WO2022123995A1 - 硬質表面用処理剤組成物 - Google Patents

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WO2022123995A1
WO2022123995A1 PCT/JP2021/041454 JP2021041454W WO2022123995A1 WO 2022123995 A1 WO2022123995 A1 WO 2022123995A1 JP 2021041454 W JP2021041454 W JP 2021041454W WO 2022123995 A1 WO2022123995 A1 WO 2022123995A1
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hard surface
less
treatment agent
mass
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PCT/JP2021/041454
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Inventor
優香 平田
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花王株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08—CLEANING
    • B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08—Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a treatment agent composition for a hard surface and a method for improving the wettability of a hard surface.
  • 2004-210808 discloses a polymer for increasing the viscosity and a method of using a nonionic surfactant or a solvent as a contact angle lowering agent. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-536060 describes that a dishwashing detergent containing a short-chain alcohol can be sprayed.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-210808 requires a thickener such as a polymer, there is a problem that it is uneconomical and cannot be sprayed by spraying. There is a need for a treatment agent that can be spread efficiently without running out of liquid. Further, Japanese Patent Publication No. 2018-536060 does not suggest that when the surfactant and the short chain alcohol are in a specific ratio, the wettability and spreading property when applied to a vertical plane can be improved.
  • the present invention uses a treatment agent composition for a hard surface, which improves adhesion and wettability when sprayed onto a hard surface, and has good ejection properties and compounding stability by spraying. Provided is a method for improving the wettability of a hard surface.
  • the present invention comprises (a) a compound having a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms and having an HLB of 2.5 or more and 9 or less determined by the Griffin method [hereinafter referred to as (a) component], (b) an interface.
  • Activator (excluding component (a)) [hereinafter referred to as component (b)] is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less
  • component (c) water-soluble organic solvent [hereinafter referred to as component (c)] water-soluble organic solvent
  • the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is 0.05 or more and 0.43 or less, and the content of the component (a) is contained.
  • a composition of a treatment agent for a hard surface wherein the mass ratio (a) / (c) of the amount to the content of the component (c) is 0.1 or more and 1.4 or less, and the viscosity at 20 ° C. is less than 50 mPa ⁇ s. Regarding things.
  • the present invention relates to a method for improving the wettability of a hard surface by bringing the hard surface treatment agent composition into contact with the hard surface.
  • the present invention relates to an agent for improving the adhesion and wettability of a surfactant-containing composition to a hard surface, which comprises the component (a).
  • a treatment agent composition for a hard surface which improves the adhesiveness and wettability and spreadability when sprayed onto a hard surface, and has good ejection properties and compounding stability by spraying, and the like.
  • a method for improving the wettability of a hard surface using the above method is provided. Since the treatment agent composition for a hard surface of the present invention exhibits high wettability even on a hydrophobic hard surface, for example, it has high adhesion even when sprayed onto a vertical surface of a hydrophobic hard surface. In addition, the wettability and spreadability prevent the liquid from running out, and the residual amount of the agent is improved. As a result, it also leads to improvement of detergency.
  • Embodiment for carrying out the invention [Hard surface treatment agent composition] It is not always clear why the composition for treating a hard surface of the present invention is sprayed onto a hard surface and has improved adhesiveness and wettability, and has good ejection properties and compounding stability by spraying. It is estimated as follows.
  • the component (a) of the present application having a hydrocarbon group having a specific carbon number and having a specific HLB has higher molecular motility than the component (b) of the present invention, and has a higher affinity with a hydrophobic surface than the component (b). Due to its excellent properties, when the hard surface comes into contact with the treatment agent composition, the component (a) is rapidly adsorbed on the interface, and the hydrophobic surface is formed with a surface compatible with the component (b).
  • the hard surface treatment agent of the present invention can be wetted and spread on the hard surface, and the residual property of the treatment agent can be improved.
  • the effect can be achieved by using the component (b) and the component (a), and the component (c) and the component (a) in a specific ratio, even if the viscosity is low enough to be spray-discharged.
  • the treatment agent can be wetted and spread on a hydrophobic hard surface to leave the treatment agent. Further, it is presumed that the compounding stability of the treatment agent could be improved. Further, the component (a) of the present invention is a hydrophobic compound and is very difficult to dissolve in water.
  • the effect of the present invention cannot be achieved only by blending the component (c), stable blending cannot be achieved if the component (b) and (c) are insufficient, and the effect of the component (a) is obtained if the amount is too large. Is impaired. Therefore, the effect of the present invention can be achieved by setting the mass ratio of the component (a) to the component (b) and the component (c) within a specific range.
  • the component (a) is a compound having a hydrocarbon group having 6 or more and 12 or less carbon atoms and having an HLB of 2.5 or more and 9 or less as determined by the Griffin method. From the viewpoint of molecular mobility, the hydrocarbon group of the component (a) has 6 or more carbon atoms, preferably 7 or more carbon atoms, and 12 or less, preferably 10 or less carbon atoms.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.
  • the HLB of the component (a) is 2.5 or more, preferably 2.9 or more, more preferably 3.5 or more, still more preferably 4 from the viewpoint of enhancing the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. More preferably 4.5 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 5.5 or more, still more preferably 6 or more, still more preferably 6.5 or more, still more preferably 7 or more. And it is 9 or less, preferably 8.5 or less, and more preferably 8 or less.
  • the HLB of the component (a) is the HLB obtained by Mr. Griffin's method, and the HLB value of this method is obtained by the following formula in the case of a polyoxyethylene type nonionic surfactant.
  • HLB value 20 ⁇ (MH / M) [MH: molecular weight of hydrophilic group part, M: molecular weight]
  • the components (a) are (a1) alkyl glyceryl ether (hereinafter referred to as (a1) component), (a2) alcohol (hereinafter referred to as (a2) component), and (a3) polyoxyalkylene from the viewpoint of wet spreadability.
  • a1 component alkyl glyceryl ether
  • a2) component a2) alcohol
  • a3 component polyoxyalkylene from the viewpoint of wet spreadability.
  • One or more selected from alkyl or alkenyl ethers (hereinafter referred to as (a3) component) is preferable, one or more selected from (a1) component and (a3) component is more preferable, and (a1) component is further preferable.
  • a3 component alkyl or alkenyl ethers
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of the component (a1) is 6 or more, preferably 8 or more, and 12 or less, preferably 10 or less, and more preferably 8.
  • the alkyl group is a straight chain or a branched chain, preferably a branched chain.
  • the HLB of the component (a1) is 2.5 or more, preferably 3 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, still more, from the viewpoint of enhancing the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. It is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and 9 or less, preferably 8.5 or less, and more preferably 8 or less.
  • Examples of the component (a1) include one or more selected from 2-ethylhexyl glyceryl ether, isodecyl glyceryl ether, and 2-propyl heptyl glyceryl ether.
  • the carbon number of the component (a2) is 6 or more, preferably 7 or more, and 12 or less, preferably 8 or less.
  • the HLB of the component (a2) is 2.5 or more, preferably 2.9 or more, and 9 or less, preferably 8 or less, more preferably, from the viewpoint of enhancing the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. Is 6 or less, more preferably 4 or less.
  • the component (a2) is preferably a monohydric or higher and divalent or lower alcohol, and more preferably a monohydric alcohol.
  • the component (a2) is a linear alcohol or a branched chain alcohol, preferably a linear alcohol.
  • the component (a2) includes one or more selected from hexanol, heptanol, octanol, and 2-ethyl-1-hexanol.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the component (a3) is 6 or more, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. From the viewpoint of enhancing the properties, 12 or less is preferable, and 12 is even more preferable.
  • the component (a3) is a straight-chain or branched-chain alkyl group, or a straight-chain or branched-chain alkenyl group, preferably a straight-chain or branched-chain alkyl group, and more preferably a straight-chain alkyl group. ..
  • the alkyleneoxy group of the component (a3) is preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, and more preferably an ethyleneoxy group.
  • the average number of moles of alkyleneoxy groups added to the component (a3) is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and further, from the viewpoint of enhancing the affinity with the aqueous solution. It is preferably 3 or less.
  • the HLB of the component (a3) is 2.5 or more, preferably 5 or more, more preferably 6 or more, and 9 or less, preferably 8 from the viewpoint of enhancing the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. It is 5.5 or less, more preferably 8 or less.
  • the component (a3) is preferably a compound represented by the following general formula (a3).
  • R 1a has 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and 12 or less, more preferably 12 linear or branched alkyl groups, or straight or branched alkenyl. It is the basis.
  • n and q are the average number of moles added, n is 1 or more, preferably 2 or more, and 5 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and q is 0 or more, preferably 0 or more. The number is 3 or less, preferably 1 or less, and q may be 0.
  • (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random polymers or block polymers. ]
  • the component is a surfactant. However, from the component (b), the component corresponding to the component (a) is excluded.
  • the component (b) is a cleaning component that contributes to cleaning sebum and protein stains adhering to a hard surface.
  • the surfactant include (b1) anionic surfactant (hereinafter, also referred to as (b1) component), (b2) amphoteric surfactant (hereinafter, also referred to as (b2) component), and (b3) cationic surfactant.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention contains at least one selected from the component (b1), the component (b2), and the component (b4) as the component (b). It is preferably contained, and it is more preferable to contain at least one selected from the component (b1) and the component (b2).
  • an anionic surfactant having one or more hydrocarbon groups and one or more groups selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a sulfate ester group and a carboxylic acid group.
  • Anionic surfactants include alkyl or alkenylbenzene sulfonic acid or its salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or its salt, alkyl or alkenyl sulphate ester or its salt, internal olefin sulfonic acid or its salt, and fatty acids. Or the salt thereof and the like.
  • an alkyl or alkenyl sulfate ester or a salt thereof a polyoxyalkylene alkyl or an alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof, a fatty acid or a salt thereof, and an alkyl or alkenylbenzene sulfone.
  • One or more selected from an acid or a salt thereof is preferable, and one or more selected from an alkyl or alkenylsulfate ester or a salt thereof, and a fatty acid or a salt thereof are more preferable.
  • the salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenyl sulfate ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 16 or less, more preferably 14 or less. be.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 16 or less, more preferably, from the viewpoint of improving detergency. Is 14 or less.
  • the oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or the alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof is preferably an ethyleneoxy group.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and preferably 6 or less, more preferably 4 or less.
  • the carbon number of the fatty acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, and preferably 16 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of improving detergency.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 16 or less, more preferably 14 or less. Is.
  • amphoteric surfactant examples include one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amine oxide-type surfactants.
  • Specific examples of the component (b2) include one or more surfactants selected from sulfobetaine, carbobetaine and amine oxide.
  • the carbon number of the N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, alkanoyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less is N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, preferably 10 or more carbon atoms in the alkanoyl group, and Examples thereof include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, preferably 18 or less, more preferably 14 or less.
  • N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine having an alkyl group having preferably 10 or more carbon atoms, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, or the following general formula ( Examples thereof include the compound represented by b21).
  • R 21b represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more and 21 or less carbon atoms
  • R 22b represents a propylene group
  • R 23b and R 24b each independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Is shown. ]
  • R 21b is an alkyl group or alkenyl group having a carbon number of preferably 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and is a nonyl group.
  • a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, and a tridecyl group are preferable.
  • R 23b and R 24b are each independently, preferably a methyl group.
  • the compound of the following general formula (b22) is suitable.
  • R 25b represents a hydrocarbon group having 7 or more and 22 or less carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R 26b and R 27b are the same or different and have 1 or more carbon atoms. Shows 3 or less alkyl groups.
  • R 25b is preferably an alkyl group having 9 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, and more preferably 11 carbon atoms. It is an alkyl group having 16 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 11 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 11 carbon atoms.
  • R 25b is preferably an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 or more and 16 or less carbon atoms from the viewpoint of detergency.
  • R 26b and R 27b are preferably methyl groups having 1 carbon atom from the viewpoint of detergency.
  • Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant.
  • the quaternary ammonium salt type cationic surfactant one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbons having 8 or more carbon atoms, preferably 9 or more carbon atoms, and 16 or less, preferably 14 or less carbon atoms.
  • a quaternary ammonium salt type positive group which is a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and an arylalkyl group (benzyl group, etc.). Examples include ionic surfactants.
  • a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant having bactericidal performance is preferable, and a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant having a benzyl group is preferable from the viewpoint of bactericidal performance.
  • nonionic surfactant examples include a polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, a polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and 18 or more carbon atoms.
  • Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having the following fatty acid groups, alkyl glycoside having 8 or more and 18 or less carbon atoms, alkyl polyglycoside having 8 or more and 18 or less carbon atoms, fatty acid having 8 or more and 18 or less carbon atoms.
  • sucrose fatty acid esters having a group examples thereof include sucrose fatty acid esters having a group, alkyl polyglyceryl ethers having an alkyl group having 8 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, and one or more of these can be used.
  • the component (b4) is preferably a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average number of moles of ethylene oxide added of 2 or more and 50 or less.
  • the component (b4) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (b4).
  • R 41b is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less.
  • s and t are average addition moles, where s is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 10 or more, and 50 or less, preferably 40 or less, more preferably 20 or less.
  • the number, t is 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably 3 or less, and t may be 0.
  • (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random polymers or block polymers.
  • the component (a) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.8, from the viewpoint of the affinity between the hydrophobic hard surface and the treatment agent composition. It is contained in an amount of% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 2.5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1.5% by mass or less.
  • the composition for a hard surface treatment agent of the present invention contains the component (b) in an amount of 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2% by mass, from the viewpoint of improving detergency. 3% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 8% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less, still more preferably 5% by mass. % Or less.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention contains one or more selected from the component (b1) and the component (b2), the total of the components (b1) and (b2) in the component (b).
  • the content is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass.
  • the composition for a hard surface treatment agent of the present invention contains one or more selected from the component (b1), the component (b2) and the component (b4), the component (b1), the component (b2) and the component (b4) are contained.
  • the mass ratio of the total content of the (b1) component and the (b2) component ( ⁇ (b1) + (b2) ⁇ / ⁇ (b1) + (b2) + (b4) ⁇ ) in the total content of the components is From the viewpoint of improving detergency, it is preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more, still more preferably 0.7 or more, and preferably 1 or less.
  • the content of the component (b2) in the component (b) is preferably 50% by mass or more from the viewpoint of improving the detergency. It is more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less.
  • the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is 0.05 from the viewpoint of wet spreadability. Above, preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.22 or more, and from the viewpoint of compounding stability, 0.43 or less, preferably 0. It is 0.4 or less, more preferably 0.35 or less.
  • the composition for a hard surface treatment agent of the present invention contains one or more selected from the components (b1) and (b2), the content of the component (a) and the components (b1) and (b2)
  • the mass ratio (a) / [(b1) + (b2)] to the total content is 0.05 or more, preferably 0.1 or more, and more preferably 0. from the viewpoint of wet spreadability and protein detergency. It is 15 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.22 or more, and from the viewpoint of protein detergency, it is 0.43 or less, preferably 0.4 or less, more preferably 0.35 or less.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention contains a water-soluble organic solvent as the component (c) from the viewpoint of compounding stability and viscosity.
  • the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less.
  • LogPow octanol / water partition coefficient
  • the components (c) include (c-1) a monohydric alcohol having 1 or more and 3 or less carbon atoms, (c-2) a polyhydric alcohol having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and (c-3) a carbon number of alkylene glycol units.
  • Monophenyl or monobenzyl ether can be mentioned.
  • Specific components (c) include ethanol and isopropyl alcohol as (c-1), isoprene glycol and propylene glycol as (c-2), and propylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol mono as (c-4).
  • examples thereof include butyl ether (also referred to as butyl diglycol), dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether (also referred to as butyl triglycol), phenoxyethanol, phenoxytriethylene glycol, and phenoxyisopropanol.
  • one or more organic solvents selected from diethylene glycol monobutyl ether, phenoxyethanol, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether are preferable from the viewpoint of compounding stability.
  • the composition for treating a hard surface of the present invention contains the component (c) in an amount of preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 1.9% by mass, from the viewpoint of compounding stability.
  • the content is more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less.
  • the mass ratio (a) / (c) of the content of the component (a) to the content of the component (c) is 0.1 or more from the viewpoint of wet spreadability. , Preferably 0.13 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and 1.4 or less, preferably 1.2 or less, further from the viewpoint of compounding stability and sebum detergency. It is preferably 1 or less, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.6 or less.
  • a fragrance, a metal sequestering agent, a dye, a preservative, an antioxidant and the like can be arbitrarily added to the composition for a hard surface treatment agent of the present invention (however, the above-mentioned (A) to (c) components are excluded).
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a) to (c) and the optional components is water.
  • the treatment agent composition for a hard surface of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably. Is contained in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • As the water it is preferable to use ion-exchanged water, sterile ion-exchanged water, or the like.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention has a pH at 20 ° C. of preferably 7 or more, more preferably 7.8 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 12 or less, from the viewpoint of detergency. It is more preferably 11.5 or less, still more preferably 11 or less.
  • the viscosity of the treatment agent composition for a hard surface of the present invention at 20 ° C. is preferably 0.1 mPa ⁇ s or more, more preferably 1 mPa ⁇ s or more from the viewpoint of spray ejection property, wettability and spreadability, and compounding stability. And less than 50 mPa ⁇ s, preferably less than 20 mPa ⁇ s, more preferably less than 10 mPa ⁇ s.
  • This viscosity is measured using a B-type viscometer (model number; TVB-10 manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a No. 19 rotor, 60r / min or 1r / min).
  • the viscosity of the hard surface treatment agent composition of the present invention is adjusted by adding a thickener.
  • the treatment agent composition for a hard surface of the present invention can be suitably used for a hard surface.
  • the hard surface include bathrooms, bathtubs, washbasins, tiles, restrooms, washbasins, mirrors, kitchen sinks, countertops, and water supply areas.
  • the treatment agent composition for a hard surface of the present invention is suitably used for cleaning a hard surface, and is particularly preferably used for a bathroom.
  • the term "for bathroom” refers not only to bathrooms but also to articles having other hard surfaces existing in the bathroom, such as bathtubs and washbasins.
  • the treatment agent composition for a hard surface of the present invention can be suitably used for a hydrophobic hard surface.
  • the hydrophobic hard surface is a material of a hard surface having a contact angle with water of 30 ° or more, preferably 40 ° or more, and 120 ° or less, preferably 100 ° or less.
  • the present invention provides a method for improving the wettability of a hard surface (hereinafter, also referred to as the method of the present invention) in which the composition for treating a hard surface of the present invention is brought into contact with the hard surface.
  • the matters described in the hard surface treatment agent composition of the present invention can be appropriately applied.
  • a concentrated composition containing a component (a), a component (b), a component (c), and an optional component is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to prepare a treatment agent for a hard surface of the present invention.
  • the composition may be prepared and contacted with a hard surface.
  • a concentrated composition containing the component (a), the component (b), the component (c) and the optional component of the present invention is diluted with water to prepare the composition for a hard surface treatment agent of the present invention. It may be a method for improving the wettability of a hard surface by contacting the composition with the hard surface without diluting it.
  • a method of contacting the hard surface treatment agent composition of the present invention with a hard surface and then leaving it without applying (not applying) an external force such as a mechanical force can be mentioned.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention wets and spreads on the hard surface, it is brought into contact without using a flexible material such as a sponge or fingers, and left as it is without applying an external force such as mechanical force. Even so, a high cleaning effect can be obtained. This is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach. Leaving without applying an external force such as a mechanical force means that, for example, no intentional operation for cleaning is performed other than contacting the composition.
  • the contacted composition naturally flows down the hard surface, and vibration unintended for cleaning is transmitted to the hard surface when left without applying an external force. After leaving it, it is usually rinsed with water.
  • an external force physical force
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention is preferably 0.04 g or more, more preferably 0.04 g or more, with respect to an area of 100 cm 2 of the hard surface as an object, from the viewpoint of coverage due to wetting and spreading. Is contacted at a ratio of 0.06 g or more, more preferably 0.08 g or more, preferably 0.15 g or less, more preferably 0.12 g or less, still more preferably 0.1 g or less, and further coated or sprayed. Is preferable.
  • the hard surface treatment agent composition of the present invention is brought into contact with the hard surface, it is preferably 10 seconds or longer, more preferably 15 seconds or longer, still more preferably 20 seconds or longer, and more. It is left for 30 seconds or more, more preferably 30 minutes or less, more preferably 10 minutes or less, still more preferably 5 minutes or less, still more preferably 2 minutes or less, still more preferably 1 minute or less.
  • the time when the composition first comes into contact with the hard surface may be the start of leaving.
  • the temperature when left to stand may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the treatment agent composition for a hard surface of the present invention may be sprayed or applied, preferably sprayed, and brought into contact with the hard surface.
  • spraying or coating is preferable, and a method of spraying in the form of droplets or coating in the form of bubbles can be mentioned.
  • a spraying means can be used. That is, it is preferable to use a detergent article in which the hard surface treatment agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the present invention provides a detergent article in a spray container, wherein the hard surface treatment agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the container provided with the sprayer filled with the hard surface treatment agent composition of the present invention is a manual type that does not use a propellant such as a trigger type spray container and a pump type spray container. Examples thereof include a spray device and an aerosol using a propellant.
  • the container provided with the sprayer is preferably a trigger type spray capable of spraying or applying the contents in the form of droplets or bubbles, and is a trigger type spray or a trigger type spray having a mechanism for spraying the contents in the form of droplets.
  • a trigger type spray provided with a foam forming mechanism is more preferable.
  • the injection nozzle of the spray container containing the composition is used.
  • the nozzle diameter is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm, because it is easy to spray, the sprayed droplets are not rough, the spray is not linear, and the sprayable area is not extremely narrow.
  • the range is more preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less.
  • the detergent article in a spray container of the present invention preferably has 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL or more, and a single operation. , Preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the composition.
  • the detergent article in a spray container of the present invention is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL or less in one operation.
  • a composition of 15 mL or less, more preferably 5 mL or less is sprayed.
  • the method of the present invention is a hard surface of a hard article, and a hard surface of a bathroom, a bathtub, a washbasin, a tile, a dressing room, a washbasin, a mirror, a sink around a kitchen, a countertop, a water supply, etc., particularly a hard surface of a bathroom. It is preferable as a cleaning method of.
  • the method of the present invention can be suitably performed on a hydrophobic hard surface.
  • the hydrophobic hard surface is a material of a hard surface having a contact angle with water of 30 ° or more, preferably 40 ° or more, and 120 ° or less, preferably 100 ° or less.
  • the component (a) of the present invention is suitably used as a component for improving the adhesion and wettability of the detergent composition containing the surfactant which is the component (b) of the present invention to the hydrophobic hard surface.
  • the present invention provides an agent for improving the adhesion and wettability of a surfactant-containing composition to a hard surface, which comprises the component (a).
  • the agent for improving the adhesiveness and wettability to a hard surface of the present invention the matters described in the treatment agent composition for a hard surface and the method for improving the wettability of a hard surface can be appropriately applied.
  • the treatment agent compositions for hard surfaces shown in Tables 1 to 5 were prepared, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 1-5.
  • the components (a) to (c) were added in the blending amounts in the table and dissolved at room temperature (20 ° C.).
  • the pH was adjusted to 10.8 (20 ° C.) using sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The pH was measured by the glass electrode method.
  • the mass% of the compounding components in Tables 1 to 5 are all numerical values based on the effective amount.
  • Hexanol hydrocarbon group with 6 carbon atoms, HLB3.3, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Heptanol hydrocarbon Group carbon number 7, HLB 2.9, manufactured by Fuji Film Wako Junyaku Co., Ltd.
  • Octanol Hydrocarbon group carbon number 8, HLB 2.6, manufactured by Fuji Film Wako Junyaku Co., Ltd.
  • 2-ethyl-1- Hexanol Hydrocarbon group with 8 carbon atoms, HLB2.6, manufactured by Fuji Film Wako Junyaku Co., Ltd.
  • Emargen 108 polyoxyethylene lauryl ether, hydrocarbon group having 12 carbon atoms, HLB 12. 1, (b4) component, Kao Co., Ltd. (c) component ⁇ BDG: diethylene glycol monobutyl ether, Kao Co., Ltd. ⁇ Propylene glycol: AGC Co., Ltd. Propylene glycol: Made by Nippon Emulsorium Co., Ltd.
  • the hydrophobic substrate was washed with the kitchen detergent "Cucut” (manufactured by Kao Corporation), washed with ethanol and ion-exchanged water, and then dried.
  • the residual amount after 5:30 seconds is 7 mg or more.
  • the residual amount after 4:30 seconds is 6 mg or more and less than 7 mg.
  • the residual amount after 3:30 seconds is 5 mg or more and less than 6 mg.
  • the residual amount after 2:30 seconds is 2 mg or more and less than 5 mg.
  • the residual amount after 1:30 seconds is 0 mg or more and less than 2 mg.
  • Relative area is 175 or more and 4: Relative area is 150 or more and less than 175 3: Relative area is 125 or more and less than 150 2: Relative area is larger than 100 and less than 125 1: Relative area is 100
  • the hydrophobic substrate was washed with the kitchen detergent "Cucut” (manufactured by Kao Corporation), washed with ethanol and ion-exchanged water, and then dried.
  • Cleaning rate is 30% or more 4: Cleaning rate is 22.5% or more and less than 30% 3: Cleaning rate is 15% or more and less than 22.5% 2: Cleaning rate is 7.5% or more and less than 15% 1: Cleaning rate is less than 7.5%
  • ⁇ Evaluation of protein detergency> Put 15 mg of keratin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) in a Disposable NMR sample tube (manufactured by AS ONE Co., Ltd., outer diameter 5 mm, height 180 mm), measure the height of keratin (before treatment), and measure the hardness of Table 5. 500 mg of a surface treatment agent composition or ion-exchanged water was added. After leaving for 15 hours, the height of keratin (after treatment) was measured, and the protein swelling rate was calculated from the following formula using the swelling rate at the time of ion-exchanged water treatment as a reference (100%), and evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Swelling rate 110 or more
  • ⁇ Swelling rate 105 or more and less than 110
  • ⁇ Swelling rate 100 or more and less than 105
  • the hard surface treatment agent composition in Table 5 has a compounding stability of ⁇ , a spray ejection property of ⁇ , an adhesion evaluation of 2 or more, and a wet spreadability evaluation of 2 or more, which are good. there were.

Abstract

硬質表面にスプレーで噴霧した際の付着性及び濡れ広がり性を向上させ、且つスプレーによる吐出性、及び配合安定性が良好である、硬質表面用処理剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の濡れ性向上方法を提供する。（ａ）炭素数６以上１２以下の炭化水素基を有し、グリフィン法で求めたＨＬＢが２．５以上９以下の化合物［以下、（ａ）成分という]、（ｂ）界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）［以下、（ｂ）成分という]を０．１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）水溶性有機溶剤［以下、（ｃ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０５以上０．４３以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）が０．１以上１．４以下であり、２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満である、硬質表面用処理剤組成物。

Description

硬質表面用処理剤組成物
　本発明は、硬質表面用処理剤組成物、及び硬質表面の濡れ性向上方法に関する。
背景技術
　浴槽などの疎水性硬質表面は、垂直あるいは傾斜をもつ面が多いが、これらの部位の汚れを落とすためには、スプレー等を用いて、陰イオン界面活性剤や両性界面活性剤などを含む洗浄剤を塗り広げることが有効である。
　しかし、浴槽などの硬質表面の垂直面あるいは傾斜面では洗浄剤が充分に滞留せず筋状に垂れ落ちてしまうため、洗浄剤の効果が充分に発揮されないという欠点があった。
　一方、種々の増粘方法により洗浄剤の付着滞留性を高め、接触角を下げることで、垂直面及び傾斜面での洗浄剤の垂れ落ちを抑制し、洗浄効果を発揮させる各種の手法もある。
　特開２００４－２１０８０８号公報には、高粘度化のための高分子と、接触角低下剤として、ノニオン界面活性剤や溶剤を使用する方法が開示されている。
　また、特表２０１８－５３６０６０号公報には短鎖のアルコールを含有する食器用洗浄剤がスプレー可能であることが記載されている。
発明の概要
　しかし、特開２００４－２１０８０８号公報は高分子等の増粘剤が必要であるため、非経済的かつスプレーで噴霧できないといった課題があり、スプレー噴霧可能で、かつ疎水性硬質表面全面に液切れなく効率よく塗り広げることが可能な処理剤が求められる。
　また、特表２０１８－５３６０６０号公報は界面活性剤と短鎖アルコールが特定比率であるときに、垂直面に応用した時の濡れ広がり性が改善できる点について示唆するものではない。
　本発明は、硬質表面にスプレーで噴霧した際の付着性及び濡れ広がり性を向上させ、且つスプレーによる吐出性、及び配合安定性が良好である、硬質表面用処理剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の濡れ性向上方法を提供する。
　本発明は、（ａ）炭素数６以上１２以下の炭化水素基を有し、グリフィン法で求めたＨＬＢが２．５以上９以下の化合物［以下、（ａ）成分という]、（ｂ）界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）［以下、（ｂ）成分という]を０．１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）水溶性有機溶剤［以下、（ｃ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０５以上０．４３以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）が０．１以上１．４以下であり、２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満である、硬質表面用処理剤組成物に関する。
　本発明は、前記硬質表面用処理剤組成物を、硬質表面に接触させる、硬質表面の濡れ性向上方法に関する。
　本発明は、（ａ）成分からなる、界面活性剤含有組成物の硬質表面への付着性及び濡れ広がり性改善剤に関する。
　本発明によれば、硬質表面にスプレーで噴霧した際の付着性及び濡れ広がり性を向上させ、且つスプレーによる吐出性、及び配合安定性が良好である、硬質表面用処理剤組成物、及びこれを用いた硬質表面の濡れ性向上方法が提供される。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、疎水性の硬質表面に対しても高い濡れ性を発現するため、例えば、疎水性の硬質表面の垂直面にスプレーで噴霧した際にも高い付着性及び濡れ広がり性により液切れなく、剤の残留量が向上する。その結果、洗浄力の向上にもつながる。
発明を実施するための形態
〔硬質表面用処理剤組成物〕
　本発明の硬質表面用処理剤組成物を硬質表面にスプレーで噴霧した際に付着性及び濡れ広がり性が向上し、スプレーによる吐出性、及び配合安定性が良好である理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。
　特定の炭素数の炭化水素基を有し、特定のＨＬＢをもつ本願の（ａ）成分は分子運動性が本願発明の（ｂ）成分より高く、また（ｂ）成分より疎水性表面との親和性に優れるため、硬質表面と処理剤組成物が接触した場合に，（ａ）成分が素早く界面に吸着し、疎水性表面に（ｂ）成分と親和性のある表面を形成させる。その結果、本発明の硬質表面処理剤を硬質表面に濡れ広がらせ、該処理剤の残留性を改善することができる。その効果は（ｂ）成分と（ａ）成分、そして（ｃ）成分と（ａ）成分を特定の比率で併用することによって、達成することができ、しかもスプレー吐出可能な低粘度であっても該処理剤を疎水性の硬質表面に濡れ広がらせ、該処理剤を残留させることができる。さらに該処理剤の配合安定性を良好なものにできたものと推測される。
　また、本発明の（ａ）成分は疎水性の化合物であり水に非常に溶解しにくい。この化合物を組成物に安定に溶解させるためには、（ｂ）成分である界面活性剤を、及び（ｃ）成分である水溶性溶剤を併用することで達成できる。しかしながら、ただ（ｃ）成分を配合しただけでは本発明の効果を達成できず、（ｂ）成分及び（ｃ）が不足すると安定に配合することができず、多すぎると（ａ）成分の効果が損なわれる。したがって（ａ）成分と（ｂ）成分及び（ｃ）成分の質量比が特定の範囲にすることで本発明の効果が達成できる。
＜（ａ）成分＞
　（ａ）成分は、炭素数６以上１２以下の炭化水素基を有し、グリフィン法で求めたＨＬＢが２．５以上９以下の化合物である。
　（ａ）成分の炭化水素基の炭素数は、分子運動性の観点から、６以上、好ましくは７以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下である。炭化水素基は、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくはアルキル基である。
　（ａ）成分のＨＬＢは、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性を高める観点から、２．５以上、好ましくは２．９以上、より好ましくは３．５以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは４．５以上、より更に好ましくは５以上、より更に好ましくは５．５以上、より更に好ましくは６以上、より更に好ましくは６．５以上、より更に好ましくは７以上、そして、９以下、好ましくは８．５以下、より好ましくは８以下である。
　（ａ）成分のＨＬＢは、グリフィン氏の方法で求められたＨＬＢであり、この方法のＨＬＢ値は、ポリオキシエチレン型非イオン界面活性剤の場合には下式により求める。
　ＨＬＢ値＝２０×（ＭＨ／Ｍ） ［ＭＨ：親水基部分の分子量、Ｍ：分子量］
　これらのＨＬＢの計算にあたっては、「油化学 第１３巻 第４号」（１９６４）３６－３９頁、早野茂夫、東京大学生産技術研究所に記載の方法を参考にすることができる。また、ポリオキシエチレン基の付加モル数に分布を有する場合には平均付加モル数から求めた分子量を採用する。
　なお、グリフィン氏の方法ではＨＬＢを求めることができない非イオン界面活性剤については、ＨＬＢは実験によって求めた値を採用するものとする。実験方法は「界面活性剤便覧」産業図書株式会社版、西一郎ら編集、昭和４１年１月１０日第５刷、３１９頁記載の方法を採用する。例えばポリオキシプロピレン基を有する非イオン界面活性剤は実験によって求められた値を採用する。
　（ａ）成分は、濡れ広がり性の観点から、（ａ１）アルキルグリセリルエーテル（以下、（ａ１）成分という）、（ａ２）アルコール（以下、（ａ２）成分という）、及び（ａ３）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル（以下、（ａ３）成分という）から選ばれる１種以上が好ましく、（ａ１）成分及び（ａ３）成分から選ばれる１種以上がより好ましく、（ａ１）成分が更に好ましい。但し、炭化水素基の炭素数、及びＨＬＢが上記の範囲であることが必要である。
　（ａ１）成分のアルキル基の炭素数は、分子運動性の観点から、６以上、好ましくは８以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８である。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり、好ましくは分岐鎖である。
　（ａ１）成分のＨＬＢは、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性を高める観点から、２．５以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは６以上、より更に好ましくは７以上、そして、９以下、好ましく８．５以下、より好ましくは８以下である。
　（ａ１）成分は、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、２－プロピルへプチルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上が挙げられる。
　（ａ２）成分の炭素数は、分子運動性の観点から、６以上、好ましくは７以上、そして、１２以下、好ましくは８以下である。
　（ａ２）成分のＨＬＢは、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性を高める観点から、２．５以上、好ましくは２．９以上、そして、９以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下である。
　（ａ２）成分は、好ましくは１価以上２価以下のアルコールであり、より好ましくは１価のアルコールである。
　（ａ２）成分は、直鎖アルコール又は分岐鎖アルコールであり、好ましくは直鎖アルコールである。
　（ａ２）成分は、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、及び２－エチル-１-ヘキサノールから選ばれる１種以上が挙げられる。
　（ａ３）成分のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、分子運動性の観点から、６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性を高める観点から、１２以下が好ましく、１２が更に好ましい。
　（ａ３）成分は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基であり、好ましくは直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基であり、より好ましくは直鎖のアルキル基である。
　（ａ３）成分のアルキレンオキシ基は、好ましくはエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。
　（ａ３）成分のアルキレンオキシ基の平均付加モル数は、水溶液との親和性を高める観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下である。
　（ａ３）成分のＨＬＢは、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性を高める観点から、２．５以上、好ましくは５以上、より好ましくは６以上、そして、９以下、好ましくは８．５以下、より好ましくは８以下である。
　（ａ３）成分は、下記一般式（ａ３）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１ａＯ－［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｑ］－Ｈ （ａ３）
〔式中、Ｒ１ａは、炭素数６以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上そして、１２以下、更に好ましくは１２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基である。ｎ及びｑは平均付加モル数であって、ｎは１以上、好ましくは２以上、そして、５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下の数、ｑは０以上、好ましくは０以上、そして、３以下、好ましくは１以下の数であり、ｑは０であってもよい。（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
＜（ｂ）成分＞
　（ｂ）成分は界面活性剤である。但し、（ｂ）成分からは、（ａ）成分に該当するものは除かれる。（ｂ）成分は、硬質表面に付着した皮脂やタンパク汚れの洗浄に寄与する洗浄成分である。
　界面活性剤としては、（ｂ１）陰イオン界面活性剤（以下、（ｂ１）成分ともいう）、（ｂ２）両性界面活性剤（以下、（ｂ２）成分ともいう）（ｂ３）陽イオン界面活性剤（以下、（ｂ３）成分ともいう）、及び（ｂ４）非イオン界面活性剤（但し、（ａ）成分に該当するものは除く。以下、（ｂ４）成分ともいう）から選ばれる１種以上が挙げられる。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、浴槽汚れに対する洗浄力向上の観点から、（ｂ）成分として、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分、及び（ｂ４）成分から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上を含有することがより好ましい。
（ｂ１）陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を１つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の１つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
　（ｂ１）成分としては、浴槽汚れに対する洗浄力向上の観点から、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、脂肪酸又はその塩、及びアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上が好ましく、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及び脂肪酸又はその塩から選ばれる１種以上がより好ましい。
　陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
　アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力向上の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
　ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力向上の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、エチレンオキシ基が好ましい。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは４以下である。
　脂肪酸又はその塩の炭素数は、洗浄力向上の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましく１６以下、より好ましくは１４以下である。
　アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄力向上の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
　（ｂ２）両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。（ｂ２）成分は、具体的には、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。
　スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
　カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｂ２１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｒ２１ｂは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ２２ｂはプロピレン基を示し、Ｒ２３ｂ及びＲ２４ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
　一般式（ｂ２１）中、Ｒ２１ｂは、炭素数が、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
　一般式（ｂ２１）中、Ｒ２３ｂ及びＲ２４ｂは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
　アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｂ２２）の化合物が好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、Ｒ２５ｂは炭素数７以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２６ｂ及びＲ２７ｂは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
　上記一般式（ｂ２２）において、ｍ＝１かつｐ＝１の場合には、Ｒ２５ｂは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数９以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１１以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１１以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１１のアルキル基である。またｍ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ２５ｂは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。本発明ではｍ＝０かつｐ＝０が好ましい。Ｒ２６ｂ、Ｒ２７ｂは、洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。
　（ｂ３）陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、１つ又は２つが炭素数８以上、好ましくは９以上、そして、１６以下、好ましくは１４以下の炭化水素基であり、残りが炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基（ベンジル基等）からなる群から選ばれる基である４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。（ｂ３）成分は、殺菌性能を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する４級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
　（ｂ４）非イオン界面活性剤としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８以上１８以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数８以上１８以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。（ｂ４）成分は、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が２以上５０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
　（ｂ４）成分は、下記一般式（ｂ４）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ４１ｂ－Ｏ－［（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｓ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｔ］－Ｈ
（ｂ４）
〔式中、Ｒ４１ｂは、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下のアルキル基又はアルケニル基である。ｓ及びｔは平均付加モル数であって、ｓは２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは１０以上、そして、５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２０以下の数、ｔは０以上、好ましくは１以上、そして、５以下、好ましくは３以下の数であり、ｔは０であってもよい。（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
＜組成等＞
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、（ａ）成分を、疎水性の硬質表面と処理剤組成物の親和性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１．５質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄力向上の観点から、０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、そして、１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上を含有する場合、（ｂ）成分中、（ｂ１）成分、及び（ｂ２）成分の合計含有量は、洗浄力向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってよい。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ４）成分から選ばれる１種以上を含有する場合、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ４）成分の合計含有量中、（ｂ１）成分、及び（ｂ２）成分の合計含有量（{(ｂ１)+(ｂ２)}/{(ｂ１)+(ｂ２)+(ｂ４)}）の質量比は、洗浄力向上の観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．７以上、そして、好ましくは１以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ｂ２）成分を含有する場合、（ｂ）成分中、（ｂ２）成分の含有量は、洗浄力向上の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）は、濡れ広がり性の観点から、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．２２以上、そして、配合安定性の観点から、０．４３以下、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３５以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上を含有する場合、（ａ）成分の含有量と（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計含有量との質量比（ａ）／［（ｂ１）＋（ｂ２）］は、濡れ広がり性及びタンパク質洗浄力の観点から、０．０５以上、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．２２以上、そして、タンパク質洗浄力の観点から、０．４３以下、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３５以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、配合安定性及び粘度の観点から、（ｃ）成分として、水溶性有機溶剤を含有する。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の溶剤を指すものとする。但し、（ｃ）成分からは、（ａ）成分に該当するものは除かれる。
　（ｃ）成分としては、（ｃ－１）炭素数１以上３以下の１価アルコール、（ｃ－２）炭素数２以上４以下の多価アルコール、（ｃ－３）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジ又はトリアルキレングリコール、（ｃ－４）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のモノ、ジ、トリ又はテトラアルキレングリコールの、モノアルキル（メチル、エチル、プロピル又はブチル）、モノフェニル又はモノベンジルエーテルを挙げることができる。
　（ｃ）成分は、具体的には（ｃ－１）として、エタノール、イソプロピルアルコール、（ｃ－２）として、イソプレングリコール、プロピレングリコール、（ｃ－４）として、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルジグリコールなどとも称される）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルトリグリコールなどとも称される）、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールが挙げられる。（ｃ）成分としては、配合安定性の観点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤が好ましい。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、（ｃ）成分を、配合安定性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは１．９質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物において、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）は、濡れ広がり性の観点から０．１以上、好ましくは０．１３以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、配合安定性、及び皮脂洗浄性の観点から１．４以下、好ましくは１．２以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．６以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、金属封鎖剤、色素、防腐剤、酸化防止剤等を任意に配合することができる（但し、前記（ａ）～（ｃ）成分を除く）。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記（ａ）～（ｃ）成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の硬質表面用処理剤組成物は、水を、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、２０℃におけるｐＨが、洗浄力の観点から、好ましくは７以上、より好ましくは７．８以上、更に好ましくは１０以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１１．５以下、更に好ましくは１１以下である。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、２０℃における粘度が、スプレー吐出性、濡れ広がり性、及び配合安定性の観点から、好ましくは０．１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、そして、５０ｍＰａ・ｓ未満、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ未満である。この粘度は、Ｂ型粘度計（型番；ＴＶＢ－１０東機産業株式会社製、Ｎｏ．１９のローターを使用、６０ｒ／ｍｉｎ又は1ｒ／ｍｉｎ）を
用いて測定されるものである。本発明の硬質表面用処理剤組成物の粘度は増粘剤を添加することにより調整される。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等が挙げられる。本発明の硬質表面用処理剤組成物は硬質表面の洗浄に好適に用いられ、特に浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物は、疎水性の硬質表面に好適に用いることができる。疎水性の硬質表面とは、水に対する接触角が３０°以上、好ましくは４０°以上、そして、１２０°以下、好ましくは１００°以下の硬質表面の材質のものである。水に対する接触角が前記範囲の硬質表面の材質としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、軟質ＰＶＣ樹脂、ＦＲＰ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ樹脂、ＰＣ樹脂、ＳＵＳ、アルミ、及びＰＥＴ樹脂から選ばれる１種以上が挙げられる。
［硬質表面の濡れ性向上方法］
　本発明は、本発明の硬質表面用処理剤組成物を、硬質表面に接触させる、硬質表面の濡れ性向上方法（以下、本発明の方法ともいう）を提供する。
　本発明の方法は、本発明の硬質表面用処理剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
　本発明では（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分と任意成分とを含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用処理剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分と任意成分とを含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の硬質表面用処理剤組成物に調製し、該組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、硬質表面の濡れ性向上方法であってもよい。
　また、本発明の方法は、本発明の硬質表面用処理剤組成物を、硬質表面に接触させた後、機械力などの外力をかけず（付与せず）に放置する方法が挙げられる。本発明では、本発明の硬質表面用処理剤組成物が硬質表面に濡れ広がるため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置しても高い洗浄効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
　機械力などの外力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、外力をかけずに放置すると理解できる。
　放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
　本発明の方法では、本発明の硬質表面用処理剤組成物を、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ２に対して、濡れ広がりによる被覆率の観点から、好ましくは０．０４ｇ以上、より好ましくは０．０６ｇ以上、更に好ましくは０．０８ｇ以上、そして、好ましくは０．１５ｇ以下、より好ましくは０．１２ｇ以下、更に好ましくは０．１ｇ以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
　本発明の方法では、濡れ広がりの観点から、本発明の硬質表面用処理剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは１５秒以上、更に好ましくは２０秒以上、より更に好ましくは３０秒以上、そして、好ましくは３０分以下、より好ましくは１０分以下、更に好ましくは５分以下、より更に好ましくは２分以下、より更に好ましくは１分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
　なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
　本発明の方法では、本発明の硬質表面用処理剤組成物を、噴霧又は塗布して、好ましくは噴霧して、硬質表面に接触させてもよい。
　本発明の硬質表面用処理剤組成物を、硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が挙げられる。具体的には、スプレー手段を用いることができる。すなわち本発明の硬質表面用処理剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の硬質表面用処理剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。
　本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品において、本発明の硬質表面用処理剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
　本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品において、液滴状に本発明の硬質表面用処理剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、そして、好ましくは２ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下の範囲である。
　液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．１ｍＬ以上、より好ましくは０．３ｍＬ以上、そして、好ましくは５ｍＬ以下、より好ましくは２ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
　泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
　本発明の方法は、硬質物品の硬質表面、更に浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面、特に浴室の硬質表面の洗浄方法として好ましい。
　本発明の方法は、疎水性の硬質表面に対して好適に行うことができる。疎水性の硬質表面とは、水に対する接触角が３０°以上、好ましくは４０°以上、そして、１２０°以下、好ましくは１００°以下の硬質表面の材質のものである。水に対する接触角が前記範囲の硬質表面の材質としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、軟質ＰＶＣ樹脂、ＦＲＰ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＰ樹脂、ＰＣ樹脂、ＳＵＳ、アルミ、及びＰＥＴ樹脂から選ばれる１種以上が挙げられる。
［硬質表面への付着性及び濡れ広がり性改善剤］
　本発明の（ａ）成分は、本発明の（ｂ）成分である界面活性剤を含有する洗浄剤組成物の疎水性硬質表面への付着性及び濡れ広がり性を改善する成分として好適に用いることができる。
　すなわち本発明は、（ａ）成分からなる、界面活性剤含有組成物の硬質表面への付着性及び濡れ広がり性改善剤を提供する。
　本発明の硬質表面への付着性及び濡れ広がり性改善剤は、硬質表面用処理剤組成物、及び硬質表面の濡れ性向上方法で記載した事項を適宜適用することができる。
実施例
　下記配合成分を用いて、表１～５に示す硬質表面用処理剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表１～５に示す。表１～５の硬質表面用処理剤組成物は、（ａ）～（ｃ）成分を表中の配合量で添加し、室温（２０℃）で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウム及び／又は塩酸を用いてｐＨを１０．８（２０℃）になるように調整した。なお、ｐＨはガラス電極法で測定した。また表１～５中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。また調製した各硬質表面用処理剤組成物について、２０℃における粘度を、Ｂ型粘度計（型番；ＴＶＢ－１０東機産業株式会社製、Ｎｏ．１９のローターを使用、６０ｒ／ｍｉｎ又は1ｒ／ｍｉｎ）を用いて測定した。なお比較例１０については、増粘剤（キサンタンガム）を添加して、粘度を表１の値になるように調整した。
＜配合成分＞
（ａ）成分
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルへキシルグリセリルエーテル、炭化水素基の炭素数８、ＨＬＢ７．４、花王（株）製
・ＧＥ－ＩＤ：イソデシルグリセリルエーテル、炭化水素基の炭素数１０、ＨＬＢ６．４、花王（株）製
・エマルゲン１０２ＫＧ：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル、炭化水素基の炭素数１２、ＨＬＢ６．４、花王（株）製
・エマルゲン１０３：ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル、炭化水素基の炭素数１２、ＨＬＢ８．３、花王（株）製
・ヘキサノール：炭化水素基の炭素数６、ＨＬＢ３．３、富士フィルム和光純薬（株）製・ヘプタノール：炭化水素基の炭素数７、ＨＬＢ２．９、富士フィルム和光純薬（株）製・オクタノール：炭化水素基の炭素数８、ＨＬＢ２．６、富士フィルム和光純薬（株）製・２－エチル-１-ヘキサノール：炭化水素基の炭素数８、ＨＬＢ２．６、富士フィルム和光純薬（株）製
（ａ’）成分（（ａ）成分の比較成分）
・ＭＧＳ０５：１－Ｏ－ペンチルグリセロール、炭化水素基の炭素数５、ＨＬＢ１０．２、花王（株）製
・エタノール：炭化水素基の炭素数２、ＨＬＢ７．４、富士フィルム和光純薬（株）製
・ブタノール：炭化水素基の炭素数４、ＨＬＢ４．６、富士フィルム和光純薬（株）製
・ペンタノール：炭化水素基の炭素数５、ＨＬＢ３．８、東京化成工業（株）製
（ｂ）成分
・アンヒトール２０ＡＢ：ラウリン酸アミドプロピルベタイン、（ｂ２）成分、花王（株）製
・Ｃ１２ＡＳ：ラウリル硫酸ナトリウム、（ｂ１）成分、花王（株）製
・ルナックＭＹ－９８：ミリスチン酸、（ｂ１）成分、花王（株）製
・エマルゲン１０４Ｐ：ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル、炭化水素基の炭素数１２、ＨＬＢ９．７、（ｂ４）成分、花王（株）製
・エマルゲン１０６：ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、炭化水素基の炭素数１２、ＨＬＢ１０．８３、（ｂ４）成分、花王（株）製
・エマルゲン１０８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、炭化水素基の炭素数１２、ＨＬＢ１２．１、（ｂ４）成分、花王（株）製
（ｃ）成分
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、花王（株）製
・プロピレングリコール：ＡＧＣ（株）製
・フェニルジグリコール：日本乳化剤（株）製
・メチルプロピレングリコール：日本乳化剤（株）製
＜配合安定性評価＞
　表１～５の硬質表面用処理剤組成物を調製後、室温（２０℃）にて１日保存し、目視で外観の変化（成分の分離・分層、濁り等）を観察し、下記基準で評価した。
◎：均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
△：成分の分離・分層は見られないが、白濁している。
×：成分の分離・分層が見られる
＜スプレー吐出性評価＞
　表１～５の硬質表面用処理剤組成物を、トリガー式スプレー容器（バスマジックリン泡立ちスプレー、花王（株）製）に充填し、スプレーをした。スプレー吐出性を、目視で観察し、下記基準で評価した。
　◎：泡で吐出できた。
　△：泡で吐出できたが、泡量が不十分
　×：泡で吐出できなかった。
＜付着性評価＞
　表１～５の硬質表面用処理剤組成物を、水平に置いた疎水性基板(PVCテストピース、２５ｍｍ×７５ｍｍ)に５０ｍｇ滴下し、垂直に傾けて３０秒後の該組成物の残留量を測定し、下記基準で評価した。該組成物の残留量が多い程、疎水性基板への付着性がよいことが言える。なお、硬質表面用処理剤組成物が疎水性基板に濡れ広がることで付着面積が増大し、残留量も増大する。また、疎水性基板は台所洗剤「キュキュット」（花王（株）製）で洗浄し、エタノール、イオン交換水で洗浄した後、乾燥したものを用いた。
　５：３０秒後の残留量が７mg以上である。
　４：３０秒後の残留量が６mg以上７mg未満である。
　３：３０秒後の残留量が５mg以上６mg未満である。
　２：３０秒後の残留量が２mg以上５mg未満である。
　１：３０秒後の残留量が０mg以上２mg未満である。
＜濡れ広がり性評価＞
　表１～５の硬質表面用処理剤組成物を、水平に置いた疎水性基板(PVCテストピース、２０ｍｍ×２０ｍｍ)に５ｍｇ滴下し、その３０秒後の面積を測定し、ブランク（ＢＤＧ：７．８質量％、アンヒトール２０ＡＢ：３．１質量％、Ｃ１２ＡＳ：１質量％、ルナックＭＹ－９８：０．２質量％、残部；水）との相対面積を下記基準で評価した。相対面積が大きいほど濡れ広がることを表す。また、疎水性基板は台所洗剤「キュキュット」（花王（株）製）で洗浄し、エタノール、イオン交換水で洗浄した後、乾燥したものを用いた。
　５：相対面積が１７５以上
　４：相対面積が１５０以上１７５未満
　３：相対面積が１２５以上１５０未満
　２：相対面積が１００より大きく１２５未満
　１：相対面積が１００
＜皮脂洗浄力評価＞
　疎水性基板(PVCテストピース、２０ｍｍ×７５ｍｍ)にモデル皮脂汚れ（脂肪酸とスクアレンとワックス等との混合汚れ）約６０ｍｇを付着させ、30分乾燥せ、その重量を測定した。モデル皮脂汚れを付着させた面を上に疎水性基板を水平に置き、表３、４の硬質表面用処理剤組成物を50mg滴下し、直ちに疎水性基板を垂直に立て、１分間放置した。１分後、３０秒間イオン交換水ですすいで乾燥させた疎水性基板の重量変化から洗浄率を計算し、下記基準で評価した。また、疎水性基板は台所洗剤「キュキュット」（花王（株）製）で洗浄し、エタノール、イオン交換水で洗浄した後、乾燥したものを用いた。
　５：洗浄率が３０％以上
　４：洗浄率が２２．５％以上～３０％未満
　３：洗浄率が１５％以上～２２．５％未満
　２：洗浄率が７．５％以上～１５％未満
　１：洗浄率が７．５％未満
＜タンパク質洗浄力評価＞
　ディスポＮＭＲサンプルチューブ（アズワン(株)製、外径５ｍｍ、高さ１８０ｍｍ）にケラチン（東京化成工業(株)製）を１５ｍｇ入れ、ケラチンの高さ（処理前）を測定し、表５の硬質表面用処理剤組成物またはイオン交換水を５００ｍｇ加えた。
１５時間放置後にケラチンの高さ（処理後）を測定し、イオン交換水処理時の膨潤率を基準（１００％）として下記式よりタンパク質膨潤率を算出し、下記基準で評価した。タンパク質膨潤率が大きいほどタンパク質洗浄力に優れるため、洗浄性能の指標となる。
◎：膨潤率１１０以上
〇：膨潤率１０５以上１１０未満
△：膨潤率１００以上１０５未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表５中の硬質表面用処理剤組成物は、配合安定性が◎であり、スプレー吐出性が◎であり、付着性評価が２以上であり、濡れ広がり性評価が２以上であり、良好であった。

Claims (10)

  1. 　（ａ）炭素数６以上１２以下の炭化水素基を有し、グリフィン法で求めたＨＬＢが２．５以上９以下の化合物［以下、（ａ）成分という]、（ｂ）界面活性剤（但し、（ａ）成分を除く）［以下、（ｂ）成分という]を０．１質量％以上１０質量％以下、（ｃ）水溶性有機溶剤［以下、（ｃ）成分という］、及び水を含有し、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｂ）が０．０５以上０．４３以下であり、（ａ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比（ａ）／（ｃ）が０．１以上１．４以下であり、２０℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満である、硬質表面用処理剤組成物。
  2. 　（ａ）成分が、（ａ１）アルキルグリセリルエーテル、（ａ２）アルコール、及び（ａ３）ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の硬質表面用処理剤組成物。
  3. 　（ｂ）成分として、（ｂ１）陰イオン界面活性剤（以下、（ｂ１）成分という）、（ｂ２）両性界面活性剤（以下、（ｂ２）成分という）及び（ｂ４）非イオン界面活性剤（但し、（ａ３）成分に該当するものは除く。以下、（ｂ４）成分という）から選ばれる１種以上を含む、請求項１又は２に記載の硬質表面用処理剤組成物。
  4. 　（ｂ）成分中、（ｂ１）成分、及び（ｂ２）成分の合計含有量が５０質量％以上１００質量％以下である、請求項３に記載の硬質表面用処理剤組成物。
  5. 　（ｂ１）成分、（ｂ２）成分及び（ｂ４）成分の合計含有量中、（ｂ１）成分、及び（ｂ２）成分の合計含有量（{(ｂ１)+(ｂ２)}/{(ｂ１)+(ｂ２)+(ｂ４)}）が、５０質量％以上１００質量％以下である、請求項３又は４に記載の硬質表面用処理剤組成物。
  6. 　（ａ）成分の含有量と（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分の合計含有量との質量比（ａ）／［（ｂ１）＋（ｂ２）］が、０．０５以上０．４３以下である、請求項３～５の何れか１項に記載の硬質表面用処理剤組成物。
  7. 　請求項１～６の何れか１項に記載の硬質表面用処理剤組成物を、硬質表面に接触させる、硬質表面の濡れ性向上方法。
  8. 　前記硬質表面が、疎水性の硬質表面である、請求項７に記載の硬質表面の濡れ性向上方法。
  9. 　前記硬質表面用処理剤組成物を噴霧して、前記硬質表面に接触させる、請求項７又は８に記載の硬質表面の濡れ性向上方法。
  10. 　（ａ）炭素数６以上１２以下の炭化水素基を有し、グリフィン法で求めたＨＬＢが２．５以上９以下の化合物からなる、界面活性剤含有組成物の硬質表面への付着性及び濡れ広がり性改善剤。

     
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