) また、前記本発明における液状組成物には、石鹸カスや皮脂汚れの洗浄性を向上すべく、アルカノールアミン等のアルカリ剤を０．５～５重量％を配合し得、清涼感の向上や洗浄剤粘度の調整のためのエタノールやイソプロピルアルコールなどを０．５～１０重量％配合し得、その他に、キレート剤、殺菌剤、漂白剤、防腐剤、消臭剤、香料、着色剤、顔料、キサンタンガム以外の増粘剤、水などを配合することができる。

(6) 本発明の液状防汚洗浄剤組成物を硬質表面に使用する場合、及び、本発明の方法により液状組成物を用いて親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面を処理する場合に、硬質表面に対しそれぞれの液状組成物を供給する手段としては、例えば、トリガースプレーヤーやエアゾールスプレーヤー等のスプレーヤーを用いて対象硬質表面に直接スプレーすることにより供給する手段、スクイズボトルを用いてスクイズしながら対象硬質表面に直接吐出させて供給する手段、水洗オートクリーナー等のように洗浄水吐出時に水と共に対象硬質表面である便器に供給する手段等が挙げられ、好ましい手段としては、液状組成物の起泡性を利用して発生させた泡の付着性を塗布又は洗浄に活用することができる手段、すなわち、トリガー式やスクイズ式等の泡吐出器を用いて対象硬質表面に泡状の液状組成物を直接供給する手段が挙げられる。

硬質表面に供給された液状組成物は、例えば、布状、スポンジ状、ブラシ状又はその他の形態の洗浄若しくは塗布等のための用具を用いて又は素手で若しくはゴム手袋等を用いて対象硬質表面に適用し、洗浄又は塗布等を行なうことができる。或いは例えば、前記のような用具に液状組成物を供給した上で、その用具を用いて対象硬質表面に適用し、洗浄又は塗布等を行なうこともできる。

実施例１

キサンタンガム（商品名：KELZAN AP-AS［「KELZAN」は商標］、CP KELCO社製）、カチオン状態界面活性剤としてラウリルジメチルアミンオキシド（商品名：アンヒトール20N［「アンヒトール」は商標］、花王株式会社製）及び塩化ドデシルトリメチル４級アンモニウム（商品名：ニッサンカチオンBB［「ニッサンカチオン」は商標］、日油株式会社製）、無機酸として塩酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）、有機酸としてスルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表１の実施例１－１乃至１－４に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製した。

次いで、それぞれのpHを測定し外観を観察し、その後、各液状防汚洗浄剤を用いて防汚性試験及び評価を実施した。結果を表１に示す。

比較例１

実施例１のキサンタンガムと、カチオン性を有しない［すなわち、ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤に該当しない］下記界面活性剤を用いて、表１の比較例１－１乃至１－４に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製した。
比較例１－１：ラウリルグルコシド（商品名：マイドール１２［「マイドール」は商標］、花王株式会社製）
比較例１－２：ポリオキシエチレンドデシル硫酸ナトリウム（商品名：エマール20CM［「エマール」は商標］、花王株式会社製）
比較例１－３：ラウリン酸ナトリウム（商品名：ノンサールLN-1［「ノンサール」は商標］、日油株式会社製）
比較例１－４：ラウリルヒドロキシスルホベタイン（商品名：アンヒトール20HD、花王株式会社製）

また、実施例１のキサンタンガムのみを用いて、表１の比較例１－５に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製した。

次いで、比較例１－１乃至１－５のpHを測定し外観を観察し、その後、各液状防汚洗浄剤を用いた防汚性試験、並びに液状防汚洗浄剤を用いない比較例１－６の防汚性試験を実施し、それぞれ評価を行った。結果を表１に示す。

＜防汚性試験と評価＞

硬質表面のテスト板として、45mm×45mm×7mmの白色陶器タイル（白色モザイクタイル）、50mm×50mm×5mmの透明ポリエステル板（ペテック［「ペテック」は商標］、タキロンシーアイ社製）、50mm×50mm×5mmの透明アクリル板（コモグラス［「コモグラス」は商標］、クラレ社製）、50mm×50mm×5mmの透明塩化ビニル板（タキロンシーアイ社製）、50mm×50mm×5mmのステンレス板（SUS304切板NO.1シャ―リング切断）を用意した。

これらのテスト板のそれぞれに、調製した液状防汚洗浄剤２ｍｌを、テスト板天面を覆うように滴下することによりその硬質表面に防汚処理を施した。３分間（１８０秒）放置した後、テスト板を垂直に傾けて液状防汚洗浄剤を流し去ると同時に、処理した硬質表面を２０ｍｌのイオン交換水ですすぎ、その後、室温で自然乾燥させた。

乾燥後、テスト板の天面中央を目掛けて水道水を２５ｍｌ／秒の流速で８秒間（合計２００ｍｌ）かけることにより濯いだ後、５０℃に維持した恒温乾燥機で３０分間乾燥させた。

この水道水による流水すすぎと５０℃恒温乾燥を３回（２００ｍｌ×３回＝６００ｍｌ相当のすすぎ）繰り返した。

このようにして防汚処理並びにイオン交換水でのすすぎ及び室温自然乾燥が１回行われた後で３回繰り返して水道水による流水すすぎと５０℃恒温乾燥が行われたテスト板を得た。なお、液状防汚洗浄剤による防汚処理を施さない未処理のテスト板についての比較例１－６の防汚性試験においては、防汚処理以外は、実施例１及び比較例１－１乃至１－５と同様に、イオン交換水でのすすぎ及び室温自然乾燥が１回行われた後で３回繰り返して水道水による流水すすぎと５０℃恒温乾燥が行われてテスト板を得た。

得られたテスト板のうち、ポリエステル板、アクリル板、及び塩化ビニル板（すなわち、陶器タイル及びステンレス板以外）については、それぞれの防汚処理面の裏側の面と、50mm×50mm×5mmのガラス板の一方の面を、両者の輪郭が一致するように両面テープを用いて貼り合わせた。ビーカーの底にテスト板を置いてビーカー壁面を伝わらせて水道水を満たしていく際に、そのテスト板が浮いてしまうのを防ぐためである。

得られたテスト板及びガラス板と貼り合わせたテスト板の１枚毎に、防汚処理面である天面を上側にして容量６００ｍｌの透明ガラスビーカーの底面中央に置き、そのテスト板の天面中央にモデル汚れ（オレイン酸５０ｇとナタネ油５０ｇを混合したものにメチルレッド０．０４ｇを添加して加熱溶解させたもの）０．５ｍｌを滴下した。

その状態で、ビーカーの壁面を伝わるように、ゆっくりと水道水を満たしていくと、ビーカー内の水道水の水位が上がるに従い、テスト板の天面（防汚処理面）が周囲から水に濡れていき、それが進むに従ってモデル汚れのローリングアップが促進され、最終的にはモデル汚れの大半がテスト板の天面から離れて水面に浮ぶようになった。

水面に浮遊したモデル汚れをスポイトで回収した直後に、テスト板の天面に残留する汚れの状態を上方から撮影し、更に上方撮影から５分経過後に水平方向からテスト板の天面に残留する汚れの付着状態を撮影した。

汚れ落ちの評価は、上方から撮影した平面写真によりテスト板の天面に対する残留面積率を近似的に求め、更に断面写真（水平方向の写真）によりテスト板の天面に残留する汚れの水中下での接触角を求めた。接触角はモデル汚れの断面写真において汚れ（油滴）がテスト板の天面と接触している長さ（ｂ）と汚れの高さ（ａ）から、θ＝ｔａｎ^－１２ａ／ｂの式で概算した。

防汚性のレベルは、下記の指標に基づいて性能を位置付けた。
AAA：汚れの残留が全くない。
AA：残留面積率（Ｓ）≦1.0％かつ汚れの接触角（θ）≧３０°
A：残留面積率（Ｓ）≦2.0％かつ汚れの接触角（θ）≧２０°
BBB：残留面積率（Ｓ）≦3.0％かつ汚れの接触角（θ）≧１５°
BB：残留面積率（Ｓ）≦4.0％かつ汚れの接触角（θ）≧１５°
B：残留面積率（Ｓ）≦5.0％かつ汚れの接触角（θ）≧１０°
CCC：残留面積率（Ｓ）≦7.5％かつ汚れの接触角（θ）≧５°
CC：残留面積率（Ｓ）≦10％かつ汚れの接触角（θ）≧０°
C：残留面積率（Ｓ）≦20％かつ汚れの接触角（θ）≧０°
D：残留面積率（Ｓ）≦100％かつ汚れの接触角（θ）≧０°（上記レベルの何れにも入らないもの)

結果を表１に示す

実施例１の液状防汚洗浄剤を用いた防汚処理は、未処理（比較例１－６）、キサンタンガム単独処理（比較例１－５）、キサンタンガム及びカチオン性を有しない界面活性剤を含有する処理剤による処理（比較例１－１乃至１－４）との比較において、各材質のテスト板に対して、優れた防汚効果を発揮した。

実施例２

キサンタンガム（商品名：KELZAN AP-AS、CP KELCO社製）、塩化ドデシルトリメチル４級アンモニウム（商品名：ニッサンカチオンBB、日油株式会社製）及びスルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表２の実施例２－１乃至２－８に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製し、それぞれのpHを測定し、外観を観察した。

その後、各液状防汚洗浄剤を用いて、実施例１と同様の方法により、白色陶器タイル、透明ポリエステル（ＰＥＴ）板及び透明アクリル板についての防汚性試験及び評価を実施した。

また、キサンタンガム中のアニオン基（－COO^－）のモル濃度とカチオン性を有する界面活性剤中のカチオン基（N^＋）のモル濃度の比（COO^－／N^＋）を上記方法で算出した。

結果を表２に示す。

前記モル濃度の比（COO^－／N^＋）が０．０２～１５に含まれる０．１２３～１２．６である何れの液状防汚洗浄剤を用いて処理した何れのテスト板についても防汚性能が発揮された。

実施例３

キサンタンガム（商品名：KELZAN AP-AS、CP KELCO社製）、塩化ドデシルトリメチル４級アンモニウム（商品名：ニッサンカチオンBB、日油株式会社製）及びスルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表３の実施例３－１乃至３－５に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製し、それぞれのpHを測定し、外観を観察した。

結果を表３に示す。

比較例２

実施例３のキサンタンガムとカチオン性を有しない［すなわち、ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤に該当しない］ラウリルグルコシド（商品名：マイドール１２［「マイドール」は商標］、花王株式会社製）及びスルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表４の比較例２－１乃至２－６に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製した。

次いで、比較例２－１乃至２－６のpHを測定し外観を観察し、その後、各液状防汚洗浄剤を用いた防汚性試験を実施し、それぞれ評価を行った。結果を表４に示す。

実施例３では、ｐＨ５．５以下となるｐＨ１．８７～５．２３の範囲で、優れた防汚性を発揮した。比較例２では、ｐＨ１．４６～４．８８の範囲で、特にプラスチック板で防汚性を発揮しなかった。

実施例４

キサンタンガム（商品名：KELZAN AP-AS、CP KELCO社製）、各種のカチオン性を有する状態にある界面活性剤、スルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表５に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製し、それぞれのpHを測定し、外観を観察した。

用いたカチオン性を有する状態にある界面活性剤は、次の通りである。
オクチルジメチルアミンオキシド［表５中、C8アルキルアミンオキシド］（商品名：Barlox8S［「Barlox8S」は商標］、LONZA社製）
デシルジメチルアミンオキシド［表５中、C10アルキルアミンオキシド］（商品名：Barlox10S［「Barlox10S」は商標］、LONZA社製）
ラウリルリッチのジメチルアミンオキシド［表５中、C12アルキルアミンオキシド］（商品名：Barlox12［「Barlox12」は商標］、LONZA社製）
ミリスチルリッチのジメチルアミンオキシド［表５中、C14アルキルアミンオキシド］（商品名：Barlox14［「Barlox14」は商標］、LONZA社製）
ヘキサデシルジメチルアミンオキシド［表５中、C16アルキルアミンオキシド］（商品名：Barlox16S［「Barlox16S」は商標］、LONZA社製）
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（商品名：ハイアミン3500J ［「ハイアミン」は商標］、LONZA社製）
塩化セチルピリジニウム（Vertellus Health & Speciality Products社製）
ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド（商品名：BardacLF80［「BardacLF80」は商標］、LONZA社製）
ドデシルジプロピルアミン（商品名：Lonzabac12［「Lonzabac12」は商標］、LONZA社製）

その後、各液状防汚洗浄剤を用いて、実施例１と同様の方法により、透明アクリル板についての防汚性試験及び評価を実施した。

その結果を表５に示す。

実施例４のカチオン性を有する状態にある界面活性剤とスルファミン酸とキサンタンガムを配合した液状防汚洗浄剤は、アクリル板について良好な防汚性を発現した。

実施例５

キサンタンガム（商品名：KELZAN AP-AS、CP KELCO社製）、ラウリルジメチルアミンオキシド（商品名：アンヒトール20N、花王株式会社製）、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（商品名：ハイアミン3500J 、LONZA社製）、スルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）、ラウリルグルコシド（商品名：マイドール１２、花王株式会社製）、ブチルジグリコール（日本乳化剤株式会社製）、エタノール（試薬、和光純薬工業株式会社製）、着色料として青色１号（ブリリアントブルーFCF、東京化成工業株式会社製）を用いて、表６の実施例５－１及び５－２に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製し、それぞれのpHと粘度を測定し、外観を観察した。

その後、各液状防汚洗浄剤について、下記のように、広がり性、付着性、および実際汚れの洗浄力の評価を行うと共に、実施例１と同様の方法により白色陶器タイル、透明塩化ビニル板、透明ポリエステル（ＰＥＴ）板、透明アクリル板、ステンレス板についての防汚性試験及び評価を実施した。
＜吐出時の液状防汚洗浄剤の広がり性と付着性の評価＞

各液状防汚洗浄剤１５０ｇを、中身を空にした市販のスクイズ容器（ライオン株式会社製トイレのルック除菌消臭ＥＸ本品容器）に入れて、洋式便器のリムのふち裏全周にスクイズして吐出させ、その後ボウル部に垂れ落ちてきた際の液状防汚洗浄剤の広がり性と付着性について、下記の基準で観察し評価した。

［広がり性の評価基準］
○：リムのふち裏部からボウル部のほぼ全体にわたって、液状防汚洗浄剤が広がり、付着している状態
△：リムのふち裏部からボウル部への液状防汚洗浄剤の垂れ落ちはあるが、ボウル部の全面までは広がっていない状態
×：リムのふち裏からボウル部への液状防汚洗浄剤の垂れ落ちが、ほとんどない状態

［付着性の評価基準］
〇：液状防汚洗浄剤の吐出から３０分経過後も、ふち裏部全周とボウル部全面にわたって、液状防汚洗浄剤が滞留している状態
△：液状防汚洗浄剤の吐出から３０分経過後、ボウル部には液状防汚洗浄剤の滞留が観察されるも、ふち裏部全周にわたる洗浄液の滞留が観察されない状態
×：液状防汚洗浄剤の吐出から３０分経過後、ふち裏部及びボウル部の何れにおいても液状防汚洗浄剤の滞留が不十分で、大部分の液状防汚洗浄剤が水封部へ垂れ落ちている状態
＜洗浄力評価＞

実際家庭の洋式便器を、成人男子２名、成人女性２名、中学生男子１名が、便器内の掃除をせずに４週間毎日使用して、実際汚れを付着させた。

その状態で各液状防汚洗浄剤を洋式便器のリムのふち裏部全周に吐出させ、ボウル部への液状防汚洗浄剤の広がりと付着性を確認後、そのまま静置し、７時間後にフラッシュによるすすぎを行って、便器内の汚れ落ちを下記の基準で観察し、実際汚れの洗浄力を評価した。
［洗浄力の評価基準］
〇：黄ばみや黒ずみ汚れがきれいに落ちて、便器表面全体にツヤ感が観察される。
△：黄ばみや黒ずみ汚れがわずかに残り、便器表面全体のツヤ感が観察されない。
×：黄ばみや黒ずみの残留が目立ち、便器表面のツヤ感が観察されない。
これらの結果を表６に示す。

各液状防汚洗浄剤は、洋式便器のリムふち裏部に吐出された際に、リムのふち裏部からボウル部全面への広がり性と付着性に優れ、またラウリルグルコシドや水溶性溶剤を適量添加することで、洗浄性や仕上り性が、より良くなるとともに、親水性材料及び疎水性材料の硬質表面に対して、優れた防汚性能を発現した。

実施例６

キサンタンガム（商品名：KELZAN AR、CP KELCO社製）、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（商品名：ハイアミン3500J 、LONZA社製）、スルファミン酸（試薬、和光純薬工業株式会社製）、ラウリルグルコシド（商品名：マイドール１２、花王株式会社製）、ブチルジグリコール（日本乳化剤株式会社製）、エタノール（試薬、和光純薬工業株式会社製）を用いて、表７の実施例６－１に示す組成の液状防汚洗浄剤を調製し、それぞれのpHと粘度を測定し、外観を観察した。

その液状防汚洗浄剤を市販のトリガースプレー容器（フレッシュブリーズ用スプレー容器［「フレッシュブリーズ」は商標］、山崎産業株式会社製）に入れて、スプレーした際の泡立ち性、垂直面への泡の付着性、及び浴槽モデル汚れ洗浄力の試験、並びに実施例１と同様の方法により白色陶器タイル、透明塩化ビニル板、透明ポリエステル板、透明アクリル板、ステンレス板についての防汚性試験及び評価を実施した。

＜スプレー時の泡立ち性評価＞

液状防汚洗浄剤１００ｇを前記市販のトリガースプレー容器に入れて、垂直に立てかけた黒色のアクリル板（横32cm×縦55cm×厚み0.2cm、アクリル表面硬化板「801、MR00」、アクリサンデー株式会社製）に対して、２０ｃｍ離れた位置にトリガーノズル先端を設定し、液状防汚洗浄剤をスプレーしたときの泡立ち性と泡の密着性を下記の基準で観察した。

［泡立ち性の評価基準］
○：泡がしっかり形成される
△：泡の量が少なく、液体と混じった状態である
×：泡の量は非常に少なく、液に近い状態である

［泡の付着性の評価基準］

スプレーして３０秒後の泡の付着状態を観察して評価する。
A：スプレー直後に付着した場所に、そのまま泡で留まっている状態である
B：スプレー直後に付着した場所を起点として下方に泡がゆっくり垂れて広がっている状態
C：スプレー直後に付着した場所から、泡の状態でゆっくり下方に垂れて移動している状態
D：スプレー直後に付着した場所から、泡の状態ですばやく下方に垂れて移動している状態
E：スプレー直後に付着した場所から、下方に垂れて移動しており、かつ泡も消え始めている状態

＜洗浄力評価＞

一般家庭の浴槽内側壁面に、テスト板としてポリエステル板（幅20cm×長さ20cm×厚み0.3cm）とアクリル板（幅16cm×長さ18cm×厚み0.3cm）を固定した。

成人男性２名、成人女性２名、中学生男子１名が３か月間毎日１回入浴（その間、風呂水は２日間に一回入れ替え、ポリエステル板、アクリル板は洗浄せずに使用）し、テスト板表面に皮脂汚れを付着させた。

この汚れが付着したテスト板を室温で自然乾燥させた後、テスト板上に実施例６の液状防汚洗浄剤０．５ｍｌを円状に塗布し、幅１ｃｍ×長さ２ｃｍ×厚み２ｃｍに裁断したスポンジで、軽く５回擦り洗いした。

その直後、３５ｍｌ／秒の流速に定めた水道水ですすぎ流し、そのテスト板を乾燥させ、汚れの落ち具合を下記の基準で目視観察し評価した。

［洗浄力の評価基準］
〇：汚れがきれいに落ちている
△：わずかに、汚れが残留している
×：汚れの残留が目立っている

液状防汚洗浄剤は、ラウリルグルコシドや水溶性溶剤を適量添加することで、泡立ち性や泡付着性、洗浄力がより良くなるとともに、親水性材料又は疎水性材料の硬質表面に対して、優れた防汚性能を発現した。

Claims

ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％
ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％
ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％
を含有し、pHが５．５以下である硬質表面用の液状防汚洗浄剤組成物。
上記ｂ）のカチオン性を有する状態にある界面活性剤が、アルキルアミンオキシド、アルケニルアミンオキシド、アルキルアミン塩型、アルケニルアミン塩型、第４級アンモニウム塩型、及び、ピリジン環塩含有型からなる群から選ばれる１又は２以上の界面活性剤である請求項１記載の組成物。
上記ｂ）のカチオン性を有する状態にある界面活性剤が、炭素数６～２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１つ有するものである請求項１又は２記載の組成物。
キサンタンガム中のアニオン基（－COO^－）のモル濃度（但し、主鎖がグルコース２分子、側鎖がマンノース２分子とグルクロン酸１分子で構成される繰り返し単位毎に２つのカルボン酸を有しているとした計算によるモル濃度）と、カチオン性を有する状態にある界面活性剤中のカチオン基（N^＋）のモル濃度の比（COO^－／N^＋）が０．０２～１５である請求項１乃至３の何れか１項に記載の組成物。
上記ｃ）における無機酸および／または有機酸が、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ギ酸、酢酸、酪酸、ヘキサン酸、サリチル酸、安息香酸、フタル酸、スルファミン酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、及び、クエン酸からなる群から選ばれる１又は２以上の酸剤である請求項１乃至４の何れか１項に記載の組成物。
アルキルグルコシドを０．５～１０重量％含有する請求項１乃至５の何れか１項に記載の組成物。
ジエチレングリコールモノブチルエーテルを２～１５重量％含有する請求項１乃至６の何れか１項に記載の組成物。
上記硬質表面が、親水性材料又は疎水性材料からなるものである請求項１乃至７の何れか１項に記載の組成物。
上記硬質表面が、合成樹脂、セラミックス、ステンレス鋼又はアルミニウム若しくはアルミニウム合金からなるものである請求項１乃至７の何れか１項に記載の組成物。
上記硬質表面が合成樹脂からなるものである請求項１乃至７の何れか１項に記載の組成物。
上記合成樹脂が、ポリエチレン樹脂、ポリプレピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアミド樹脂又はウレタン樹脂である請求項１０記載の組成物。
上記硬質表面がセラミックスからなるものである請求項１乃至７の何れか１項に記載の組成物。
ａ）キサンタンガム：０．０１～５重量％
ｂ）カチオン性を有する状態にある界面活性剤：０．０２～１０重量％
ｃ）無機酸および／または有機酸：０．００３～１０重量％
を含有し、pHが５．５以下である液状組成物を用いて親水性材料又は疎水性材料からなる硬質表面を処理する防汚方法。
上記硬質表面が、合成樹脂、セラミックス、ステンレス鋼又はアルミニウム若しくはアルミニウム合金からなるものである請求項１３記載の方法。