WO2022131040A1 - 洗浄剤組成物及び洗浄方法 - Google Patents

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WO2022131040A1
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less
lipid
mass
cleaning
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雄己 藤田
達哉 阪井
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花王株式会社
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    • C11D3/43Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a detergent composition and a method for cleaning lipid stains or lipid / protein composite stains.
  • Lipids and proteins are typical examples of stains derived from the human body, and they adhere to all surfaces of living scenes and living places such as clothes, floors, and bathrooms, and cause stains.
  • dirt accumulates near the waterline on the surface of bathtubs and the like.
  • Conventional bathtubs are made of materials such as stainless steel and enamel, and since these surfaces are hydrophilic, stains such as lipids and proteins can be easily removed.
  • unit baths and the like have become widespread, and polyester resin, acrylic resin, and the like have been used as materials for bathtubs and bathrooms, and lipid and protein stains adhering to these hydrophobic surfaces are difficult to remove.
  • lipid / protein complex stains cannot obtain a satisfactory cleaning effect unless they are scrubbed with a cleaning tool such as a sponge. Since scrubbing is hard work, it is very beneficial for the user to obtain a satisfactory cleaning effect just by contacting and rinsing. Therefore, there is a demand for a technique that can be easily removed without performing mechanical work such as rubbing lipid stains or lipid / protein composite stains adhering to a hydrophobic surface.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2007-31692 discloses a cleaning agent containing a hydrophobic solvent such as dodecane, which has an effect of removing soap residue adhering to a polypropylene wash basin. Further, the document describes a technique of a bathroom cleaner composition containing an organic solvent having a solubility parameter of 10.0 to 21.0.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 2016-540855 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2013-515093 disclose a technique in which a cleaning agent containing a fatty acid ester such as ethyl laurate cleans tiles and bathrooms.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-125403 discloses a detergent composition for a hard surface containing an anionic surfactant, a chelating agent, and a fatty acid ester.
  • the present invention provides a detergent composition excellent in cleaning performance of lipid stains or lipid / protein composite stains adhering to a hard surface, and a method for cleaning lipid stains or lipid / protein composite stains using the same.
  • the present invention relates to (a1) an ester compound having 6 or more and 24 or less carbon atoms [hereinafter referred to as (a1) component], (b) a surfactant [hereinafter referred to as (b) component], and (c) an alkanolamine [hereinafter (c). ) And water, and the mass ratio (a1) / (b) between the content of the component (a1) and the content of the component (b) is 0.01 or more and 0.55 or less, 25.
  • the present invention relates to a detergent composition having a pH of more than 9 and less than 12 at ° C.
  • the detergent composition will be referred to as the first detergent composition of the present invention.
  • the present invention also relates to a lipid / protein composite stain cleaning method in which the first cleaning agent composition is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein composite stain is attached.
  • the cleaning method will be referred to as a first cleaning method of the present invention.
  • the present invention also contains (a) a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less [hereinafter referred to as (a) component], (b) a surfactant [hereinafter referred to as (b) component], and water.
  • the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is 0.01 or more and 0.55 or less, and the pH at 25 ° C. is more than 9 and less than 12. It relates to a detergent composition.
  • the detergent composition will be referred to as a second detergent composition of the present invention.
  • the present invention also relates to a method for cleaning lipid stains, wherein the second detergent composition is sprayed on a hard surface to which lipid stains are attached by a trigger type spray provided with a foam forming mechanism, left to stand, and then rinsed with water. ..
  • the cleaning method will be referred to as a second cleaning method of the present invention.
  • a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less [hereinafter referred to as (a) component], (d) a metal sequestering agent [hereinafter referred to as (d) component], (b) a surfactant. It contains an activator [hereinafter referred to as (b) component] and water, and the (b) component contains (b1) an anionic surfactant [hereinafter referred to as (b1) component], and the content of the (a) component.
  • the mass ratio (a) / (d) with the content of the component (d) is 0.01 or more and less than 1.6, and the content of the component (b) and the total of the components (a) and (d)
  • the present invention relates to a detergent composition in which the mass ratio (b) / [(a) + (d)] to the content is 0.08 or more and less than 7, and the pH at 25 ° C. is more than 9 and 12 or less.
  • the detergent composition will be referred to as a third detergent composition of the present invention.
  • the present invention also relates to a lipid / protein composite stain cleaning method in which the third cleaning agent composition is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein composite stain is attached.
  • the cleaning method will be referred to as a third cleaning method of the present invention.
  • a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less [hereinafter referred to as (a) component], and (g) a surface activity having a protein swelling rate of 101% or more measured by the following method.
  • the agent [hereinafter referred to as (g) component] and water are contained, and the mass ratio (a) / (g) of the content of the component (a) to the content of the component (g) exceeds 0.01.
  • a cleaning composition having a pH of 55 or more and a pH of 9 or more and 12 or less is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached, and an external force is applied to the hard surface to which the cleaning agent composition is brought into contact.
  • the detergent composition relates to a lipid / protein complex stain cleaning method, which is left untreated and then rinsed with water.
  • the detergent composition will be referred to as a fourth detergent composition of the present invention.
  • the cleaning method is the fourth cleaning method of the present invention.
  • ⁇ Protein swelling rate measurement method> Put 20 mg of keratin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product code K0044) in an NMR tube (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., outer diameter 5 mm, height 203 mm) and measure the height (before treatment) of the keratin. Add 500 mg of aqueous solution or ion-exchanged water containing% by weight of each surfactant.
  • the height of keratin (after treatment) is measured, and the swelling rate after each surfactant aqueous solution treatment is calculated from the following formula with the swelling rate at the time of ion-exchanged water treatment as a reference (100%).
  • a cleaning agent composition having excellent cleaning performance of lipid / protein composite stains and soap scum stains adhering to a hard surface and good compounding stability. , And a method for cleaning lipid / protein complex stains using the same.
  • the cleaning agent composition is excellent in cleaning performance of lipid stains adhering to a hard surface, and has good foaming property and compounding stability at the time of spray ejection. , And a method for cleaning lipid stains using the same.
  • a cleaning agent composition having excellent cleaning performance and good compounding stability of lipid / protein composite stains adhering to a hard surface and a cleaning agent composition thereof.
  • the lipid / protein complex stain cleaning method used is provided.
  • lipid / protein composite stain cleaning method having excellent cleaning performance of lipid / protein composite stains and soap scum stains adhering to a hard surface.
  • Embodiment for carrying out the invention [first detergent composition and cleaning method]
  • the reason why the first cleaning agent composition and the first cleaning method of the present invention are excellent in cleaning performance of lipid / protein composite stains and soap scum stains adhering to a hard surface is not necessarily clear, but is estimated as follows. Will be done. It is known that the protein component adhering to the hard surface becomes a stronger stain by being combined with the lipid component, and it becomes difficult to remove the stain without rubbing in a short time. This is because the lipid component inhibits the penetration of the cleaning component required for protein cleaning into the protein, and the interaction of the lipid component between the molecules constituting the protein hinders the swelling of the protein. It is presumed.
  • the component (a1) removes the lipid component in the lipid / protein complex stain, and the component (b), the component (c), and the pH are kept in a specific range. It is considered that the swelling of the protein can be promoted and the complexed lipid / protein complex stain can be removed in a short time without rubbing.
  • the component (a1) is a very hydrophobic component and is poorly soluble in water, so that it is difficult to easily mix the component (a1) from the viewpoint of compounding stability.
  • the detergent by keeping the ratio of the component (a1) and the component (b) within a specific range, the detergent has excellent lipid / protein cleaning performance and good compounding stability. It is believed that the composition may be provided.
  • the component (a1) is an ester compound having 6 or more and 24 or less carbon atoms.
  • the carbon number of the component (a1) is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is as follows.
  • the component (a1) is preferably an ester compound of a carboxylic acid and an alcohol from the viewpoint of cleaning lipid / protein complex stains, and is an ester compound of a carboxylic acid having a valent value or more and a trivalent value or less and an alcohol having a valent value or more and a trivalent value or less. Is more preferable. However, the carbon number of the ester compound satisfies the above range.
  • the carbon number of the carboxylic acid is preferably 2 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, and preferably 21 or less, more preferably 20 or less, further, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is preferably 18 or less.
  • the valence of the carboxylic acid is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain.
  • the carboxylic acid is not particularly limited, but a monovalent or divalent carboxylic acid having a linear or branched alkyl group, preferably a monovalent carboxylic acid is preferable.
  • One or more selected from acids can be mentioned.
  • One or more selected from ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, palmitic acid, and oleic acid is preferable.
  • the carbon number of the alcohol is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain. It is preferably 12 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.
  • the valence of the alcohol is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, more preferably monovalent, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain.
  • the alcohol is not particularly limited, but is an alcohol having a linear or branched alkyl group.
  • Examples of the raw material alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eikosanol, and the alcohol.
  • One or more selected from isomers is preferable.
  • the ester compound is preferably an ester compound having a total carbon number of 6 to 24, which is a fatty acid and an alcohol, and has a total carbon number of 10 of a monovalent fatty acid having 8 or more and 18 or less carbon atoms and a monovalent alcohol having 2 or more and 3 or less carbon atoms. More than 20 ester compounds are more preferable. More specifically, the ester compound includes isobutyl acetate (6 carbon atoms), ethyl hexanoate (8 carbon atoms), ethyl octanate (10 carbon atoms), hexyl benzoate (13 carbon atoms), and diisopropyl adipate (carbon carbon atoms).
  • isopropyl myristate (17 carbon atoms), and ethyl oleate (20 carbon atoms) are preferred, and one or more selected from ethyl octanate, isopropyl myristate, and ethyl oleate are preferred. More preferred.
  • the component (b) is a surfactant.
  • the surfactant is not particularly limited, but is (b1) anionic surfactant (hereinafter, also referred to as (b1) component), (b2) cationic surfactant (hereinafter, also referred to as (b2) component), (b3). )
  • the first detergent composition of the present invention preferably contains (b1) anionic surfactant as the component (b).
  • an anionic surfactant having one or more hydrocarbon groups and one or more groups selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a sulfate ester group and a carboxylic acid group.
  • Anionic surfactants include alkyl or alkenylbenzene sulfonic acid or its salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or its salt, alkyl or alkenyl sulphate ester or its salt, internal olefin sulfonic acid or its salt, and fatty acids. Or the salt thereof and the like.
  • the components (b1) include an alkyl or alkenyl sulphate ester or a salt thereof, a polyoxyalkylene alkyl or an alkenyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof, an internal olefin sulfonic acid or a salt thereof, and a salt thereof, from the viewpoint of cleaning performance of a lipid / protein composite stain.
  • One or more selected from alkyl or alkenylbenzene sulfonic acid or a salt thereof is preferable.
  • the salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenyl sulfate ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 or less. It is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 16 or less.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 10 or more, from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. It is 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less.
  • the oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or the alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof is preferably an ethyleneoxy group.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or salt thereof is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 5 or less. More preferably, it is 3 or less.
  • the carbon number of the internal olefin sulfonic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, and from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain. It is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 or less, from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant.
  • a quaternary ammonium salt type cationic surfactant one or two of the groups bonded to the nitrogen atom are hydrocarbons having 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more carbon atoms, and 16 or less, preferably 14 or less carbon atoms.
  • a quaternary ammonium salt type positive group which is a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms, and an arylalkyl group (benzyl group, etc.). Examples include ionic surfactants.
  • a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant having bactericidal performance is preferable, and a quaternary ammonium salt-type cationic surfactant having a benzyl group is preferable from the viewpoint of bactericidal performance.
  • nonionic surfactant examples include a polyoxyalkylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, a polyoxyalkylene alkenyl ether having an alkenyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and 18 or more carbon atoms.
  • Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester having the following fatty acid groups, alkyl glycosides having 8 or more and 18 or less carbon atoms, alkyl polyglycosides having 8 or more and 18 or less carbon atoms, fatty acids having 8 or more and 18 or less carbon atoms.
  • sucrose fatty acid esters having a group examples thereof include sucrose fatty acid esters having a group, alkyl polyglyceryl ethers having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms, and one or more of these can be used.
  • the component (b3) is preferably a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 8 or more and 18 or less carbon atoms and having an average number of moles of ethylene oxide added of 2 or more and 50 or less.
  • the component (b3) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (b3).
  • R 31b is an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably 10 or more, and 18 or less, preferably 16 or less.
  • s and t are average addition moles, where s is 2 or more, preferably 3 or more, more preferably 5 or more, still more preferably 7 or more, and 50 or less, preferably 30 or less, more preferably 20 or less.
  • the number, t is 0 or more, preferably 1 or more, and 5 or less, preferably 3 or less, and t may be 0.
  • (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random polymers or block polymers.
  • C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random polymers or block polymers
  • amphoteric surfactant examples include one or more surfactants selected from betaine-type surfactants and amine oxide-type surfactants.
  • Specific examples of the component (b4) include one or more surfactants selected from sulfobetaine, carbobetaine and amine oxide.
  • the carbon number of the N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, alkanoyl group having a carbon number of preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less is N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine, preferably 10 or more, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, preferably 10 or more carbon atoms in the alkanoyl group, and Examples thereof include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, preferably 18 or less, more preferably 14 or less.
  • N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine having an alkyl group having preferably 10 or more carbon atoms, preferably 18 or less, more preferably 14 or less, or the following general formula ( Examples thereof include the compound represented by b41).
  • R 41b represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more and 21 or less carbon atoms
  • R 42b represents a propylene group
  • R 43b and R 44b each independently represent an alkyl group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. Is shown. ]
  • R 41b is an alkyl group or alkenyl group having a carbon number of preferably 9 or more, more preferably 11 or more, and preferably 15 or less, more preferably 13 or less, and is a nonyl group.
  • a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, and a tridecyl group are preferable.
  • R 43b and R 44b are each independently, preferably a methyl group.
  • the compound of the following general formula (b42) is suitable.
  • R 45b represents a hydrocarbon group having 7 or more and 22 or less carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group, and R 46b and R 47b are the same or different and have 1 or more carbon atoms. Shows 3 or less alkyl groups.
  • R 45b is preferably an alkyl group having 9 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, and more preferably 11 carbon atoms. It is an alkyl group having 16 or less carbon atoms, more preferably an alkyl group having 11 or more carbon atoms and 14 or less carbon atoms, and even more preferably an alkyl group having 11 carbon atoms.
  • R 45b is preferably an alkyl group having 10 or more and 18 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 12 or more and 16 or less carbon atoms from the viewpoint of cleaning performance.
  • R 46b and R 47b are preferably methyl groups having 1 carbon atom from the viewpoint of cleaning performance.
  • the first detergent composition of the present invention preferably contains the component (b1) in the component (b) from the viewpoint of promoting the swelling of the protein and, as a result, improving the cleansing power of the lipid / protein complex stain. , Alkyl or alkenyl sulphate ester or a salt thereof, and more preferably one or more selected from polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulphate ester or a salt thereof.
  • the component is an alkanolamine.
  • the component (c) is an important component in the present invention, and can assist the swelling of the protein in the lipid / protein complex stain and can permeate the protein to greatly improve the detergency. Therefore, as the component (c), a low molecular weight alkanolamine is preferable from the viewpoint of protein permeability, and an alkanolamine having a molecular weight of 60 or more, and 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 150 or less is preferable. be.
  • the component (c) is not particularly limited, and examples thereof include an alkylmono or a dialkanolamine having an alkanol group having 2 or 3 carbon atoms or an alkylene oxide adduct thereof (the alkylene oxide has 2 or 3 carbon atoms).
  • the above compounds are mentioned, and are preferably one or more selected from monoethanolamine, diethanolamine, 1-amino-2-propanol, and N-methylmonoethanolamine from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein complex stains. More preferably, it is one or more selected from monoethanolamine
  • the component (a) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.8% by mass or less, and further. It is preferably contained in an amount of 1.5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.6% by mass or less.
  • the component (b) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. 2.5% by mass or more, more preferably 3.5% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass. It contains the following. In the present invention, when the component (b1) is contained as the component (b), the mass of the component (b1) is determined assuming that the sodium ion is a counterion. When the component (b2) is contained as the component (b), the mass of the component (b2) is determined assuming that the chlorion is a counterion.
  • the content of the (b1) anionic surfactant in the component (b) is preferably 25% by mass or more from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. More preferably 50% by mass or more, still more preferably 75% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass. It is the following, and may be 100% by mass.
  • the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. From the viewpoint of storage stability, 0.01 or more, preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.08 or more, and cleaning performance of soap scum stains and compounding stability. From the viewpoint of the above, it is 0.55 or less, preferably 0.4 or less, more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.15 or less.
  • the component (c) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and further, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is preferably contained in an amount of 0.3% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.6% by mass or less.
  • the mass ratio (a) / (c) of the content of the component (a) to the content of the component (c) is the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. Therefore, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.8 or more, and preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably. It is 2 or less, more preferably 1.5 or less.
  • the first detergent composition of the present invention preferably further contains an aminocarboxylic acid type metal sequestering agent as the component (d1).
  • the component (d1) is not particularly limited, but is limited to ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid (DTPA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), and methyl.
  • the component (d) is preferably one or more selected from ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid, methylglycinediacetic acid, and salts thereof, and ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof is more preferable, from the viewpoint of cleaning performance against soap residue stains.
  • the salt of the component (d1) include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like. It is preferably an alkali metal salt, and more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • the component (d1) is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, more preferably 1.5, from the viewpoint of cleaning performance against soap scum stains. It is contained in an amount of% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
  • the masses of the component (d1) are all determined to be sodium salts.
  • the first detergent composition of the present invention preferably further contains a glycol-based solvent as the component (e).
  • the glycol system is not particularly limited, but means that it belongs to any of a compound having two hydroxyl groups and an ether compound in which one or both hydrogen atoms of the hydroxyl group are substituted with another group.
  • the ether compound is preferably an aliphatic ether compound. Further, an ether compound in which one hydrogen atom of the hydroxyl group of the glycol compound is substituted with another group is preferable.
  • the component (e) is preferably a glycol-based water-soluble solvent having 2 or more and 12 or less carbon atoms. Water-soluble means that 5 g or more is dissolved in 100 g of water at 20 ° C.
  • the component (e) preferably has an octanol / water partition coefficient (LogP) of 3.5 or less, more preferably 0.79 or less, preferably -5 or more, and more preferably -3 or more.
  • the total carbon number of the component (e) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, still more preferably 6 or more, and the cleaning performance is improved. From the viewpoint, it is preferably 12 or less, preferably 10 or less, and more preferably 8 or less.
  • ethylene glycol (carbon number 2) propylene glycol (carbon number 3), diethylene glycol (carbon number 4), propylene glycol monomethyl ether (carbon number 4), isoprene glycol (carbon number 4).
  • Propylene Glycol Monoethyl Ether (5 Carbons), Propylene Glycol Monobutyl Ether (7 Carbons), 3-Methyl-3-methoxybutanol (6 Carbons), Ethylene Glycol Monobutyl Ether (6 Carbons), Di Propylene glycol (6 carbons), diethylene glycol monobutyl ether (8 carbons), diethylene glycol monophenyl ether (10 carbons), dibutyrene glycol (8 carbons), and dipropylene glycol monobutyl ether (10 carbons).
  • One or more types can be mentioned.
  • glycols having 2 or 3 carbon atoms such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol and polypropylene glycol, their polyethers or their monoalkyl ethers are preferable.
  • the alkyl group of this monoalkyl ether is preferably 1 or more and 4 or less carbon atoms, and is a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, and various butyl groups. The variety includes normal, iso, and tertiary.
  • the component (e) more preferably, from the viewpoint of cleaning performance, propylene glycol (3 carbon atoms), propylene glycol monomethyl ether (4 carbon atoms), ethylene glycol monobutyl ether (6 carbon atoms), propylene glycol monobutyl ether (carbon number). Number 7), diethylene glycol monobutyl ether (8 carbon atoms), diethylene glycol monophenyl ether (10 carbon atoms), and dipropylene glycol monobutyl ether (10 carbon atoms).
  • the component (e) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further, from the viewpoint of compounding stability. It is preferably contained in an amount of 3% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less.
  • the first detergent composition of the present invention may optionally contain a fragrance, a dye, a preservative, an antioxidant, an antifoaming agent, a stabilizer and the like. (However, the components (a1), (b), (c), (d1), and (e) are excluded).
  • the first detergent composition of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a1), (b), (c), (d1), (e) and the optional component is water.
  • the first cleaning agent composition of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably. Is contained in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • As the water it is preferable to use ion-exchanged water, sterile ion-exchanged water, or the like.
  • the first detergent composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of more than 9, preferably 10 or more, more preferably 10.5 or more, and 12 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. Less than, preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less.
  • the first detergent composition of the present invention can be suitably used for hard surfaces.
  • the hard surface include bathrooms, bathtubs, washbasins, tiles, restrooms, washbasins, mirrors, kitchen sinks, countertops, and water supply areas.
  • the detergent composition of the present invention is suitably used for cleaning hard surfaces, and is particularly preferably used for bathrooms.
  • the term "for bathroom” refers not only to bathrooms but also to articles having other hard surfaces existing in the bathroom, such as bathtubs and washbasins.
  • the first detergent composition of the present invention can be suitably used for a material having a hard surface having a contact angle with water of 30 ° or more, preferably 40 ° or more, and 120 ° or less, preferably 110 ° or less. ..
  • the material of the hard surface having a contact angle with water in the above range is not particularly limited, but is limited to polyester resin, acrylic resin, fiber-reinforced plastic (FRP) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) synthetic resin, and polypropylene ( One selected from PP) resin, polycarbonate (PC) resin, stainless steel (SUS), aluminum, hard vinyl chloride (hard PVC) resin, soft vinyl chloride (soft PVC) resin, and polyethylene terephthalate (PET) resin and aluminum.
  • PP polycarbonate
  • PC polycarbonate
  • SUS stainless steel
  • aluminum hard vinyl chloride
  • soft PVC soft vinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • the present invention is a lipid / protein composite stain cleaning method in which the first cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein composite stain is attached (hereinafter, also referred to as a first cleaning method of the present invention). )I will provide a.
  • the matters described in the first cleaning agent composition of the present invention can be appropriately applied.
  • a concentrated composition containing (a1) component, (b) component, (c) component and an optional component is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to form the first cleaning agent of the present invention.
  • the composition may be prepared and contacted with a hard surface.
  • a concentrated composition containing the component (a1), the component (b), the component (c), and the optional component of the present invention is diluted with water to prepare the first detergent composition of the present invention.
  • a cleaning method may be used in which the cleaning agent composition is brought into contact with a hard surface without being diluted.
  • the first cleaning method of the present invention after the first cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached, no external force such as mechanical force is applied (imparted). There is a cleaning method that is left unattended.
  • the lipid / protein complex stain since the lipid / protein complex stain is dispersed and decomposed, it has a high cleaning effect even if it is brought into contact without using a flexible material such as a sponge or fingers, and left as it is without applying an external force such as mechanical force. Is obtained. This is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach.
  • Leaving without applying an external force such as a mechanical force means that, for example, no intentional operation for cleaning is performed other than contacting the composition.
  • an external force such as a mechanical force
  • the contacted composition naturally flows down the hard surface and vibrations unintended for cleaning are transmitted to the hard surface when left without applying an external force. After leaving it, it is usually rinsed with water.
  • an external force physical force
  • the detergent composition of the present invention is preferably applied to a hard surface area of 100 cm 2 as an object from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains and soap scum. It is preferably contacted at a ratio of 0.5 g or more, more preferably 1 g or more, further preferably 3 g or more, and preferably 20 g or less, more preferably 10 g or less, still more preferably 5 g or less, and further preferably coated or sprayed. ..
  • the cleaning agent composition of the present invention is preferably contacted with a hard surface for preferably 1 second or longer, more preferably 10 seconds.
  • the above more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more, and preferably 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less, still more preferably 3 minutes or less, still more preferably 2 minutes or less, still more preferable.
  • the time when the composition first comes into contact with the hard surface may be the start of leaving.
  • the temperature when left to stand may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the cleaning agent composition of the present invention may be sprayed or applied to bring it into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached.
  • spraying or coating is preferable, and a method of spraying in the form of droplets or coating in the form of bubbles is preferable.
  • a spraying means can be used. That is, it is preferable to use a detergent article obtained by filling a container provided with a sprayer with the first detergent composition of the present invention.
  • the present invention provides a cleaning agent article in a spray container, wherein the first cleaning agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the container provided with the sprayer filled with the first cleaning agent composition of the present invention is a manual type that does not use a propellant such as a trigger type spray container and a pump type spray container. Examples thereof include a spray device and an aerosol using a propellant.
  • the container provided with the sprayer is preferably a trigger type spray capable of spraying or applying the contents in the form of droplets or bubbles, and is a trigger type spray or a trigger type spray having a mechanism for spraying the contents in the form of droplets.
  • a trigger type spray provided with a foam forming mechanism is more preferable.
  • the injection nozzle of the spray container containing the composition is used.
  • the nozzle diameter is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.3 mm, because it is easy to spray, the sprayed droplets are not rough, the spray is not linear, and the sprayable area is not extremely narrow.
  • the range is more preferably 2 mm or less, more preferably 1 mm or less.
  • the detergent article in a spray container of the present invention preferably has 0.1 mL or more, more preferably 0.3 mL or more, and a single operation. , Preferably 5 mL or less, more preferably 2 mL or less of the composition.
  • the detergent article in a spray container of the present invention is preferably 0.5 mL or more, more preferably 1 mL or more, and preferably 30 mL or less in one operation.
  • a composition of 15 mL or less, more preferably 5 mL or less is sprayed.
  • the first cleaning method of the present invention is a hard surface of a hard article, and a hard surface such as a bathroom, a bathtub, a washbasin, a tile, a dressing room, a washbasin, a mirror, a sink around a kitchen, a countertop, and a water supply. It is preferable as a method for cleaning the hard surface of the bathroom.
  • the material of the hard surface targeted by the first cleaning method of the present invention is a material of a hard surface having a contact angle with water of 30 ° or more, preferably 40 ° or more, and 120 ° or less, preferably 110 ° or less. Suitable.
  • the material of the hard surface having a contact angle with water in the above range is not particularly limited, but is limited to polyester resin, acrylic resin, fiber-reinforced plastic (FRP) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) synthetic resin, and polypropylene ( One or more selected from PP) resin, polycarbonate (PC) resin, stainless steel (SUS), aluminum, hard vinyl chloride (hard PVC) resin, soft vinyl chloride (soft PVC) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin and aluminum. Can be mentioned.
  • the component (a) having a specific solubility parameter is allowed to act on lipid stains while keeping the pH of the detergent composition in a specific range, whereby the component (a) causes lipid.
  • the stain is dissolved, and the component (a) permeates the lipid stain to modify the stain, reduce the viscosity of the lipid stain, and roll up.
  • the cleaning performance when cleaning lipid stains without rubbing is improved.
  • the component (a) is a very hydrophobic component
  • the component (b) when the component (b) is used to solubilize the component in water, the component (b) is consumed for the solubilization of the component (a), and the spray.
  • the foaming property when foaming is deteriorated.
  • the second detergent composition of the present invention by keeping the ratio of the component (a) and the component (b) within a specific range, a detergent composition having excellent cleaning performance for lipid stains and good foaming property can be obtained. It is believed that it can be provided.
  • the component (a) is a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less.
  • the solubility parameter ⁇ obtained from the following formula, which is generally well known is 15.0 or more, preferably 16.0 or more, more preferably 17. Examples thereof include compounds of 0 or more and 19.5 or less, preferably 19.0 or less, more preferably 18.5 or less, and more preferably 18.0 or less.
  • Non-Patent Document 1 Barton, A.F.M .; CRC Handbook ofSolubility Parameters and Other Cohesive Parameters 2nd Ed., P102 (CRC Press). Polymer Handbook p VII 528.
  • Non-Patent Document 2 Federations, R.F .; Polym. Eng. Sci., 1974, 14, (2), 147.
  • Non-Patent Document 3 Meusburger, K.E .; “PesticideFormulations: Innovations and Developments”, Chapter 14 (Am. Chem. Soc.), 1988, 151.
  • the component (a) may have a hydroxyl group, an ether group, an amide group, an ester group, or the like as long as the solubility parameter ⁇ is in the above range.
  • the component (a) include one or more selected from hydrocarbons having a total carbon number of 6 or more and 30 or less, ester compounds having a total carbon number of 8 or more and 24 or less, and aliphatic alcohols.
  • (a1) an ester compound having 6 or more and 24 or less carbon atoms (hereinafter, also referred to as a component (a1)) is preferable.
  • hydrocarbons include olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene-based hydrocarbons.
  • olefin hydrocarbon a linear olefin compound such as hexene, octene, decene, dodecene, or tetradecene, a branched chain olefin compound such as diisobutylene or triisobutylene, or a cyclic olefin compound such as cyclohexene or dicyclopentene can be used.
  • Paraffin hydrocarbons include linear paraffin compounds such as hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tridecane, tetradecane, pentadecane, hexadecane, heptadecane, octadecane, isohexane, isoheptane, isooctane, isohexane, isododecane, isotoridecan, Branched chain paraffin compounds such as isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane, isoheptadecane and isooctadecane, and cyclic paraffin compounds such as cyclohexane can be used. Further, as the isoparaffin, light isoparaffin, heavy isoparaffin, liquid isoparaffin, and polyisobutene can be used.
  • aromatic hydrocarbons examples include toluene, xylene, and cumene.
  • terpene compound a monoterpene compound which is a dimer of isoprene, a sesquiterpene compound which is a trimer, and a diterpene compound which is a tetramer can be used.
  • terpene compounds ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, camphene, limonene, dipentene, terpinolene, myrcene, ⁇ -caryophyllene and cedrene are preferable, and limonene, dipentene and terpinolene are particularly preferable.
  • fatty alcohol examples include dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, and one or more selected from the structural isomers of the alcohol.
  • the component (a) is preferably an ester compound having (a1) 6 or more and 24 or less carbon atoms.
  • the solubility parameter ⁇ needs to be in the above range.
  • the number of carbon atoms of the ester compound is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
  • the ester compound is preferably an ester compound of a carboxylic acid and an alcohol, and more preferably an ester compound of a carboxylic acid having a valent value or more and a trivalent value or less and an alcohol having a valent value or more and a trivalent value or less.
  • the carbon number of the ester compound satisfies the above range.
  • the carbon number of the raw material carboxylic acid in the ester compound is preferably 2 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 21 or less, more preferably 20 or less, still more preferable. Is 18 or less.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, from the viewpoint of lipid cleaning performance.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is not particularly limited, but is a carboxylic acid having a linear or branched alkyl group.
  • One or more selected from acids can be mentioned.
  • the carbon number of the raw material alcohol in the ester compound is preferably 1 or more, more preferably 2 or more from the viewpoint of lipid cleaning performance, and preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably, from the viewpoint of compounding stability. Is 16 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less. From the viewpoint of lipid cleaning performance, the raw material alcohol in the ester compound is monovalent or higher, trivalent or lower, preferably divalent or lower, and more preferably monovalent.
  • the raw material alcohol in the ester compound is not particularly limited, but is an alcohol having a linear or branched alkyl group.
  • Examples of the raw material alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eikosanol, and
  • One or more selected from the structural isomers of the alcohol can be mentioned, and from the viewpoint of cleaning performance of lipid stains, the structural isomers of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and these alcohols can be mentioned.
  • One or more selected from the body is preferable.
  • the ester compound of the carboxylic acid and the alcohol is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms and the alcohol, and more specifically, isobutyl acetate (6 carbon atoms) and hexane.
  • the component (a) contains isobutyl acetate, ethyl hexanoate, isobutyl isobutyrate, ethyl octanate, hexyl benzoate, diisobutyl adipate, isopropyl myristate, octane, and isopropyl myristate from the viewpoint of lipid cleaning performance and compounding stability.
  • the component (a) of the present invention is an ester compound having a ⁇ of 17.0 or more and 18.1 or less, and a monohydric fatty acid having 8 or more and 18 or less carbon atoms, from the viewpoint of lipid cleaning performance and compounding stability. Ester compounds with alcohols having 2 or more and 3 or less carbon atoms are preferable.
  • the component (b) is a surfactant.
  • the surfactant include (b1) anionic surfactant (hereinafter, also referred to as (b1) component), (b2) cationic surfactant (hereinafter, also referred to as (b2) component), and (b3) nonionic surfactant.
  • an activator hereinafter, also referred to as (b3) component
  • amphoteric surfactant hereinafter, also referred to as (b4) component
  • the component (b1), the component (b2), the component (b3), and the component (b4) are the component (b1), the component (b2), the component (b3), and the component (b3) described in the first detergent composition of the present invention. b4) It is the same as each component, and the preferred embodiment thereof is also the same. From the viewpoint of lipid cleaning performance, the second detergent composition of the present invention preferably contains (b1) anionic surfactant as the component (b).
  • the second detergent composition of the present invention preferably contains the component (b1) in the component (b), and is preferably an alkyl or alkenylsulfate ester or a salt thereof, and a polyoxyalkylene alkyl or It is more preferable to contain one or more selected from alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof.
  • the component (a) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2 by mass from the viewpoint of lipid cleaning performance.
  • the second cleaning agent composition of the present invention contains the component (b) in an amount of preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass, from the viewpoint of lipid cleaning performance.
  • the content is more preferably 3.5% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass or less.
  • the mass of the component (b1) is determined assuming that the sodium ion is a counterion.
  • the mass of the component (b2) is determined assuming that the chlorion is a counterion.
  • the content of (b1) anionic surfactant in the component (b) is preferably 25% by mass or more, more preferably 40% by mass from the viewpoint of lipid cleaning performance. % Or more, more preferably 50% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • the mass ratio (a) / (b) of the content of the component (a) to the content of the component (b) is 0.01 from the viewpoint of lipid cleaning performance.
  • the second detergent composition of the present invention preferably further contains a glycol-based solvent as the component (e).
  • the component (e) is the same as the component (e) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (e) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more from the viewpoint of lipid cleaning performance. More preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass. It contains the following.
  • the mass ratio (b) / (e) of the content of the component (b) to the content of the component (e) is preferably 0 from the viewpoint of lipid cleaning performance. .5 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 1 or more, and preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably 1. It is 5 or less.
  • the mass ratio (a) / (e) of the content of the component (a) to the content of the component (e) is preferably 0 from the viewpoint of lipid cleaning performance. 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.07 or more, still more preferably 0.1 or more, and preferably 0.39 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0. It is .2 or less, more preferably 0.15 or less.
  • the second detergent composition of the present invention preferably further contains an alkanolamine as the component (c) from the viewpoint of cleaning performance of lipid (lipid / protein complex) stains.
  • the component (c) is the same as the component (c) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (c) is preferably 0.1% by mass or more from the viewpoint of cleaning performance of lipid (lipid / protein complex) stains. , More preferably 0.2% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, and preferably 1.9% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less. Even more preferably, it is contained in an amount of 0.8% by mass or less.
  • the second detergent composition of the present invention preferably further contains an aminocarboxylic acid type metal sequestering agent as the component (d1).
  • the component (d1) is the same as the component (d1) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the second detergent composition of the present invention contains the component (d1), it is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of cleaning performance against soap scum stains. Is contained in an amount of 2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
  • the masses of the component (d1) are all determined to be sodium salts.
  • the second detergent composition of the present invention may optionally contain a fragrance, a dye, a preservative, an antioxidant, an antifoaming agent, a stabilizer and the like. (However, the components (a), (b), (c), (d1), and (e) are excluded).
  • the second detergent composition of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a), (b), (c), (d1), (e) and the optional component is water.
  • the second cleaning composition of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably. Is contained in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • As the water it is preferable to use ion-exchanged water, sterile ion-exchanged water, or the like.
  • the second detergent composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of more than 9, preferably 10 or more, more preferably 10.5 or more, and preferably less than 12, from the viewpoint of cleaning performance of lipid stains. Is 11.5 or less, more preferably 11 or less.
  • the second detergent composition of the present invention can be suitably used for hard surfaces.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first detergent composition of the present invention.
  • the present invention provides a method for cleaning lipid stains (hereinafter, also referred to as the second cleaning method of the present invention) in which the second cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which lipid stains are attached.
  • the matters described in the second cleaning agent composition of the present invention can be appropriately applied.
  • a concentrated composition containing (a) component, (b) component and an optional component is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to prepare a second cleaning agent composition of the present invention. , May be in contact with a hard surface.
  • a concentrated composition containing the component (a), the component (b), and the optional component of the present invention is diluted with water to prepare a second detergent composition of the present invention, and the detergent composition is prepared. It may be a cleaning method in which the material is brought into contact with a hard surface without being diluted.
  • the second cleaning method of the present invention after the second cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which lipid stains are attached, no external force such as mechanical force is applied (not applied).
  • a cleaning method of leaving it in the room can be mentioned.
  • lipid stains are dispersed and decomposed, a high cleaning effect can be obtained even if they are brought into contact with each other without using a flexible material such as a sponge or fingers, and left as it is without applying an external force such as mechanical force. ..
  • This is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach. Leaving without applying an external force such as a mechanical force means that, for example, no intentional operation for cleaning is performed other than contacting the composition.
  • the contacted composition naturally flows down the hard surface, and vibration unintended for cleaning is transmitted to the hard surface when left without applying an external force. After leaving it, it is usually rinsed with water.
  • an external force physical force
  • the second cleaning agent composition of the present invention is preferably applied to an object having a hard surface area of 100 cm 2 from the viewpoint of cleaning performance of lipid stains and soap scum. It is preferably contacted at a ratio of 0.5 g or more, more preferably 1 g or more, further preferably 3 g or more, and preferably 20 g or less, more preferably 10 g or less, still more preferably 5 g or less, and further preferably coated or sprayed. ..
  • the second cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface, it is preferably 1 second or longer, more preferably 10 seconds.
  • the above more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more, and preferably 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less, still more preferably 3 minutes or less, still more preferably 2 minutes or less, still more preferable.
  • the time when the composition first comes into contact with the hard surface may be the start of leaving.
  • the temperature when left to stand may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the second cleaning agent composition of the present invention may be sprayed or applied to bring it into contact with a hard surface to which lipid stains are attached.
  • the method of contacting the second cleaning agent composition of the present invention with a hard surface to which lipid stains are attached is preferably sprayed or applied, and examples thereof include a method of spraying in the form of droplets or applying in the form of bubbles.
  • a spraying means can be used. That is, it is preferable to use a detergent article obtained by filling a container provided with a sprayer with the second detergent composition of the present invention.
  • the present invention provides a cleaning agent article in a spray container, wherein the second cleaning agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the cleaning agent article in a spray container is the same as the cleaning agent article in a spray container described in the first cleaning method of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the second cleaning method of the present invention includes a hard surface of a hard article, and a hard surface such as a bathroom, a bathtub, a washbasin, a tile, a dressing room, a washbasin, a mirror, a sink around the kitchen, a countertop, and a water supply. It is preferable as a method for cleaning the hard surface of the bathroom.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first cleaning method of the present invention.
  • the detergent composition of the present invention contains the component (a) and the component (d), and by keeping the pH in a specific range and acting on the lipid / protein complex stain, the lipid component and the scum are removed, and the protein of the protein is removed. It can be achieved by promoting swelling, and it is considered that complex lipid / protein stains can be removed in a short time without rubbing.
  • the component (a) is a very hydrophobic component and is sparingly soluble in water, and when the component (d) is used in a large amount, the salt strength increases, which causes a problem that the compounding stability deteriorates.
  • the cleaning performance of lipid / protein is excellent and the compounding stability is good. It is believed that a cleaning composition may be provided.
  • the component (a) is a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less.
  • the solubility parameter ⁇ described in the second detergent composition is 15.0 or more, preferably 16.0 or more, more preferably 17 from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. Examples thereof include compounds of 9.0 or more and 19.5 or less, preferably 19.0 or less, more preferably 18.5 or less, and more preferably 18.0 or less.
  • the component (a) may have an ether group, an amide group, an ester group, or the like as long as the solubility parameter ⁇ is in the above range.
  • Examples of the component (a) include one or more selected from hydrocarbons having a total carbon number of 6 or more and 30 or less, ester compounds having a total carbon number of 8 or more and 24 or less, and aliphatic alcohols. In the present invention, ester compounds having 8 or more and 24 or less carbon atoms are preferable.
  • hydrocarbons include olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene hydrocarbons.
  • olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene-based hydrocarbons are the same as those described in the second cleaning agent composition.
  • fatty alcohol examples include dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, and one or more selected from the structural isomers of the alcohol.
  • the component (a) is preferably an ester compound having 8 or more and 24 or less carbon atoms.
  • the solubility parameter ⁇ needs to be in the above range.
  • the carbon number of the ester compound is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain.
  • the ester compound is preferably an ester compound of a carboxylic acid and an alcohol from the viewpoint of cleaning performance of a lipid / protein complex stain, and an ester compound of a carboxylic acid having a valence of 1 or more and a trivalent or less and an alcohol having a valence of 1 or more and 3 or less. More preferred.
  • the carbon number of the ester compound satisfies the above range.
  • the carbon number of the raw material carboxylic acid in the ester compound is preferably 2 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 21 or less, more preferably 21 or less, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is 20 or less, more preferably 18 or less.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is not particularly limited, but is a carboxylic acid having a linear or branched alkyl group.
  • 2-ethylhexanoic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid Included is one or more selected from behenic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, palmitic acid, oleic acid, adipic acid, and arachidic acid.
  • the carbon number of the raw material alcohol in the ester compound is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is 18 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.
  • the raw material alcohol in the ester compound is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, more preferably monovalent, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain.
  • the raw material alcohol in the ester compound is not particularly limited, but is an alcohol having a linear or branched alkyl group.
  • Examples of the raw material alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eikosanol, and One or more selected from the structural isomers of the alcohol can be mentioned, and from the viewpoint of cleaning performance of lipid (lipid / protein complex) stains, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and One or more selected from the structural isomers of these alcohols is preferable.
  • the ester compound of the carboxylic acid and the alcohol is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms and the alcohol, and more specifically, isobutyl acetate (6 carbon atoms) and hexane.
  • the component (a) contains isobutyl acetate, ethyl hexanoate, isobutyl isobutyrate, ethyl octanoate, hexyl benzoate, diisobutyl adipate, isopropyl myristate, and octane from the viewpoint of lipid / protein complex stain cleaning performance and compounding stability.
  • the component (a) of the present invention is an ester compound having a ⁇ of 17.0 or more and 18.1 or less, and has 8 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, from the viewpoint of lipid / protein composite stain cleaning performance and compounding stability. Ester compounds of monovalent fatty acids and alcohols having 2 or more and 3 or less carbon atoms are preferable.
  • the component is a metal sequestering agent.
  • the metal sequestering agent one or more selected from (d1) aminocarboxylic acid type metal sequestering agent (hereinafter, also referred to as (d1) component), hydroxycarboxylic acid type metal sequestering agent, and hydroxykiphosphonic acid type metal sequestering agent. Compounds are preferred.
  • the aminocarboxylic acid type metal sequestering agent is not particularly limited, but is limited to ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid (DTPA), and N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA). ), Methylglycine diacetic acid (MGDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), hydroxyethyleneiminodiacetic acid (HIDA), aspartate diacetic acid (ASDA), glutamate diacetic acid (GLDA) and one or more of these salts. Can be mentioned.
  • hydroxycarboxylic acid type metal sequestering agent a compound selected from an aliphatic hydroxycarboxylic acid and a salt thereof is preferable.
  • the hydroxycarboxylic acid and its salt include compounds selected from malic acid, citric acid and salts thereof.
  • examples of the hydroxykiphosphonic acid type metal sequestering agent include compounds selected from 1-hydroxyethidronic acid-1,1-diphosphonic acid (HEDP) and salts thereof.
  • the salt of the metal sequestering agent include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like. It is preferably an alkali metal salt, and more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • an aminocarboxylic acid type metal sequestering agent is preferable from the viewpoint of cleaning performance of stains containing metal ions, and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, and diethylenetriaminepentaacetic acid are preferable.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • iminodiacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid
  • DTPA N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • DHEG dihydroxyethylglycine
  • HIDA hydroxyethyleneiminodiacetic acid
  • ASDA aspartate diacetic acid
  • diglutamate diglutamate.
  • the component (d) is preferably one or more selected from ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid, methylglycinediacetic acid, and salts thereof, from the viewpoint of cleaning performance of stains containing metal ions, and ethylenediaminetetraacetic acid or its salt thereof.
  • Salt is more preferred.
  • the salt of the component (d) include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like. It is preferably an alkali metal salt, and more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • the component (b) is a surfactant.
  • the surfactant include (b1) anionic surfactant (hereinafter, also referred to as (b1) component), (b2) cationic surfactant (hereinafter, also referred to as (b2) component), and (b3) nonionic surfactant.
  • an activator hereinafter, also referred to as (b3) component
  • amphoteric surfactant hereinafter, also referred to as (b4) component
  • the component (b1), the component (b2), the component (b3), and the component (b4) are the component (b1), the component (b2), the component (b3), and the component (b3) described in the first detergent composition of the present invention. b4) It is the same as each component, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the third detergent composition of the present invention contains (b1) anionic surfactant as a component (b) from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein complex stains.
  • the third detergent composition of the present invention contains, among the components (b), the component (b1), and is alkyl or, from the viewpoint of promoting the swelling of the protein and, as a result, improving the cleansing power of the lipid / protein complex stain. It is more preferable to contain one or more selected from an alkenyl sulfate ester or a salt thereof, and a polyoxyalkylene alkyl or an alkenyl ether sulfuric acid ester or a salt thereof.
  • the component (a) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, still more preferably 1.8% by mass or less, and more. It is more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.6% by mass or less.
  • the component (d) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably, from the viewpoint of cleaning performance of stains containing metal ions. Is contained in an amount of 2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
  • the masses of the component (d) are all determined to be sodium salts.
  • the mass ratio (a) / (d) of the content of the component (a) to the content of the component (d) is the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. From 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and less than 1.6, preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, It is more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.3 or less.
  • the component (b) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. 2.5% by mass or more, more preferably 3.5% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, still more preferably 6% by mass. It contains the following. In the present invention, when the component (b1) is contained as the component (b), the mass of the component (b1) is determined assuming that the sodium ion is a counterion. When the component (b2) is contained as the component (b), the mass of the component (b2) is determined assuming that the chlorion is a counterion.
  • the content of the component (b1) in the component (b) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20 from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. Mass% or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 40% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more. It is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, and may be 100% by mass.
  • the mass ratio of the content of the component (b) to the total content of the component (a) and the component (d) (b) / [(a) + (d)). ] Is 0.08 or more, preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and less than 7, preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and further, from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. It is preferably 2.5 or less.
  • the third detergent composition of the present invention can further contain an alkanolamine as the component (c) from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein complex stain.
  • the component (c) is the same as the component (c) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (c) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein composite stain. Is contained in an amount of 0.2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 1.9% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.
  • the third detergent composition of the present invention preferably further contains a glycol-based solvent as the component (e).
  • the component (e) is the same as the component (e) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (e) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1 from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. .5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, still more. It is preferably contained in an amount of 8% by mass or less.
  • the third detergent composition of the present invention may optionally contain a fragrance, a dye, a preservative, an antioxidant, an antifoaming agent, a stabilizer and the like. (However, the components (a), (d), (b), (c), and (e) are excluded).
  • the third detergent composition of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a), (d), (b), (c), (e) and the optional component is water.
  • the third cleaning agent composition of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably. Is contained in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • As the water it is preferable to use ion-exchanged water, sterile ion-exchanged water, or the like.
  • the third detergent composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of more than 9, preferably 10 or more, more preferably 10.5 or more, and 12 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. Less than, preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less.
  • the third detergent composition of the present invention can be suitably used for hard surfaces.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first detergent composition of the present invention.
  • the present invention is a lipid / protein composite stain cleaning method in which the third cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein composite stain is attached (hereinafter, also referred to as a third cleaning method of the present invention). )I will provide a.
  • the third cleaning method of the present invention the matters described in the third cleaning agent composition of the present invention can be appropriately applied.
  • a concentrated composition containing a component (a), a component (d), a component (b), and an optional component is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to form a third cleaning agent of the present invention.
  • the composition may be prepared and contacted with a hard surface.
  • a concentrated composition containing the component (a), the component (d), the component (b), and the optional component of the present invention is diluted with water to prepare a third detergent composition of the present invention.
  • a cleaning method may be used in which the cleaning agent composition is brought into contact with a hard surface without being diluted.
  • the third cleaning method of the present invention after the third cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached, no external force such as mechanical force is applied (applied). There is a cleaning method that is left unattended.
  • the lipid / protein complex stain since the lipid / protein complex stain is dispersed and decomposed, it has a high cleaning effect even if it is brought into contact without using a flexible material such as a sponge or fingers, and left as it is without applying an external force such as mechanical force. Is obtained. This is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach.
  • Leaving without applying an external force such as mechanical force means that, for example, no intentional operation for cleaning is performed other than contacting the composition.
  • an external force such as mechanical force
  • the contacted composition naturally flows down the hard surface, and vibration unintended for cleaning is transmitted to the hard surface when left without applying an external force. After leaving it, it is usually rinsed with water.
  • an external force physical force
  • the third cleaning agent composition of the present invention is preferably applied to the target hard surface area of 100 cm 2 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. It is preferably contacted at a ratio of 0.5 g or more, more preferably 1 g or more, further preferably 3 g or more, and preferably 20 g or less, more preferably 10 g or less, still more preferably 5 g or less, and further preferably coated or sprayed. ..
  • the third cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with the hard surface, it is preferably 1 second or longer, more preferably 10 seconds. Above, more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more, and preferably 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less, still more preferably 3 minutes or less, still more preferably 2 minutes or less, still more preferable. Leave for 1 minute or less.
  • the time when the composition first comes into contact with the hard surface may be the start of leaving.
  • the temperature when left to stand may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the cleaning agent composition of the present invention may be sprayed or applied to bring it into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached.
  • spraying or coating is preferable, and a method of spraying in the form of droplets or coating in the form of foam is preferable.
  • a spraying means can be used. That is, it is preferable to use a detergent article obtained by filling a container provided with a sprayer with the third detergent composition of the present invention.
  • the present invention provides a cleaning agent article in a spray container, in which the cleaning agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the cleaning agent article in a spray container is the same as the cleaning agent article in a spray container described in the first cleaning method of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the third cleaning method of the present invention includes a hard surface of a hard article, and a hard surface such as a bathroom, a bathtub, a washbasin, a tile, a dressing room, a washbasin, a mirror, a sink around the kitchen, a countertop, and a water supply. It is preferable as a method for cleaning the hard surface of the bathroom.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first cleaning method of the present invention.
  • the detergent composition containing the component (a) of the present invention removes the lipid component by acting on the lipid / protein complex stain, and further contains the component (g) to keep the pH in a specific range to obtain a protein. It is considered that the swelling of the complexed lipid / protein can be promoted and the complexed lipid / protein stain can be removed in a short time without rubbing.
  • the component (a) is a very hydrophobic component and is poorly soluble in water, so that it is difficult to easily mix the component (a) from the viewpoint of compounding stability.
  • the detergent composition of the present invention by keeping the ratio of the component (a) and the component (g) in a specific region, a detergent composition having excellent lipid / protein cleaning performance and good compounding stability is provided. It is considered possible.
  • the fourth detergent composition of the present invention contains a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.0 or less as the component (a).
  • the component (a) is a compound having a solubility parameter ⁇ of 15.0 or more and 19.5 or less.
  • the solubility parameter ⁇ described in the second detergent composition is 15.0 or more, preferably 16. Examples thereof include compounds of 0 or more, more preferably 17.0 or more, and 19.5 or less, preferably 19.0 or less, more preferably 18.5 or less, still more preferably 18.0 or less.
  • the component (a) may have an ether group, an amide group, an ester group, or the like as long as the solubility parameter ⁇ is in the above range.
  • Examples of the component (a) include one or more selected from hydrocarbons having a total carbon number of 6 or more and 30 or less, ester compounds having a total carbon number of 8 or more and 24 or less, and aliphatic alcohols. In the present invention, ester compounds having 8 or more and 24 or less carbon atoms are preferable.
  • hydrocarbons include olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene hydrocarbons.
  • olefin hydrocarbons, paraffin hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and terpene-based hydrocarbons are the same as those described in the second cleaning agent composition.
  • fatty alcohol examples include dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, and one or more selected from the structural isomers of the alcohol.
  • the component (a) is preferably an ester compound having 8 or more and 24 or less carbon atoms.
  • the solubility parameter ⁇ needs to be in the above range.
  • the carbon number of the ester compound is preferably 10 or more, more preferably 14 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of cleaning performance of soap scum stains and lipid / protein composite stains. be.
  • the ester compound is preferably an ester compound of a carboxylic acid and an alcohol from the viewpoint of cleaning performance of soap scum stains and lipid / protein composite stains, and is preferably a carboxylic acid having a valence of 1 or more and 3 or less and a value of 1 or more and 3 or less.
  • the ester compound with the alcohol of is more preferable. However, the carbon number of the ester compound satisfies the above range.
  • the carbon number of the raw material carboxylic acid in the ester compound is preferably 2 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 10 or more, from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein composite stains. Is 21 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is monovalent or higher and trivalent or lower, preferably divalent or lower, from the viewpoint of cleaning performance of soap scum stains and lipid / protein composite stains.
  • the raw material carboxylic acid in the ester compound is not particularly limited, but is a carboxylic acid having a linear or branched alkyl group.
  • One or more selected from acids can be mentioned.
  • 2-ethylhexanoic acid, enanthic acid, capric acid, pelargonic acid, capric acid from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein complex stains.
  • the carbon number of the raw material alcohol in the ester compound is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 20 or less, more preferably 20 or less, from the viewpoint of cleaning performance of soap scum stains and lipid / protein composite stains. It is 18 or less, more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less, still more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, still more preferably 3 or less.
  • the raw material alcohol in the ester compound is monovalent or higher, trivalent or lower, preferably divalent or lower, and more preferably monovalent, from the viewpoint of cleaning performance of soap scum stains and lipid / protein composite stains.
  • the raw material alcohol in the ester compound is not particularly limited, but is an alcohol having a linear or branched alkyl group.
  • the raw material alcohol include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eikosanol, and the above alcohols.
  • One or more structural isomers are selected, and from the viewpoint of cleaning performance of lipid (lipid / protein complex) stains, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, and these alcohols can be used.
  • One or more selected from structural isomers is preferable.
  • the ester compound of the carboxylic acid and the alcohol is not particularly limited, and examples thereof include an ester compound of a fatty acid having 6 or more and 24 or less carbon atoms and the alcohol, and more specifically, isobutyl acetate (6 carbon atoms) and hexane.
  • the component (a) contains isobutyl acetate, ethyl hexanoate, isobutyl isobutyrate, ethyl octanate, hexyl benzoate, diisobutyl adipate, and myristic acid from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein complex stains.
  • One or more selected from isopropyl, octane, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, limonene, 1-dodecanol, and ethyl oleate is preferred, with isobutyl acetate, ethyl hexanoate, ethyl octanate, isopropyl myristate, and ethyl oleate.
  • One or more selected from the above is more preferable.
  • the component (a) of the present invention is an ester compound having a ⁇ of 17.0 or more and 18.1 or less, and has 8 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, from the viewpoint of lipid / protein composite stain cleaning performance and compounding stability.
  • Ester compounds of monovalent fatty acids and alcohols having 2 or more and 3 or less carbon atoms are preferable.
  • the fourth detergent composition of the present invention contains, as the component (g), a surfactant having a protein swelling rate of 101% or more as measured by the following method.
  • ⁇ Protein swelling rate measurement method> Put 20 mg of keratin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product code K0044) in an NMR tube (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., outer diameter 5 mm, height 203 mm) and measure the height (before treatment) of the keratin. Add 500 mg of aqueous solution or ion-exchanged water containing% by weight of each surfactant.
  • the height of keratin (after treatment) is measured, and the swelling rate after each surfactant aqueous solution treatment is calculated from the following formula with the swelling rate at the time of ion-exchanged water treatment as a reference (100%).
  • the protein swelling rate of the component (g) is 101% or more, preferably 105% or more, more preferably 110% or more, and preferably 200% or less, more preferably 200% or less, from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain. It is 170% or less, more preferably 150% or less, still more preferably 140% or less, still more preferably 130% or less.
  • the component (g) is preferably an anionic surfactant from the viewpoint of protein swelling property.
  • the protein swelling rate needs to be in the above range.
  • the anionic surfactant include an anionic surfactant having one or more hydrocarbon groups and one or more groups selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a sulfate ester group and a carboxylic acid group. ..
  • Anionic surfactants include alkyl or alkenylbenzene sulfonic acid or its salt, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or its salt, alkyl or alkenyl sulphate ester or its salt, internal olefin sulfonic acid or its salt, polyoxy. Examples thereof include alkylene alkyl or alkenyl ether acetic acid or a salt thereof, alkyl or alkenyl succinic acid or a salt thereof, and fatty acid or a salt thereof.
  • Anionic surfactants include alkyl or alkenyl sulphate ester or salt thereof, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfuric acid ester or salt thereof, internal olefin sulfonic acid or salt thereof, alkyl or alkenyl succinic acid from the viewpoint of protein swelling property.
  • One or more selected from an acid or a salt thereof and an alkyl or alkenylbenzene sulfonic acid or a salt thereof are preferable.
  • the salt of the anionic surfactant is preferably an alkali metal salt such as a sodium salt or a potassium salt.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenyl sulfate ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 or less. It is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and even more preferably 16 or less.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 10 or more, from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. It is 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less.
  • the oxyalkylene group of the polyoxyalkylene alkyl or the alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof is preferably an ethyleneoxy group.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester or salt thereof is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 5 or less. More preferably, it is 3 or less.
  • the carbon number of the internal olefin sulfonic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 12 or more, still more preferably 14 or more, and from the viewpoint of cleaning performance of the lipid / protein complex stain. It is preferably 24 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenylbenzenesulfonic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 or less, from the viewpoint of the cleaning performance of the lipid / protein composite stain. It is more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether acetic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. Below, it is more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less.
  • the oxyalkylene group of polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether acetic acid or a salt thereof is preferably an ethyleneoxy group.
  • the average number of moles of oxyalkylene groups added to the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether acetic acid or a salt thereof is preferably 0 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 1 or more, still more preferably 2 or more, and It is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 10 or less, still more preferably 5 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the alkyl or alkenyl succinic acid or a salt thereof is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and preferably 24 or less. It is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 14 or less.
  • the component (a) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein composite stains. .2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and preferably 1.9% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0. It contains 8.8% by mass or less, more preferably 0.6% by mass or less.
  • the component (g) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1 from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein composite stains. Mass% or more, more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 3.5% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less. , More preferably, it contains 6% by mass or less.
  • the mass of the component (g) is determined to be a sodium salt.
  • the mass ratio (a) / (g) of the content of the component (a) to the content of the component (g) is the cleaning performance of soap residue and lipid / protein. From the viewpoint of cleaning performance of composite stains, it exceeds 0.01, preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, further preferably 0.08 or more, and from the viewpoint of compounding stability, 0.55. Below, it is preferably 0.4 or less, more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.15 or less.
  • the fourth detergent composition of the present invention may contain a surfactant other than the component (g) as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • the content of the component (g) in the total surfactant is preferably 20% by mass or more from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein composite stains. More preferably 40% by mass or more, further preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, 100% by mass. May be.
  • the fourth detergent composition of the present invention preferably further contains an alkanolamine as the component (c) from the viewpoint of the cleaning performance of soap residue stains and the cleaning performance of lipid / protein composite stains.
  • the component (c) is the same as the component (c) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (c) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0, from the viewpoint of cleaning performance of soap residue stains and lipid / protein composite stains. It contains 2% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.6% by mass or less.
  • the fourth detergent composition of the present invention preferably further contains a metal sequestering agent as the component (d).
  • the metal sequestering agent is not particularly limited, and examples thereof include one or more compounds selected from an aminocarboxylic acid type metal sequestering agent, a hydroxycarboxylic acid type metal sequestering agent, and a hydroxykiphosphonic acid type metal sequestering agent.
  • component (d) examples include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA), iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid (DTPA), N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid (HEDTA), and methylglycine.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • DTPA diethylenetriaminepentacetic acid
  • HEDTA N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid
  • methylglycine One or more selected from diacetic acid (MGDA), dihydroxyethylglycine (DHEG), hydroxyethyleneiminodiacetic acid (HIDA), aspartate diacetic acid (ASDA), glutamate diacetic acid (GLDA) and salts thereof.
  • MGDA diacetic acid
  • DHEG dihydroxyethylglycine
  • HIDA hydroxyethyleneiminodia
  • the component (d) is preferably one or more selected from ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentacetic acid, methylglycinediacetic acid, and salts thereof, and ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof is more preferable, from the viewpoint of cleaning performance against soap residue stains.
  • the salt of the component (d) include alkali metal salts, ammonium salts, amine salts and the like. It is preferably an alkali metal salt, and more preferably a sodium salt or a potassium salt.
  • the component (d) is preferably 1% by mass or more, more preferably 1.5, from the viewpoint of cleaning performance against soap scum stains. It is contained in an amount of% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less.
  • the masses of the component (d) are all determined to be sodium salts.
  • the fourth detergent composition of the present invention preferably further contains a glycol-based solvent as the component (e).
  • the component (e) is the same as the component (e) described above in the first detergent composition of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the component (e) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further, from the viewpoint of compounding stability. It is preferably contained in an amount of 3% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass or less.
  • the fourth detergent composition of the present invention may optionally contain a fragrance, a dye, a preservative, an antioxidant, an antifoaming agent, a stabilizer and the like. (However, the components (a), (g), (c), (d), and (e) are excluded).
  • the fourth detergent composition of the present invention contains water. That is, the balance other than the components (a), (g), (c), (d), (e) and the optional component is water.
  • the fourth cleaning agent composition of the present invention contains water, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and preferably. Is contained in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • As the water it is preferable to use ion-exchanged water, sterile ion-exchanged water, or the like.
  • the fourth detergent composition of the present invention has a pH at 25 ° C. of more than 9, preferably 10 or more, more preferably 10.5 or more, and 12 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains. Hereinafter, it is preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less.
  • the fourth detergent composition of the present invention can be suitably used for hard surfaces.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first detergent composition of the present invention.
  • the fourth cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached, and the hard surface to which the cleaning agent composition is brought into contact is left without applying an external force.
  • a lipid / protein composite stain cleaning method hereinafter, also referred to as a fourth cleaning method of the present invention
  • the matters described in the fourth cleaning agent composition of the present invention can be appropriately applied.
  • a concentrated composition containing the component (a), the component (g), and an optional component is prepared, and the concentrated composition is diluted with water to prepare a fourth cleaning agent composition of the present invention.
  • a concentrated composition containing the component (a), the component (g), and the optional component of the present invention is diluted with water to prepare a fourth detergent composition of the present invention, and the detergent composition is prepared. It may be a cleaning method in which the material is brought into contact with a hard surface without being diluted.
  • the fourth cleaning method of the present invention after the fourth cleaning agent composition of the present invention is brought into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached, no external force such as mechanical force is applied (imparted). It is a cleaning method that is left unattended.
  • the lipid / protein complex stain since the lipid / protein complex stain is dispersed and decomposed, it has a high cleaning effect even if it is brought into contact without using a flexible material such as a sponge or fingers, and left as it is without applying an external force such as mechanical force. Is obtained. This is suitable for cleaning parts that are out of reach of hands and tools and details that are difficult to reach.
  • Leaving without applying an external force such as a mechanical force means that, for example, no intentional operation for cleaning is performed other than contacting the composition.
  • an external force such as a mechanical force
  • the contacted composition naturally flows down the hard surface and vibrations unintended for cleaning are transmitted to the hard surface when left without applying an external force. After leaving it, it is usually rinsed with water.
  • an external force physical force
  • the fourth cleaning agent composition of the present invention is applied to the target hard surface area of 100 cm 2 from the viewpoint of cleaning performance of lipid / protein composite stains and soap scum.
  • the cleaning agent composition of the present invention is preferably contacted with a hard surface for preferably 1 second or longer, more preferably 10 seconds.
  • the above more preferably 20 seconds or more, still more preferably 30 seconds or more, and preferably 10 minutes or less, more preferably 5 minutes or less, still more preferably 3 minutes or less, still more preferably 2 minutes or less, still more preferable.
  • the time when the composition first comes into contact with the hard surface may be the start of leaving.
  • the temperature when left to stand may be room temperature, for example, 10 ° C. or higher and 30 ° C. or lower.
  • the fourth cleaning agent composition of the present invention may be sprayed or applied to bring it into contact with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached.
  • the method of contacting the cleaning agent composition of the present invention with a hard surface to which a lipid / protein complex stain is attached is preferably sprayed or applied, and examples thereof include a method of spraying in the form of droplets or applying in the form of bubbles.
  • a spraying means can be used. That is, it is preferable to use a detergent article obtained by filling a container provided with a sprayer with the detergent composition of the present invention.
  • the present invention provides a cleaning agent article in a spray container, in which the cleaning agent composition of the present invention is filled in a container provided with a sprayer.
  • the cleaning agent article in a spray container is the same as the cleaning agent article in a spray container described in the first cleaning method of the present invention, and the preferred embodiment thereof is also the same.
  • the fourth cleaning method of the present invention includes a hard surface of a hard article, and a hard surface such as a bathroom, a bathtub, a washbasin, a tile, a dressing room, a washbasin, a mirror, a sink around the kitchen, a countertop, and a water supply. It is preferable as a method for cleaning the hard surface of the bathroom.
  • the target article and material having a hard surface are the same as those described in the first cleaning method of the present invention.
  • Example [Example a, Comparative example a] The detergent compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared using the following compounding ingredients, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2. In the detergent compositions of Tables 1 and 2, the components (a1), (b), (c), (d1), and (e) were added in the amounts shown in the table and dissolved at room temperature (25 ° C.). .. After compounding, the pH was adjusted to Tables 1 and 2 using sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The pH was measured by the glass electrode method. The mass% of the compounding components in Tables 1 and 2 are all numerical values based on the effective amount.
  • (A1') component (comparative component of (a1) component) ⁇ Propyl acetate: 5 carbon atoms, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ⁇ 2-ethylhexyl stearate: 26 carbon atoms, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ⁇ 1-decanol: 10 carbon atoms, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • (C) Ingredients ⁇ Monoethanolamine ⁇ Diethanolamine: manufactured by Fujifilm Wako Junyaku Co., Ltd. ⁇ 1-Amino-2-propanol: manufactured by Fujifilm Wako Junyaku Co., Ltd. (d1) Ingredients ⁇ EDTA: Ethylenediaminetetraacetate sodium ⁇ HEDTA: N-hydroxyethyl-ethylenediaminetriacetic acid, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. ⁇ DTPA: diethylenetriaminepentacetic acid ⁇ HIDA: hydroxyethyleneiminodiacetic acid, manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd.
  • (e) component ⁇ BDG diethylene glycol monobutyl ether , Japan Embroidery Co., Ltd.
  • MFG Propylene Glycol Monomethyl Ether, Japan Embroidery Co., Ltd.
  • PhDG Diethylene Glycol Monophenyl Ether, Japan Embroidery Co., Ltd.
  • Level at which the stains are completely removed both visually and tactilely
  • Level at which the stains are almost completely removed visually, but slightly residual stains are felt with the sense of touch
  • Level at which stains are felt with both visual and tactile sensations
  • A level where you can feel that the dirt has not been removed both visually and tactilely.
  • a model soap scum stain prepared with reference to the composition of the soap scum stain adhering to the bathroom was formed on a polypropylene plate (manufactured by Engineering Test Service Co., Ltd., shape is 80 mm ⁇ 120 mm).
  • the method for preparing model soap residue and forming a film is as follows: the plate is an aqueous solution (2% by mass) in which solid soap (manufactured by Kao Corporation, "white”) is dissolved, and an aqueous solution of calcium chloride (0.7% by mass).
  • the model soap scum stains were prepared and a film was formed by repeating the steps of immersing in the soap in order and then drying 10 times.
  • Tables 3 to 5 show compounding examples of the detergent composition of the present invention using the compounding components described above. These detergent compositions are excellent in cleaning performance of lipid / protein complex stains and soap scum stains adhering to a hard surface, and have good compounding stability.
  • Example b Comparative Example b
  • the detergent compositions shown in Tables 6 to 8 were prepared using the following compounding ingredients, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 6-8.
  • the components (a), (b), (c), (d1), and (e) were added in the blending amounts shown in the table and dissolved at room temperature (25 ° C.). ..
  • the pH was adjusted to Table 6 to 8 using sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The pH was measured by the glass electrode method. Further, the mass% of the compounding components in Tables 6 to 8 are all numerical values based on the effective amount.
  • (A') component (comparative component of (a) component) ⁇ Pentane: 5 carbon atoms, ⁇ 14.8, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ⁇ 1-decanol: 10 carbon atoms, ⁇ 19.6, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Cleaning rate is 70% or more ⁇ : Cleaning rate is 50% or more and less than 70% ⁇ : Cleaning rate is 40% or more and less than 50% ⁇ : Cleaning rate is less than 40%
  • ⁇ Model lipid stain cleaning performance evaluation 2> The cleaning agent composition shown in Table 8 was filled in a trigger type spray container (Bath Magic Lin Foaming Spray, manufactured by Kao Co., Ltd.). The 10% by mass model lipid stain solution described in Cleaning Performance Evaluation 1 was applied to one side of a polypropylene plate (size 7 cm x 2 cm), air-dried overnight, and weighed precisely with a 4-digit balance (stain adhesion amount: about 20 mg). .. Then, a polypropylene plate was erected vertically and sprayed once in a narrow foam mode in a filled trigger spray container. The spray was adjusted so that the distance between the plate and the spray nozzle was 10 cm, and the spray was made perpendicular to the plate. After spraying, both sides of the substrate were washed with water for 5 seconds each, and after drying, the washing rate was calculated from the weight change before and after washing from the following formula and evaluated according to the following criteria.
  • Cleaning rate is 70% or more ⁇ : Cleaning rate is 50% or more and less than 70% ⁇ : Cleaning rate is 40% or more and less than 50% ⁇ : Cleaning rate is less than 40%
  • Foam specific volume (mL / g) (b) / (a) Conformity: Foam specific volume is 11 mL / g or more Usable: Foam specific volume is 10 mL / g or more and less than 11 mL / g Fail: Foam specific volume is less than 10 mL / g
  • Tables 9 to 10 show compounding examples of the detergent composition of the present invention using the compounding components described above. These detergent compositions are excellent in cleaning performance of lipid stains adhering to a hard surface, and have good foaming property and compounding stability at the time of spray ejection.
  • Example c Comparative Example c
  • the detergent compositions shown in Tables 11 and 12 were prepared using the following compounding ingredients, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 11 and 12.
  • the components (a), (d), (b), (c) and (e) were added in the amounts shown in the table and dissolved at room temperature (25 ° C.). ..
  • the pH was adjusted to Tables 11 and 12 with sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The pH was measured by the glass electrode method. Further, the mass% of the compounding components in Tables 11 and 12 are all numerical values based on the effective amount.
  • (A') component (comparative component of (a) component) ⁇ Pentane: 5 carbon atoms, ⁇ 14.8, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ⁇ 1-decanol: 10, ⁇ 19.6 carbon atoms, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Level at which the stains are completely removed both visually and tactilely
  • Level at which the stains are almost completely removed visually, but slightly residual stains are felt with the sense of touch
  • Level at which stains are felt with both visual and tactile sensations
  • A level where you can feel that the dirt has not been removed both visually and tactilely.
  • Table 13 shows a compounding example of the detergent composition of the present invention using the compounding components described above. These detergent compositions are excellent in cleaning performance of lipid / protein complex stains adhering to a hard surface, and have good compounding stability.
  • Example d Comparative Example d
  • the detergent compositions shown in Tables 14 to 16 were prepared using the following compounding ingredients, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 14-16.
  • the components (a), (g), (c), (d), and (e) were added in the amounts shown in the table and dissolved at room temperature (25 ° C.). ..
  • the pH was adjusted to be shown in Tables 14 to 16 using sodium hydroxide and / or hydrochloric acid. The pH was measured by the glass electrode method. Further, the mass% of the compounding components in Tables 14 to 16 are all numerical values based on the effective amount.
  • (A') component (comparative component of (a) component) ⁇ Pentane: 5 carbon atoms, ⁇ 14.8, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ⁇ 1-decanol: 10, ⁇ 19.6 carbon atoms, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
  • Emar 2F-HP Sodium lauryl sulfate, swelling rate 122%, manufactured by Kao Co., Ltd.
  • Sodium tetradecyl sulfate swelling rate 128%, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Na 1-octanesulfonate 1-sodium octane sulfonate, protein swelling rate 107%, manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Emar 227 polyoxyethylene (2) sodium lauryl ether sulfate, protein swelling rate 112%, manufactured by Kao Co., Ltd.
  • ES-4.0K Polyoxyethylene (4) sodium lauryl ether sulfate, protein swelling rate 106%, manufactured by Kao Co., Ltd.
  • Kao Akipo RLM-45NV polyoxyethylene (4) sodium lauryl ether acetate, protein swelling rate 108%
  • Kao Akipo RLM-100NV Polyoxyethylene (10) sodium lauryl ether acetate, protein swelling rate 103%, Kao Co., Ltd.
  • AOS Sodium internal olefin sulfonate with 16 carbon atoms, protein Swelling rate 112%, Kao Co., Ltd.
  • ASA-12 dipotassium dodecenyl succinate, protein swelling rate 121%, Kao Co., Ltd.
  • Neoperex G25 sodium dodecylbenzene sulfonate, protein swelling rate 128%, Kao Made by Co., Ltd.
  • (G') component (comparative component of (g) component)
  • Anchor 20AB Amidopropyl betaine laurate, protein swelling rate 98%, manufactured by Kao Corporation
  • Emargen 109P polyoxyethylene lauryl ether, protein swelling rate 98%, manufactured by Kao Corporation
  • the protein swelling rate of the component (g) or the component (g') was measured by the following method. Put 20 mg of keratin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., product code K0044) in an NMR tube (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., outer diameter 5 mm, height 203 mm) and measure the height (before treatment) of the keratin. An aqueous solution containing a mass% of each surfactant or 500 mg of ion-exchanged water was added.
  • the cleaning agent compositions of Tables 14 to 16 were added dropwise to the soiled portion of the evaluation substrate so as to have the adhesion amount (mg / cm 2 ) shown in Tables 14 to 16, and the time shown in Tables 14 to 16 was set at 25 ° C. After being left to stand, it was washed with water, and the washing performance was evaluated by the following criteria by visual and tactile sensation.
  • Level at which the stains are completely removed both visually and tactilely
  • Level at which the stains are almost completely removed visually, but slightly residual stains are felt with the sense of touch
  • Level at which stains are felt with both visual and tactile sensations
  • A level where you can feel that the dirt has not been removed both visually and tactilely.
  • a model soap scum stain prepared with reference to the composition of the soap scum stain adhering to the bathroom was formed on a polypropylene plate (manufactured by Engineering Test Service Co., Ltd., shape is 80 mm ⁇ 120 mm).
  • the method for preparing model soap residue and forming a film is as follows: the plate is an aqueous solution (2% by mass) in which solid soap (manufactured by Kao Corporation, "white”) is dissolved, and an aqueous solution of calcium chloride (0.7% by mass).
  • the model soap scum stains were prepared and a film was formed by repeating the steps of immersing in the soap in order and then drying 10 times.
  • Tables 17 and 18 show compounding examples of the detergent composition of the present invention using the compounding components described above. These detergent compositions are excellent in cleaning performance of lipid / protein complex stains and soap scum stains adhering to a hard surface, and have good compounding stability.

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Abstract

硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である、洗浄剤組成物、及びこれを用いた脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法を提供する。 (a1)炭素数が6以上24以下のエステル化合物[以下(a1)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、(c)アルカノールアミン、及び水を含有し、(a1)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a1)/(b)が0.01以上0.55以下であり、25℃におけるpHが9を超え12未満である、洗浄剤組成物。

Description

洗浄剤組成物及び洗浄方法
 本発明は、洗浄剤組成物及び、脂質汚れ又は脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法に関する。
背景技術
 人体由来の汚れとしては脂質、タンパク質が代表的であり、衣服や床、浴室など、生活場面、生活場所のあらゆる表面に付着し汚れの原因となる。特に浴槽などの表面には喫水線付近で汚れが堆積する。従来の浴槽はステンレスやホーローなどの材質が使われており、これら表面は親水的であるため、脂質やタンパク質などの汚れが容易に除去できた。しかしながら、近年ユニットバスなどが普及し、浴槽や浴室の材料がポリエステル樹脂やアクリル樹脂などが用いられるようになり、これら疎水性の表面に付着した脂質やタンパク質の汚れは除去しにくい汚れである。特に脂質/タンパク質複合汚れはスポンジなどの清掃道具を用いて擦り洗いをしなければ満足できる洗浄効果が得られない。
 擦り洗いは重労働であるため、接触させてすすぐだけで満足できる洗浄効果が得られることは、使用者にとって非常に大きな有益を与える。従って疎水性の表面に付着した脂質汚れ、又は脂質/タンパク質複合汚れを擦るなどの機械的作業を行わなくても容易に除去できる技術が求められている。
 特開2007-31692号公報にはドデカンなどの疎水性溶剤を含有する洗浄剤がポリプロピレン製の洗面器に付着した石鹸カスを除去する効果を有する洗浄剤が開示されている。また該文献には溶解度パラメーターが10.0~21.0の有機溶剤を含有する浴室用洗浄剤組成物の技術が記載されている。
 特表2016-540855号公報、及び特表2013-515093号公報にはラウリン酸エチルなど脂肪酸エステルを含有した洗浄剤がタイルや浴室を清浄する技術が開示されている。
 特開昭51-125403号公報には、陰イオン界面活性剤、キレート剤、及び脂肪酸エステルを含有する硬質表面用洗浄剤組成物が開示されている。
発明の概要
 しかしながら、これら技術では硬質表面に付着した脂質汚れ、又は脂質/タンパク質複合汚れをこするなどの外力を必要とせずに洗浄する技術を開示するものではない。
 本発明は、硬質表面に付着した脂質汚れ、又は脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能に優れる、洗浄剤組成物、及びこれを用いた脂質汚れ又は脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法を提供する。
 本発明は、(a1)炭素数が6以上24以下のエステル化合物[以下(a1)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、(c)アルカノールアミン[以下(c)成分という]、及び水を含有し、(a1)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a1)/(b)が0.01以上0.55以下であり、25℃におけるpHが9を超え12未満である、洗浄剤組成物に関する。以下、前記洗浄剤組成物を、本発明の第1の洗浄剤組成物とする。
 また本発明は、前記第1の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法に関する。以下、前記洗浄方法を、本発明の第1の洗浄方法とする。
 また本発明は、(a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、及び水を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)が0.01以上0.55以下であり、25℃におけるpHが9を超え12未満である、洗浄剤組成物に関する。以下、前記洗浄剤組成物を、本発明の第2の洗浄剤組成物とする。
 また本発明は、前記第2の洗浄剤組成物を、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーにより、脂質汚れが付着した硬質表面に噴霧し、放置後水で濯ぐ、脂質汚れの洗浄方法に関する。以下、前記洗浄方法を、本発明の第2の洗浄方法とする。
 また本発明は、(a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(d)金属封鎖剤[以下(d)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、及び水を含有し、(b)成分が、(b1)陰イオン界面活性剤[以下(b1)成分という]を含み、(a)成分の含有量と(d)成分の含有量との質量比(a)/(d)が0.01以上1.6未満であり、(b)成分の含有量と、(a)成分及び(d)成分の合計含有量との質量比(b)/[(a)+(d)]が0.08以上7未満であり、25℃におけるpHが9を超え12以下である、洗浄剤組成物に関する。以下、前記洗浄剤組成物を、本発明の第3の洗浄剤組成物とする。
 また本発明は、前記第3の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法に関する。以下、前記洗浄方法を、本発明の第3の洗浄方法とする。
 また本発明は、(a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(g)下記方法で測定したタンパク質膨潤率が101%以上である界面活性剤[以下(g)成分という]、及び水を含有し、(a)成分の含有量と(g)成分の含有量との質量比(a)/(g)が0.01を超え0.55以下であり、pHが9を超え12以下の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させ、前記洗浄剤組成物を接触させた前記硬質表面を、外力をかけずに放置した後に、水で濯ぐ、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法に関する。以下、前記洗浄剤組成物を、本発明の第4の洗浄剤組成物とする。また前記洗浄方法を、本発明の第4の洗浄方法とする。
 <タンパク質膨潤率測定方法>
 NMR管(東京化成工業(株)製、外径5mm、高さ203mm)にケラチン(東京化成工業(株)製、製品コードK0044)を20mg入れケラチンの高さ(処理前)を測定し、1質量%の各界面活性剤を含む水溶液又はイオン交換水500mgを加える。24時間放置後にケラチンの高さ(処理後)を測定し、イオン交換水処理時の膨潤率を基準(100%)として各界面活性剤水溶液処理後の膨潤率を下記式より算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 本発明の第1の洗浄剤組成物、及び洗浄方法によれば、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である、洗浄剤組成物、及びこれを用いた脂質/タンパク質複合汚れの洗浄方法が提供される。
 本発明の第2の洗浄剤組成物、及び洗浄方法によれば、硬質表面に付着した脂質汚れの洗浄性能に優れ、スプレー吐出時の泡立ち性と配合安定性が良好である、洗浄剤組成物、及びこれを用いた脂質汚れの洗浄方法が提供される。
 本発明の第3の洗浄剤組成物、及び洗浄方法によれば、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である、洗浄剤組成物、及びこれを用いた脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法が提供される。
 本発明の第4の洗浄方法によれば、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法が提供される。
発明を実施するための形態
〔第1の洗浄剤組成物、及び洗浄方法〕
 本発明の第1の洗浄剤組成物、及び第1の洗浄方法が、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。硬質表面に付着するタンパク質成分は脂質成分と複合化することでより強固な汚れとなり、短時間で擦らずに汚れを除去することが困難になることが知られている。これは脂質成分によってタンパク質の洗浄に必要な洗浄成分のタンパク質内部への浸透が阻害されることや、タンパク質を構成する分子間に脂質成分が相互作用することでタンパク質の膨潤が妨げられるためであると推測される。本発明の第1の洗浄剤組成物では、(a1)成分が脂質/タンパク質複合汚れ中の脂質成分を除去し、(b)成分や(c)成分、及びpHを特定の範囲に保つことでタンパク質の膨潤を促進することができ、複合化した脂質/タンパク質複合汚れを短時間で擦らずに除去できるものと考えられる。
 一方で、(a1)成分は非常に疎水的な成分であり、水に難溶であるため配合安定性の観点から容易に配合することは困難である。本発明の第1の洗浄剤組成物では、(a1)成分と(b)成分の比率を特定の範囲に保つことで、脂質/タンパク質の洗浄性能に優れ、且つ配合安定性が良好な洗浄剤組成物を提供し得るものと考えられる。
〔第1の洗浄剤組成物〕
<(a1)成分>
 (a1)成分は、炭素数が6以上24以下のエステル化合物である。
 (a1)成分の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 (a1)成分は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄の観点から、カルボン酸とアルコールとのエステル化合物が好ましく、1価以上3価以下のカルボン酸と1価以上3価以下のアルコールとのエステル化合物がより好ましい。但し、エステル化合物の炭素数は前記の範囲を満たすものである。
 カルボン酸の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは8以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 カルボン酸の価数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下である。
 カルボン酸としては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つ1価又は2価のカルボン酸、好ましくは1価のカルボン酸が好ましい。例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、安息香酸、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、パーム油組成脂肪酸、ヤシ油組成脂肪酸、牛脂脂肪酸、セバシン酸、及びトリメシン酸から選ばれる1種以上が挙げられる。この中でも脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、及びオレイン酸から選ばれる1種以上が好ましい。
 アルコールの炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
 アルコールの価数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下、より好ましくは1価である。
 アルコールとしては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つアルコールである。原料アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び、前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられ、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、及びこれらアルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が好ましい。
 エステル化合物としては、脂肪酸とアルコールとの総炭素数6以上24以下のエステル化合物が好ましく、炭素数8以上18以下の1価脂肪酸と炭素数2以上3以下の1価アルコールとの総炭素数10以上20以下のエステル化合物がより好ましい。
 エステル化合物は、より具体的には、酢酸イソブチル(炭素数6)、ヘキサン酸エチル(炭素数8)、オクタン酸エチル(炭素数10)、安息香酸ヘキシル(炭素数13)、アジピン酸ジイソプロピル(炭素数14)、ミリスチン酸イソプロピル(炭素数17)、及びオレイン酸エチル(炭素数20)から選ばれる1種以上が好ましく、オクタン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上がより好ましい。
<(b)成分>
 (b)成分は、界面活性剤である。
 界面活性剤としては、特に限定されないが(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分ともいう)、(b2)陽イオン界面活性剤(以下、(b2)成分ともいう)、(b3)非イオン界面活性剤(以下、(b3)成分ともいう)、及び(b4)両性界面活性剤(以下、(b4)成分ともいう)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、(b)成分として、(b1)陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
(b1)陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
 (b1)成分としては、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、及びアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩から選ばれる1種以上が好ましい。
 陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
 アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。
 ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、エチレンオキシ基が好ましい。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である。
 内部オレフィンスルホン酸又はその塩の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは14以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。
 (b2)陽イオン界面活性剤としては、第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。第4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤としては、窒素原子に結合する基のうち、1つ又は2つが炭素数6以上、好ましくは8以上、そして、16以下、好ましくは14以下の炭化水素基であり、残りが炭素数1以上3以下のアルキル基、炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基及びアリールアルキル基(ベンジル基等)からなる群から選ばれる基である4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が挙げられる。(b2)成分は、殺菌性能を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましく、殺菌性能の点から、ベンジル基を有する4級アンモニウム塩型陽イオン界面活性剤が好ましい。
 (b3)非イオン界面活性剤としては、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数8以上18以下のアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルグリコシド、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリコシド、炭素数8以上18以下の脂肪酸基を有するショ糖脂肪酸エステル、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルポリグリセリルエーテル等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。(b3)成分は、炭素数8以上18以下のアルキル基を有しエチレンオキサイド平均付加モル数が2以上50以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
 (b3)成分は、下記一般式(b3)で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
31b-O-[(CO)(CO)]-H (b3)
〔式中、R31bは、炭素数8以上、好ましくは10以上、そして、18以下、好ましくは16以下のアルキル基又はアルケニル基である。s及びtは平均付加モル数であって、sは2以上、好ましくは3以上、より好ましくは5以上、更に好ましくは7以上、そして、50以下、好ましくは30以下、より好ましくは20以下の数、tは0以上、好ましくは1以上、そして、5以下、好ましくは3以下の数であり、tは0であってもよい。(CO)と(CO)はランダム重合体又はブロック重合体であってもよい。〕
 (b4)両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。(b4)成分は、具体的には、スルホベタイン、カルボベタイン及びアミンオキサイドから選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルカノイルアミノプロピル-N,N-ジメチル-N-(2-ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
 カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは10以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは14以下のN-アルキル-N,N-ジメチル-N-カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式(b41)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、R41bは炭素数7以上21以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、R42bはプロピレン基を示し、R43b及びR44bは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。〕
 一般式(b41)中、R41bは、炭素数が、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、そして、好ましくは15以下、より好ましくは13以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
 一般式(b41)中、R43b及びR44bは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
 アミンオキサイドとしては、下記一般式(b42)の化合物が好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、R45bは炭素数7以上22以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、R46b及びR47bは、同一又は異なって、炭素数1以上3以下のアルキル基を示す。Dは-NHC(=O)-基又は-C(=O)NH-基を示し、Eは炭素数1以上5以下のアルキレン基を示す。m及びpは、m=0かつp=0又はm=1かつp=1を示す。〕
 上記一般式(b42)において、m=1かつp=1の場合には、R45bは、洗浄性能の観点から、好ましくは炭素数9以上18以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数11以上16以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数11以上14以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数11のアルキル基である。またm=0かつp=0の場合には、R45bは、洗浄性能の観点から、好ましくは炭素数10以上18以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数12以上16以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数12以上14以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数12のアルキル基である。本発明ではm=0かつp=0が好ましい。R46b、R47bは、洗浄性能の観点から、好ましくは炭素数1のメチル基である。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、タンパク質の膨潤を促進し、その結果、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄力を向上させる観点から、(b)成分中、(b1)成分が含むことが好ましく、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩から選ばれる1種以上を含むことがより好ましい。
<(c)成分>
 (c)成分はアルカノールアミンである。(c)成分は本発明では重要な成分であり、脂質/タンパク質複合汚れにおけるたんぱく質の膨潤を助けるとともに、たんぱく質に浸透し洗浄力を大いに向上することができる。このため(c)成分は、タンパク質の浸透性の観点から、低分子量のアルカノールアミンが好ましく、分子量が60以上、そして、300以下、好ましくは200以下、より好ましくは150以下のアルカノールアミンが好適である。
 (c)成分としては、特に限定されないが、アルカノール基の炭素数が2又は3であるアルキルモノ又はジアルカノールアミン又はそのアルキレンオキシド付加物(アルキレンオキシドの炭素数は2又は3である)が挙げられ、具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、1-アミノ-2-プロパノール、N-メチルモノエタノールアミン、N-メチルジエタノールアミン及びN,N-ジメチルモノエタノールアミンから選ばれる1種以上の化合物が挙げられ、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能観点から、好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1-アミノ-2-プロパノール、及びN-メチルモノエタノールアミンから選ばれる1種以上であり、より好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及び1-アミノ-2-プロパノールから選ばれる1種以上である。
<組成等>
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、(a)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.8質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、(b)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3.5質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下含有する。
 なお、本発明において、(b)成分として、(b1)成分を含有する場合、(b1)成分の質量は、ナトリウムイオンが対イオンであるとして求めることとする。また、(b)成分として、(b2)成分を含有する場合、(b2)成分の質量は、クロルイオンが対イオンであるとして求めることとする。
 本発明の第1の洗浄剤組成物において、(b)成分中、(b1)陰イオン界面活性剤の含有量は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは25質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは75質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%であってよい。
 本発明の第1の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点、及び貯蔵安定性の観点から、0.01以上、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、そして、石鹸カス汚れの洗浄性能、及び配合安定性の観点から、0.55以下、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.15以下である。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、(c)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第1の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(c)成分の含有量との質量比(a)/(c)は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.8以上、そして、好ましくは4以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、更に(d1)成分として、アミノカルボン酸型金属封鎖剤を含有することが好ましい。
 (d1)成分としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸(HIDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。(d)成分は、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、エチレンジアミン4酢酸又はその塩がより好ましい。
 (d1)成分の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、(d1)成分を含有する場合、(d1)成分を、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。なお本発明において、(d1)成分の質量は、すべてナトリウム塩であるとして求めることとする。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、更に(e)成分として、グリコール系溶剤を含有することが好ましい。
 グリコール系とは、特に限定されないが、水酸基を2つ有する化合物及びその水酸基の一方又は両方の水素原子が他の基で置換されたエーテル化合物の何れかに属することを意味する。エーテル化合物は、脂肪族のエーテル化合物が好ましい。また、グリコール化合物が有する水酸基の一方の水素原子が他の基で置換されたエーテル化合物が好ましい。
 (e)成分は、炭素数2以上12以下のグリコール系水溶性溶剤が好ましい。水溶性とは、20℃の水100gに5g以上溶解することをいう。
 (e)成分は、オクタノール/水分配係数(LogP)が3.5以下であることが好ましく、0.79以下がより好ましく、そして、-5以上が好ましく、-3以上がより好ましい。
 (e)成分の総炭素数は、洗浄性能の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、より好ましくは4以上、さらに好ましくは5以上、さらに好ましくは6以上であり、洗浄性能の観点から、好ましくは12以下、好ましくは10以下、より好ましくは8以下である。
 (e)成分としては、洗浄性能の観点から、エチレングリコール(炭素数2)、プロピレングリコール(炭素数3)、ジエチレングリコール(炭素数4)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(炭素数4)、イソプレングリコール(炭素数5)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(炭素数5)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(炭素数7)、3-メチル-3-メトキシブタノール(炭素数6)、エチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数6)、ジプロピレングリコール(炭素数6)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数8)、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(炭素数10)、ジブチレンジグリコール(炭素数8)、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル(炭素数10)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (e)成分は、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等の炭素数2又は3のグリコール、それらのポリエーテル又はそれらのモノアルキルエーテルが好ましい。このモノアルキルエーテルのアルキル基としては、好ましくは炭素数1以上4以下であり、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。各種とは、ノルマル、イソ、ターシャリーを含む。
 (e)成分として、より好ましくは、洗浄性能の観点から、プロピレングリコール(炭素数3)、プロピレングリコールモノメチルエーテル(炭素数4)、エチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数6)、プロピレングリコールモノブチルエーテル(炭素数7)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数8)、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(炭素数10)、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル(炭素数10)から選ばれる1種以上である。(e)成分として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(炭素数8)を含むことが好ましい。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、配合安定性の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
本発明の第1の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、安定化剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a1)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分を除く)。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a1)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第1の洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、9を超え、好ましくは10以上、より好ましくは10.5以上、そして、12未満、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。硬質表面としては、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物は硬質表面の洗浄に好適に用いられ、特に浴室用として好適に用いられる。ここで、浴室用とは、浴室のみならず、浴槽、洗面器など、浴室内に存在する他の硬質表面を有する物品をも対象とするものである。
 本発明の第1の洗浄剤組成物は、水に対する接触角が30°以上、好ましくは40°以上、そして、120°以下、好ましくは110°以下の硬質表面の材質に好適に用いることができる。水に対する接触角が前記範囲の硬質表面の材質としては、特に限定はされないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、繊維強化プラスチック(FRP)樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合(ABS)合成樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ステンレス鋼(SUS)、アルミ、硬質塩化ビニル(硬質PVC)樹脂、軟質塩化ビニル(軟質PVC)樹脂、及びポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂及びアルミから選ばれる1種以上が挙げられる。
[第1の洗浄方法]
 本発明は、本発明の第1の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法(以下、本発明の第1の洗浄方法ともいう)を提供する。
 本発明の第1の洗浄方法は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
 本発明では(a1)成分と(b)成分と(c)成分と任意成分とを含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の第1の洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a1)成分と(b)成分と(c)成分と任意成分とを含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の第1の洗浄剤組成物に調製し、該洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、洗浄方法であってもよい。
 また、本発明の第1の洗浄方法は、本発明の第1の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させた後、機械力などの外力をかけず(付与せず)に放置する洗浄方法が挙げられる。本発明では、脂質/タンパク質複合汚れを分散・分解するため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置しても高い洗浄効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
 機械力などの外力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、外力をかけずに放置すると理解できる。
 放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
 本発明の第1の洗浄方法では、本発明の洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、脂質/タンパク質複合汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5g以上、より好ましくは1g以上、更に好ましくは3g以上、そして、好ましくは20g以下、より好ましくは10g以下、更に好ましくは5g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
 本発明の第1の洗浄方法では、脂質/タンパク質複合汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、本発明の洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは1秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは20秒以上、より更に好ましくは30秒以上、そして、好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下、更に好ましくは3分以下、より更に好ましくは2分以下、より更に好ましくは1分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
 なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 本発明の第1の洗浄方法では、本発明の洗浄剤組成物を、噴霧又は塗布して、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させてもよい。
 本発明の第1の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が挙げられる。具体的には、スプレー手段を用いることができる。すなわち本発明の第1の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の第1の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。
 本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品において、本発明の第1の洗浄剤組成物を充填するスプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を液滴状又は泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物を液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレー又は泡を形成する機構(泡形成機構)を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。
 本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品において、液滴状に本発明の第1の洗浄剤組成物を噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記組成物を入れるスプレー容器の噴射ノズルの噴口径は、スプレーのし易さや、噴射された液滴が荒くなく、直線状にスプレーされず、スプレーできる面積が極端に狭くならないために、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.3mm以上、そして、好ましくは2mm以下、より好ましくは1mm以下の範囲である。
 液滴状に噴霧する機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.1mL以上、より好ましくは0.3mL以上、そして、好ましくは5mL以下、より好ましくは2mL以下の組成物を噴霧する。
 泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り洗浄剤物品は、1回の操作で、好ましくは0.5mL以上、より好ましくは1mL以上、そして、好ましくは30mL以下、より好ましくは15mL以下、更に好ましくは5mL以下の組成物を噴霧する。
 本発明の第1の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面、特に浴室の硬質表面の洗浄方法として好ましい。
 本発明の第1の洗浄方法の対象とする硬質表面の材質は、水に対する接触角が30°以上、好ましくは40°以上、そして、120°以下、好ましくは110°以下の硬質表面の材質が好適である。水に対する接触角が前記範囲の硬質表面の材質としては、特に限定はされないが、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、繊維強化プラスチック(FRP)樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合(ABS)合成樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂、ステンレス鋼(SUS)、アルミ、硬質塩化ビニル(硬質PVC)樹脂、軟質塩化ビニル(軟質PVC)樹脂、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂及びアルミから選ばれる1種以上が挙げられる。
〔第2の洗浄剤組成物、及び洗浄方法〕
 本発明の第2の洗浄剤組成物、及び第2の洗浄方法が、硬質表面に付着した脂質汚れの洗浄性能とスプレーで吐出した際の泡立ち性に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。硬質表面に付着した脂質汚れを除去するには、一般的にはローリングアップのような現象を利用して除去されるのが通常の洗浄方法であるが、固体脂・液体油が混合された脂質汚れの場合、上記のような現象が起こりにくいことが知られている。本発明の第2の洗浄剤組成物では特定の溶解度パラメーターを有する(a)成分を、洗浄剤組成物のpHを特定の範囲に保って脂質汚れに作用させることで、(a)成分により脂質汚れを溶解させ、また(a)成分が脂質汚れへ浸透することで汚れを改質して、脂質汚れを減粘させローリングアップが可能となる。更に本発明の第2の洗浄剤組成物では、(a)成分と(b)成分を併用することで、擦らずに脂質汚れを洗浄した際の洗浄性能が向上する。
 一方で、(a)成分は非常に疎水的な成分であり、(b)成分を用いて水に可溶化しようとした際、(a)成分の可溶化に(b)成分が消費され、スプレー等で泡立てた際の泡立ち性が悪化するという課題が生じる。本発明の第2の洗浄剤組成物では(a)成分と(b)成分の比率を特定の範囲に保つことで、脂質汚れの洗浄性能に優れ、且つ泡立ち性が良好な洗浄剤組成物を提供し得るものと考えられる。
〔第2の洗浄剤組成物〕
<(a)成分>
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物である。
 (a)成分としては、一般的によく知られている下記式より求められる溶解度パラメーターδが、脂質の洗浄性能の観点から、15.0以上、好ましくは16.0以上、より好ましくは17.0以上、そして、19.5以下、好ましくは19.0以下、より好ましくは18.5以下、より好ましくは18.0以下の化合物が挙げられる。
 (a)成分についての溶解度パラメーターδとは、有機溶剤の1モル当たりの蒸発熱をΔH(cal/mol)、モル体積をV(cm3・mol)とする時、δ=(ΔH/V)1/2により、定義される値である。
 δ=(ΔH/V)1/2
  δ;溶解度パラメーター(sp値)〔(J/cm31/2
  ΔH;モル蒸発熱
  V;モル体積
 なお、溶解度パラメーターδを求めるにあたっては、下記非特許文献に記載の数値を用いるものとする。
 非特許文献1:Barton, A. F. M.; CRC Handbook ofSolubility Parameters and Other Cohesive Parameters 2nd Ed., p102(CRC Press). Polymer Handbook p VII528.
 非特許文献2:Fedors, R. F.; Polym. Eng. Sci.,1974, 14, (2), 147.
 非特許文献3:Meusburger, K. E.; “PesticideFormulations: Innovations and Developments”, Chapter 14 (Am. Chem. Soc.), 1988,151.
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが上記の範囲であれば、水酸基、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。(a)成分としては、例えば、全炭素数が6以上30以下の炭化水素、炭素数が8以上24以下のエステル化合物、及び脂肪族アルコールから選ばれる1種以上を挙げることができる。本発明では、(a1)炭素数が6以上24以下のエステル化合物(以下、(a1)成分ともいう)が好ましい。
 炭化水素の具体例としてはオレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。
 オレフィン炭化水素としては、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセンなどの直鎖オレフィン化合物、ジイソブチレン、トリイソブチレンなどの分岐鎖オレフィン化合物、及びシクロヘキセン、ジシクロペンテンなどの環状オレフィン化合物を用いることができる。
 パラフィン炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンなどの直鎖パラフィン化合物、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソヘキサン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカンなどの分岐鎖パラフィン化合物、及びシクロヘキサンなどの環状パラフィン化合物を用いることができる。また、イソパラフィンとして、軽質イソパラフィン、重質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ポリイソブテンを用いることができる。
 芳香族炭化水素としてはトルエン、キシレン、クメンを挙げることができる。
 テルペン系化合物としてはイソプレンの2量体であるモノテルペン化合物、3量体であるセスキテルペン化合物、及び4量体であるジテルペン化合物を用いることができる。具体的なテルペン化合物としてはα-ピネン、β-ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、β-カリオフィレン、セドレンが好適であり、特にリモネン、ジペンテン、テルピノーレンが好ましい。
 脂肪族アルコールとしては、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、(a1)炭素数が6以上24以下のエステル化合物が好ましい。但し、溶解度パラメーターδが上記の範囲である必要がある。
 エステル化合物の炭素数は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 エステル化合物は、脂質洗浄性能の観点から、カルボン酸とアルコールとのエステル化合物が好ましく、1価以上3価以下のカルボン酸と1価以上3価以下のアルコールとのエステル化合物がより好ましい。但し、エステル化合物の炭素数は前記の範囲を満たすものである。
 エステル化合物における原料カルボン酸の炭素数は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸は、脂質洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸としては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つカルボン酸である。例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、安息香酸、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、パーム油組成脂肪酸、ヤシ油組成脂肪酸、牛脂脂肪酸、セバシン酸、及びトリメシン酸から選ばれる1種以上が挙げられる。この中でも脂質洗浄性能の観点から、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上が好ましい。
 エステル化合物における原料アルコールの炭素数は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
 エステル化合物における原料アルコールは、脂質洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下、より好ましくは1価である。
 エステル化合物における原料アルコールとしては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つアルコールである。原料アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられ、脂質汚れの洗浄性能の観点から、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、及びこれらアルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が好ましい。
 カルボン酸とアルコールとのエステル化合物としては、特に限定されないが、炭素数が6以上24以下の脂肪酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、より具体的には、酢酸イソブチル(炭素数6)、ヘキサン酸エチル(炭素数8)、イソ酪酸イソブチル(炭素数8)、オクタン酸エチル(炭素数10)、安息香酸ヘキシル(炭素数13)、アジピン酸ジイソブチル(炭素数14)、ミリスチン酸イソプロピル(炭素数17)、及びオレイン酸エチル(炭素数20)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、脂質洗浄性能、及び配合安定性の観点から、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、イソ酪酸イソブチル、オクタン酸エチル、安息香酸ヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、リモネン、1-ドデカノール、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上が好ましく、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、オクタン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上がより好ましい。
 本発明の(a)成分は、脂質洗浄性能、及び配合安定性の観点から、特にδが17.0以上18.1以下のエステル化合物であって、炭素数8以上18以下の1価脂肪酸と炭素数2以上3以下のアルコールとのエステル化合物が好ましい。
<(b)成分>
 (b)成分は、界面活性剤である。
 界面活性剤としては、(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分ともいう)、(b2)陽イオン界面活性剤(以下、(b2)成分ともいう)、(b3)非イオン界面活性剤(以下、(b3)成分ともいう)、及び(b4)両性界面活性剤(以下、(b4)成分ともいう)から選ばれる1種以上が挙げられる。(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分、(b4)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分、(b4)成分とそれぞれ同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、脂質洗浄性能の観点から、(b)成分として、(b1)陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、脂質洗浄性の観点から、(b)成分中、(b1)成分が含むことが好ましく、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩から選ばれる1種以上を含むことがより好ましい。
<組成等>
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、(a)成分を、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、泡吐出性の観点から、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、より好ましくは1.8質量%以下、更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、(b)成分を、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3.5質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下含有する。
 なお、本発明において、(b)成分として、(b1)成分を含有する場合、(b1)成分の質量は、ナトリウムイオンが対イオンであるとして求めることとする。また、(b)成分として、(b2)成分を含有する場合、(b2)成分の質量は、クロルイオンが対イオンであるとして求めることとする。
 本発明の第2の洗浄剤組成物において、(b)成分中、(b1)陰イオン界面活性剤の含有量は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは25質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。
 本発明の第2の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)は、脂質洗浄性能の観点から、0.01以上、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、そして、泡吐出性の観点から0.55以下、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.15以下である。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、脂質洗浄性能の観点から、更に(e)成分として、グリコール系溶剤を含有することが好ましい。
 (e)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(e)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第2の洗浄剤組成物において、(b)成分の含有量と(e)成分の含有量との質量比(b)/(e)は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.8以上、更に好ましくは1以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは3以下、より更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1.5以下である。
 本発明の第2の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(e)成分の含有量との質量比(a)/(e)は、脂質洗浄性能の観点から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.07以上、より更に好ましくは0.1以上、そして、好ましくは0.39以下、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.15以下である。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、脂質(脂質/タンパク複合)汚れの洗浄性能の観点から、更に(c)成分として、アルカノールアミンを含有することが好ましい。
 (c)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(c)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、(c)成分を含有する場合、(c)成分を、脂質(脂質/タンパク複合)汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1.9質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下含有する。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、更に(d1)成分として、アミノカルボン酸型金属封鎖剤を含有することが好ましい。
 (d1)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(d1)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、(d1)成分を含有する場合、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 なお本発明において、(d1)成分の質量は、すべてナトリウム塩であるとして求めることとする。
本発明の第2の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、安定化剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分を除く)。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第2の洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、脂質汚れの洗浄性能の観点から、9を超え、好ましくは10以上、より好ましくは10.5以上、そして、12未満、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。
 本発明の第2の洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した態様と同じである。
[第2の洗浄方法]
 本発明は、本発明の第2の洗浄剤組成物を、脂質汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質汚れの洗浄方法(以下、本発明の第2の洗浄方法ともいう)を提供する。
 本発明の第2の洗浄方法は、本発明の第2の洗浄剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
 本発明では(a)成分と(b)成分と任意成分とを含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の第2の洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分と(b)成分と任意成分とを含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の第2の洗浄剤組成物に調製し、該洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、洗浄方法であってもよい。
 また、本発明の第2の洗浄方法は、本発明の第2の洗浄剤組成物を、脂質汚れが付着した硬質表面に接触させた後、機械力などの外力をかけず(付与せず)に放置する洗浄方法が挙げられる。本発明では、脂質汚れを分散・分解するため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置しても高い洗浄効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
 機械力などの外力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、外力をかけずに放置すると理解できる。
 放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
 本発明の第2の洗浄方法では、本発明の第2の洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、脂質汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5g以上、より好ましくは1g以上、更に好ましくは3g以上、そして、好ましくは20g以下、より好ましくは10g以下、更に好ましくは5g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
 本発明の第2の洗浄方法では、脂質汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、本発明の第2の洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは1秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは20秒以上、より更に好ましくは30秒以上、そして、好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下、更に好ましくは3分以下、より更に好ましくは2分以下、より更に好ましくは1分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
 なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 本発明の第2の洗浄方法では、本発明の第2の洗浄剤組成物を、噴霧又は塗布して、脂質汚れが付着した硬質表面に接触させてもよい。
 本発明の第2の洗浄剤組成物を、脂質汚れが付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が挙げられる。具体的には、スプレー手段を用いることができる。すなわち本発明の第2の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の第2の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。スプレー容器入り洗浄剤物品は、本発明の第1の洗浄方法で記載したスプレー容器入り洗浄剤物品と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第2の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面、特に浴室の硬質表面の洗浄方法として好ましい。
対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄方法で記載した態様と同じである。
〔第3の洗浄剤組成物、及び洗浄方法〕
 本発明の第3の洗浄剤組成物、及び第3の洗浄方法が、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。硬質表面に付着するタンパク質成分は脂質成分や水道水中の硬度成分と複合化することでより強固な汚れとなり、短時間で擦らずに汚れを除去することが困難になることが知られている。これは脂質成分やスカムによってタンパク質の洗浄に必要な洗浄成分のタンパク質内部への浸透が阻害されることや、タンパク質を構成する分子間に脂質成分やスカムが相互作用することでタンパク質の膨潤が妨げられるためであると推測される。本発明の洗浄剤組成物では(a)成分と(d)成分を含有し、pHを特定の範囲に保って脂質/タンパク質複合汚れに作用させることで、脂質成分やスカムを除去し、タンパク質の膨潤を促進することででき、複合化した脂質/タンパク質汚れを短時間で擦らずに除去できるものと考えられる。
 一方で、(a)成分は非常に疎水的な成分で水に難溶であり、更に(d)成分を多量に用いると塩強度が上昇するため、配合安定性が悪化するという課題が生じる。本発明の洗浄剤組成物では(a)成分、(d)成分、及び(b)成分の比率を特定の領域に保つことで、脂質/タンパク質の洗浄性能に優れ、且つ配合安定性が良好な洗浄剤組成物を提供し得るものと考えられる。
〔第3の洗浄剤組成物〕
<(a)成分>
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物である。
  (a)成分としては、第2の洗浄剤組成物で記載した溶解度パラメーターδが、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、15.0以上、好ましくは16.0以上、より好ましくは17.0以上、そして、19.5以下、好ましくは19.0以下、より好ましくは18.5以下、より好ましくは18.0以下の化合物が挙げられる。
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが上記の範囲であれば、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。(a)成分としては、例えば、全炭素数が6以上30以下の炭化水素、炭素数が8以上24以下のエステル化合物、及び脂肪族アルコールから選ばれる1種以上を挙げることができる。本発明では、炭素数が8以上24以下のエステル化合物が好ましい。
 炭化水素の具体例としてはオレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。
 オレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素の具体例は、第2の洗浄剤組成物で記載したものと同じである。
 脂肪族アルコールとしては、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、炭素数が8以上24以下のエステル化合物が好ましい。但し、溶解度パラメーターδが上記の範囲である必要がある。
 エステル化合物の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 エステル化合物は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、カルボン酸とアルコールとのエステル化合物が好ましく、1価以上3価以下のカルボン酸と1価以上3価以下のアルコールとのエステル化合物がより好ましい。但し、エステル化合物の炭素数は前記の範囲を満たすものである。
 エステル化合物における原料カルボン酸の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸としては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つカルボン酸である。例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、安息香酸、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、パーム油組成脂肪酸、ヤシ油組成脂肪酸、牛脂脂肪酸、セバシン酸、トリメシン酸から選ばれる1種以上が挙げられる。この中でも脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上が挙げられる。
 エステル化合物における原料アルコールの炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、配合安定性の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
 エステル化合物における原料アルコールは、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下、より好ましくは1価である。
 エステル化合物における原料アルコールとしては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つアルコールである。原料アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられ、脂質(脂質/タンパク質複合)汚れの洗浄性能の観点からメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、及びこれらアルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が好ましい。
 カルボン酸とアルコールとのエステル化合物としては、特に限定されないが、炭素数が6以上24以下の脂肪酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、より具体的には、酢酸イソブチル(炭素数6)、ヘキサン酸エチル(炭素数8)、イソ酪酸イソブチル(炭素数8)、オクタン酸エチル(炭素数10)、安息香酸ヘキシル(炭素数13)、アジピン酸ジイソブチル(炭素数14)、ミリスチン酸イソプロピル(炭素数17)、及びオレイン酸エチル(炭素数20)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、脂質/タンパク複合汚れ洗浄性能、及び配合安定性の観点から、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、イソ酪酸イソブチル、オクタン酸エチル、安息香酸ヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、リモネン、1-ドデカノール、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上が好ましく、ヘキサン酸エチル、オクタン酸エチル、及びミリスチン酸イソプロピルから選ばれる1種以上がより好ましい。
 本発明の(a)成分は、脂質/タンパク複合汚れ洗浄性能、及び配合安定性の観点から、特にδが17.0以上18.1以下のエステル化合物であって、炭素数8以上18以下の1価脂肪酸と炭素数2以上3以下のアルコールとのエステル化合物が好ましい。
<(d)成分>
 (d)成分は、金属封鎖剤である。
 金属封鎖剤としては、(d1)アミノカルボン酸型金属封鎖剤(以下、(d1)成分ともいう)、ヒドロキシカルボン酸型金属封鎖剤、及びヒドロキシキホスホン酸型金属封鎖剤から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
 アミノカルボン酸型金属封鎖剤としては、特に限定されないが、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸(HIDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
 ヒドロキシカルボン酸型金属封鎖剤としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びその塩から選ばれる化合物が好ましい。ヒドロキシカルボン酸及びその塩としては、リンゴ酸、クエン酸及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 ヒドロキシキホスホン酸型金属封鎖剤としては、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸(HEDP)及びその塩から選ばれる化合物が挙げられる。
 金属封鎖剤の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 (d)成分は、金属イオンを含んだ汚れの洗浄性能の観点から、アミノカルボン酸型金属封鎖剤が好ましく、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸(HIDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。(d)成分は、金属イオンを含んだ汚れの洗浄性能の観点から、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、エチレンジアミン4酢酸又はその塩がより好ましい。
 (d)成分の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
<(b)成分>
 (b)成分は、界面活性剤である。
 界面活性剤としては、(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分ともいう)、(b2)陽イオン界面活性剤(以下、(b2)成分ともいう)、(b3)非イオン界面活性剤(以下、(b3)成分ともいう)、及び(b4)両性界面活性剤(以下、(b4)成分ともいう)から選ばれる1種以上が挙げられる。(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分、(b4)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した(b1)成分、(b2)成分、(b3)成分、(b4)成分とそれぞれ同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、(b)成分として、(b1)陰イオン界面活性剤を含有する。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、タンパク質の膨潤を促進し、その結果、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄力を向上させる観点から、(b)成分中、(b1)成分が含み、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩から選ばれる1種以上を含むことがより好ましい。
<組成等>
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、(a)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2.0質量%以下、更に好ましくは1.8質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、(d)成分を、金属イオンを含んだ汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 なお本発明において、(d)成分の質量は、すべてナトリウム塩であるとして求めることとする。
 本発明の第3の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(d)成分の含有量との質量比(a)/(d)は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、0.01以上、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、そして、1.6未満、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.3以下である。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、(b)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3.5質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下含有する。
 なお、本発明において、(b)成分として、(b1)成分を含有する場合、(b1)成分の質量は、ナトリウムイオンが対イオンであるとして求めることとする。また、(b)成分として、(b2)成分を含有する場合、(b2)成分の質量は、クロルイオンが対イオンであるとして求めることとする。
 本発明の第3の洗浄剤組成物において、(b)成分中、(b1)成分の含有量は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは40質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、より更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%であってよい。
 本発明の第3の洗浄剤組成物において、(b)成分の含有量と、(a)成分及び(d)成分の合計含有量との質量比(b)/[(a)+(d)]は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、0.08以上、好ましくは1以上、より好ましくは1.5以上、そして、7未満、好ましくは5以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2.5以下である。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、更に(c)成分として、アルカノールアミンを含有することができる。
 (c)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(c)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、(c)成分を含有する場合、(c)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1.9質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下含有する。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、更に(e)成分として、グリコール系溶剤を含有することが好ましい。
 (e)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(e)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは8質量%以下含有する。
本発明の第3の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、安定化剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)、(d)、(b)、(c)、(e)成分を除く)。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)、(d)、(b)、(c)、(e)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第3の洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、9を超え、好ましくは10以上、より好ましくは10.5以上、そして、12未満、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。
 本発明の第3の洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した態様と同じである。
[第3の洗浄方法]
 本発明は、本発明の第3の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法(以下、本発明の第3の洗浄方法ともいう)を提供する。
 本発明の第3の洗浄方法は、本発明の第3の洗浄剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
 本発明では(a)成分と(d)成分と(b)成分と任意成分とを含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の第3の洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分と(d)成分と(b)成分と任意成分とを含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の第3の洗浄剤組成物に調製し、該洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、洗浄方法であってもよい。
 また、本発明の第3の洗浄方法は、本発明の第3の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させた後、機械力などの外力をかけず(付与せず)に放置する洗浄方法が挙げられる。本発明では、脂質/タンパク質複合汚れを分散・分解するため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置しても高い洗浄効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
 機械力などの外力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、外力をかけずに放置すると理解できる。
 放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
 本発明の第3の洗浄方法では、本発明の第3の洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5g以上、より好ましくは1g以上、更に好ましくは3g以上、そして、好ましくは20g以下、より好ましくは10g以下、更に好ましくは5g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
 本発明の第3の洗浄方法では、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、本発明の第3の洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは1秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは20秒以上、より更に好ましくは30秒以上、そして、好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下、更に好ましくは3分以下、より更に好ましくは2分以下、より更に好ましくは1分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
 なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 本発明の第3の洗浄方法では、本発明の洗浄剤組成物を、噴霧又は塗布して、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させてもよい。
 本発明の第3の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が挙げられる。具体的には、スプレー手段を用いることができる。すなわち本発明の第3の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。スプレー容器入り洗浄剤物品は、本発明の第1の洗浄方法で記載したスプレー容器入り洗浄剤物品と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第3の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面、特に浴室の硬質表面の洗浄方法として好ましい。
 対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄方法で記載した態様と同じである。
〔第4の洗浄剤組成物、及び洗浄方法〕
 本発明の第4の洗浄剤組成物、及び第4の洗浄方法が、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れる理由は必ずしも定かではないが以下のように推定される。硬質表面に付着するタンパク質成分は脂質成分と複合化することでより強固な汚れとなり、短時間で擦らずに汚れを除去することが困難になることが知られている。これは脂質成分によってタンパク質の洗浄に必要な洗浄成分のタンパク質内部への浸透が阻害されることや、タンパク質を構成する分子間に脂質成分が相互作用することでタンパク質の膨潤が妨げられるためであると推測される。本発明の(a)成分を含有する洗浄剤組成物は、脂質/タンパク質複合汚れに作用させることで脂質成分を除去し、更に(g)成分を含有しpHを特定の範囲に保つことでタンパク質の膨潤を促進することができ、複合化した脂質/タンパク質汚れを短時間で擦らずに除去できることものと考えられる。
 一方で、(a)成分は非常に疎水的な成分であり、水に難溶であるため配合安定性の観点から容易に配合することは困難である。本発明の洗浄剤組成物では(a)成分と(g)成分の比率を特定の領域に保つことで、脂質/タンパク質の洗浄性能に優れ、且つ配合安定性が良好な洗浄剤組成物を提供し得るものと考えられる。
〔第4の洗浄剤組成物〕
<(a)成分>
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(a)成分として、溶解度パラメーターδが15.0以上19.0以下の化合物を含有する。
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物である。
 (a)成分としては、第2の洗浄剤組成物で記載した溶解度パラメーターδが、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、15.0以上、好ましくは16.0以上、より好ましくは17.0以上、そして、19.5以下、好ましくは19.0以下、より好ましくは18.5以下、更に好ましくは18.0以下の化合物が挙げられる。
 (a)成分は、溶解度パラメーターδが上記の範囲であれば、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。(a)成分としては、例えば、全炭素数が6以上30以下の炭化水素、炭素数が8以上24以下のエステル化合物、及び脂肪族アルコールから選ばれる1種以上を挙げることができる。本発明では、炭素数が8以上24以下のエステル化合物が好ましい。
 炭化水素の具体例としてはオレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。
 オレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素の具体例は、第2の洗浄剤組成物で記載したものと同じである。
 脂肪族アルコールとしては、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、炭素数が8以上24以下のエステル化合物が好ましい。但し、溶解度パラメーターδが上記の範囲である必要がある。
 エステル化合物の炭素数は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 エステル化合物は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、カルボン酸とアルコールとのエステル化合物が好ましく、1価以上3価以下のカルボン酸と1価以上3価以下のアルコールとのエステル化合物がより好ましい。但し、エステル化合物の炭素数は前記の範囲を満たすものである。
 エステル化合物における原料カルボン酸の炭素数は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは2以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、そして、好ましくは21以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下である。
 エステル化合物における原料カルボン酸としては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つカルボン酸である。例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、安息香酸、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、アゼライン酸、パーム油組成脂肪酸、ヤシ油組成脂肪酸、牛脂脂肪酸、セバシン酸、及びトリメシン酸から選ばれる1種以上が挙げられ、この中でも石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、2-エチルヘキサン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、α-リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、アジピン酸、及びアゼライン酸から選ばれる1種以上が挙げられる。
 エステル化合物における原料アルコールの炭素数は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、更に好ましくは16以下、より更に好ましくは12以下、より更に好ましくは8以下、より更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下、より更に好ましくは3以下である。
 エステル化合物における原料アルコールは、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、1価以上、そして、3価以下、好ましくは2価以下、より好ましくは1価である。
 エステル化合物における原料アルコールとしては、特に限定されないが、直鎖又は分岐アルキル基を持つアルコールである。原料アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び前記アルコールの構造異性体か選ばれる1種以上が挙げられ、脂質(脂質/タンパク質複合)汚れの洗浄性能の観点からメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、及びこれらアルコールの構造異性体から選ばれる1種以上が好ましい。
 カルボン酸とアルコールとのエステル化合物としては、特に限定されないが、炭素数が6以上24以下の脂肪酸とアルコールとのエステル化合物が挙げられ、より具体的には、酢酸イソブチル(炭素数6)、ヘキサン酸エチル(炭素数8)、イソ酪酸イソブチル(炭素数8)、オクタン酸エチル(炭素数10)、安息香酸ヘキシル(炭素数13)、アジピン酸ジイソブチル(炭素数14)、ミリスチン酸イソプロピル(炭素数17)、及びオレイン酸エチル(炭素数20)から選ばれる1種以上が挙げられる。
 (a)成分は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、イソ酪酸イソブチル、オクタン酸エチル、安息香酸ヘキシル、アジピン酸ジイソブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、リモネン、1-ドデカノール、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上が好ましく、酢酸イソブチル、ヘキサン酸エチル、オクタン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、及びオレイン酸エチルから選ばれる1種以上がより好ましい。
 本発明の(a)成分は、脂質/タンパク複合汚れ洗浄性能、及び配合安定性の観点から、特にδが17.0以上18.1以下のエステル化合物であって、炭素数8以上18以下の1価脂肪酸と炭素数2以上3以下のアルコールとのエステル化合物が好ましい。
<(g)成分>
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(g)成分として、下記方法で測定したタンパク質膨潤率が101%以上である界面活性剤を含有する。
 <タンパク質膨潤率測定方法>
 NMR管(東京化成工業(株)製、外径5mm、高さ203mm)にケラチン(東京化成工業(株)製、製品コードK0044)を20mg入れケラチンの高さ(処理前)を測定し、1質量%の各界面活性剤を含む水溶液又はイオン交換水を500mg加える。24時間放置後にケラチンの高さ(処理後)を測定し、イオン交換水処理時の膨潤率を基準(100%)として各界面活性剤水溶液処理後の膨潤率を下記式より算出する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 (g)成分のタンパク質膨潤率は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、101%以上、好ましくは105%以上、より好ましくは110%以上、そして、好ましくは200%以下、より好ましくは170%以下、更に好ましくは150%以下、より更に好ましくは140%以下、より更に好ましくは130%以下である。
 (g)成分は、タンパク質の膨潤性の観点から、陰イオン界面活性剤であることが好ましい。但し、タンパク質膨潤率が上記の範囲である必要がある。
 陰イオン界面活性剤としては、炭化水素基を1つ以上と、スルホン酸基、硫酸エステル基及びカルボン酸基からなる群から選ばれる基の1つ以上とを有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸又はその塩、アルキル又はアルケニルコハク酸又はその塩、及び脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
 陰イオン界面活性剤としては、タンパク質の膨潤性の観点から、アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルコハク酸又はその塩、及びアルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩から選ばれる1種以上が好ましい。
 陰イオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい。
 アルキル又はアルケニル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。
 ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基は、エチレンオキシ基が好ましい。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは0.5以上、より好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは5以下、より好ましくは3以下である。
 内部オレフィンスルホン酸又はその塩の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは14以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。
 ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下である。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸又はその塩のオキシアルキレン基は、エチレンオキシ基が好ましい。またポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸又はその塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは0以上、より好ましくは0.5以上、更に好ましくは1以上、より更に好ましくは2以上、そして、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは10以下、より更に好ましくは5以下である。
 アルキル又はアルケニルコハク酸又はその塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは10以上、そして、好ましくは24以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下、より更に好ましくは16以下、より更に好ましくは14以下である。
<組成等>
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(a)成分を、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1.9質量%以下、より好ましくは1.5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下、より更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(g)成分を、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは2.5質量%以上、より更に好ましくは3.5質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、更に好ましくは6質量%以下含有する。
 なお本発明において、(g)成分が陰イオン界面活性剤である場合は、(g)成分の質量はナトリウム塩であるとして求めることとする。
 本発明の第4の洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量と(g)成分の含有量との質量比(a)/(g)は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、0.01を超え、好ましくは0.03以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.08以上、そして、配合安定性の観点から、0.55以下、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.15以下である。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、(g)成分以外の界面活性剤を含有してもよい。本発明の洗浄剤組成物において、全界面活性剤中の(g)成分の含有量は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下であり、100質量%であってもよい。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、更に(c)成分としてアルカノールアミンを含有することが好ましい。
 (c)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(c)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(c)成分を、石鹸カス汚れの洗浄性能及び脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下含有する。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、石鹸カスの洗浄性能の観点から、更に(d)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。
 金属封鎖剤としては、特に限定されないが、アミノカルボン酸型金属封鎖剤、ヒドロキシカルボン酸型金属封鎖剤、及びヒドロキシキホスホン酸型金属封鎖剤から選ばれる1種以上の化合物が挙げられる。(d)成分は、具体例としては、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸(NTA)、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸(HEDTA)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジヒドロキシエチルグリシン(DHEG)、ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸(HIDA)、アスパラギン酸二酢酸(ASDA)、グルタミン酸二酢酸(GLDA)及びこれらの塩から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。(d)成分は、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上が好ましく、エチレンジアミン4酢酸又はその塩がより好ましい。
 (d)成分の塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などが挙げられる。好ましくはアルカリ金属塩であり、より好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(d)成分を含有する場合、(d)成分を、石鹸カス汚れに対する洗浄性能の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは1.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する。
 なお本発明において、(d)成分の質量は、すべてナトリウム塩であるとして求めることとする。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、更に(e)成分として、グリコール系溶剤を含有することが好ましい。
 (e)成分は、本発明の第1の洗浄剤組成物で上記した(e)成分と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、(e)成分を含有する場合、(e)成分を、配合安定性の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する。
 本発明の第4の洗浄剤組成物には、製品の付加価値を増大させるために、香料、色素、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、安定化剤等を任意に配合することができる(但し、前記(a)、(g)、(c)、(d)、(e)成分を除く)。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、水を含有する。すなわち、前記(a)、(g)、(c)、(d)、(e)成分及び任意成分以外の残部が水である。本発明の第4の洗浄剤組成物は、水を、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは99質量%以下、より好ましくは95質量%以下含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、25℃におけるpHが、脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能の観点から、9を超え、好ましくは10以上、より好ましくは10.5以上、そして、12以下、好ましくは11.5以下、より好ましくは11以下である。
 本発明の第4の洗浄剤組成物は、硬質表面用として好適に用いることができる。対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄剤組成物で記載した態様と同じである。
[第4の洗浄方法]
 本発明は、本発明の第4の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させ、前記洗浄剤組成物を接触させた前記硬質表面を、外力をかけずに放置した後に、水で濯ぐ、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法(以下、本発明の第4の洗浄方法ともいう)を提供する。
 本発明の第4の洗浄方法は、本発明の第4の洗浄剤組成物で記載した事項を適宜適用することができる。
 本発明では(a)成分と(g)成分と任意成分とを含む濃厚組成物を調製しておき、該濃厚組成物を水で希釈して本発明の第4の洗浄剤組成物を調製し、硬質表面に接触させてもよい。すなわち、本発明の(a)成分と(g)成分と任意成分とを含有する濃厚組成物を水で希釈して本発明の第4の洗浄剤組成物に調製し、該洗浄剤組成物を希釈せずに硬質表面に接触させる、洗浄方法であってもよい。
 また、本発明の第4の洗浄方法は、本発明の第4の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させた後、機械力などの外力をかけず(付与せず)に放置する洗浄方法である。本発明では、脂質/タンパク質複合汚れを分散・分解するため、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力などの外力をかけずにそのまま放置しても高い洗浄効果が得られる。これにより、手や道具の届かない部位や届きにくい細部の洗浄に好適である。
 機械力などの外力をかけずに放置するとは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が硬質表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が硬質表面に伝わることなどは、外力をかけずに放置すると理解できる。
 放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで外力(物理的力)を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
 本発明の第4の洗浄方法では、本発明の第4の洗浄剤組成物を、対象物である硬質表面の面積100cmに対して、脂質/タンパク質複合汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、好ましくは0.5g以上、より好ましくは1g以上、更に好ましくは3g以上、そして、好ましくは20g以下、より好ましくは10g以下、更に好ましくは5g以下の割合で接触させる、更に、塗布又は噴霧することが好ましい。
 本発明の第4の洗浄方法では、脂質/タンパク質複合汚れや石鹸カスの洗浄性能の観点から、本発明の洗浄剤組成物を硬質表面に接触後、好ましくは1秒以上、より好ましくは10秒以上、更に好ましくは20秒以上、より更に好ましくは30秒以上、そして、好ましくは10分以下、より好ましくは5分以下、更に好ましくは3分以下、より更に好ましくは2分以下、より更に好ましくは1分以下、放置する。この場合、最初に前記組成物が硬質表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
 なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、10℃以上30℃以下が挙げられる。
 本発明の第4の洗浄方法では、本発明の第4の洗浄剤組成物を、噴霧又は塗布して、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させてもよい。
 本発明の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる方法は、噴霧又は塗布が好ましく、液滴状にして噴霧する又は泡状にして塗布する方法が挙げられる。具体的には、スプレー手段を用いることができる。すなわち本発明の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる洗浄剤物品を用いるのが好ましい。本発明は、本発明の洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り洗浄剤物品を提供する。スプレー容器入り洗浄剤物品は、本発明の第1の洗浄方法で記載したスプレー容器入り洗浄剤物品と同じであり、その好ましい態様も同じである。
 本発明の第4の洗浄方法は、硬質物品の硬質表面、更に浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬質表面、特に浴室の硬質表面の洗浄方法として好ましい。
 対象とする硬質表面の物品、材質は、本発明の第1の洗浄方法で記載した態様と同じである。
実施例
[実施例a、比較例a]
 下記配合成分を用いて、表1、2に示す洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1、2に示す。表1、2の洗浄剤組成物は、(a1)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpHを表1、2になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表1、2中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a1)成分
・オクタン酸エチル:炭素数10、東京化成工業(株)製
・酢酸イソブチル:炭素数6、東京化成工業(株)製
・ヘキサン酸エチル:炭素数8、東京化成工業(株)製製
・安息香酸ヘキシル:炭素数13、富士フイルム和光純薬(株)製
・アジピン酸ジイソプロピル:炭素数14、東京化成工業(株)製
・ミリスチン酸イソプロピル:炭素数17、東京化成工業(株)製
・オレイン酸エチル:炭素数20、東京化成工業(株)製
(a1’)成分((a1)成分の比較成分)
・酢酸プロピル:炭素数5、東京化成工業(株)製
・ステアリン酸2-エチルヘキシル:炭素数26、東京化成工業(株)製
・1-デカノール:炭素数10、東京化成工業(株)製
(b)成分
・エマール2F-HP:ラウリル硫酸ナトリウム、(b1)成分、花王(株)製
・アンヒトール20AB:ラウリン酸アミドプロピルベタイン、(b4)成分、花王(株)製
・サニゾール08:塩化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、(b2)成分、花王(株)製
・エマルゲン109P:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、(b3)成分、花王(株)製
(c)成分
・モノエタノールアミン
・ジエタノールアミン:富士フイルム和光純薬(株)製
・1-アミノ-2-プロパノール:富士フイルム和光純薬(株)製
(d1)成分
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・HEDTA:N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸、東京化成工業(株)製
・DTPA:ジエチレントリアミン五酢酸
・HIDA:ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、東京化成工業(株)製
(e)成分
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・MFG:プロピレングリコールモノメチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・PhDG:ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤(株)製
<浴槽汚れ(脂質/タンパク質複合汚れ)洗浄性能評価>
 40℃の湯を入れた浴槽の喫水部にPVC板(株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は80mm×210mm×1mm)を複数枚固定した。4人の男性が1人ずつ交代で入浴(1人あたり10分間)し、4人入浴後の脂質/タンパク質複合汚れが付着したPVC板を回収し洗浄評価に用いた。PVC板の汚れ部分に、表1、2の洗浄剤組成物10μLを滴下し、25℃で1分放置後、水洗し、目視及び触覚により下記基準で洗浄性能を評価した。
 ◎:目視・触覚共に完全に汚れが落ちたと感じるレベル
 ○:目視では汚れがほぼ落ちたと感じるが、触覚ではわずかに汚れの残留を感じるレベル
 △:目視・触覚共に汚れの残留を感じるレベル
 ×:目視・触覚共に汚れが落ちていないと感じるレベル
<石鹸カス洗浄性能評価>
 浴室に付着する石鹸カス汚れの組成を参考にして調製したモデル石鹸カス汚れをポリプロピレン製プレート(株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は80mm×120mm)上に製膜した。モデル石鹸カス汚れの調製と製膜の方法は、前記プレートを、固形石鹸(花王(株)製、「ホワイト」)を溶かした水溶液(2質量%)、塩化カルシウム水溶液(0.7質量%)に順に浸漬させ、その後乾燥させる工程を10回繰り返すことでモデル石鹸カス汚れの調製と製膜を行った。モデル石鹸カス汚れを前記プレートに製膜した後、プレートの汚れ部分に、表1、2の洗浄剤組成物10μLを滴下し、25℃で10分放置後、水洗し、下記基準で洗浄性能を評価した。
 ◎:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れがほぼ落ちた
 ○:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れが半分以上落ちた
 △:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れは落ちたが半分より少ない箇所の汚れしか落ちなかった
 ×:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
<配合安定性評価>
 表1、2の洗浄剤組成物を調製し、室温(25℃)にて1日静置後に目視で外観を観察し、下記基準で評価した。
 A:均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
 B:わずかに濁っているが分層せず均一液体
 C:明らかに濁っている、又は分層が見られる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<配合例a>
 表3~5に、前記に記載の配合成分を用いた本発明の洗浄剤組成物の配合例を示す。これらの洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
[実施例b、比較例b]
 下記配合成分を用いて、表6~8に示す洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表6~8に示す。表6~8の洗浄剤組成物は、(a)、(b)、(c)、(d1)、(e)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpHを表6~8になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表6~8中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・オクタン酸エチル:炭素数10、δ17.3、東京化成工業(株)製
・オクタン:炭素数8、δ15.6、富士フィルム和光純薬(株)製
・イソ酪酸イソブチル:炭素数8、δ16.9、東京化成工業(株)製
・ミリスチン酸イソプロピル:炭素数17、δ17.0、東京化成工業(株)製
・リモネン:炭素数10、δ17.4、富士フィルム和光純薬(株)製
・ヘキサン酸エチル:炭素数6、δ17.5、東京化成工業(株)製
・酢酸イソブチル、炭素数6、δ17.7、東京化成工業(株)製
・オレイン酸エチル:炭素数20、δ18.1、東京化成工業(株)製
・アジピン酸ジイソブチル:炭素数16、δ18.2、東京化成工業(株)製
・安息香酸ヘキシル:炭素数13、δ18.9、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-ドデカノール:炭素数:12、δ19.2、花王(株)製
(a’)成分((a)成分の比較成分)
・ペンタン:炭素数5、δ14.8、富士フィルム和光純薬(株)製
・1-デカノール:炭素数10、δ19.6、東京化成工業(株)製
(b)成分
・エマール2F-HP:ラウリル硫酸ナトリウム、(b1)成分、花王(株)製
・アンヒトール20AB:ラウリン酸アミドプロピルベタイン、(b4)成分、花王(株)製
・エマルゲン109P:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、(b3)成分、花王(株)製
・エマール227:ポリオキシエチレン(2)ラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、(b1)成分、花王(株)製
・1-オクタンスルホン酸Na:1-オクタンスルホン酸ナトリウム、(b1)成分、富士フイルム和光純薬(株)製
(e)成分
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・MFG:プロピレングリコールモノメチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・BFG:プロピレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・PhDG:ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤(株)製
(c)成分
・モノエタノールアミン
(d1)成分
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・GLDA:グルタミン酸二酢酸
<モデル脂質汚れ洗浄性能評価1>
 浴室の浴槽に付着する脂質汚れの組成をもとに調製したモデル脂質汚れをクロロホルムに溶解させ、10質量%モデル脂質汚れ溶液を調製した。この溶液にポリプロピレン製プレート(サイズ7cm×2cm)を10秒間浸漬することにより、モデル脂質汚れを前記プレートに製膜した後、1晩自然乾燥させて4桁天秤で精秤した(汚れ付着量約40mg)。なお、モデル脂質汚れの組成は、リノール酸40質量%、オレイン酸20質量%、パルミチン酸20質量%、コレステロール10質量%及び流動パラフィン10質量%である。100mLビーカーに表6~7の洗浄剤組成物を100mL入れ、モデル脂質が付着したプレートを25℃で5秒間浸漬後、基板の両面をそれぞれ5秒間水洗し、洗浄前後の重量変化より洗浄率を下記式より算出し、下記基準で評価した。結果を表6、7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000011
 ◎:洗浄率が70%以上
 ○:洗浄率が50%以上~70%未満
 △:洗浄率が40%以上~50%未満
 ×:洗浄率が40%未満
<モデル脂質汚れ洗浄性能評価2>
 表8の洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器(バスマジックリン泡立ちスプレー、花王(株)製)に充填した。洗浄性能評価1に記載の10質量%モデル脂質汚れ溶液をポリプロピレン製プレート(サイズ7cm×2cm)の片面に塗布し、1晩自然乾燥させて4桁天秤で精秤した(汚れ付着量約20mg)。
 その後、ポリプロピレン製プレートを垂直に立てかけ、充填したトリガー式スプレー容器で、狭泡モードで1回スプレーした。スプレーはプレートとスプレーのノズルとの距離が10cmになるように調整し、プレートに対して垂直にスプレーした。
 スプレー後基板の両面をそれぞれ5秒間水洗し、乾燥後、洗浄前後の重量変化より洗浄率を下記式より算出し、下記基準で評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000012
 ◎:洗浄率が70%以上
 ○:洗浄率が50%以上~70%未満
 △:洗浄率が40%以上~50%未満
 ×:洗浄率が40%未満
<泡比容の評価>
 表6~8の洗浄剤組成物を、トリガー式スプレー容器(バスマジックリン泡立ちスプレー、花王(株)製)に充填し、前記容器の狭泡モードで200mLメスシリンダー(内径40mm)内に10回スプレーした。スプレー後の200mLメスシリンダー質量を、天秤を用いて測定し、スプレー前のメスシリンダーの質量との差を、泡重量(g)とした(a)。またスプレー直後のメスシリンダー内の泡の容量(mL)を目視で読み取った(b)。以下の式で泡比容を算出し、下記基準で評価した。泡比容が大きいほど、泡立ちに優れていることを示す。
  泡比容(mL/g)=(b)/(a)
 合 格:泡比容が11mL/g以上
 使用可:泡比容が10mL/g以上11mL/g未満
 不合格:泡比容が10mL/g未満
<配合安定性評価>
 表6~8の洗浄剤組成物を調製し、室温(25℃)にて1日静置後に目視で外観を観察し、下記基準で評価した。
 A:均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
 B:わずかに濁っているが分層せず均一液体
 C:明らかに濁っている、又は分層が見られる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 <配合例b>
 表9~10に、前記に記載の配合成分を用いた本発明の洗浄剤組成物の配合例を示す。これらの洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した脂質汚れの洗浄性能に優れ、スプレー吐出時の泡立ち性と配合安定性が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
[実施例c、比較例c]
 下記配合成分を用いて、表11、12に示す洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表11、12に示す。表11、12の洗浄剤組成物は、(a)、(d)、(b)、(c)、(e)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpHを表11、12になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表11、12中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・オクタン酸エチル:炭素数10、δ17.3、東京化成工業(株)製
・オクタン:炭素数8、δ15.6、富士フイルム和光純薬(株)製
・イソ酪酸イソブチル:炭素数8、δ16.9、東京化成工業(株)製
・ミリスチン酸イソプロピル:炭素数17、δ17.0、東京化成工業(株)製
・リモネン:炭素数10、δ17.4、富士フイルム和光純薬(株)製
・ヘキサン酸エチル:炭素数6、δ17.5、東京化成工業(株)製
・酢酸イソブチル、炭素数6、δ17.7、東京化成工業(株)製
・オレイン酸エチル:炭素数20、δ18.1、東京化成工業(株)製
・アジピン酸ジイソブチル:炭素数16、δ18.2、東京化成工業(株)製
・安息香酸ヘキシル:炭素数13、δ18.9、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-ドデカノール:炭素数:12、δ19.2、花王(株)製
(a’)成分((a)成分の比較成分)
・ペンタン:炭素数5、δ14.8、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-デカノール:炭素数10、δ19.6、東京化成工業(株)製
(d)成分
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・DTPA:ジエチレントリアミン五酢酸、東京化成工業(株)製
・HEDTA:N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸、東京化成工業(株)製
・DHEG:ジヒドロキシエチルグリシン、東京化成工業(株)製
・HIDA:ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、東京化成工業(株)製
(b)成分
・エマール2F-HP:ラウリル硫酸ナトリウム、(b1)成分、花王(株)製
・エマール227:ポリオキシエチレン(2)ラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、(b1)成分、花王(株)製
・1-オクタンスルホン酸Na:1-オクタンスルホン酸ナトリウム、(b1)成分、富士フイルム和光純薬(株)製
・アンヒトール20AB:ラウリン酸アミドプロピルベタイン、(b4)成分、花王(株)製
・アンヒトール20N:ラウリルジメチルアミンオキサイド、(b4)成分、花王(株)製
・エマルゲン109P:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、(b3)成分、花王(株)製
(c)成分
・モノエタノールアミン
(e)成分
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製
<脂質/タンパク質複合汚れ洗浄性能評価>
 40℃の湯を入れた浴槽の喫水部にPVC板(株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は80mm×210mm×1mm)を複数枚固定した。4人の男性が1人ずつ交代で入浴(1人あたり10分間)し、4人入浴後の皮脂(脂質/タンパク質複合汚れ)が付着したPVC板を回収し洗浄評価に用いた。PVC板の汚れ部分に、表11、12の洗浄剤組成物10μlを滴下し、25℃で1分放置後、水洗し、目視及び触覚により下記基準で洗浄性能を評価した。
 ◎:目視・触覚共に完全に汚れが落ちたと感じるレベル
 ○:目視では汚れがほぼ落ちたと感じるが、触覚ではわずかに汚れの残留を感じるレベル
 △:目視・触覚共に汚れの残留を感じるレベル
 ×:目視・触覚共に汚れが落ちていないと感じるレベル
<配合安定性評価>
 表11、12の洗浄性能組成物を調製し、室温(25℃)にて1日静置後に目視で外観を観察し、下記基準で評価した。
 A:均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
 B:わずかに濁っているが分層せず均一液体
 C:明らかに濁っている、又は分層が見られる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 <配合例c>
 表13に、前記に記載の配合成分を用いた本発明の洗浄剤組成物の配合例を示す。これらの洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
[実施例d、比較例d]
 下記配合成分を用いて、表14~16に示す洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表14~16に示す。表14~16の洗浄剤組成物は、(a)、(g)、(c)、(d)、(e)成分を表中の配合量で添加し、室温(25℃)で溶解させた。配合後、水酸化ナトリウム及び/又は塩酸を用いてpHを表14~16になるように調整した。なお、pHはガラス電極法で測定した。また表14~16中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。
<配合成分>
(a)成分
・オクタン酸エチル:炭素数10、δ17.3、東京化成工業(株)製
・オクタン:炭素数8、δ15.6、富士フイルム和光純薬(株)製
・イソ酪酸イソブチル:炭素数8、δ16.9、東京化成工業(株)製
・ミリスチン酸イソプロピル:炭素数17、δ17.0、東京化成工業(株)製
・リモネン:炭素数10、δ17.4、富士フイルム和光純薬(株)製
・ヘキサン酸エチル:炭素数6、δ17.5、東京化成工業(株)製
・酢酸イソブチル、炭素数6、δ17.7、東京化成工業(株)製
・オレイン酸エチル:炭素数20、δ18.1、東京化成工業(株)製
・アジピン酸ジイソブチル:炭素数16、δ18.2、東京化成工業(株)製
・安息香酸ヘキシル:炭素数13、δ18.9、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-ドデカノール:炭素数:12、δ19.2、花王(株)製
(a’)成分((a)成分の比較成分)
・ペンタン:炭素数5、δ14.8、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-デカノール:炭素数10、δ19.6、東京化成工業(株)製
(g)成分
・エマール2F-HP:ラウリル硫酸ナトリウム、膨潤率122%、花王(株)製
・テトラデシル硫酸ナトリウム:膨潤率128%、富士フイルム和光純薬(株)製
・1-オクタンスルホン酸Na:1-オクタンスルホン酸ナトリウム、タンパク質膨潤率107%、富士フイルム和光純薬(株)製
・エマール227:ポリオキシエチレン(2)ラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、タンパク質膨潤率112%、花王(株)製
・ES-4.0K:ポリオキシエチレン(4)ラウリルエ一テル硫酸ナトリウム、タンパク質膨潤率106%、花王(株)製
・カオーアキポRLM-45NV:ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、タンパク質膨潤率108%、花王(株)製
・カオーアキポRLM-100NV:ポリオキシエチレン(10)ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、タンパク質膨潤率103%、花王(株)製
・AOS:炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム、タンパク質膨潤率112%、花王(株)製
・ASA-12:ドデセニルコハク酸二カリウム、タンパク質膨潤率121%、花王(株)製
・ネオぺレックスG25:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、タンパク質膨潤率128%、花王(株)製
 (g’)成分((g)成分の比較成分)
・アンヒトール20AB:ラウリン酸アミドプロピルベタイン、タンパク質膨潤率98%、花王(株)製
・エマルゲン109P:ポリオキシエチレンラウリルエーテル、タンパク質膨潤率98%、花王(株)製
 (g)成分、又は(g’)成分のタンパク質膨潤率は以下の方法で測定した。
 NMR管(東京化成工業(株)製、外径5mm、高さ203mm)にケラチン(東京化成工業(株)製、製品コードK0044)を20mg入れケラチンの高さ(処理前)を測定し、1質量%の各界面活性剤を含む水溶液又はイオン交換水500mgを加えた。24時間放置後にケラチンの高さ(処理後)を測定し、イオン交換水処理時の膨潤率を基準(100%)として各界面活性剤水溶液処理後の膨潤率を下記式より算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000021
(c)成分
・モノエタノールアミン
・ジエタノールアミン:富士フイルム和光純薬(株)製
・1-アミノ-2-プロパノール:富士フイルム和光純薬(株)製
(d)成分
・EDTA:エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
・HEDTA:N-ヒドロキシエチル-エチレンジアミン三酢酸、東京化成工業(株)製
・DHEG:ジヒドロキシエチルグリシン、東京化成工業(株)製
・HIDA:ヒドロキシエチレンイミノ二酢酸、東京化成工業(株)製
(e)成分
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・MFG:プロピレングリコールモノメチルエーテル、日本乳化剤(株)製
・PhDG:ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、日本乳化剤(株)製
<脂質/タンパク質複合汚れ洗浄性能評価>
 40℃の湯を入れた浴槽の喫水部に表14~16に記載の評価基板(株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は80mm×210mm×1mm)を複数枚固定した。4人の男性が1人ずつ交代で入浴(1人あたり10分間)し、4人入浴後の皮脂(脂質/タンパク質複合汚れ)が付着した評価基板を回収し洗浄評価に用いた。評価基板の汚れ部分に、表14~16の洗浄剤組成物を表14~16に記載の付着量(mg/cm)となるように滴下し、25℃で表14~16に記載の時間放置後、水洗し、目視及び触覚により下記基準で洗浄性能を評価した。
 ◎:目視・触覚共に完全に汚れが落ちたと感じるレベル
 ○:目視では汚れがほぼ落ちたと感じるが、触覚ではわずかに汚れの残留を感じるレベル
 △:目視・触覚共に汚れの残留を感じるレベル
 ×:目視・触覚共に汚れが落ちていないと感じるレベル
<石鹸カス洗浄性能評価>
 浴室に付着する石鹸カス汚れの組成を参考にして調製したモデル石鹸カス汚れをポリプロピレン製プレート(株式会社エンジニアリングテストサービス製、形状は80mm×120mm)上に製膜した。モデル石鹸カス汚れの調製と製膜の方法は、前記プレートを、固形石鹸(花王(株)製、「ホワイト」)を溶かした水溶液(2質量%)、塩化カルシウム水溶液(0.7質量%)に順に浸漬させ、その後乾燥させる工程を10回繰り返すことでモデル石鹸カス汚れの調製と製膜を行った。モデル石鹸カス汚れを前記プレートに製膜した後、プレートの汚れ部分に、表14~16の洗浄剤組成物10μLを滴下し、25℃で10分放置後、水洗し、下記基準で洗浄性能を評価した。
 ◎:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れがほぼ落ちた
 ○:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れが半分以上落ちた
 △:擦り洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れは落ちたが半分より少ない箇所の汚れしか落ちなかった
 ×:こすり洗いなしで、液を滴下した箇所の汚れがほとんど落ちなかった
<配合安定性評価>
 表14~16の洗浄剤組成物を調製し、室温(25℃)にて1日静置後に目視で外観を観察し、下記基準で評価した。
 A:均一透明であり、成分の分離・分層、及び濁りが見られない
 B:わずかに濁っているが分層せず均一液体
 C:明らかに濁っている、又は分層が見られる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
 <配合例d>
 表17、18に、前記に記載の配合成分を用いた本発明の洗浄剤組成物の配合例を示す。これらの洗浄剤組成物は、硬質表面に付着した脂質/タンパク質複合汚れと石鹸カス汚れの洗浄性能に優れ、配合安定性が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026

Claims (41)

  1.  (a1)炭素数が6以上24以下のエステル化合物[以下(a1)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、(c)アルカノールアミン[以下(c)成分という]、及び水を含有し、(a1)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a1)/(b)が0.01以上0.55以下であり、25℃におけるpHが9を超え12未満である、洗浄剤組成物。
  2.  (a1)成分がカルボン酸とアルコールとのエステル化合物である、請求項1に記載の洗浄剤組成物。
  3.  (b)成分として、(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分という)を含有する、請求項1又は2に記載の洗浄剤組成物。
  4.  (b)成分中の(b1)成分の含有量が25質量%以上100質量%以下である、請求項3に記載の洗浄剤組成物。
  5.  (a1)成分の含有量と(c)成分の含有量との質量比(a1)/(c)が0.1以上4以下である、請求項1~4の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  6.  更に(d1)成分として、アミノカルボン酸型金属封鎖剤を含有する請求項1~5の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  7.  硬質表面用である、請求項1~6の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  8.  浴室用である、請求項1~7の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  9.  請求項1~8の何れか1項に記載の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  10.  前記洗浄剤組成物を接触させた前記硬質表面を、外力をかけずに放置した後に、水で濯ぐ、請求項9に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  11.  (a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、及び水を含有し、(a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比(a)/(b)が0.01以上0.55以下であり、25℃におけるpHが9を超え12未満である、洗浄剤組成物。
  12.  (a)成分がカルボン酸とアルコールとのエステル化合物である、請求項11に記載の洗浄剤組成物。
  13.  (b)成分として、(b1)陰イオン界面活性剤(以下、(b1)成分という)を含有する、請求項11又は12に記載の洗浄剤組成物。
  14.  (b)成分中、(b1)成分の含有量が、25質量%以上100質量%以下である、請求項13に記載の洗浄剤組成物。
  15.  更に(e)成分として、グリコール系溶剤を含有する、請求項11~14の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  16.  (b)成分の含有量と(e)成分の含有量との質量比(b)/(e)が0.5以上10以下である、請求項15に記載の洗浄剤組成物。
  17.  (a)成分の含有量と(e)成分の含有量との質量比(a)/(e)が、0.01以上0.39以下である、請求項15又は16に記載の洗浄剤組成物。
  18.  更に(c)成分として、アルカノールアミンを含有する、請求項11~17の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  19.  更に(d1)成分として、アミノカルボン酸型金属封鎖剤を含有する、請求項11~18の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  20.  硬質表面用である、請求項11~19の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  21.  浴室用である、請求項11~20の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  22.  請求項11~21の何れか1項に記載の洗浄剤組成物を、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーにより、脂質汚れが付着した硬質表面に噴霧し、放置後水で濯ぐ、脂質汚れの洗浄方法。
  23.  前記洗浄剤組成物を洗浄対象物に噴霧した後、機械力をかけずに水で濯ぐ、請求項22に記載の洗浄方法。
  24.  (a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(d)金属封鎖剤[以下(d)成分という]、(b)界面活性剤[以下(b)成分という]、及び水を含有し、(b)成分が、(b1)陰イオン界面活性剤[以下(b1)成分という]を含み、(a)成分の含有量と(d)成分の含有量との質量比(a)/(d)が0.01以上1.6未満であり、(b)成分の含有量と、(a)成分及び(d)成分の合計含有量との質量比(b)/[(a)+(d)]が0.08以上7未満であり、25℃におけるpHが9を超え12以下である、洗浄剤組成物。
  25.  (a)成分がカルボン酸とアルコールとのエステル化合物である、請求項24に記載の洗浄剤組成物。
  26.  (d)成分がアミノカルボン酸型金属封鎖剤である、請求項24又は25に記載の洗浄剤組成物。
  27.  (b)成分中、(b1)成分の含有量が10質量%以上100質量%以下である、請求項24~26の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  28.  (b)成分中、(b1)成分の含有量が20質量%以上100質量%以下である、請求項24~27の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  29.  更に(c)成分として、アルカノールアミンを含有する、請求項24~28の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  30.  硬質表面用である、請求項24~29の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  31.  浴室用である、請求項24~30の何れか1項に記載の洗浄剤組成物。
  32.  請求項24~31の何れか1項に記載の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させる、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  33.  前記洗浄剤組成物を接触させた前記硬質表面を、外力をかけずに放置した後に、水で濯ぐ、請求項32に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  34.  (a)溶解度パラメーターδが15.0以上19.5以下の化合物[以下(a)成分という]、(g)下記方法で測定したタンパク質膨潤率が101%以上である界面活性剤[以下(g)成分という]、及び水を含有し、(a)成分の含有量と(g)成分の含有量との質量比(a)/(g)が0.01を超え0.55以下であり、pHが9を超え12以下の洗浄剤組成物を、脂質/タンパク質複合汚れが付着した硬質表面に接触させ、前記洗浄剤組成物を接触させた前記硬質表面を、外力をかけずに放置した後に、水で濯ぐ、脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
     <タンパク質膨潤率測定方法>
     NMR管(東京化成工業(株)製、外径5mm、高さ203mm)にケラチン(東京化成工業(株)製、製品コードK0044)を20mg入れケラチンの高さ(処理前)を測定し、1質量%の各界面活性剤を含む水溶液又はイオン交換水500mgを加える。24時間放置後にケラチンの高さ(処理後)を測定し、イオン交換水処理時の膨潤率を基準(100%)として各界面活性剤水溶液処理後の膨潤率を下記式より算出する。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
  35.  (a)成分がカルボン酸とアルコールとのエステル化合物である、請求項34に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  36.  全界面活性剤中の(g)成分の含有量が、20質量%以上100質量%以下である、請求項34又は35に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  37.  (g)成分が陰イオン界面活性剤である、請求項34~36の何れか1項に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  38.  前記洗浄剤組成物が、更に(c)成分としてアルカノールアミンを含有する、請求項34~37の何れか1項に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  39.  前記洗浄剤組成物が、更に(d)成分として金属封鎖剤を含有する、請求項34~38の何れか1項に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  40.  前記硬質表面が、水に対する接触角が30°以上120°以下の材質のものである、請求項34~39の何れか1項に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
  41.  前記硬質表面が浴槽の硬質表面である、請求項34~40の何れか1項に記載の脂質/タンパク質複合汚れ洗浄方法。
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